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CN117956984A - 含有活性物质的新微粒 - Google Patents

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CN117956984A
CN117956984A CN202280061119.2A CN202280061119A CN117956984A CN 117956984 A CN117956984 A CN 117956984A CN 202280061119 A CN202280061119 A CN 202280061119A CN 117956984 A CN117956984 A CN 117956984A
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M·戈尔纳
T·沃兰
T·博克
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Abstract

披露了一种微粒,其中所述微粒含有一种或多种活性物质,所述一种或多种活性物质是水不混溶的,其中所述一种或多种活性物质是液体(在21℃下)或溶解于与水不混溶的非水性溶剂S中,并且其中所述微粒含有i)至少一种磷脂PL,ii)至少一种甾醇ST,iii)至少一种多肽PP,iv)可选地至少一种整体带正电荷的多糖PS,以及v)可选地能够经由形成非共价键与组分i)至iv)中的至少一种相互作用的无机盐IS。

Description

含有活性物质的新微粒
本发明涉及微粒,其中所述微粒含有一种或多种活性物质,所述一种或多种活性物质是水不混溶的,其中所述一种或多种活性物质是液体(在21℃下)或溶解于与水不混溶的非水性溶剂S中,并且
其中所述微粒含有
i)至少一种磷脂PL,
ii)至少一种甾醇ST,
iii)至少一种多肽PP
iv)可选地至少一种整体带正电荷的多糖PS,以及
v)可选地能够经由形成非共价键与组分i)至iv)中的至少一种相互作用的无机盐IS。
本发明进一步涉及用于制备此类微粒和用于其使用的方法并且涉及此类微粒的配制品和用途。
当本文提及彼此“相互作用”的两种组分时,这应当意指此两种组分通过形成非共价键而彼此相互作用。
活性物质的包封已为人所知很长时间。其提供了优于非包封配制品的若干优点。例如,可以控制配制品中活性物质的释放特性。
已知的包封技术涉及例如在被包封的活性物质周围形成聚合物壳或聚合物颗粒。通常用于此种包封的聚合物包括丙烯酸类聚合物、聚脲或聚氨酯聚合物或氨基塑料聚合物。
上述包封技术的缺点是这些聚合物不容易生物降解并且可能导致形成可能会持续很长时间的小聚合物颗粒。此类持久性聚合物颗粒有时也被称为微塑料。
因此,本发明的目的是提供含有活性物质的微粒,其具有优异的释放特性并且形成稳定的配制品,而同时在环境条件下可以容易地降解并且不形成微塑料。
该目的由微粒实现,其中所述微粒含有一种或多种活性物质,所述一种或多种活性物质是水不混溶的,其中所述一种或多种活性物质是液体(在21℃下)或溶解于与水不混溶的非水性溶剂S中,并且
其中所述微粒含有
i)至少一种磷脂PL,
ii)至少一种甾醇ST,
iii)至少一种多肽PP
iv)可选地至少一种整体带正电荷的多糖PS,以及
v)可选地能够经由形成非共价键与组分i)至iv)中的至少一种相互作用的无机盐IS。
在一个实施例中,该目的由微粒实现,所述微粒是具有壳和核的微胶囊或是微球,其中所述微球或所述微胶囊的核含有一种或多种活性物质,所述一种或多种活性物质是水不混溶的,其中所述一种或多种活性物质是液体(在21℃下)或溶解于与水不混溶的非水性溶剂S中,并且
其中所述微粒含有
i)至少一种磷脂PL,
ii)至少一种甾醇ST,
iii)至少一种多肽PP,
iv)可选地至少一种整体带正电荷的多糖PS,以及
v)可选地能够经由形成非共价键与组分i)至iv)中的至少一种相互作用的无机盐IS。
本发明的微粒典型地是具有壳和核的微胶囊或是微球。
如本文所用的术语微球表示含有分布在基质材料中的一种或多种活性物质的特征在于不存在外壳、外膜、或任何不同的外层,具有如以下所描述的平均粒度的微粒结构。根据本发明,所述基质材料包含至少一种磷脂PL和可选地至少一种甾醇ST作为按重量计的主要组分。根据本发明的微球在21℃下典型地是液体或半液体(“果冻状”)。本发明的微球典型地是球形的。
活性物质可以部分地溶解在基质材料中,并且部分地作为分布在基质中的液滴存在于单独的相中。
典型地,本发明的微粒是具有壳和核的微胶囊或是微球,其中在微胶囊的情况下,磷脂PL、甾醇ST、多肽PP和多糖PS包含在此类微胶囊的壳中。
本发明的微粒在微球的基质中或在微胶囊的核中含有一种或多种活性物质。如本文所用的活性物质意指用于在其释放时对靶标实现一定的效果的任何化学化合物或化合物的混合物。
根据本发明,本发明的微粒中所含有的活性物质与水不混溶。
“与水不混溶”在这种情况下应当意指此类活性物质具有在21℃下小于10g/l、优选地在21℃下小于1g/l的在水中的溶解度。在一个实施例中,水不混溶的活性物质具有在21℃下小于0.1g/l的在水中的溶解度。
在一个实施例中,活性物质选自杀有害生物剂、植物健康剂、驱避剂、杀生物剂、相变材料、药物、化妆品成分(如芳香剂、香料、维生素、精油、植物提取物)、营养素、食品添加剂(如植物油、海洋油、维生素、香味剂、抗氧化剂、精油、植物提取物)、信息素、催化剂。
优选的活性物质选自杀有害生物剂、药物、化妆品成分(如芳香剂、香料、维生素、精油、植物提取物)、营养素、食品添加剂(如植物油、海洋油、维生素、香味剂、抗氧化剂、精油、植物提取物)、信息素和催化剂。
在一个实施例中,活性物质选自杀有害生物剂、化妆品成分(如芳香剂、香料、维生素、精油、植物提取物)、营养素、食品添加剂(如植物油、海洋油、维生素、香味剂、抗氧化剂、精油、植物提取物)、信息素和催化剂。
在一个实施例中,活性物质选自杀有害生物剂。
在一个实施例中,活性物质选自用于个人护理的活性物质。
在一个实施例中,活性物质选自化妆品成分(如芳香剂、香料、维生素、精油、植物提取物)。
在一个实施例中,活性物质选自营养素。
在一个实施例中,活性物质选自食品添加剂(如植物油、海洋油、维生素、香味剂、抗氧化剂、精油、植物提取物)。
在一个实施例中,活性物质选自信息素。
在一个实施例中,活性物质选自催化剂。
在一个实施例中,活性物质选昆虫驱避剂。
在一个实施例中,活性物质选自杀生物剂。
在一个实施例中,活性物质是用于食品和动物营养领域中的营养素比如亲脂性维生素(比如像,生育酚、维生素A及其衍生物、维生素D及其衍生物、维生素K及其衍生物、维生素E、维生素F及其衍生物)、或饱和和不饱和脂肪酸以及还有其衍生物和化合物、天然和合成调味剂、香味物质和芳香剂、以及亲脂性染料(例如像,类视黄醇、类黄酮或类胡萝卜素)。
在一个实施例中,活性物质是药物,比如麻醉剂和镇定剂、抗胆碱能剂、抗抑郁剂、精神刺激剂和神经松驰剂、抗癫痫剂、抗真菌剂、消炎剂、支气管扩张剂、心血管药剂、细胞抑制剂、充血剂、抗血脂剂、解痉药、睾酮衍生物、镇静剂或病毒抑制剂。
在一个实施例中,活性物质是食品添加剂,如植物油、海洋油、维生素、香味剂、抗氧化剂、精油、植物提取物。
一种优选的活性物质是维生素A。
一种优选的活性物质是维生素E。
一种优选类型的活性物质是含有不饱和脂肪酸(比如ω-3脂肪酸)或更高度不饱和脂肪酸(比如二十二碳六烯酸或二十碳五烯酸)的食用油(例如植物油或海洋油)。
在一个实施例中,活性物质是用于个人护理领域(例如化妆品)中的物质比如芳香油、有机UV过滤剂、染料,或护理物质比如泛醇。
在一个实施例中,活性物质是可以在根据本发明的胶囊中用作活性物质并且是在营养或化妆品领域中被批准的天然或合成染料的优选染料,如例如在WO 2005/009604 A1中第9页第18至30行所描述的。
在一个实施例中,活性物质是有机UV过滤剂。此类有机UV过滤剂的实例是以下可商购的UV过滤剂:
PABA、胡莫柳酯(HMS)、二苯甲酮-3(BENZ-3)、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(BMDBM)、奥克立林(OC)、聚丙烯酰胺基甲基亚苄基樟脑、甲氧基肉桂酸乙基己酯(EMC、OMC)、对甲氧基肉桂酸异戊酯(IMC)、乙基己基三嗪酮(OT、ET)、甲酚曲唑三硅氧烷、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮(DBT)、4-甲基亚苄基樟脑(MBC)、3-亚苄基樟脑(BC)、水杨酸乙基己酯(OS、ES)、乙基己基二甲基PABA(OD-PABA、ED-PABA)、二苯甲酮-4(BENZ-4)、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚(双辛基三唑,BOT)、双-乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(AT)、聚硅氧烷15或二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯以及这些UV过滤剂的混合物。同样可以使用另外的UV过滤剂:2,4,6-三(联苯基)-1,3,5-三嗪(TBT)、1,1’-(1,4-哌嗪二基)双[1-[2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯基]]甲酮(CAS号919803-06-8)、1,1-二(羧基-(2’,2’-二甲基丙基))-4,4-二苯基丁二烯、部花青衍生物或亚苄基丙二酸酯UVB过滤剂、以及这些UV过滤剂彼此之间或与UV过滤剂的混合物。
特别优选的是选自以下的UV过滤剂:奥克立林、甲氧基肉桂酸乙基己酯、乙基己基三嗪酮、二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚或双-乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、以及这些UV过滤剂的混合物。
在一个实施例中,活性物质是信息素或信息素的混合物。合适的信息素包括以下:
在一个优选实施例中,所述活性物质选自以下列表:
(1S)-4,6,6-三甲基双环[3.1.1]庚-3-烯-2-酮;3,7-二甲基-双环[3.1.1]庚-3-烯-2-醇;4,6,6-三甲基-,[1S-(1a,2b,5a)]-2,6-辛二烯醛;(3,3-二甲基亚环己基)-乙醛;(2Z)(3,3-二甲基亚环己基)-乙醛和(2E)(3,3-二甲基亚环己基)-乙醛的混合物;2-甲基-6-亚甲基-2,7-辛二烯-4-醇;(2E)2-(3,3-二甲基亚环己基)-乙醇;顺式-1-甲基-2-(1-甲基乙烯基)-环丁烷乙醇;
(2Z)-2-(3,3-二甲基亚环己基)-乙醇;2-甲基-6-亚甲基-7-辛烯-4-醇;
4-甲基-5-壬酮;(5E)-5-癸烯-1-醇;(5Z)-5-癸烯-1-醇;4-甲基-5-壬醇;
(2E,4E,6Z)-2,4,6-癸三烯酸甲酯;(2E,4Z)-2,4-癸二烯酸甲酯;
4,6-二甲基-7-羟基-壬-3-酮;(4R,6S,7S)-(.+-.)-4,6-二甲基-7-羟基-壬-3-酮和(4R,6R,7R)-(.+-.)-4,6-二甲基-7-羟基-壬-3-酮的混合物;(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇;(5E)-5-癸烯-1-醇,乙酸酯;(3Z)-3-癸烯-1-醇,乙酸酯;(5Z)-5-癸烯-1-醇乙酸酯;(7Z)-7-癸烯-1-醇,乙酸酯;(8Z)-8-十二碳烯-1-醇;(9Z)-9-十二碳烯-1-醇;(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇乙酸酯;(7E,9Z)-7,9-十二碳二烯-1-醇乙酸酯;
11-十四碳烯醛;(11E)-11-十四碳烯醛和(11Z)-11-十四碳烯醛的混合物;
(11Z)-11-十四碳烯醛;(9Z)-9-十四碳烯醛;(9Z,12E)-9,12-十四碳二烯-1-醇;(7Z)-7-十四碳烯-2-酮;11-十二碳烯-1-醇乙酸酯;(7E)-7-十二碳烯-1-醇乙酸酯;(8E)-8-十二碳烯-1-醇乙酸酯;(9E)-9-十二碳烯-1-醇乙酸酯;8-十二碳烯-1-醇-1-乙酸酯;(8E)-8-十二碳烯-1-醇-1-乙酸酯和(8Z)-8-十二碳烯-1-醇-1-乙酸酯的混合物;(5Z)-5-十二碳烯-1-醇乙酸酯;(7Z)-7-十二碳烯-1-醇乙酸酯;(8Z)-8-十二碳烯-1-醇乙酸酯;(9Z)-9-十二碳烯-1-醇乙酸酯(11E)-11-十四碳烯-1-醇;(11Z)-11-十四碳烯-1-醇;(6E)-7,11-二甲基-3-亚甲基-1,6,10-十二碳三烯;4-十三碳烯-1-醇乙酸酯;(4E)-4-十三碳烯-1-醇乙酸酯和(4Z)-4-十三碳烯-1-醇乙酸酯的混合物;(4Z)-4-十三碳烯-1-醇乙酸酯;(11Z,13Z)-11,13-十六碳二烯醛;(9E,11E)-9,11-十四碳二烯-1-醇乙酸酯;(9Z,12E)-9,12-十四碳二烯-1-醇乙酸酯;(9Z,11E)-9,11-十四碳二烯-1-醇乙酸酯;(11Z)-11-十六碳烯醛;(9Z)-9-十六碳烯醛;(11Z)-11-十四碳烯-1-醇乙酸酯;(11E)-11-十四碳烯-1-醇乙酸酯;(9E)-9-十四碳烯-1-醇乙酸酯;(7Z)-7-十四碳烯-1-醇乙酸酯;(8Z)-8-十四碳烯-1-醇乙酸酯;(9Z)-9-十四碳烯-1-醇乙酸酯;(11E)-11-十六碳烯-1-醇;(11Z)-11-十六碳烯-1-醇;(8Z)-14-甲基-8-十六碳烯醛;6-乙酰氧基-5-十六内酯;(13Z)-13-十八碳烯醛;(11Z)-11-十六碳烯-1-醇乙酸酯;(11E);11-十六碳烯-1-醇乙酸酯;2,13-十八碳二烯-1-醇乙酸酯;(2E,13Z)-2,13-十八碳二烯-1-醇乙酸酯和(3E,13Z)-2,13-十八碳二烯-1-醇乙酸酯的混合物;(7Z)-7-二十碳烯-11-酮;(13Z)-13-十八碳烯-1-醇乙酸酯;(6Z)-6-二十一碳烯-11-酮;(9Z)-9-二十三碳烯;
3-甲基-2-环己烯-1-酮;1-辛烯-3-醇;(3R)-1-辛烯-3-醇;8-十二碳烯-1-醇乙酸酯和-(8Z)-十二碳烯-1-醇的混合物;(8Z)-8-十二碳烯-1-醇乙酸酯、(8E)-8-十二碳烯-1-醇乙酸酯和(8Z)-8-十二碳烯-1-醇的混合物;5-癸烯-1-醇乙酸酯;(5E)-5-癸烯-1-醇乙酸酯和(5E)-5-癸烯-1-醇的混合物;(11E)-11-十四碳烯-1-醇乙酸酯和(9E,11E)-9,11-十四碳二烯-1-醇乙酸酯的混合物;具有CAS号[30820-22-5]、[26532-23-0]、[26532-24-1]和[26532-25-2]的化合物的混合物;(Z)-9-十六碳烯醛、(Z)-11-十六碳烯醛和(Z)-13-十八碳烯醛的混合物;L-香芹酮;柠檬醛;(E,Z)-7,9-十二碳二烯-1-基乙酸酯;甲酸乙酯;(E,Z)-2,4-癸二烯酸乙酯(梨酯);(Z,Z,E)-7,11,13-十六碳三烯醛;丁酸庚酯;肉豆蔻酸异丙酯;千里酸薰衣草酯(lavanulyl senecioate);顺式-茉莉酮;2-甲基1-丁醇;甲基丁香酚;茉莉酮酸甲酯;(E,Z)-2,13-十八碳二烯-1-醇;(E,Z)-2,13-十八碳二烯-1-醇乙酸酯;(E,Z)-3,13-十八碳二烯-1-醇;(R)-1-辛烯-3-醇;白蚁信息素(pentatermanone);(E,Z,Z)-3,8,11-十四碳三烯基乙酸酯;(Z,E)-9,12-十四碳二烯-1-基乙酸酯;(Z)-7-十四碳烯-2-酮;(Z)-9-十四碳烯-1-基乙酸酯;(Z)-11-十四碳烯醛;(Z)-11-十四碳烯-1-醇;土荆芥(Chenopodium ambrosiodes)的提取物;印楝油;皂树(Quillay)提取物或其混合物。
当使用不同异构体或不同信息素的混合物时,这些典型地以1:100至100:1、优选地1:10至10:1的质量比使用。
在三元或更多元混合物的情况下,此种配比应适用于混合配对的每种组合。
在一个实施例中,所述活性物质选自L-香芹酮、柠檬醛、(E,Z)-7,9-十二碳二烯-1-基乙酸酯、甲酸乙酯、(E,Z)-2,4-癸二烯酸乙酯(梨酯)、(Z,Z,E)-7,11,13-十六碳三烯醛、丁酸庚酯、肉豆蔻酸异丙酯、千里酸熏衣草酯、顺式-茉莉酮、2-甲基1-丁醇、甲基丁香酚、茉莉酮酸甲酯、(E,Z)-2,13-十八碳二烯-1-醇、(E,Z)-2,13-十八碳二烯-1-醇乙酸酯、(E,Z)-3,13-十八碳二烯-1-醇、(R)-1-辛烯-3-醇、白蚁信息素、(E,Z,Z)-3,8,11-十四碳三烯基乙酸酯、(Z,E)-9,12-十四碳二烯-1-基乙酸酯、(Z)-7-十四碳烯-2-酮、(Z)-9-十四碳烯-1-基乙酸酯、(Z)-11-十四碳烯醛、(Z)-11-十四碳烯-1-醇、土荆芥提取物、印楝油、皂树提取物或其混合物。
在一个实施例中,所述活性物质选自L-香芹酮、柠檬醛、(E,Z)-7,9-十二碳二烯-1-基乙酸酯、甲酸乙酯、(E,Z)-2,4-癸二烯酸乙酯(梨酯)、(Z,Z,E)-7,11,13-十六碳三烯醛、丁酸庚酯、肉豆蔻酸异丙酯、千里酸熏衣草酯、顺式-茉莉酮、2-甲基1-丁醇、甲基丁香酚、茉莉酮酸甲酯、(E,Z)-2,13-十八碳二烯-1-醇、(E,Z)-2,13-十八碳二烯-1-醇乙酸酯、(E,Z)-3,13-十八碳二烯-1-醇、(R)-1-辛烯-3-醇、白蚁信息素、(E,Z,Z)-3,8,11-十四碳三烯基乙酸酯、(Z,E)-9,12-十四碳二烯-1-基乙酸酯、(Z)-7-十四碳烯-2-酮、(Z)-9-十四碳烯-1-基乙酸酯、(Z)-11-十四碳烯醛、(Z)-11-十四碳烯-1-醇或其混合物。
在一个优选实施例中,所述活性物质选自(E,Z)-7,9-十二碳二烯基乙酸酯;11-十二碳烯基乙酸酯;(E)-7-十二碳烯基乙酸酯;(E)-11-十四碳烯基乙酸酯;(E)-9-十四碳烯基乙酸酯;(E)-11-十六碳烯基乙酸酯;(Z,Z)-7,11-十六碳二烯基乙酸酯;
(E,Z)-4,7-十三碳二烯基乙酸酯;(E,Z,Z)-4,7,10-十三碳三烯基乙酸酯;(Z,Z,E)-7,11,13-十六碳三烯醛;(Z,Z)-7,11-十六碳二烯醛;(Z)-11-十六碳烯醛;(Z)-11-十六碳烯-1-醇;(Z)-11-十六碳烯基乙酸酯;(Z)-7-十四碳烯醛;(Z,E)-7,11-十六碳二烯基乙酸酯;(Z,E)-7,11-十六碳二烯醛;(Z,E)-9,12-十四碳二烯-1-醇;(Z)-9-十四碳烯-1-醇;
(Z,E)-9,12-十四碳二烯基乙酸酯;(E)-9-十四碳烯基乙酸酯;
(Z)-7-十二碳烯基乙酸酯;(E)-9-十四碳烯基乙酸酯;(Z,E)-9,11-十四碳二烯基乙酸酯;(E,Z)-10,12-十六碳二烯醛;(E,E)-10,12-十六碳二烯醛;(E)-7-十二碳烯基乙酸酯;(E)-8-十二碳烯基乙酸酯;(Z)-8-十二碳烯基乙酸酯;(Z)-7-十二碳烯基乙酸酯;(E,Z,Z)-3,8,11-十四碳三烯基乙酸酯;(E,Z)-3,8-十四碳二烯基乙酸酯;(E,Z)-3,7,11-三甲基-2,6,10-十二碳三烯-1-醇;(Z)-3,7,11-三甲基-1,6,10-十二碳三烯-3-醇;(E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇;3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇;2-(3,3-二甲基亚环己基)-(2E)-乙醇;环丁烷乙醇,1-甲基-2-(1-甲基乙烯基)-,顺式-;乙醇,2-(3,3-二甲基亚环己基)-,(2Z)-;顺式-2-异丙烯基-1-甲基环丁烷乙醇;10-甲基十三烷-2-酮;8-甲基癸-2-基丙酸酯;
丁酸丁酯;(E)-2-丁烯基丁酸酯;(Z,E)-4,4-(1,5-二甲基-4-亚庚烯基)-1-甲基环己烯;2-丙酸乙酯;4-羟基-3-甲氧基苯甲醛;(E)-2-癸烯醛;1-甲基-4-(1,5-二甲基-(Z)-1,4-己二烯基)-环己烯;(1S,2R,4S)-4-(1,5-二甲基-(Z)-1,4-己二烯基)-1,2-环氧-1-甲基环己烷;(1R,2S,4S)-4-(1,5-二甲基-(Z)-1,4-己二烯基)-1,2-环氧-1-甲基环己烷;己酸己酯;(E)-2-己烯基己酸酯;丁酸辛酯;3-甲基-6-异丙烯基-9-癸烯基乙酸酯;(Z)-3-甲基-6-异丙烯基-3,9-癸二烯基乙酸酯;
(E)-7,11-二甲基-3-亚甲基-1,6,10-十二碳三烯;(1S,2R,3S)-2-(1-甲酰基乙烯基)-5-甲基环戊烷甲醛;(1R,4aS,7S,7aR)-六氢-4,7-二甲基环戊[c]吡喃-1-醇;(4aS,7S,7aR)-四氢-4,7-二甲基环戊[c]吡喃酮;
2-苯乙腈;(S)-5-甲基-2-(丙-1-烯-2-基)-己-4-烯基3-甲基-2-丁烯酸酯;(S)-5-甲基-2-(丙-1-烯-2-基)-己-4-烯基3-甲基丁酸酯;(S)-5-甲基-2-(丙-1-烯-2-基)-己-4-烯-1-醇;(Z)-3,7-二甲基-2,7-辛二烯基丙酸酯;(E)-3,7-二甲基-2,7-辛二烯基丙酸酯;
3-亚甲基-7-甲基-7-辛烯基丙酸酯或其混合物。
在一个优选实施例中,所述活性物质选自(E,Z)-7,9-十二碳二烯基乙酸酯;11-十二碳烯基乙酸酯;(E)-7-十二碳烯基乙酸酯;(E)-11-十四碳烯基乙酸酯;(E)-9-十四碳烯基乙酸酯;(E)-11-十六碳烯基乙酸酯;(Z,Z)-7,11-十六碳二烯基乙酸酯;(E,Z)-4,7-十三碳二烯基乙酸酯;(E,Z,Z)-4,7,10-十三碳三烯基乙酸酯;(Z,Z,E)-7,11,13;十六碳三烯醛;(Z,Z)-7,11-十六碳二烯醛;(Z)-11-十六碳烯醛;(Z)-11-十六碳烯-1-醇;(Z)-11-十六碳烯基乙酸酯;(Z)-7-十四碳烯醛;(Z,E)-7,11-十六碳二烯基乙酸酯;(Z,E)-7,11-十六碳二烯醛;(Z,E)-9,12-十四碳二烯-1-醇;(Z)-9-十四碳烯-1-醇;(Z,E)-9,12;十四碳二烯基乙酸酯;(E)-9-十四碳烯基乙酸酯;(Z)-7-十二碳烯基乙酸酯;(E)-9-十四碳烯基乙酸酯;(Z,E)-9,11-十四碳二烯基乙酸酯;(E,Z)-10,12-十六碳二烯醛;(E,E)-10,12-十六碳二烯醛;(E)-7-十二碳烯基乙酸酯;(E)-8-十二碳烯基乙酸酯;(Z)-8-十二碳烯基乙酸酯;(Z)-7-十二碳烯基乙酸酯;(E,Z,Z)-3,8,11-十四碳三烯基乙酸酯;(E,Z)-3,8-十四碳二烯基乙酸酯或其混合物。
作为活性物质的优选的昆虫驱避剂是丁基乙酰基氨基丙酸乙酯、二乙基甲苯酰胺、派卡瑞丁、2-十一烷酮。
在一个实施例中,活性物质是杀有害生物剂比如杀昆虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀鼠剂、杀软体动物剂、生长调节剂、除草剂或杀生物剂。
在一个实施例中,活性物质是杀有害生物剂比如杀昆虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀鼠剂、杀软体动物剂、生长调节剂和除草剂。
优选的杀有害生物剂是杀昆虫剂、杀真菌剂和除草剂。
术语杀有害生物剂(或农用化学活性物质)是指至少一种选自由杀真菌剂、杀昆虫剂、杀线虫剂、除草剂、杀鼠剂、安全剂和/或生长调节剂组成的组的活性物质。优选的杀有害生物剂是杀真菌剂、杀昆虫剂、杀鼠剂和除草剂。也可以使用上述类别中的两种或更多种的杀有害生物剂的混合物。本领域技术人员熟悉此类杀有害生物剂,其可以见于例如Pesticide Manual[杀有害生物剂手册],第14版(2006),英国作物保护委员会,伦敦中。
杀有害生物剂:
美国环境保护署(EPA)将杀有害生物剂定义为“旨在用于防止、破坏、驱避、或减轻任何有害生物的任何物质或物质的混合物”。技术人员熟悉此类杀有害生物剂,其可以见于例如Pesticide Manual[杀有害生物剂手册],第16版(2013),英国作物保护委员会,伦敦中。杀有害生物剂可以是用于对抗有害生物的化学物质或生物剂(比如病毒或细菌),这些有害生物包括昆虫、植物病原体、杂草、软体动物、鸟、哺乳动物、鱼、线虫(蛔虫)和微生物,其与人竞争食物、破坏财产、传播疾病或为令人讨厌的东西。在以下实例中,给出了适合用于根据本发明的农业化学组合物的杀有害生物剂。
杀真菌剂:杀真菌剂是用于防止真菌在园林和作物中传播的化合物。杀真菌剂也用于对抗真菌感染。杀真菌剂可以是接触性的或内吸性的。接触性杀真菌剂在被喷洒在真菌表面上时杀死真菌。内吸性杀真菌剂必须在真菌死亡之前被真菌吸收。根据本发明,合适的杀真菌剂的实例包括来自类别A)至L)的以下化合物:
A)呼吸抑制剂
-在Qo位点的配合物III抑制剂:嘧菌酯(A.1.1)、甲香菌酯(A.1.2)、丁香菌酯(A.1.3)、醚菌胺(A.1.4)、烯肟菌酯(A.1.5)、烯肟菌胺(A.1.6)、氟菌螨酯(fenoxystrobin/flufenoxystrobin)(A.1.7)、氟嘧菌酯(A.1.8)、醚菌酯(A.1.9)、甲苯醚菌酯(mandestrobin)(A.1.10)、苯氧菌胺(A.1.11)、肟醚菌胺(A.1.12)、啶氧菌酯(A.1.13)、吡唑醚菌酯(A.1.14)、唑胺菌酯(A.1.15)、唑菌酯(A.1.16)、肟菌酯(A.1.17)、2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基-亚烯丙基氨基氧基甲基)-苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰胺(A.1.18)、吡菌苯威(A.1.19)、氯啶菌酯(triclopyricarb/chlorodincarb)(A.1.20)、噁唑菌酮(A.1.21)、咪唑菌酮(A.1.21)、甲基-N-[2-[(1,4-二甲基-5-苯基-吡唑-3-基)氧基甲基]苯基]-N-甲氧基-氨基甲酸酯(A.1.22)、四唑菌酮(A.1.25)、(Z,2E)-5-[1-(2,4-二氯苯基)吡唑-3-基]-氧基-2-甲氧基亚氨基-N,3-二甲基-戊-3-烯酰胺(A.1.34)、(Z,2E)-5-[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亚氨基-N,3-二甲基-戊-3-烯酰胺(A.1.35)、嘧螨胺(A.1.36)、吡氟菌酯(A.1.37)、2-(邻位-((2,5-二甲基苯基-氧基亚甲基)苯基)-3-甲氧基-丙烯酸甲酯(A.1.38);
-在Qi位点的配合物III抑制剂:氰霜唑(A.2.1)、吲唑磺菌胺(A.2.2)、[(6S,7R,8R)-8-苄基-3-[(3-羟基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬环-7-基]2-甲基丙酸酯(A.2.3)、吡啶菌胺(A.2.4)、二氟吡啶菌胺(A.2.5)、[(1S,2S)-2-(4-氟-2-甲基-苯基)-1,3-二甲基-丁基](2S)-2-[(3-羟基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸酯、[(1S,2S)-2-(2,4-二甲基苯基)-1,3-二甲基-丁基](2S)-2-[(3-羟基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸酯、[(1S,2S)-2-(2,4-二氟苯基)-1,3-二甲基-丁基](2S)-2-[(3-羟基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸酯、[(1S,2S)-2-(2-氟-4-甲基-苯基)-1,3-二甲基-丁基](2S)-2-[(3-羟基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸酯、[(1S,2S)-2-(4-氟-2-甲基-苯基)-1,3-二甲基-丁基](2S)-2-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸酯、[(1S,2S)-2-(2,4-二甲基苯基)-1,3-二甲基-丁基](2S)-2-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸酯、[(1S,2S)-2-(2,4-二氟苯基)-1,3-二甲基-丁基](2S)-2-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸酯、[(1S,2S)-2-(2-氟-4-甲基-苯基)-1,3-二甲基-丁基](2S)-2-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸酯、[2-[[(1S)-2-[(1S,2S)-2-(4-氟-2-甲基-苯基)-1,3-二甲基-丁氧基]-1-甲基-2-氧代-乙基]氨基甲酰基]-4-甲氧基-3-吡啶]氧基甲基2-甲基丙酸酯、[2-[[(1S)-2-[(1S,2S)-2-(2,4-二甲基苯基)-1,3-二甲基-丁氧基]-1-甲基-2-氧代-乙基]氨基甲酰基]-4-甲氧基-3-吡啶]氧基甲基2-甲基丙酸酯、[2-[[(1S)-2-[(1S,2S)-2-(2,4-二氟苯基)-1,3-二甲基-丁氧基]-1-甲基-2-氧代-乙基]氨基甲酰基]-4-甲氧基-3-吡啶基]氧基甲基2-甲基丙酸酯、[2-[[(1S)-2-[(1S,2S)-2-(2-氟-4-甲基-苯基)-1,3-二甲基-丁氧基]-1-甲基-2-氧代-乙基]氨基甲酰基]-4-甲氧基-3-吡啶基]氧基甲基2-甲基丙酸酯、[(1S,2S)-1-甲基-2-(邻甲苯基)丙基](2S)-2-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸酯、[(1S,2S)-1-甲基-2-(邻甲苯基)丙基](2S)-2-[(4-甲氧基-3-丙酰氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸酯、[(1S,2S)-1-甲基-2-(邻甲苯基)丙基](2S)-2-[(3-羟基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸酯、[4-甲氧基-2-[[(1S)-1-甲基-2-[(1S,2S)-1-甲基-2-(邻甲苯基)丙氧基]-2-氧代-乙基]氨基甲酰基]-3-吡啶基]2-甲基丙酸酯、[(1S,2S)-2-(2,4-二甲基苯基)-1-甲基-丙基](2S)-2-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸酯、[2-[[(1S)-2-[(1S,2S)-2-(2,4-二甲基苯基)-1-甲基-丙氧基]-1-甲基-2-氧代-乙基]氨基甲酰基]-4-甲氧基-3-吡啶基]2-甲基丙酸酯、[(1S,2S)-2-(2,4-二甲基苯基)-1-甲基-丙基](2S)-2-[(3-羟基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸酯、[(1S,2S)-2-(2,6-二甲基苯基)-1-甲基-丙基](2S)-2-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸酯、[2-[[(1S)-2-[(1S,2S)-2-(2,6-二甲基苯基)-1-甲基-丙氧基]-1-甲基-2-氧代-乙基]氨基甲酰基]-4-甲氧基-3-吡啶基]2-甲基丙酸酯、[(1S,2S)-2-(2,6-二甲基苯基)-1-甲基-丙基](2S)-2-[(3-羟基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸酯、[(1S,2S)-2-[4-氟-2-(三氟甲基)苯基]-1-甲基-丙基](2S)-2-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸酯、[2-[[(1S)-2-[(1S,2S)-2-[4-氟-2-(三氟甲基)苯基]-1-甲基-丙氧基]-1-甲基-2-氧代-乙基]氨基甲酰基]-4-甲氧基-3-吡啶基]2-甲基丙酸酯、[(1S,2S)-2-[4-氟-2-(三氟甲基)苯基]-1-甲基-丙基](2S)-2-[(3-羟基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸酯、[(1S,2S)-2-(4-氟-2-甲基-苯基)-1-甲基-丙基](2S)-2-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸酯、[2-[[(1S)-2-[(1S,2S)-2-(4-氟-2-甲基-苯基)-1-甲基-丙氧基]-1-甲基-2-氧代-乙基]氨基甲酰基]-4-甲氧基-3-吡啶基]2-甲基丙酸酯、[(1S,2S)-2-(4-氟-2-甲基-苯基)-1-甲基-丙基](2S)-2-[(3-羟基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸酯、[(1S,2S)-1-甲基-2-[2-(三氟甲基)苯基]丙基](2S)-2-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸酯、[4-甲氧基-2-[[(1S)-1-甲基-2-[(1S,2S)-1-甲基-2-[2-(三氟甲基)苯基]丙氧基]-2-氧代-乙基]氨基甲酰基]-3-吡啶基]2-甲基丙酸酯、[(1S,2S)-1-甲基-2-[2-(三氟甲基)苯基]丙基](2S)-2-[(3-羟基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸酯、[(1S,2S)-2-(4-氟-2,6-二甲基-苯基)-1-甲基-丙基](2S)-2-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸酯、[2-[[(1S)-2-[(1S,2S)-2-(4-氟-2,6-二甲基-苯基)-1-甲基-丙氧基]-1-甲基-2-氧代-乙基]氨基甲酰基]-4-甲氧基-3-吡啶基]2-甲基丙酸酯、[(1S,2S)-2-(4-氟-2,6-二甲基-苯基)-1-甲基-丙基](2S)-2-[(3-羟基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸酯;
-配合物II抑制剂:麦锈灵(A.3.1)、苯并烯氟菌唑(A.3.2)、联苯吡菌胺(A.3.3)、啶酰菌胺(A.3.4)、萎锈灵(A.3.5)、甲呋酰胺(A.3.6)、氟吡菌酰胺(A.3.7)、氟酰胺(A.3.8)、氟唑菌酰胺(A.3.9)、呋吡菌胺(A.3.10)、异丙噻菌胺(A.3.11)、吡唑萘菌胺(A.3.12)、灭锈胺(A.3.13)、氧化萎锈灵(A.3.14)、氟唑菌苯胺(A.3.15)、吡噻菌胺(A.3.16)、氟唑菌酰羟胺(A.3.17)、联苯吡嗪菌胺(A.3.18)、氟唑环菌胺(A.3.19)、叶枯酞(A.3.20)、噻呋酰胺(A.3.21)、茚吡菌胺(A.3.22)、吡炔虫酰胺(A.3.23)、氟茚唑菌胺(A.3.28)、N-[2-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯基]-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-吡唑-4-甲酰胺(A.3.29)、(E)-2-[2-[(5-氰基-2-甲基-苯氧基)甲基]苯基]-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(A.3.30)、异丙氟吡菌胺(A.3.31)、2-(二氟甲基)-N-(1,1,3-三甲基-茚满-4-基)吡啶-3-甲酰胺(A.3.32)、2-(二氟甲基)-N-[(3R)-1,1,3-三甲基茚满-4-基]吡啶-3-甲酰胺(A.3.33)、2-(二氟甲基)-N-(3-乙基-1,1-二甲基-茚满-4-基)吡啶-3-甲酰胺(A.3.34)、2-(二氟甲基)-N-[(3R)-3-乙基-1,1-二甲基-茚满-4-基]吡啶-3-甲酰胺(A.3.35)、2-(二氟甲基)-N-(1,1-二甲基-3-丙基-茚满-4-基)吡啶-3-甲酰胺(A.3.36)、2-(二氟甲基)-N-[(3R)-1,1-二甲基-3-丙基-茚满-4-基]吡啶-3-甲酰胺(A.3.37)、2-(二氟甲基)-N-(3-异丁基-1,1-二甲基-茚满-4-基)吡啶-3-甲酰胺(A.3.38)、2-(二氟甲基)-N-[(3R)-3-异丁基-1,1-二甲基-茚满-4-基]吡啶-3-甲酰胺(A.3.39);
-其他呼吸抑制剂:二氟林(A.4.1);硝基苯基衍生物:乐杀螨(A.4.2)、敌螨通(A.4.3)、敌螨普(A.4.4)、氟啶胺(A.4.5)、消螨多(A.4.6)、嘧菌腙(A.4.7);有机金属化合物:三苯锡盐,例如三苯基乙酸锡(A.4.8)、三苯基氯化锡(A.4.9)或三苯基氢氧化锡(A.4.10);唑嘧菌胺(A.4.11);硅噻菌胺(A.4.12);
B)甾醇生物合成抑制剂(SBI杀真菌剂)
-C14脱甲基酶抑制剂:三唑类:氧环唑(B.1.1)、联苯三唑醇(B.1.2)、糠菌唑(B.1.3)、环唑醇(B.1.4)、苯醚甲环唑(B.1.5)、烯唑醇(B.1.6)、精烯唑醇(B.1.7)、氟环唑(B.1.8)、腈苯唑(B.1.9)、氟喹唑(B.1.10)、氟硅唑(B.1.11)、粉唑醇(B.1.12)、己唑醇(B.1.13)、亚胺唑(B.1.14)、种菌唑(B.1.15)、叶菌唑(B.1.17)、腈菌唑(B.1.18)、噁咪唑(B.1.19)、多效唑(B.1.20)、戊菌唑(B.1.21)、丙环唑(B.1.22)、丙硫菌唑(B.1.23)、硅氟唑(B.1.24)、戊唑醇(B.1.25)、氟醚唑(B.1.26)、三唑酮(B.1.27)、三唑醇(B.1.28)、灭菌唑(B.1.29)、烯效唑(B.1.30)、2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-3-(四唑-1-基)-1-[5-[4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯基]-2-吡啶基]丙-2-醇(B.1.31)、2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-3-(四唑-1-基)-1-[5-[4-(三氟甲氧基)苯基]-2-吡啶基]丙-2-醇(B.1.32)、4-[[6-[2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-2-羟基-3-(5-硫烷基-1,2,4-三唑-1-基)丙基]-3-吡啶基]氧基]苯甲腈(B.1.33)、伊芬三氟康唑(ipfentrifluconazole)(B.1.37)、氯氟醚菌唑(B.1.38)、(2R)-2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(2S)-2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、2-(氯甲基)-2-甲基-5-(对甲苯基甲基)-1-(1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇(B.1.43);咪唑类:抑霉唑(B.1.44)、稻瘟酯(B.1.45)、咪鲜胺(B.1.46)、氟菌唑(B.1.47);嘧啶类、吡啶类、哌嗪类:氯苯嘧啶醇(B.1.49)、啶斑肟(B.1.50)、嗪氨灵(B.1.51)、[3-(4-氯-2-氟-苯基)-5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-4-基]-(3-吡啶基)甲醇(B.1.52)、4-[[6-[2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-2-羟基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙基]-3-吡啶基]氧基]苯甲腈(B.1.53)、2-[6-(4-溴苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇(B.1.54)、2-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇(B.1.55);
-δ14-还原酶抑制剂:4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)(B.2.1)、吗菌灵(B.2.2)、吗菌灵乙酸酯(B.2.3)、丁苯吗啉(B.2.4)、克啉菌(B.2.5)、苯锈啶(B.2.6)、粉病灵(B.2.7)、螺环菌胺(B.2.8);
-3-酮基还原酶抑制剂:环酰菌胺(B.3.1);
-其他甾醇生物合成抑制剂:氯苯肟唑(B.4.1);
C)核酸合成抑制剂
-苯基酰胺类或酰基氨基酸杀真菌剂:苯霜灵(C.1.1)、精苯霜灵(benalaxyl-M)(C.1.2)、精苯霜灵(kiralaxyl)(C.1.3)、甲霜灵(C.1.4)、精甲霜灵(C.1.5)、呋酰胺(C.1.6)、噁霜灵(C.1.7);
-其他核酸合成抑制剂:噁霉灵(C.2.1)、辛噻酮(C.2.2)、噁喹酸(C.2.3)、乙嘧酚磺酸酯(C.2.4)、5-氟胞嘧啶(C.2.5)、5-氟-2-(对甲苯基甲氧基)嘧啶-4-胺(C.2.6)、5-氟-2-(4-氟苯基甲氧基)嘧啶-4-胺(C.2.7)、5-氟-2-(4-氯苯基甲氧基)嘧啶-4-胺(C.2.8);
D)细胞分裂和细胞骨架抑制剂
-微管蛋白抑制剂:苯菌灵(D.1.1)、多菌灵(D.1.2)、麦穗宁(D1.3)、涕必灵(D.1.4)、甲基托布津(D.1.5)、氟苯菌哒嗪(D.1.6)、N-乙基-2-[(3-乙炔基-8-甲基-6-喹啉基)氧基]丁酰胺(D.1.8)、N-乙基-2-[(3-乙炔基-8-甲基-6-喹啉基)氧基]-2-甲基硫烷基-乙酰胺(D.1.9)、2-[(3-乙炔基-8-甲基-6-喹啉基)氧基]-N-(2-氟乙基)丁酰胺(D.1.10)、2-[(3-乙炔基-8-甲基-6-喹啉基)氧基]-N-(2-氟乙基)-2-甲氧基-乙酰胺(D.1.11)、2-[(3-乙炔基-8-甲基-6-喹啉基)氧基]-N-丙基-丁酰胺(D.1.12)、2-[(3-乙炔基-8-甲基-6-喹啉基)氧基]-2-甲氧基-N-丙基-乙酰胺(D.1.13)、2-[(3-乙炔基-8-甲基-6-喹啉基)氧基]-2-甲基硫烷基-N-丙基-乙酰胺(D.1.14)、2-[(3-乙炔基-8-甲基-6-喹啉基)氧基]-N-(2-氟乙基)-2-甲基硫烷基-乙酰胺(D.1.15)、4-(2-溴-4-氟-苯基)-N-(2-氯-6-氟-苯基)-2,5-二甲基-吡唑-3-胺(D.1.16);
-其他细胞分裂抑制剂:乙霉威(D.2.1)、噻唑菌胺(D.2.2)、戊菌隆(D.2.3)、氟吡菌胺(D.2.4)、苯酰菌胺(D.2.5)、苯菌酮(D.2.6)、苯啶菌酮(D.2.7)、氰烯菌酯(D.2.8);
E)氨基酸和蛋白质合成抑制剂
-蛋氨酸合成抑制剂:嘧菌环胺(E.1.1)、嘧菌胺(E.1.2)、嘧霉胺(E.1.3);
-蛋白质合成抑制剂:杀稻瘟菌素-S(E.2.1)、春雷霉素(E.2.2)、春雷霉素盐酸盐水合物(E.2.3)、米多霉素(E.2.4)、链霉素(E.2.5)、土霉素(E.2.6);
F)信号转导抑制剂
-MAP/组氨酸激酶抑制剂:氟氯菌核利(fluoroimid)(F.1.1)、异菌脲(F.1.2)、腐霉利(F.1.3)、乙烯菌核利(F.1.4)、咯菌腈(F.1.5);
-G蛋白抑制剂:喹氧灵(F.2.1);
G)类脂和膜合成抑制剂
-磷脂生物合成抑制剂:克瘟散(G.1.1)、异稻瘟净(G.1.2)、定菌磷(G.1.3)、稻瘟灵(G.1.4);
-脂质过氧化:氯硝胺(G.2.1)、五氯硝基苯(G.2.2)、四氯硝基苯(G.2.3)、甲基立枯磷(G.2.4)、联苯(G.2.5)、地茂散(G.2.6)、土菌灵(G.2.7)、噻唑锌(G.2.8);
-磷脂生物合成和细胞壁沉积:烯酰吗啉(G.3.1)、氟吗啉(G.3.2)、双炔酰菌胺(G.3.3)、丁吡吗啉(G.3.4)、苯噻菌胺(G.3.5)、异丙菌胺(G.3.6)、缬菌胺(G.3.7);
-影响细胞膜渗透性的化合物和脂肪酸:霜霉威(G.4.1);
-氧化甾醇结合蛋白抑制剂:氟噻唑吡乙酮(G.5.1)、氟噁菌磺酯(G.5.3)、4-[1-[2-[3-(二氟甲基)-5-甲基-吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-N-四氢萘-1-基-吡啶-2-甲酰胺(G.5.4)、4-[1-[2-[3,5-双(二氟甲基)吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-N-四氢萘-1-基-吡啶-2-甲酰胺(G.5.5)、4-[1-[2-[3-(二氟甲基)-5-(三氟甲基)吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-N-四氢萘-1-基-吡啶-2-甲酰胺(G.5.6)、4-[1-[2-[5-环丙基-3-(二氟甲基)吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-N-四氢萘-1-基-吡啶-2-甲酰胺(G.5.7)、4-[1-[2-[5-甲基-3-(三氟甲基)吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-N-四氢萘-1-基-吡啶-2-甲酰胺(G.5.8)、4-[1-[2-[5-(二氟甲基)-3-(三氟甲基)吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-N-四氢萘-1-基-吡啶-2-甲酰胺(G.5.9)、4-[1-[2-[3,5-双(三氟甲基)吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-N-四氢萘-1-基-吡啶-2-甲酰胺(G.5.10)、(4-[1-[2-[5-环丙基-3-(三氟甲基)吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-N-四氢萘-1-基-吡啶-2-甲酰胺(G.5.11);
H)具有多位点作用的抑制剂
-无机活性物质:波尔多混合剂(H.1.1)、铜(H.1.2)、乙酸铜(H.1.3)、氢氧化铜(H.1.4)、氯氧化铜(H.1.5)、碱式硫酸铜(H.1.6)、硫(H.1.7);
-硫代-和二硫代氨基甲酸酯类:福美铁(H.2.1)、代森锰锌(H.2.2)、代森锰(H.2.3)、威百亩(H.2.4)、代森联(H.2.5)、甲基代森锌(H.2.6)、福美双(H.2.7)、代森锌(H.2.8)、福美锌(H.2.9);
-有机氯化合物:敌菌灵(H.3.1)、百菌清(H.3.2)、敌菌丹(H.3.3)、克菌丹(H.3.4)、灭菌丹(H.3.5)、抑菌灵(H.3.6)、双氯酚(H.3.7)、六氯苯(H.3.8)、五氯酚(H.3.9)及其盐、四氯苯酞(H.3.10)、对甲抑菌灵(H.3.11);
-胍类及其他:胍(H.4.1)、多果定(H.4.2)、多果定游离碱(H.4.3)、双胍辛盐(guazatine)(H.4.4)、双胍辛乙酸盐(guazatine-acetate)(H.4.5)、双胍辛胺(H.4.6)、双胍辛胺三乙酸盐(H.4.7)、双胍三辛烷基苯磺酸盐(H.4.8)、二噻农(H.4.9)、2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二噻英并[2,3-c:5,6-c’]二吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮(H.4.10);
I)细胞壁合成抑制剂
-葡聚糖合成抑制剂:有效霉素(I.1.1)、多氧菌素(I.1.2);
-黑色素合成抑制剂:咯喹酮(I.2.1)、三环唑(I.2.2)、环丙酰菌胺(I.2.3)、双氯氰菌胺(dicyclomet)(I.2.4)、稻瘟酰胺(I.2.5);
J)植物防御诱导剂
-阿拉酸式苯-S-甲基(J.1.1)、噻菌灵(J.1.2)、异噻菌胺(J.1.3)、噻酰菌胺(J.1.4)、调环酸-钙(J.1.5);膦酸酯类:乙膦酸(J.1.6)、乙膦铝(J.1.7)、4-环丙基-N-(2,4-二甲氧基苯基)噻二唑-5-甲酰胺(J.1.10);
K)未知作用模式
-溴硝醇(K.1.1)、灭螨猛(K.1.2)、环氟菌胺(K.1.3)、霜脲氰(K.1.4)、棉隆(K.1.5)、咪菌威(K.1.6)、双氯氰菌胺(K.1.7)、哒菌酮(K.1.8)、野燕枯(K.1.9)、野燕枯甲基硫酸盐(K.1.10)、二苯胺(K.1.11)、种衣酯(K.1.12)、胺苯吡菌酮(K.1.13)、氟酰菌胺(K.1.14)、磺菌胺(K.1.15)、氟噻唑菌腈(K.1.16)、超敏蛋白(K.1.17)、磺菌威(K.1.18)、三氯甲基吡啶(K.1.19)、酞菌酯(K.1.20)、三氟甲氧威(K.1.21)、喹啉铜(K.1.22)、丙氧碘喹啉(K.1.23)、异丁乙氧喹啉(K.1.24)、叶枯酞(K.1.25)、咪唑嗪(K.1.26)、N’-(4-(4-氯-3-三氟甲基-苯氧基)-2,5-二甲基-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒(K.1.27)、N’-(4-(4-氟-3-三氟甲基-苯氧基)-2,5-二甲基-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒(K.1.28)、N’-[4-[[3-[(4-氯苯基)甲基]-1,2,4-噻二唑-5-基]氧基]-2,5-二甲基-苯基]-N-乙基-N-甲基-甲脒(K.1.29)、N’-(5-溴-6-茚满-2-基氧基-2-甲基-3-吡啶基)-N-乙基-N-甲基-甲脒(K.1.30)、N’-[5-溴-6-[1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基-甲脒(K.1.31)、N’-[5-溴-6-(4-异丙基环己氧基)-2-甲基-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基-甲脒(K.1.32)、N’-[5-溴-2-甲基-6-(1-苯基乙氧基)-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基-甲脒(K.1.33)、N’-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基-丙氧基)-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒(K.1.34)、N’-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基-丙氧基)-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒(K.1.35)、2-(4-氯-苯基)-N-[4-(3,4-二甲氧基-苯基)-异噁唑-5-基]-2-丙-2-炔基氧基-乙酰胺(K.1.36)、3-[5-(4-氯-苯基)-2,3-二甲基-异噁唑烷-3-基]-吡啶(啶菌噁唑)(K.1.37)、3-[5-(4-甲基苯基)-2,3-二甲基-异噁唑烷-3-基]-吡啶(K.1.38)、5-氯-1-(4,6-二甲氧基-嘧啶-2-基)-2-甲基-1H-苯并咪唑(K.1.39)、(Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基-丙-2-烯酸乙酯(K.1.40)、四唑吡氨酯(K.1.41)、N-[6-[[(Z)-[(1-甲基四唑-5-基)-苯基-亚甲基]氨基]氧基甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸戊酯(K.1.42)、丁-3-炔基N-[6-[[(Z)-[(1-甲基四唑-5-基)-苯基-亚甲基]氨基]氧基甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸酯(K.1.43)、异丙菌喹啉(K.1.44)、氟菌喹啉(K.1.47)、噻霉酮(K.1.48)、溴菌腈(K.1.49)、2-(6-苄基-2-吡啶基)喹唑啉(K.1.50)、2-[6-(3-氟-4-甲氧基-苯基)-5-甲基-2-吡啶基]喹唑啉(K.1.51)、二氯菌噻(K.1.52)、N’-(2,5-二甲基-4-苯氧基-苯基)-N-乙基-N-甲基-甲脒(K.1.53)、氨吡菌酯(K.1.54)、氟醚菌酰胺(K.1.55)、N'-[5-溴-2-甲基-6-(1-甲基-2-丙氧基-乙氧基)-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基-甲脒(K.1.56)、N'-[4-(4,5-二氯噻唑-2-基)氧基-2,5-二甲基-苯基]-N-乙基-N-甲基-甲脒(K.1.57)、N-(2-氟苯基)-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺(K.1.58)、N-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]硫代苯甲酰胺(K.1.59);
L)生物杀有害生物剂
L4)具有杀昆虫、杀螨、杀螺、信息素和/或杀线虫活性的生物化学杀有害生物剂:L-香芹酮、柠檬醛、(E,Z)-7,9-十二碳二烯-1-基乙酸酯、甲酸乙酯、(E,Z)-2,4-癸二烯酸乙酯(梨酯)、(Z,Z,E)-7,11,13-十六碳三烯醛、丁酸庚酯、肉豆蔻酸异丙酯、千里酸熏衣草酯、顺式-茉莉酮、2-甲基1-丁醇、甲基丁香酚、茉莉酮酸甲酯、(E,Z)-2,13-十八碳二烯-1-醇、(E,Z)-2,13-十八碳二烯-1-醇乙酸酯、(E,Z)-3,13-十八碳二烯-1-醇、(R)-1-辛烯-3-醇、白蚁信息素、(E,Z,Z)-3,8,11-十四碳三烯基乙酸酯、(Z,E)-9,12-十四碳二烯-1-基乙酸酯、(Z)-7-十四碳烯-2-酮、(Z)-9-十四碳烯-1-基乙酸酯、(Z)-11-十四碳烯醛、(Z)-11-十四碳烯-1-醇、土荆芥提取物、印楝油、皂树提取物;
优选的杀真菌剂如下:
(3-乙氧基丙基)溴化汞、2-甲氧基乙基氯化汞、2-苯基苯酚、8-羟基喹啉硫酸盐、8-苯基汞基氧基喹啉、活化酯、酰基氨基酸杀真菌剂、直链和支链饱和脂肪酸(acypetacs)、阿尔迪莫(aldimorph)、脂肪族氮杀真菌剂、烯丙醇、酰胺杀真菌剂、氨丙膦酸(ampropylfos)、敌菌灵、酰苯胺杀真菌剂、抗生素杀真菌剂、芳香族杀真菌剂、金色制霉素(aureofungin)、阿扎康唑、氧化福美双(azithiram)、嘧菌酯、多硫化钡、苯霜灵、精苯霜灵(benalaxyl-M)、麦锈灵、苯菌灵、敌菌腙、苯他隆(bentaluron)、苯噻菌胺、苯扎氯铵、苯玛松(benzamacril)、苯甲酰胺杀真菌剂、苯杂吗(benzamorf)、苯甲酰苯胺杀真菌剂、苯并咪唑杀真菌剂、苯并咪唑前体杀真菌剂、苯并咪唑基氨基甲酸酯杀真菌剂、苯基异羟肟酸、苯并噻唑杀真菌剂、苯噻噁唑嗪(bethoxazin)、乐杀螨、联苯、双苯三唑醇、硫氯酚、杀稻瘟素-S、波尔多混合剂、啶酰菌胺、桥联二苯基杀真菌剂、糠菌唑、乙嘧酚磺酸酯、碳酸钠波尔多液(Burgundy mixture)、丁硫啶(buthiobate)、丁胺、多硫化钙、敌菌丹、克菌丹、氨基甲酸酯杀真菌剂、吗菌威(carbamorph)、苯基氨基甲酸酯杀真菌剂、多菌灵、萎锈灵、环丙酰菌胺(carpropamid)、香芹酮、切欣特混合剂、灭螨猛、灭瘟唑(chlobenthiazone)、双胺灵、氯醌、苯咪唑菌(chlorfenazole)、氯二硝基萘、地茂散、氯化苦、百菌清、四氯喹噁啉、乙菌利、环吡酮、氯咪巴唑(climbazole)、克霉唑、康唑杀真菌剂、康唑杀真菌剂(咪唑)、康唑杀真菌剂(三唑)、乙酸铜(II)、碳酸铜(II)、碱性铜杀真菌剂、氢氧化铜、环烷酸铜、油酸铜、氯氧化铜、硫酸铜(II)、硫酸铜、碱性铬酸铜锌、甲酚、硫杂灵、福美铜氯、氧化亚铜、氰霜唑、环菌胺(cyclafuramid)、环状二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂、放线菌酮、环氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰、氰菌灵(cypendazole)、环唑醇、嘧菌环胺、棉隆、DBCP、咪菌威(debacarb)、癸磷锡(decafentin)、脱氢乙酸、二甲酰亚胺杀真菌剂、抑菌灵、二氯萘醌、双氯酚、二氯苯基、二甲酰亚胺杀真菌剂、菌核利、苄氯三唑醇、双氯氰菌胺、哒菌清、氯硝胺、乙霉威、焦碳酸二乙酯、苯醚甲环唑、氟嘧菌胺、二甲嘧酚、烯酰吗啉、醚菌胺、烯唑醇、二硝基苯酚杀真菌剂、敌螨通、敌螨普、邻敌螨消、硝戊酯、硝辛酯(dinosulfon)、硝丁酯、二苯胺、双硫氧吡啶(dipyrithione)、双硫仑、灭菌磷、二噻农、二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂、DNOC、十二环吗啉、多地辛、多果定、DONATODINE、敌菌酮、敌瘟磷、氟环唑、乙环唑、代森硫、噻唑菌胺、乙菌定、乙氧喹、乙基汞2,3-二羟基丙基硫醇化物、乙酸乙基汞,溴化乙基汞、氯化乙基汞、磷酸乙基汞、土菌灵、噁唑菌酮、咪唑菌酮、敌磺钠(fenaminosulf)、咪菌腈(fenapanil)、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、甲呋酰胺、环酰菌胺、种衣酯、稻瘟酰胺、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、三苯锡、福美铁、嘧菌腙、氟啶胺、咯菌腈、氟酰菌胺(flumetover)、氟吗啉、氟吡菌胺、氟酰亚胺、三氟苯唑、氟嘧菌酯、氟喹唑、氟硅唑、磺菌胺(flusulfamide)、氟酰胺、粉唑醇、灭菌丹、甲醛、乙膦酸、麦穗宁、呋霜灵(furalaxyl)、呋吡菌胺、糠酰胺杀真菌剂、糠苯胺杀真菌剂、二甲呋酰胺、呋菌唑、呋醚唑-顺式、糠醛、拌种胺、呋菌隆、果绿定、灰黄霉素、双胍盐、丙烯酸喹啉酯、六氯苯、六氯丁二烯、六氯酚、己唑醇、环己硫磷(hexylthiofos)、汞加芬、噁霉灵、抑霉唑、亚胺唑、咪唑杀真菌剂、双胍辛胺、无机杀真菌剂、无机汞杀真菌剂、碘甲烷、种菌唑、异稻瘟净、异菌脲、异丙菌胺、稻瘟灵、异酰菌酮(isovaledione)、春雷霉素、醚菌酯、石硫合剂、代森锰铜、代森锰锌、代森锰、邻酰胺、甲威苯咪(mecarbinzid)、嘧菌胺、灭锈胺、氯化汞、氧化汞、氯化亚汞、汞杀真菌剂、甲霜灵、精甲霜灵、威百亩、间氯敌菌酮(metazoxolon)、叶菌唑、磺菌威(methasulfocarb)、呋菌胺、溴甲烷、异硫氰酸甲酯、苯甲酸甲基汞、双氰胺甲基汞、甲基汞五氯苯氧化物、代森联、苯氧菌胺(metominostrobin)、苯菌酮(metrafenone)、噻菌胺(metsulfovax)、代森环、吗啉杀真菌剂、腈菌唑、甲菌利(myclozolin)、N-(乙基汞)-对-甲苯磺酰基苯胺、代森钠、游霉素、硝基苯乙烯、酞菌酯、氟苯嘧啶醇、OCH、辛基异噻唑酮、呋酰胺(ofurace)、有机汞杀真菌剂、有机磷杀真菌剂、有机锡杀真菌剂、肟醚菌胺、噁霜灵、氧硫杂环己二烯杀真菌剂、噁唑杀真菌剂、喹啉铜、噁咪唑、氧化萎锈灵、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、五氯苯酚、吡噻菌胺(penthiopyrad)、苯基汞脲、乙酸苯基汞、氯化苯基汞、邻苯二酚的苯基汞衍生物、硝酸苯基汞、水杨酸苯基汞、苯磺酰胺杀真菌剂、氯瘟磷(phosdiphen)、苯酞、邻苯二甲酰亚胺杀真菌剂、啶氧菌酯、粉病灵、聚氨基甲酸酯、聚合二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂、多氧菌素、多抗霉素(polyoxorim)、多硫化物杀真菌剂、叠氮化钾、多硫化钾、硫氰酸钾、噻菌灵、咪鲜胺、腐霉利、霜霉威、丙环唑、甲基代森锌、丙氧喹啉(proquinazid)、胺丙威、丙硫菌唑、吡喃灵、吡唑醚菌酯、吡唑杀真菌剂、定菌磷、吡啶杀真菌剂、啶菌腈(pyridinitril)、啶斑肟、嘧霉胺、嘧啶杀真菌剂、咯喹酮、吡氯灵、氯吡呋醚、吡咯杀真菌剂、羟基喹啉基乙酮、醌菌腙、喹唑菌酮(quinconazole)、喹啉杀真菌剂、醌杀真菌剂、喹喔啉杀真菌剂、喹氧灵、五氯硝基苯、吡咪唑、水杨酰苯胺、硫硅菌胺、硅氟唑、螺环菌胺、链霉素、嗜球果伞素杀真菌剂、磺酰苯胺杀真菌剂、硫、戊苯砜、TCMTB、戊唑醇、叶枯酞、四氯硝基苯、福代硫(tecoram)、四氟醚唑、噻菌灵、噻二呋(thiadifluor)、噻唑杀真菌剂、噻菌腈、噻呋酰胺、硫代氨基甲酸酯杀真菌剂、灭菌酞胺(thiochlorfenphim)、硫柳汞、硫菌灵、甲基硫菌灵、噻吩杀真菌剂、克杀螨、福美双、噻酰菌胺、硫氰苯甲酰胺(tioxymid)、泰夫多(tivedo)、甲基立枯磷、托萘酯、对甲抑菌灵、乙酸甲苯基汞、三唑酮、三唑醇、威菌磷、嘧菌醇、丁三唑、三嗪杀真菌剂、三唑杀真菌剂、唑菌嗪、三丁基氧化锡、水杨菌胺、三环唑、十三吗啉、肟菌酯、氟菌唑(triflumizole)、嗪氨灵、氯氟醚菌唑、四唑菌酮、灭菌唑、未分类杀真菌剂、十一碳烯酸、烯效唑、脲杀真菌剂、有效霉素、缬氨酰胺杀真菌剂、乙烯菌核利、氰菌胺、环烷酸锌、代森锌、福美锌、苯酰菌胺及其混合物。
除草剂:除草剂是用于杀死不希望的植物的杀有害生物剂。选择性除草剂杀死特定靶标,同时使期望作物相对不受伤害。这些中的一些通过干扰杂草的生长而起作用,并且通常基于植物激素。用于清除荒地的除草剂是非选择性的并且杀死与它们进行接触的所有植物材料。除草剂广泛用于农业中和景观草皮管理中。它们应用于针对高速公路和铁路维护的总植被控制(TVC)计划中。在林业、牧场系统和作为野生生物栖息地留出的区域的管理中使用更少的量。在以下中,汇编了许多合适的除草剂:
在一个实施例中,本发明的微粒或组合物可以含有大量的其他组的除草或生长调节活性物质的代表物或其混合物作为活性物质(以下称为除草或生长调节活性物质B)和C)),或者与这些物质一起施用。还可以的是这些微粒可以包含包封在微粒中的一种或多种活性物质B)或C)。
B)b1)至b15)类除草剂:
b1)脂质生物合成抑制剂;
b2)乙酰乳酸合酶抑制剂(ALS抑制剂);
b3)光合作用抑制剂;
b4)原卟啉原-IX氧化酶抑制剂,
b5)漂白剂除草剂;
b6)烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合酶抑制剂(EPSP抑制剂);
b7)谷氨酰胺合成酶抑制剂;
b8)7,8-二氢蝶酸合酶抑制剂(DHP抑制剂);
b9)有丝分裂抑制剂;
b10)极长链脂肪酸合成抑制剂(VLCFA抑制剂);
b11)纤维素生物合成抑制剂;
b12)去偶除草剂(decoupler herbicide);
b13)植物生长素除草剂;
b14)植物生长素运输抑制剂;以及
b15)选自由以下组成的组的其他除草剂:溴丁酰草胺、整形醇、整形醇甲酯、环庚草醚、苄草隆(cumyluron)、茅草枯、棉隆、野燕枯、野燕枯-甲基硫酸盐、噻节因、DSMA、杀草隆(dymron)、草多索(endothal)及其盐、乙氧苯草胺、麦草氟(flamprop)、麦草氟-异丙酯(flamprop-isopropyl)、麦草氟-甲酯(flamprop-methyl)、精麦草氟-异丙酯(flamprop-M-isopropyl)、精麦草氟-甲酯(flamprop-M-methyl)、抑草丁、抑草丁丁酯(flurenol-butyl)、呋嘧醇、杀木膦、茚草酮、茚嗪氟草胺、马来酰肼、氟磺酰草胺、威百亩、异噁噻草醚、甲基叠氮化物、甲基溴、甲基-杀草隆、甲基碘、MSMA、油酸、噁嗪草酮、壬酸、稗草畏、灭藻醌、四氟络草胺(tetflupyrolimet)、三嗪氟草胺、灭草环和6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基苯氧基)-4-哒嗪醇(CAS 499223-49-3)及其盐和酯;
包括其农业上可接受的盐或衍生物;
以及
C)安全剂。
如果如本文所描述的除草化合物B和/或安全剂C能够形成几何异构体,例如E/Z异构体,则可以在根据本发明的组合物中使用纯异构体及其混合物两者。
如果如本文所描述的除草化合物B和/或安全剂C具有一个或多个手性中心并且因此作为对映异构体或非对映异构体存在,则可以在根据本发明的组合物中使用纯对映异构体和非对映异构体及其混合物两者。
如果如本文所描述的具有羧基的除草化合物B和/或安全剂C可以以酸的形式、以如上所提及的农业上合适的盐的形式或者另外以农业上可接受的衍生物的形式,例如作为酰胺比如单-和二-C1-C6-烷基酰胺或芳基酰胺,作为酯例如作为烯丙基酯、炔丙基酯、C1-C10-烷基酯、烷氧基烷基酯、四氢糠基(tefuryl)((四氢呋喃-2-基)甲基)酯以及还有作为硫酯例如作为C1-C10-烷硫基酯使用。优选的单-和二-C1-C6-烷基酰胺是甲基和二甲基酰胺。优选的芳基酰胺是例如酰替苯胺和2-氯酰替苯胺。优选的烷基酯是例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、1-甲基己基(mexyl/1-methylhexyl)、1-甲基庚基(meptyl/1-methylheptyl)、庚基、辛基或异辛基(2-乙基己基)酯。优选的C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基酯是直链或支链C1-C4-烷氧基乙基酯,例如2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-丁氧基乙基(丁氧基乙基)、2-丁氧基丙基或3-丁氧基丙基酯。直链或支链C1-C10-烷硫基酯的实例是乙硫基酯。
根据本发明的另一个实施例,组合物含有至少一种脂质生物合成抑制剂(除草剂b1)。这些是抑制脂质生物合成的化合物。脂质生物合成的抑制可以通过抑制乙酰辅酶A羧化酶(后文称为ACC除草剂)或通过不同的作用模式(后文称为非ACC除草剂)来实现。ACC除草剂属于HRAC分类体系的A组,而非ACC除草剂属于HRAC分类的N组。
根据本发明的另一个实施例,组合物含有至少一种ALS抑制剂(除草剂b2)。这些化合物的除草活性基于对乙酰乳酸合酶的抑制并且因此基于对支链氨基酸生物合成的抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的B组。
根据本发明的另一个实施例,组合物含有至少一种光合作用抑制剂(除草剂b3)。这些化合物的除草活性基于对植物中光系统II的抑制(所谓的PSII抑制剂,HRAC分类的C1、C2和C3组)或基于使植物中光系统I中的电子转移转向(所谓的PSI抑制剂,HRAC分类的D组),并且因此基于光合作用的抑制。在这些之中,PSII抑制剂是优选的。
根据本发明的另一个实施例,组合物含有至少一种原卟啉原-IX-氧化酶抑制剂(除草剂b4)。这些化合物的除草活性基于原卟啉原-IX-氧化酶的抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的E组。
根据本发明的另一个实施例,组合物含有至少一种漂白剂-除草剂(除草剂b5)。这些化合物的除草活性基于类胡萝卜素生物合成的抑制。这些包括通过抑制八氢番茄红素去饱和酶来抑制类胡萝卜素生物合成的化合物(所谓的PDS抑制剂,HRAC分类的F1组)、抑制4-羟基苯基丙酮酸-双氧化酶的化合物(HPPD抑制剂,HRAC分类的F2组)、抑制DOX合酶的化合物(HRAC分类的F4组)和通过未知作用模式抑制类胡萝卜素生物合成的化合物(漂白剂-未知靶标,HRAC分类的F3组)。
根据本发明的另一个实施例,组合物含有至少一种EPSP合酶抑制剂(除草剂b6)。这些化合物的除草活性基于烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合酶的抑制并且因此基于植物中氨基酸生物合成的抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的G组。
根据本发明的另一个实施例,组合物含有至少一种谷氨酰胺合成酶抑制剂(除草剂b7)。这些化合物的除草活性基于谷氨酰胺合成酶的抑制并且因此基于对植物中氨基酸生物合成的抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的H组。
根据本发明的另一个实施例,组合物含有至少一种DHP合酶抑制剂(除草剂b8)。这些化合物的除草活性基于7,8-二氢蝶酸合酶的抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的I组。
根据本发明的另一个实施例,组合物含有至少一种有丝分裂抑制剂(除草剂b9)。这些化合物的除草活性基于微管形成或组织的干扰或抑制,并且因此基于有丝分裂的抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的K1和K2组。在这些之中,K1组的化合物、特别是二硝基苯胺类是优选的。
根据本发明的另一个实施例,组合物含有至少一种VLCFA抑制剂(除草剂b10)。这些化合物的除草活性基于极长链脂肪酸合成的抑制并且因此基于植物中细胞分裂的干扰或抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的K3组。
根据本发明的另一个实施例,组合物含有至少一种纤维素生物合成抑制剂(除草剂b11)。这些化合物的除草活性基于纤维素生物合成的抑制并且因此基于植物中细胞壁合成的抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的L组。
根据本发明的另一个实施例,组合物含有至少一种去偶除草剂(除草剂b12)。这些化合物的除草活性基于细胞膜的破坏。这些抑制剂属于HRAC分类体系的M组。
根据本发明的另一个实施例,组合物含有至少一种植物生长素除草剂(除草剂b13)。这些包括模拟植物生长素(即植物激素)并且影响植物生长的化合物。这些化合物属于HRAC分类体系的O组。
根据本发明的另一个实施例,组合物含有至少一种植物生长素运输抑制剂(除草剂b14)。这些化合物的除草活性基于植物中植物生长素运输的抑制。这些化合物属于HRAC分类体系的P组。
对于活性物质的给定作用机制和分类,参见例如“HRAC,Classification ofHerbicides According to Mode of Action[HRAC,根据作用模式的除草剂分类]”,http://www.plantprotection.org/hrac/MOA.html)。
优选的是根据本发明的包含至少一种选自类别b2、b3、b4、b5、b6、b9和b10的除草剂的除草剂B的那些组合物。
具体优选的是根据本发明的包含至少一种选自类别b4、b6、b9和b10的除草剂的除草剂B的那些组合物。
特别优选的是根据本发明的包含至少一种选自类别b4、b6和b10的除草剂的除草剂B的那些组合物。
可以与根据本发明的组合物组合使用的除草剂B的实例是:
b1)来自脂质生物合成抑制剂的组:
ACC-除草剂比如禾草灭、丁苯草酮、烯草酮、炔草酸、炔草酯、噻草酮、氰氟草酯酸、氰氟草酯、禾草灵酸(diclofop)、禾草灵(diclofop-methyl)、噁唑禾草灵酸(fenoxaprop)、噁唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、精噁唑禾草灵酸(fenoxaprop-P)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)、吡氟禾草灵酸(fluazifop)、吡氟禾草灵(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵酸(fluazifop-P)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P-butyl)、氟吡禾灵(haloxyfop)、氟吡甲禾灵(haloxyfop-methyl)、高效氟吡禾灵酸(haloxyfop-P)、高效氟吡甲禾灵(haloxyfop-P-methyl)、噁唑酰草胺、唑啉草酯、环苯草酮、噁草酸、喹禾灵酸(quizalofop)、喹禾灵(quizalofop-ethyl)、喹禾糠酯(quizalofop-tefuryl)、精喹禾灵酸(quizalofop-P)、精喹禾灵(quizalofop-P-ethyl)、精喹禾糠酯(quizalofop-P-tefuryl)、烯禾啶、吡喃草酮、肟草酮、4-(4'-氯-4-环丙基-2'-氟[1,1'-联苯基]-3-基)-5-羟基-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3(6H)-酮(CAS1312337-72-6);4-(2',4'-二氯-4-环丙基[1,1'-联苯基]-3-基)-5-羟基-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3(6H)-酮(CAS 1312337-45-3);4-(4'-氯-4-乙基-2'-氟[1,1'-联苯基]-3-基)-5-羟基-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3(6H)-酮(CAS1033757-93-5);4-(2',4'-二氯-4-乙基[1,1'-联苯基]-3-基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮(CAS 1312340-84-3);5-(乙酰基氧基)-4-(4'-氯-4-环丙基-2'-氟[1,1'-联苯基]-3-基)-3,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3-酮(CAS1312337-48-6);5-(乙酰基氧基)-4-(2′,4'-二氯-4-环丙基-[1,1'-联苯基]-3-基)-3,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3-酮;5-(乙酰基氧基)-4-(4'-氯-4-乙基-2'-氟[1,1'-联苯基]-3-基)-3,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3-酮(CAS1312340-82-1);5-(乙酰基氧基)-4-(2',4'-二氯-4-乙基[1,1'-联苯基]-3-基)-3,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3-酮(CAS1033760-55-2);4-(4'-氯-4-环丙基-2'-氟[1,1'-联苯基]-3-基)-5,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-5-氧代-2H-吡喃-3-基碳酸甲酯(CAS 1312337-51-1);4-(2′,4'-二氯-4-环丙基-[1,1'-联苯基]-3-基)-5,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-5-氧代-2H-吡喃-3-基碳酸甲酯;4-(4'-氯-4-乙基-2'-氟[1,1'-联苯基]-3-基)-5,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-5-氧代-2H-吡喃-3-基碳酸甲酯(CAS1312340-83-2);4-(2',4'-二氯-4-乙基[1,1'-联苯基]-3-基)-5,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-5-氧代-2H-吡喃-3-基碳酸甲酯(CAS1033760-58-5);和非ACC除草剂,比如呋草黄(benfuresate)、苏达灭(butylate)、环草敌(cycloate)、茅草枯、哌草丹、EPTC、戊草丹、乙氧呋草黄、四氟丙酸、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、克草猛(pebulate)、苄草丹、TCA、禾草丹、仲草丹、野麦畏和灭草猛(ernolate);
b2)来自ALS抑制剂的组:
磺酰脲类,比如酰嘧磺隆、四唑嘧磺隆、苄嘧磺隆、苄嘧磺隆-甲基、氯嘧磺隆、氯嘧磺隆-乙基、绿磺隆、醚磺隆、环丙嘧磺隆、胺苯磺隆、胺苯磺隆-甲基、乙氧嘧磺隆、啶嘧磺隆、氟吡磺隆、氟啶嘧磺隆、甲酰胺磺隆、氯吡嘧磺隆、氯吡嘧磺隆-甲基、唑吡嘧磺隆、碘甲磺隆、碘磺隆、甲基二磺隆、嗪吡嘧磺隆(metazosulfuron)、甲磺隆、甲磺隆-甲基、烟嘧磺隆、嘧苯胺磺隆、环氧嘧磺隆、氟嘧磺隆、氟嘧磺隆-甲基、丙嗪嘧磺隆、氟磺隆、吡嘧磺隆、吡嘧磺隆-乙基、砜嘧磺隆、甲嘧磺隆、甲嘧磺隆-甲基、磺酰磺隆、噻吩磺隆、噻吩磺隆-甲基、醚苯磺隆、苯磺隆、苯磺隆-甲基、三氟啶磺隆、氟胺磺隆、氟胺磺隆-甲基和三氟甲磺隆,
咪唑啉酮类,比如咪草酸、咪草酸-甲基、甲氧咪草烟、甲基咪草烟、灭草烟、灭草喹和咪草烟、三唑并嘧啶除草剂,和磺酰苯胺类,如氯酯磺草胺酸、氯酯磺草胺酸-甲基、双氯磺草胺、唑嘧磺草胺、双氟磺草胺、磺草唑胺、五氟磺草胺、嘧氟磺草胺(pyrimisulfan)和啶磺草胺,
嘧啶基苯甲酸酯类,比如双草醚、嘧啶肟草醚、环酯草醚、嘧草醚、嘧草醚-甲基、嘧草硫醚、4-[[[2-[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氧基]苯基]甲基]氨基]-苯甲酸-1-甲基乙基酯(CAS 420138-41-6)、4-[[[2-[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氧基]苯基]甲基]氨基]-苯甲酸丙基酯(CAS 420138-40-5)、N-(4-溴苯基)-2-[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氧基]苯甲胺(CAS 420138-01-8),
磺酰基氨基羰基-三唑啉酮除草剂,比如氟酮磺隆、丙苯磺隆、噻酮磺隆和噻酮磺隆-甲基;以及氟酮磺草胺;
其中,本发明的优选实施例涉及包含至少一种咪唑啉酮除草剂的那些组合物;
b3)来自光合作用抑制剂的组:
氨唑草酮,光系统II的抑制剂,例如1-(6-叔丁基嘧啶-4-基)-2-羟基-4-甲氧基-3-甲基-2H-吡咯-5-酮(CAS1654744-66-7)、1-(5-叔丁基异噁唑-3-基)-2-羟基-4-甲氧基-3-甲基-2H-吡咯-5-酮(CAS1637455-12-9)、1-(5-叔丁基异噁唑-3-基)-4-氯-2-羟基-3-甲基-2H-吡咯-5-酮(CAS 1637453-94-1)、1-(5-叔丁基-1-甲基-吡唑-3-基)-4-氯-2-羟基-3-甲基-2H-吡咯-5-酮(CAS1654057-29-0)、1-(5-叔丁基-1-甲基-吡唑-3-基)-3-氯-2-羟基-4-甲基-2H-吡咯-5-酮(CAS1654747-80-4)、4-羟基-1-甲氧基-5-甲基-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]咪唑烷-2-酮;(CAS2023785-78-4)、4-羟基-1,5-二甲基-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]咪唑烷-2-酮(CAS 2023785-79-5)、5-乙氧基-4-羟基-1-甲基-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]咪唑烷-2-酮(CAS1701416-69-4)、4-羟基-1-甲基-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]咪唑烷-2-酮(CAS1708087-22-2)、4-羟基-1,5-二甲基-3-[1-甲基-5-(三氟甲基)吡唑-3-基]咪唑烷-2-酮(CAS2023785-80-8)、1-(5-叔丁基异噁唑-3-基)-4-乙氧基-5-羟基-3-甲基-咪唑烷-2-酮(CAS1844836-64-1),三嗪类除草剂,包括氯三嗪、三嗪酮类、三嗪二酮类(triazindiones)、甲硫基三嗪类、和哒嗪酮类,如莠灭净、莠去津、氯草敏、草净津、敌草净、异戊乙净、环嗪酮、赛克津(metribuzin)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、扑灭津(propazine)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、特丁通(terbumeton)、特丁津(terbuthylazin)、去草净(terbutryn)和草达津(trietazin),芳基脲如氯溴隆、绿麦隆、枯草隆(chloroxuron)、噁唑隆、敌草隆、伏草隆(fluometuron)、异丙隆、异噁隆、利谷隆、苯嗪草酮、甲基苯噻隆、吡喃隆、甲氧隆、绿谷隆、草不隆、环草隆、丁噻隆和噻苯隆(thiadiazuron),苯基氨基甲酸酯类如甜菜安(desmedipham)、卡草灵(karbutilat)、苯敌草(phenmedipham)、苯敌草-乙基,腈类除草剂如杀草全(bromofenoxim)、溴苯腈及其盐和酯、碘苯腈及其盐和酯,尿嘧啶类如除草定、环草定和特草定、以及噻草平、哒草特、氯苯哒醇(pyridafol)、蔬草灭和敌稗,以及光系统I的抑制剂,如敌草快、敌草快-二溴化物、百草枯、百草枯-二氯化物和对草快-双硫酸甲酯。其中,本发明的优选实施例涉及包含至少一种芳基脲除草剂的那些组合物。其中,本发明的优选实施例同样涉及包含至少一种三嗪除草剂的那些组合物。其中,本发明的优选实施例同样涉及包含至少一种腈类除草剂的那些组合物;
b4)来自原卟啉原-IX氧化酶抑制剂的组:
三氟羧草醚、唑啶草酮、苯唑磺隆、双苯嘧草酮、甲羧除草醚、氟丙嘧草酯(butafenacil)、唑草酸(carfentrazone)、唑草酯(carfentrazone-ethyl)、甲氧除草醚、氯酰亚胺、吲哚酮草酯、环丙吡草腈、异丙吡草酯、氟哒嗪草酸、氟哒嗪草酯、氟烯草酸、氟烯草戊酯、丙炔氟草胺、乙羧氟草醚酸、乙羧氟草醚、嗪草酸、嗪草酸甲酯、氟磺胺草醚、氟硝磺酰胺、乳氟禾草灵、丙炔噁草酮、噁草酮、乙氧氟草醚、环戊噁草酮、氟唑草胺、双唑草腈、吡草醚酸(pyraflufen)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、苯嘧磺草胺、甲磺草胺、噻二唑草胺、氟嘧硫草酯、[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶基氧基]乙酸乙酯(CAS 353292-31-6;S-3100)、N-乙基-3-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS 452098-92-9)、N-四氢糠基-3-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS 915396-43-9)、N-乙基-3-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS 452099-05-7)、N-四氢糠基-3-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS 452100-03-7)、3-[7-氟-3-氧代-4-(丙-2-炔基)-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]噁嗪-6-基]-1,5-二甲基-6-硫代-[1,3,5]三嗪烷-2,4-二酮(CAS 451484-50-7)、2-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-丙-2-炔基-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]噁嗪-6-基)-4,5,6,7-四氢-异吲哚-1,3-二酮(CAS1300118-96-0)、1-甲基-6-三氟甲基-3-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-丙-2-炔基-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]噁嗪-6-基)-1H-嘧啶-2,4-二酮(CAS1304113-05-0)、(E)-4-[2-氯-5-[4-氯-5-(二氟甲氧基)-1H-甲基-吡唑-3-基]-4-氟-苯氧基]-3-甲氧基-丁-2-烯酸甲酯(CAS948893-00-3)和3-[7-氯-5-氟-2-(三氟甲基)-1H-苯并咪唑-4-基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-1H-嘧啶-2,4-二酮(CAS212754-02-4)、2-[2-氯-5-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]-4-氟苯氧基]-2-甲氧基-乙酸甲基酯(CAS 1970221-16-9)、2-[2-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]苯氧基]-乙酸甲基酯(CAS 2158274-96-3)、2-[2-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]苯氧基]乙酸乙基酯(CAS 158274-50-9)、2-[[3-[2-氯-5-[4-(二氟甲基)-3-甲基-5-氧代-1,2,4-三唑-1-基]-4-氟-苯氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸甲酯(CAS2271389-22-9)、2-[[3-[2-氯-5-[4-(二氟甲基)-3-甲基-5-氧代-1,2,4-三唑-1-基]-4-氟-苯氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸乙酯(CAS2230679-62-4)、2-[[3-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]-2-吡啶基]氧基]-乙酸甲基酯(CAS2158275-73-9)、2-[[3-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸乙基酯(CAS2158274-56-5)、2-[2-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]苯氧基]-N-(甲基磺酰基)-乙酰胺(CAS2158274-53-2)、2-[[3-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]-2-吡啶基]氧基]-N-(甲基磺酰基)-乙酰胺(CAS2158276-22-1);
b5)来自漂白剂除草剂的组:
PDS抑制剂:氟丁酰草胺、吡氟酰草胺、氟啶草酮、氟咯草酮、呋草酮、达草灭、氟吡酰草胺、4-(3-三氟甲基苯氧基)-2-(4-三氟甲基苯基)嘧啶(CAS180608-33-7)和3-氯-2-[-3-(二氟甲基)异噁唑-5-基]苯基-5-氯嘧啶-2-基-醚,HPPD抑制剂:双环磺草酮、吡草酮、氟吡草酮、异噁草酮、芬喹酮、异噁唑草酮、硝磺草酮、氧戊磺草酮(CAS1486617-21-3)、磺酰草吡唑、吡唑特、苄草唑、磺草酮、呋喃磺草酮、环磺酮、吡唑草酯、苯唑草酮、双唑草酮、苯唑氟草酮、环吡氟草酮、三唑磺草酮、喹草酮(benquinotrione)、2-(3,4-二甲氧基苯基)-4-[2-羟基-6-氧代环己-1-烯-1基)羰基]-6-甲基哒嗪-3(2H)-酮;漂白剂,未知靶标:苯草醚(aclonifen)、杀草强、伏草隆(flumeturon)、2-氯-3-甲基硫烷基-N-(1-甲基四唑-5-基)-4-(三氟甲基)苯甲酰胺(CAS1361139-71-0)、二氯异噁草酮(bixlozone)和2-(2,5-二氯苯基)甲基-4,4-二甲基-3-异噁唑烷酮(CAS 81778-66-7);
b8)来自DHP合酶抑制剂的组:
黄草灵(asulam);
b9)来自有丝分裂抑制剂的组:
K1组化合物:二硝基苯胺类,比如氟草胺、仲丁灵、敌乐胺、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、氟消草(fluchloralin)、氨磺乐灵(oryzalin)、二甲戊乐灵(pendimethalin)、氨氟乐灵(prodiamine)和氟乐灵(trifluralin),磷酰胺类,比如胺草磷、胺草磷-甲基和抑草磷(butamiphos),苯甲酸除草剂,比如敌草索(chlorthal)、敌草索-二甲基,吡啶类,比如氟硫草定和噻草啶,苯甲酰胺类,比如拿草特(propyzamide)和牧草胺(tebutam);K2组化合物:长杀草(carbetamide)、氯苯胺灵、麦草氟、麦草氟-异丙酯、麦草氟-甲酯、精麦草氟-异丙酯、精麦草氟-甲酯和苯胺灵;其中,K1组化合物,特别是二硝基苯胺类是优选的;
b10)来自VLCFA抑制剂的组:
氯乙酰胺类,比如乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、乙酰氨草胺、丁草胺、二甲草胺(dimethachlor)、二甲吩草胺(dimethenamid)、精二甲吩草胺、吡草胺、异丙甲草胺(metolachlor)、精异丙甲草胺(metolachlor-S)、烯草胺(pethoxamid)、丙草胺(pretilachlor)、毒草安、异丙草胺(propisochlor)和噻吩草胺(thenylchlor),氧乙酰苯胺类,比如氟噻草胺和苯噻草胺,乙酰苯胺类,比如草乃敌(diphenamid)、萘丙胺、敌草胺和敌草强,四唑啉酮类,如四唑酰草胺(fentrazamide),以及其他除草剂,比如莎稗磷(anilofos)、唑草胺(cafenstrole)、苯磺噁唑草(fenoxasulfone)、三唑酰草胺(ipfencarbazone)、哌草磷、砜吡草唑(pyroxasulfone)、二甲草磺酰胺和具有式II.1、II.2、II.3、II.4、II.5、II.6、II.7、II.8和II.9的异噁唑啉化合物
具有式(II)的异噁唑啉化合物是本领域已知的,例如来自WO 2006/024820、WO2006/037945、WO 2007/071900和WO 2007/096576;
在VLCFA抑制剂中,优选的是氯乙酰胺和氧乙酰胺;
b11)来自纤维素生物合成抑制剂的组:
草克乐(chlorthiamid)、敌草腈(dichlobenil)、氟胺草唑、茚嗪氟草胺、异噁酰草胺(isoxaben)、三嗪氟草胺和1-环己基-5-五氟苯氧基-14-[1,2,4,6]噻三嗪-3-基胺(CAS175899-01-1);
b12)来自去偶除草剂的组:
地乐酚、特乐酚(dinoterb)和DNOC及其盐;
b13)来自植物生长素除草剂的组:
2,4-D和酯,比如氯酰草膦(clacyfos)、2,4-DB和酯、环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)和酯、氯氨吡啶酸、氯氨吡啶酸-三(2-羟基丙基)铵及其酯、草除灵(benazolin)、草除灵-乙基、豆科威(chloramben)及其酯、克普草(clomeprop)、二氯吡啶酸(clopyralid)及其酯、2,4-滴丙酸(dichlorprop)和酯、精2,4-滴丙酸和酯、氯氟吡啶酯(flopyrauxifen)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、氯氟吡氧乙酸丁氧异丙酯、氯氟吡氧乙酸异辛酯、氟氯吡啶酸(halauxifen)及其酯(CAS 943832-60-8);MCPA及其酯、MCPA-硫代乙基、MCPB和酯、二甲四氯丙酸(mecoprop)及其酯、精二甲四氯丙酸及其酯、毒莠定及其酯、二氯喹啉酸(quinclorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、TBA(2,3,6)及其酯、绿草定(triclopyr)及其酯、氯氟吡啶酸(florpyrauxifen)、氯氟吡啶酯(CAS1390661-72-9)和4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶甲酸(CAS1629965-65-6);
b14)来自植物生长素运输抑制剂的组:氟吡草腙、萘草胺;
b15)来自其他除草剂的组:溴丁酰草胺、整形醇、整形醇甲酯、环庚草醚、苄草隆、环哒嗪草酯(cyclopyrimorate)(CAS 499223-49-3)及其盐和酯、茅草枯、棉隆、野燕枯、野燕枯-甲基硫酸盐、噻节因、DSMA、杀草隆、草多索及其盐、乙氧苯草胺、抑草丁、抑草丁丁酯、呋嘧醇、杀木膦、茚草酮、马来酰肼、氟磺酰草胺、威百亩、异噁噻草醚、甲基叠氮化物、甲基溴、甲基-杀草隆、甲基碘、MSMA、油酸、噁嗪草酮、壬酸、稗草畏、灭藻醌、四氟络草胺和灭草环。
可以与根据本发明的组合物组合使用的优选除草剂B是:
b1)来自脂质生物合成抑制剂的组:
烯草酮、炔草酯、噻草酮、氰氟草酯、禾草灵、精噁唑禾草灵、精吡氟禾草灵、高效氟吡甲禾灵、噁唑酰草胺、唑啉草酯、环苯草酮、噁草酸、精喹禾灵、精喹禾糠酯、烯禾啶、吡喃草酮、肟草酮、4-(4'-氯-4-环丙基-2'-氟[1,1'-联苯基]-3-基)-5-羟基-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3(6H)-酮(CAS1312337-72-6);4-(2',4'-二氯-4-环丙基[1,1'-联苯基]-3-基)-5-羟基-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3(6H)-酮(CAS1312337-45-3);4-(4'-氯-4-乙基-2'-氟[1,1'-联苯基]-3-基)-5-羟基-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3(6H)-酮(CAS1033757-93-5);4-(2',4'-二氯-4-乙基[1,1'-联苯基]-3-基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮(CAS1312340-84-3);5-(乙酰基氧基)-4-(4'-氯-4-环丙基-2'-氟[1,1'-联苯基]-3-基)-3,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3-酮(CAS1312337-48-6);5-(乙酰基氧基)-4-(2′,4'-二氯-4-环丙基-[1,1'-联苯基]-3-基)-3,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3-酮;5-(乙酰基氧基)-4-(4'-氯-4-乙基-2'-氟[1,1'-联苯基]-3-基)-3,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3-酮(CAS1312340-82-1);5-(乙酰基氧基)-4-(2',4'-二氯-4-乙基[1,1'-联苯基]-3-基)-3,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3-酮(CAS 1033760-55-2);4-(4'-氯-4-环丙基-2'-氟[1,1'-联苯基]-3-基)-5,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-5-氧代-2H-吡喃-3-基碳酸甲酯(CAS1312337-51-1);4-(2′,4'-二氯-4-环丙基-[1,1'-联苯基]-3-基)-5,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-5-氧代-2H-吡喃-3-基碳酸甲酯;4-(4'-氯-4-乙基-2'-氟[1,1'-联苯基]-3-基)-5,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-5-氧代-2H-吡喃-3-基碳酸甲酯(CAS1312340-83-2);4-(2',4'-二氯-4-乙基[1,1'-联苯基]-3-基)-5,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-5-氧代-2H-吡喃-3-基碳酸甲酯(CAS1033760-58-5);呋草黄、哌草丹、EPTC、戊草丹、乙氧呋草黄、草达灭、坪草丹、苄草丹、禾草丹和野麦畏;
b2)来自ALS抑制剂的组:
酰嘧磺隆、四唑嘧磺隆、苄嘧磺隆-甲基、氯嘧磺隆-乙基、绿磺隆、氯酯磺草胺酸-甲基、环丙嘧磺隆、双氯磺草胺、胺苯磺隆-甲基、乙氧嘧磺隆、啶嘧磺隆、双氟磺草胺、氟吡磺隆、唑嘧磺草胺、甲酰胺磺隆、氯吡嘧磺隆-甲基、咪草酸-甲基(imazamethabenz-methyl)、甲氧咪草烟、甲基咪草烟、灭草烟、灭草喹、咪草烟、唑吡嘧磺隆、碘甲磺隆、碘磺隆、甲基二磺隆、嗪吡嘧磺隆、磺草唑胺、甲磺隆-甲基、烟嘧磺隆、嘧苯胺磺隆、环氧嘧磺隆、五氟磺草胺、氟嘧磺隆-甲基、丙嗪嘧磺隆、氟磺隆、吡嘧磺隆-乙基、嘧啶肟草醚、嘧氟磺草胺、环酯草醚、嘧草醚-甲基、啶磺草胺、砜嘧磺隆、甲嘧磺隆-甲基、磺酰磺隆、噻酮磺隆-甲基、噻吩磺隆-甲基、醚苯磺隆、苯磺隆-甲基、三氟啶磺隆、氟胺磺隆-甲基、三氟甲磺隆和氟酮磺草胺;
b3)来自光合作用抑制剂的组:
莠灭净、氨唑草酮、莠去津、噻草平、溴苯腈及其盐和酯、氯草敏、绿麦隆、草净津、甜菜安、敌草快-二溴化物、敌草隆、伏草隆、环嗪酮、碘苯腈及其盐和酯、异丙隆、环草定、利谷隆、苯嗪草酮、甲基苯噻隆、赛克津、百草枯、百草枯-二氯化物、苯敌草、敌稗、哒草特、西玛津、去草净、特丁津、噻苯隆、1-(6-叔丁基嘧啶-4-基)-2-羟基-4-甲氧基-3-甲基-2H-吡咯-5-酮(CAS1654744-66-7)、1-(5-叔丁基异噁唑-3-基)-2-羟基-4-甲氧基-3-甲基-2H-吡咯-5-酮(CAS1637455-12-9)、1-(5-叔丁基异噁唑-3-基)-4-氯-2-羟基-3-甲基-2H-吡咯-5-酮(CAS1637453-94-1)、1-(5-叔丁基-1-甲基-吡唑-3-基)-4-氯-2-羟基-3-甲基-2H-吡咯-5-酮(CAS 1654057-29-0)、1-(5-叔丁基-1-甲基-吡唑-3-基)-3-氯-2-羟基-4-甲基-2H-吡咯-5-酮(CAS1654747-80-4)、4-羟基-1-甲氧基-5-甲基-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]咪唑烷-2-酮;(CAS2023785-78-4)、4-羟基-1,5-二甲基-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]咪唑烷-2-酮(CAS2023785-79-5)、5-乙氧基-4-羟基-1-甲基-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]咪唑烷-2-酮(CAS 1701416-69-4)、4-羟基-1-甲基-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]咪唑烷-2-酮(CAS1708087-22-2)、4-羟基-1,5-二甲基-3-[1-甲基-5-(三氟甲基)吡唑-3-基]咪唑烷-2-酮(CAS2023785-80-8)和1-(5-叔丁基异噁唑-3-基)-4-乙氧基-5-羟基-3-甲基-咪唑烷-2-酮(CAS1844836-64-1);
b4)来自原卟啉原-IX氧化酶抑制剂的组:
苯唑磺隆、双苯嘧草酮、氟丙嘧草酯、唑草酯、吲哚酮草酯、环丙吡草腈、氟哒嗪草酯、氟烯草戊酯、丙炔氟草胺、乙羧氟草醚、氟磺胺草醚、乳氟禾草灵、丙炔噁草酮、噁草酮、乙氧氟草醚、环戊噁草酮、吡草醚酸、吡草醚、苯嘧磺草胺、甲磺草胺、氟嘧硫草酯、[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶基氧基]乙酸乙酯(CAS 353292-31-6;S-3100)、N-乙基-3-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS 452098-92-9)、N-四氢糠基-3-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS 915396-43-9)、N-乙基-3-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS 452099-05-7)、N-四氢糠基-3-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS 452100-03-7)、3-[7-氟-3-氧代-4-(丙-2-炔基)-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]噁嗪-6-基]-1,5-二甲基-6-硫代-[1,3,5]三嗪烷-2,4-二酮(CAS 451484-50-7)、2-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-丙-2-炔基-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]噁嗪-6-基)-4,5,6,7-四氢-异吲哚-1,3-二酮(CAS 1300118-96-0);1-甲基-6-三氟甲基-3-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-丙-2-炔基-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]噁嗪-6-基)-1H-嘧啶-2,4-二酮(CAS1304113-05-0)、和3-[7-氯-5-氟-2-(三氟甲基)-1H-苯并咪唑-4-基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-1H-嘧啶-2,4-二酮(CAS212754-02-4)、2-[2-氯-5-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]-4-氟苯氧基]-2-甲氧基-乙酸甲基酯(CAS1970221-16-9)、2-[2-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]苯氧基]-乙酸甲基酯(CAS2158274-96-3)、2-[2-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]苯氧基]乙酸乙基酯(CAS158274-50-9)、2-[[3-[2-氯-5-[4-(二氟甲基)-3-甲基-5-氧代-1,2,4-三唑-1-基]-4-氟-苯氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸甲酯(CAS2271389-22-9)、2-[[3-[2-氯-5-[4-(二氟甲基)-3-甲基-5-氧代-1,2,4-三唑-1-基]-4-氟-苯氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸乙酯(CAS 2230679-62-4)、2-[[3-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]-2-吡啶基]氧基]-乙酸甲基酯(CAS2158275-73-9)、2-[[3-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸乙基酯(CAS2158274-56-5)、2-[2-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]苯氧基]-N-(甲基磺酰基)-乙酰胺(CAS2158274-53-2)、2-[[3-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]-2-吡啶基]氧基]-N-(甲基磺酰基)-乙酰胺(CAS2158276-22-1);
b5)来自漂白剂除草剂的组:
苯草醚、杀草强、氟丁酰草胺、双环磺草酮、氟吡草酮、异噁草酮、环吡氟草酮、吡氟酰草胺、芬喹酮、伏草隆、氟咯草酮、呋草酮、异噁唑草酮、硝磺草酮、氧戊磺草酮(CAS1486617-21-3)、达草灭、氟吡酰草胺、磺酰草吡唑、吡唑特、磺草酮、呋喃磺草酮、环磺酮、吡唑草酯、苯唑草酮、4-(3-三氟甲基苯氧基)-2-(4-三氟甲基苯基)嘧啶(CAS 180608-33-7)、2-氯-3-甲基硫烷基-N-(1-甲基四唑-5-基)-4-(三氟甲基)苯甲酰胺(CAS1361139-71-0)、二氯异噁草酮、2-(2,5-二氯苯基)甲基-4,4-二甲基-3-异噁唑烷酮(CAS 81778-66-7)、氯-2-[-3-(二氯甲基)异噁唑-5-基]苯基-5-氯嘧啶-2-基-醚和2-(3,4-二甲氧基苯基)-4-[2-羟基-6-氧代环己-1-烯-1基)羰基]-6-甲基哒嗪-3(2H)-酮;
b8)来自DHP合酶抑制剂的组:黄草灵(asulam);
b9)来自有丝分裂抑制剂的组:
氟草胺、氟硫草定、乙丁烯氟灵、麦草氟、麦草氟-异丙酯、麦草氟-甲酯、精麦草氟-异丙酯、精麦草氟-甲酯、氨磺乐灵、二甲戊乐灵、噻草啶和氟乐灵;
b10)来自VLCFA抑制剂的组:
乙草胺、甲草胺、乙酰氨草胺、莎稗磷、丁草胺、唑草胺、二甲吩草胺、精二甲吩草胺、二甲草磺酰胺、四唑酰草胺、氟噻草胺、苯噻草胺、吡草胺、异丙甲草胺、精异丙甲草胺(S-metolachlor)、萘丙胺、敌草胺、敌草强、丙草胺、苯磺噁唑草、三唑酰草胺、砜吡草唑、噻吩草胺和如以上所提及的具有式II.1、II.2、II.3、II.4、II.5、II.6、II.7、II.8和II.9的异噁唑啉-化合物;
b11)来自纤维素生物合成抑制剂的组:敌草腈、氟胺草唑、茚嗪氟草胺、异噁酰草胺、三嗪氟草胺和1-环己基-5-五氟苯氧基-14-[1,2,4,6]噻三嗪-3-基胺(CAS175899-01-1);
b13)来自植物生长素除草剂的组:
2,4-D及其盐和酯、环丙嘧啶酸及其盐和酯、氯氨吡啶酸及其酯、二氯吡啶酸及其盐和酯、精2,4-滴丙酸及其盐和酯、氯氟吡啶酯、氯氟吡氧乙酸异辛酯、氟氯吡啶酸及其盐和酯(CAS 943832-60-8)、MCPA及其盐和酯、MCPB及其盐和酯、精二甲四氯丙酸(mecoprop-P)及其盐和酯、毒莠定及其盐和酯、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、绿草定及其盐和酯、氯氟吡啶酸、氯氟吡啶酯(CAS1390661-72-9)和4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶甲酸(CAS1629965-65-6);
b14)来自植物生长素运输抑制剂的组:氟吡草腙;
b15)来自其他除草剂的组:溴丁酰草胺、环庚草醚、苄草隆、环哒嗪草酯(CAS499223-49-3)及其盐和酯、茅草枯、野燕枯、野燕枯-甲基硫酸盐、DSMA、杀草隆(dymron)(=daimuron)、茚草酮、威百亩、甲基溴、MSMA、噁嗪草酮、稗草畏、四氟络草胺和灭草环。
可以与根据本发明的组合物组合使用的特别优选的除草剂B是:
b1)来自脂质生物合成抑制剂的组:炔草酯、噻草酮、氰氟草酯、精噁唑禾草灵、唑啉草酯、环苯草酮、吡喃草酮、肟草酮、4-(4'-氯-4-环丙基-2'-氟[1,1'-联苯基]-3-基)-5-羟基-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3(6H)-酮(CAS1312337-72-6);4-(2',4'-二氯-4-环丙基[1,1'-联苯基]-3-基)-5-羟基-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3(6H)-酮(CAS1312337-45-3);4-(4'-氯-4-乙基-2'-氟[1,1'-联苯基]-3-基)-5-羟基-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3(6H)-酮(CAS1033757-93-5);4-(2',4'-二氯-4-乙基[1,1'-联苯基]-3-基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮(CAS1312340-84-3);5-(乙酰基氧基)-4-(4'-氯-4-环丙基-2'-氟[1,1'-联苯基]-3-基)-3,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3-酮(CAS1312337-48-6);5-(乙酰基氧基)-4-(2′,4'-二氯-4-环丙基-[1,1'-联苯基]-3-基)-3,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3-酮;5-(乙酰基氧基)-4-(4'-氯-4-乙基-2'-氟[1,1'-联苯基]-3-基)-3,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3-酮(CAS1312340-82-1);5-(乙酰基氧基)-4-(2',4'-二氯-4-乙基[1,1'-联苯基]-3-基)-3,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3-酮(CAS1033760-55-2);4-(4'-氯-4-环丙基-2'-氟[1,1'-联苯基]-3-基)-5,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-5-氧代-2H-吡喃-3-基碳酸甲酯(CAS1312337-51-1);4-(2′,4'-二氯-4-环丙基-[1,1'-联苯基]-3-基)-5,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-5-氧代-2H-吡喃-3-基碳酸甲酯;4-(4'-氯-4-乙基-2'-氟[1,1'-联苯基]-3-基)-5,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-5-氧代-2H-吡喃-3-基碳酸甲酯(CAS1312340-83-2);4-(2',4'-二氯-4-乙基[1,1'-联苯基]-3-基)-5,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-5-氧代-2H-吡喃-3-基碳酸甲酯(CAS1033760-58-5);戊草丹、苄草丹、禾草丹和野麦畏;
b2)来自ALS抑制剂的组:苄嘧磺隆-甲基、环丙嘧磺隆、双氯磺草胺、唑嘧磺草胺、甲酰胺磺隆、甲氧咪草烟、甲基咪草烟、灭草烟、灭草喹、咪草烟、唑吡嘧磺隆、碘甲磺隆、碘磺隆、甲基二磺隆、嗪吡嘧磺隆、烟嘧磺隆、五氟磺草胺、丙嗪嘧磺隆、吡嘧磺隆-乙基、啶磺草胺、砜嘧磺隆、磺酰磺隆、噻酮磺隆-甲基、三氟甲磺隆和氟酮磺草胺;
b3)来自光合作用抑制剂的组:莠灭净、莠去津、敌草隆、伏草隆、环嗪酮、异丙隆、利谷隆、赛克津、百草枯、百草枯-二氯化物、敌稗、去草净、特丁津、1-(5-叔丁基异噁唑-3-基)-2-羟基-4-甲氧基-3-甲基-2H-吡咯-5-酮(CAS1637455-12-9)、1-(5-叔丁基异噁唑-3-基)-4-氯-2-羟基-3-甲基-2H-吡咯-5-酮(CAS1637453-94-1)、1-(5-叔丁基异噁唑-3-基)-4-乙氧基-5-羟基-3-甲基-咪唑烷-2-酮(CAS1844836-64-1);
b4)来自原卟啉原-IX氧化酶抑制剂的组:环丙吡草腈、丙炔氟草胺、乙氧氟草醚、吡草醚酸、吡草醚、苯嘧磺草胺、甲磺草胺、[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶基氧基]乙酸乙酯(CAS 353292-31-6;S-3100)、3-[7-氟-3-氧代-4-(丙-2-炔基)-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]噁嗪-6-基]-1,5-二甲基-6-硫代-[1,3,5]三嗪烷-2,4-二酮(CAS 451484-50-7)、2-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-丙-2-炔基-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]噁嗪-6-基)-4,5,6,7-四氢-异吲哚-1,3-二酮(CAS1300118-96-0)和1-甲基-6-三氟甲基-3-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-丙-2-炔基-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]噁嗪-6-基)-1H-嘧啶-2,4-二酮(CAS 1304113-05-0);
2-[2-氯-5-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]-4-氟苯氧基]-2-甲氧基-乙酸甲基酯(CAS1970221-16-9)、2-[2-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]苯氧基]-乙酸甲基酯(CAS2158274-96-3)、2-[2-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]苯氧基]乙酸乙基酯(CAS 158274-50-9)、2-[[3-[2-氯-5-[4-(二氟甲基)-3-甲基-5-氧代-1,2,4-三唑-1-基]-4-氟-苯氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸甲酯(CAS2271389-22-9)、2-[[3-[2-氯-5-[4-(二氟甲基)-3-甲基-5-氧代-1,2,4-三唑-1-基]-4-氟-苯氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸乙酯(CAS2230679-62-4)、2-[[3-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]-2-吡啶基]氧基]-乙酸甲基酯(CAS2158275-73-9)、2-[[3-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸乙基酯(CAS2158274-56-5)、2-[2-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]苯氧基]-N-(甲基磺酰基)-乙酰胺(CAS2158274-53-2)、2-[[3-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]-2-吡啶基]氧基]-N-(甲基磺酰基)-乙酰胺(CAS2158276-22-1);
b5)来自漂白剂除草剂的组:杀草强、氟吡草酮、异噁草酮、吡氟酰草胺、芬喹酮、伏草隆、氟咯草酮、异噁唑草酮、硝磺草酮、氧戊磺草酮(CAS1486617-21-3)、氟吡酰草胺、磺草酮、呋喃磺草酮、环磺酮、吡唑草酯、苯唑草酮、2-氯-3-甲基硫烷基-N-(1-甲基四唑-5-基)-4-(三氟甲基)苯甲酰胺(CAS1361139-71-0)、二氯异噁草酮、2-(2,5-二氯苯基)甲基-4,4-二甲基-3-异噁唑烷酮(CAS 81778-66-7)、和氯-2-[-3-(二氟甲基)异噁唑-5-基]苯基-5-氯嘧啶-2-基-醚;
b9)来自有丝分裂抑制剂的组:二甲戊乐灵和氟乐灵;
b10)来自VLCFA抑制剂的组:乙草胺、唑草胺、精二甲吩草胺、四唑酰草胺、氟噻草胺、苯噻草胺、吡草胺、异丙甲草胺(metolachlor)、精异丙甲草胺、苯磺噁唑草、三唑酰草胺和砜吡草唑;同样地,优选的是如以上所提及的具有式II.1、II.2、II.3、II.4、II.5、II.6、II.7、II.8和II.9的异噁唑啉化合物;
b11)来自纤维素生物合成抑制剂的组:茚嗪氟草胺、异噁酰草胺和三嗪氟草胺;
b13)来自植物生长素除草剂的组:2,4-D及其盐和酯比如氯酰草膦、以及环丙嘧啶酸及其盐和酯、氯氨吡啶酸及其盐和其酯、二氯吡啶酸及其盐和酯、氯氟吡啶酯、氯氟吡氧乙酸异辛酯、氟氯吡啶酸、氟氯吡啶酯、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、氯氟吡啶酸、氯氟吡啶酯(CAS 1390661-72-9)和4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶甲酸(CAS1629965-65-6);
b14)来自植物生长素运输抑制剂的组:氟吡草腙,
b15)来自其他除草剂的组:环庚草醚、杀草隆(dymon)(=daimuron)、茚草酮、噁嗪草酮和四氟络草胺。
在本发明的另一个实施例中,根据本发明的组合物包含至少一种安全剂C。
安全剂是防止或减少对有用植物的损害而不会对本发明组合物的除草活性组分针对不想要的植物的除草作用具有重大影响的化学化合物。它们可以在有用植物的播种前(例如在种子处理、枝条或幼苗上)施用或者出苗前施用或出苗后施用。安全剂和本发明的组合物和/或除草剂B可以同时或依次施用。
合适的安全剂是例如(喹啉-8-氧基)乙酸、1-苯基-5-卤代烷基-1H-1,2,4-三唑-3-甲酸、1-苯基-4,5-二氢-5-烷基-1H-吡唑-3,5-二甲酸、4,5-二氢-5,5-二芳基-3-异噁唑甲酸、二氯乙酰胺、α-肟基苯基乙腈、苯乙酮肟、4,6-二卤代-2-苯基嘧啶、N-[[4-(氨基羰基)苯基]磺酰基]-2-苯甲酰胺、1,8-萘二甲酸酐、2-卤代-4-(卤代烷基)-5-噻唑甲酸、硫代磷酸酯和N-烷基-O-苯基氨基甲酸酯及其农业上可接受的盐和农业上可接受的衍生物,如酰胺、酯和硫酯,前提是它们具有酸基团。
优选的安全剂C的实例是解草嗪、解草酸、解草胺腈、环丙磺酰胺、二氯丙烯胺(dichlormid)、双环咯酮(dicyclonon)、增效磷(dietholate)、解草唑(fenchlorazole)、解草啶(fenclorim)、解草胺(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草噁唑(furilazole)、双苯噁唑酸(isoxadifen)、吡唑解草酸(mefenpyr)、灭芬酯(mephenate)、萘二甲酸酐、解草腈、4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(MON4660,CAS 71526-07-3)、2,2,5-三甲基-3-(二氯乙酰基)-1,3-噁唑烷(R-29148,CAS 52836-31-4)、解草磺酰胺和BPCMS(CAS54091-06-4)。
尤其优选的安全剂C是解草嗪、解草酸、环丙磺酰胺、二氯丙烯胺、解草唑、解草啶、解草胺、氟草肟、解草噁唑、双苯噁唑酸、吡唑解草酸、萘二甲酸酐、解草腈、4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(MON4660,CAS 71526-07-3)、2,2,5-三甲基-3-(二氯乙酰基)-1,3-噁唑烷(R-29148,CAS 52836-31-4)和解草磺酰胺。
特别优选的安全剂C是解草嗪、解草酸、环丙磺酰胺、二氯丙烯胺、解草唑、解草啶、解草噁唑、双苯噁唑酸、吡唑解草酸、萘二甲酸酐、4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(MON4660,CAS 71526-07-3)、2,2,5-三甲基-3-(二氯乙酰基)-1,3-噁唑烷(R-29148,CAS 52836-31-4)和解草磺酰胺。
b1)至b15)组的活性化合物B和活性化合物C是已知的除草剂和安全剂,参见例如杀有害生物通用名称纲要(The Compendium of Pesticide Common Names)(http://www.alanwood.net/pesticides/);Farm Chemicals Handbook[农用化学物质手册]2000第86卷,Meister Publishing Company[迈斯特出版公司],2000;B.Hock,C.Fedtke,R.R.Schmidt,Herbizide[Herbicides][除草剂],Georg Thieme Verlag[格奥尔格蒂梅出版社],斯图加特(Stuttgart)1995;W.H.Ahrens,Herbicide Handbook[除草剂手册],第7版,Weed Science Society of America[美国杂草科学学会],1994;和K.K.Hatzios,Herbicide Handbook[除草剂手册],第7版增刊,Weed Science Society of America[美国杂草科学学会],1998。2,2,5-三甲基-3-(二氯乙酰基)-1,3-噁唑烷[CAS号52836-31-4]也被称为R-29148。4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷[CAS号71526-07-3]也被称为AD-67和MON 4660。
基于目前的知识将活性化合物分配至相应的作用机制。如果几种作用机制适用于一种活性化合物,则这种物质仅被分配到一种作用机制。
具有羧基基团的活性化合物B和C能以酸的形式、如上所提及的农业上合适的盐的形式或农业上可接受的衍生物的形式用于根据本发明的组合物中。
根据本发明的优选实施例,组合物包含作为除草活性化合物B或组分B的至少一种、优选地正好一种除草剂B。
根据本发明的另一个优选实施例,组合物包含作为除草活性化合物B或组分B的至少两种、优选地正好两种彼此不同的除草剂B。
根据本发明的另一个优选实施例,组合物包含作为除草活性化合物B或组分B的至少三种、优选地正好三种彼此不同的除草剂B。
根据本发明的另一个优选实施例,组合物包含作为安全组分C或组分C的至少一种、优选地正好一种安全剂C。
根据本发明的另一个优选实施例,组合物包含作为组分B的至少一种、优选地正好一种除草剂B,以及作为组分C的至少一种、优选地正好一种安全剂C。
根据本发明的另一个优选实施例,组合物包含至少两种、优选地正好两种彼此不同的除草剂B,以及作为组分C的至少一种、优选地正好一种安全剂C。
根据本发明的另一个优选实施例,组合物包含至少三种、优选地正好三种彼此不同的除草剂B,以及作为组分C的至少一种、优选地正好一种安全剂C。
根据本发明的另一个优选实施例,组合物包含至少一种并且尤其是正好一种来自b1)组、特别地选自由以下组成的组的除草活性化合物:烯草酮、炔草酯、噻草酮、氰氟草酯、噁唑禾草灵、精噁唑禾草灵、噁唑酰草胺、唑啉草酯、环苯草酮、烯禾啶、吡喃草酮、肟草酮、戊草丹、乙氧呋草黄、草达灭、苄草丹、禾草丹和野麦畏。
根据本发明的另一个优选实施例,组合物包含至少一种并且尤其是正好一种来自b2)组、特别地选自由以下组成的组的除草活性化合物:苄嘧磺隆-甲基、氯酯磺草胺酸-甲基、绿磺隆、氯嘧磺隆(clorimuron)、环丙嘧磺隆、双氯磺草胺、双氟磺草胺、唑嘧磺草胺、甲基二磺隆-甲基、嗪吡嘧磺隆、甲磺隆-甲基、磺草唑胺、烟嘧磺隆、五氟磺草胺、吡嘧磺隆-乙基、嘧啶肟草醚、环酯草醚、啶磺草胺、丙嗪嘧磺隆、砜嘧磺隆、磺酰磺隆、噻酮磺隆-甲基、噻吩磺隆-甲基、苯磺隆-甲基、三氟甲磺隆和氟酮磺草胺。
根据本发明的另一个优选实施例,组合物包含至少一种并且尤其是正好一种来自b3)组、特别地选自由以下组成的组的除草活性化合物:莠灭净、莠去津、噻草平、溴苯腈、溴苯腈-辛酸酯、溴苯腈-庚酸酯、溴苯腈-钾、敌草隆、伏草隆、环嗪酮、异丙隆、利谷隆、苯嗪草酮、赛克津、百草枯-二氯化物、敌稗、西玛津、去草净和特丁津。
根据本发明的另一个优选实施例,组合物包含至少一种并且尤其是正好一种来自b4)组、特别地选自由以下组成的组的除草活性化合物:三氟羧草醚、氟丙嘧草酯(butafencil)、唑草酯(carfenetrazone-ethyl)、丙炔氟草胺、氟磺胺草醚、丙炔噁草酮、乙氧氟草醚、吡草醚酸、吡草醚、苯嘧磺草胺、甲磺草胺、[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶基氧基]乙酸乙酯(CAS 353292-31-6;S-3100)。
根据本发明的另一个优选实施例,组合物包含至少一种并且尤其是正好一种来自b5)组、特别地选自由以下组成的组的除草活性化合物:杀草强、双环磺草酮、氟吡草酮、异噁草酮、吡氟酰草胺、芬喹酮(fenquintrone)、伏草隆、氟咯草酮、异噁唑草酮、硝磺草酮、达草灭(norflurazone)、氧戊磺草酮(CAS1486617-21-3)、氟吡酰草胺、磺草酮、呋喃磺草酮、环磺酮、吡唑草酯、苯唑草酮、2-氯-3-甲基硫烷基-N-(1-甲基四唑-5-基)-4-(三氟甲基)苯甲酰胺(CAS1361139-71-0)、二氯异噁草酮、2-(2,5-二氯苯基)甲基-4,4-二甲基-3-异噁唑烷酮(CAS81778-66-7)和氯-2-[-3-(二氯甲基)异噁唑-5-基]苯基-5-氯嘧啶-2-基-醚。
根据本发明的另一个优选实施例,组合物包含至少一种并且尤其是正好一种来自b9)组、特别地选自由二甲戊乐灵和氟乐灵组成的组的除草活性化合物。
根据本发明的另一个优选实施例,组合物包含至少一种并且尤其是正好一种来自b10)组、特别地选自由以下组成的组的除草活性化合物:乙草胺、丁草胺、唑草胺、精二甲吩草胺、四唑酰草胺、氟噻草胺、苯噻草胺、吡草胺、异丙甲草胺、精异丙甲草胺、苯磺噁唑草、三唑酰草胺和砜吡草唑。
同样地,优选的是包含至少一种并且尤其是正好一种来自b10)组、特别地选自由如以上所定义的具有式II.1、II.2、II.3、II.4、II.5、II.6、II.7、II.8和II.9的异噁唑啉化合物组成的组的除草活性化合物的组合物。
根据本发明的另一个优选实施例,组合物包含至少一种并且尤其是正好一种来自b11)组的除草活性化合物,特别是茚嗪氟草胺、异噁酰草胺和三嗪氟草胺。
根据本发明的另一个优选实施例,组合物包含至少一种并且尤其是正好一种来自b13)组、特别地选自由以下组成的组的除草活性化合物:2,4-D、2,4-D-异丁基、氯氟吡啶酸、氯氟吡啶酯(CAS1390661-72-9)和4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶甲酸(CAS 1629965-65-6)。
根据本发明的另一个优选实施例,组合物包含至少一种并且尤其是正好一种来自b14)组、特别地选自由氟吡草腙组成的组的除草活性化合物。
根据本发明的另一个优选实施例,组合物包含至少一种并且尤其是正好一种来自b15)组、特别地选自由环庚草醚、杀草隆(dymron)(=daimuron)、茚草酮、噁嗪草酮和四氟络草胺组成的组的除草活性化合物。
根据本发明的另一个优选实施例,组合物包含至少一种并且尤其是正好一种安全剂C,该安全剂C特别地选自由以下组成的组:解草嗪、解草酸、环丙磺酰胺、二氯丙烯胺、解草唑、解草啶、解草噁唑、双苯噁唑酸、吡唑解草酸、4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(MON4660,CAS 71526-07-3)和2,2,5-三甲基-3-(二氯乙酰基)-1,3-噁唑烷(R-29148,CAS 52836-31-4)。
在二元组合物两种活性化合物中,这些活性化合物的重量比通常在1:1000至1000:1的范围内、优选地在1:500至500:1的范围内、特别是在1:250至250:1的范围内并且特别优选地在1:75至75:1的范围内。
在包含除草活性物质B和至少一种安全剂C的二元组合物中,除草活性物质B:安全剂C的重量比通常在1:1000至1000:1的范围内、优选地在1:500至500:1的范围内、特别是在1:250至250:1的范围内并且特别优选地在1:75至75:1的范围内。
在包含两种除草活性化合物B和至少一种安全剂C的三元组合物中,除草组分B的相对重量比例通常在1:1000至1000:1的范围内、优选地在1:500至500:1的范围内、特别是在1:250至250:1的范围内并且特别优选地在1:75至75:1的范围内,每种除草剂B:组分C的重量比通常在1:1000至1000:1的范围内、优选地在1:500至500:1的范围内、特别是在1:250至250:1的范围内并且特别优选地在1:75至75:1的范围内,并且组分B:C的重量比通常在1:1000至1000:1的范围内、优选地在1:500至500:1的范围内、特别是在1:250至250:1的范围内并且特别优选地在1:75至75:1的范围内。
特别优选的除草剂B是如上所定义的除草剂B;特别是以下表B中所列出的除草剂B.1-B.214:
表B:
特别优选的安全剂C作为组分C,是根据本发明的组合物的成分,其是如上所定义的安全剂C;特别是下表C中列出的安全剂C.1-C.17:
表C
单个组分在以下所提及的优选混合物中的重量比在以上所给出的限值内、特别是在优选限值内。
作为活性物质的优选除草剂是以下物质或其混合物:
莠去津,用于玉米和高粱用于控制阔叶杂草和禾草的三嗪除草剂。莠去津由于其低成本并且由于其在与其他除草剂一起使用时起到增效剂的作用而仍然在使用,其是光系统II抑制剂。
二氯吡啶酸,吡啶类中的阔叶除草剂,主要用于草皮、草地并用于控制有毒蓟。因其在堆肥中的持久的能力而知名。其是合成植物生长素的另一个实例。
灭草烟,用于控制包括陆生一年生和多年生禾草和阔叶草本植物、木本物种以及河岸和挺水水生物种的广泛范围的杂草的非选择性除草剂。
甲基咪草烟,用于在出苗前和出苗后控制一些一年生和多年生禾草和一些阔叶杂草的选择性除草剂。甲基咪草烟通过抑制对于蛋白质合成和细胞生长所必需的支链氨基酸(缬氨酸、亮氨酸和异亮氨酸)的生成来杀死植物。
异丙甲草胺(metoalachlor),广泛用于控制玉米和高粱中一年生禾草的出苗前除草剂;其已经在很大程度上替代了莠去津用于这些用途。
百草枯,用于大麻和古柯种植的免耕烧毁和空中销毁的非选择性接触性除草剂。在广泛的商业用途中,与任何其他除草剂相比对人具更急性的毒性。
毒莠定,主要用于控制牧场和田地边缘的不想要的树木的吡啶除草剂。其是另一种合成植物生长素。
绿草定。
环庚草醚
苯嘧磺草胺
三氟草嗪
在一个实施例中,活性物质是选自环庚草醚、精二甲吩草胺、异噁草酮、氟吡酰草胺、吡草胺、精异丙甲草胺(S.metalochlor)、乙草胺、二甲戊乐灵、苯嘧磺草胺、砜吡草唑、二氯异噁草酮、苄草丹、氟噻草胺、苯草醚、野麦畏、丙炔氟草胺、吡草胺、烯草胺、敌草胺、特丁津、异噁唑草酮、异噁酰草胺、苯嗪草酮、三氟草嗪、氟嘧硫草酯、甲磺草胺或其混合物的除草剂。
在一个实施例中,活性物质是选自环庚草醚、精二甲吩草胺、异噁草酮、氟吡酰草胺、吡草胺、精异丙甲草胺、乙草胺、二甲戊乐灵、苯嘧磺草胺、砜吡草唑、二氯异噁草酮、或其混合物的除草剂。
在一个实施例中,活性物质是精二甲吩草胺和异噁草酮的混合物。
在一个实施例中,活性物质是环庚草醚和氟吡酰草胺的混合物。
在一个实施例中,活性物质是环庚草醚。
杀昆虫剂:杀昆虫剂是用于对抗呈所有发育形式的昆虫的杀有害生物剂。它们包括用于对抗昆虫的卵和幼虫的杀卵剂和杀幼虫剂。杀昆虫剂用于农业、医药、工业和家庭中。在以下中,提及了合适的杀昆虫剂:
O)来自类别O.1至O.28的杀昆虫剂
O.1乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂:涕灭威、棉铃威、噁虫威、丙硫克百威、丁酮威、丁酮砜威、甲萘威、卡巴呋喃、丁硫克百威、乙硫苯威、仲丁威、伐虫脒、呋线威、异丙威、甲硫威、灭多虫、速灭威、杀线威、抗蚜威、残杀威、硫双威、久效威、混杀威、XMC、灭杀威、唑蚜威;高灭磷、甲基吡啶磷、乙基谷硫磷、谷硫磷、硫线磷、氯氧磷、毒虫畏、氯甲磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、蝇毒磷、杀螟腈、内吸磷-S-甲基、二嗪农、敌敌畏/DDVP、百治磷、乐果、甲基毒虫畏、乙拌磷、EPN、乙硫磷、丙线磷、伐灭磷、苯线磷、杀螟松、倍硫磷、噻唑磷、庚烯磷、氰咪唑硫磷、异丙胺磷、O-(甲氧基氨基硫代-磷酰基)水杨酸异丙酯、异噁唑磷、马拉硫磷、灭蚜磷、甲胺磷、杀扑磷、速灭磷、久效磷、二溴磷、氧乐果、砜吸磷、对硫磷、甲基对硫磷、稻丰散、甲拌磷、伏杀磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷、烯虫磷、丙硫磷、吡唑硫磷、哒嗪硫磷、喹硫磷、治螟磷、丁基嘧啶磷、双硫磷、特丁磷、杀虫畏、甲基乙拌磷、三唑磷、敌百虫、蚜灭磷;
O.2GABA门控氯离子通道拮抗剂:硫丹、氯丹;乙虫腈、氟虫腈、丁烯氟虫腈、啶吡唑虫胺、吡唑虫啶;
O.3钠通道调节剂:氟丙菊酯、烯丙菊酯、右旋-顺式-反式烯丙菊酯、右旋反式烯丙菊酯、联苯菊酯、κ-联苯菊酯、生物烯丙菊酯、生物烯丙菊酯S-环戊烯基、生物苄呋菊酯、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、λ-三氟氯氰菊酯、γ-三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、θ-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、苯醚氰菊酯、溴氰菊酯、烯炔菊酯、高氰戊菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、杀灭菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、τ-氟胺氰菊酯、溴氟醚菊酯、七氟甲醚菊酯、炔咪菊酯、氯氟醚菊酯、甲氧苄氟菊酯、甲氧氟菊酯、ε-甲氧氟菊酯、氯菊酯、苯醚菊酯、炔丙菊酯、丙氟菊酯、除虫菊酯(除虫菊)、灭虫菊、氟硅菊酯、七氟菊酯、κ-七氟菊酯、四氟醚菊酯、胺菊酯、四溴菊酯、四氟苯菊酯;DDT、甲氧滴滴涕;
O.4烟碱型乙酰胆碱受体(nAChR)激动剂:啶虫脒、噻虫胺、环氧虫啶、呋虫胺、吡虫啉、烯啶虫胺、噻虫啉、噻虫嗪;4,5-二氢-N-硝基-1-(2-环氧乙烷基甲基)-1H-咪唑-2-胺、(2E)-1-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-N’-硝基-2-亚戊基肼羧基亚酰胺;1-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-7-甲基-8-硝基-5-丙氧基-1,2,3,5,6,7-六氢咪唑并[1,2-a]吡啶;烟碱;氟啶虫胺腈、氟吡呋喃酮、三氟苯嘧啶、(3R)-3-(2-氯噻唑-5-基)-8-甲基-5-氧代-6-苯基-2,3-二氢噻唑并[3,2-a]嘧啶-8-鎓-7-醇盐、(3S)-3-(6-氯-3-吡啶基)-8-甲基-5-氧代-6-苯基-2,3-二氢噻唑并[3,2-a]嘧啶-8-鎓-7-醇盐、(3S)-8-甲基-5-氧代-6-苯基-3-嘧啶-5-基-2,3-二氢噻唑并[3,2-a]嘧啶-8-鎓-7-醇盐、(3R)-3-(2-氯噻唑-5-基)-8-甲基-5-氧代-6-[3-(三氟甲基)苯基]-2,3-二氢噻唑并[3,2-a]嘧啶-8-鎓-7-醇盐;(3R)-3-(2-氯噻唑-5-基)-6-(3,5-二氯苯基)-8-甲基-5-氧代-2,3-二氢噻唑并[3,2-a]嘧啶-8-鎓-7-醇盐、(3R)-3-(2-氯噻唑-5-基)-8-乙基-5-氧代-6-苯基-2,3-二氢噻唑并[3,2-a]嘧啶-8-鎓-7-醇盐;
O.5烟碱型乙酰胆碱受体别构激活剂:多杀菌素、乙基多杀菌素;
O.6氯离子通道激活剂:阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、依维菌素、雷皮菌素、弥拜菌素;
O.7保幼激素模拟物:烯虫乙酯、烯虫炔酯、烯虫酯;苯氧威、吡丙醚;
O.8其他非特异性(多位点)抑制剂:溴甲烷和其他烷基卤化物;氯化苦、磺酰氟、硼砂(borax)、酒石酸氧锑钾(tartar emetic);
O.9弦音器官TRPV通道调节剂:吡蚜酮、吡氟喹虫唑;
O.10螨生长抑制剂:四螨嗪、噻螨酮、氟螨嗪;乙螨唑;
O.11昆虫中肠膜的微生物干扰剂:苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)、球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus)以及它们产生的杀昆虫蛋白:苏云金芽孢杆菌以色列亚种(Bacillus thuringiensis subsp.israelensis)、球形芽孢杆菌(Bacillussphaericus)、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种(Bacillus thuringiensis subsp.aizawai)、苏云金芽孢杆菌库斯塔克亚种(Bacillus thuringiensis subsp.kurstaki)、苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种(Bacillus thuringiensis subsp.tenebrionis),Bt作物蛋白:Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1Fa、Cry2Ab、mCry3A、Cry3Ab、Cry3Bb、Cry34/35Ab1;
O.12线粒体ATP合酶抑制剂:丁醚脲;三唑锡、三环锡、苯丁锡、炔螨特、三氯杀螨砜;
O.13通过破坏质子梯度实现氧化磷酸化的解偶联剂:虫螨腈、DNOC、氟虫胺;
O.14烟碱型乙酰胆碱受体(nAChR)通道阻滞剂:杀虫磺、杀螟丹盐酸盐、杀虫环;
O.15甲壳素生物合成抑制剂0型:双三氟虫脲、氟啶脲、除虫脲、氟环脲、氟虫脲、氟铃脲、虱螨脲、氟酰脲、多氟脲、氟苯脲、杀铃脲;
O.16甲壳素生物合成抑制剂1型:噻嗪酮;
O.17蜕皮干扰剂:灭蝇胺;
O.18蜕皮激素受体激动剂:甲氧虫酰肼、虫酰肼、氯虫酰肼、呋喃虫酰肼、环虫酰肼;
O.19章鱼胺受体激动剂:双甲脒;
O.20线粒体复合物III电子传输抑制剂:氟蚁腙、灭螨醌、嘧螨酯、联苯肼酯;
O.21线粒体复合物I电子传输抑制剂:喹螨醚、唑螨酯、嘧螨醚、哒螨灵、吡螨胺、唑虫酰胺;鱼藤酮;
O.22电压依赖型钠通道阻滞剂:茚虫威、氰氟虫腙、2-[2-(4-氰基苯基)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基]-N-[4-(二氟甲氧基)苯基]-肼甲酰胺、N-(3-氯-2-甲基苯基)-2-[(4-氯苯基)-[4-[甲基(甲基磺酰基)氨基]苯基]亚甲基]-肼甲酰胺;
O.23乙酰辅酶A羧化酶抑制剂:螺螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、甲氧哌啶乙酯;
O.24线粒体复合物IV电子传输抑制剂:磷化铝、磷化钙、膦、磷化锌、氰化物;
O.25线粒体复合物II电子传输抑制剂:腈吡螨酯、丁氟螨酯;
O.26利阿诺定受体调节剂:氟苯虫酰胺、氯虫苯甲酰胺、溴氰虫酰胺、环溴虫酰胺、四唑虫酰胺;(R)-3-氯-N1-{2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-N2-(1-甲基-2-甲基磺酰基乙基)邻苯二甲酰胺、(S)-3-氯-N1-{2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-N2-(1-甲基-2-甲基磺酰基乙基)邻苯二甲酰胺、甲基-2-[3,5-二溴-2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)苯甲酰基]-1,2-二甲基肼甲酸酯;N-[4,6-二氯-2-[(二乙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺;N-[4-氯-2-[(二乙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]-6-甲基-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺;N-[4-氯-2-[(二-2-丙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]-6-甲基-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺;N-[4,6-二氯-2-[(二-2-丙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺;N-[4,6-二溴-2-[(二乙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺;N-[2-(5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-基)-4-氯-6-甲基苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺;3-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[2,4-二氯-6-[[(1-氰基-1-甲基乙基)氨基]羰基]苯基]-1H-吡唑-5-甲酰胺;四氯虫酰胺;N-[4-氯-2-[[(1,1-二甲基乙基)氨基]羰基]-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(氟甲氧基)-1H-吡唑-5-甲酰胺;氯氟氰虫酰胺;
O.27:弦音器官调节剂-未限定的靶标位点:氟啶虫酰胺;
O.28.未知或不确定作用模式的杀昆虫化合物:双丙环虫酯、阿福拉纳、印楝素、磺胺螨酯、苯螨特、溴虫氟苯双酰胺、溴螨酯、灭螨猛、氟铝酸钠、二氯噻吡嘧啶、三氯杀螨醇、嘧虫胺、氟虫碳酸酯、氟烯线砜、氟己虫腈、氟吡菌酰胺、氟雷拉纳、噁虫酮、增效醚、吡唑酰苯胺、三氟甲吡醚、线噻吩、11-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-12-羟基-1,4-二氧杂-9-氮杂二螺[4.2.4.2]-十四碳-11-烯-10-酮、3-(4’-氟-2,4-二甲基联苯基-3-基)-4-羟基-8-氧杂-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮、1-[2-氟-4-甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)亚磺酰基]苯基]-3-(三氟甲基)-1H-1,2,4-三唑-5-胺、坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus)I-1582;氟虫啶胺(flupyrimin);三氟咪啶酰胺;4-[5-(3,5-二氯苯基)-5-(三氟甲基)-4H-异噁唑-3-基]-2-甲基-N-(1-氧代硫杂环丁烷-3-基)苯甲酰胺;氟噁唑酰胺;5-[3-[2,6-二氯-4-(3,3-二氯烯丙氧基)苯氧基]丙氧基]-1H-吡唑;4-氰基-N-[2-氰基-5-[[2,6-二溴-4-[1,2,2,3,3,3-六氟-1-(三氟甲基)丙基]苯基]氨基甲酰基]苯基]-2-甲基-苯甲酰胺;4-氰基-3-[(4-氰基-2-甲基-苯甲酰基)氨基]-N-[2,6-二氯-4-[1,2,2,3,3,3-六氟-1-(三氟甲基)丙基]苯基]-2-氟-苯甲酰胺;N-[5-[[2-氯-6-氰基-4-[1,2,2,3,3,3-六氟-1-(三氟甲基)丙基]苯基]氨基甲酰基]-2-氰基-苯基]-4-氰基-2-甲基-苯甲酰胺;N-[5-[[2-溴-6-氯-4-[2,2,2-三氟-1-羟基-1-(三氟甲基)乙基]苯基]氨基甲酰基]-2-氰基-苯基]-4-氰基-2-甲基-苯甲酰胺;N-[5-[[2-溴-6-氯-4-[1,2,2,3,3,3-六氟-1-(三氟甲基)丙基]苯基]氨基甲酰基]-2-氰基-苯基]-4-氰基-2-甲基-苯甲酰胺;4-氰基-N-[2-氰基-5-[[2,6-二氯-4-[1,2,2,3,3,3-六氟-1-(三氟甲基)丙基]苯基]氨基甲酰基]苯基]-2-甲基-苯甲酰胺;4-氰基-N-[2-氰基-5-[[2,6-二氯-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基]氨基甲酰基]苯基]-2-甲基-苯甲酰胺;N-[5-[[2-溴-6-氯-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基]氨基甲酰基]-2-氰基-苯基]-4-氰基-2-甲基-苯甲酰胺;2-(1,3-二噁烷-2-基)-6-[2-(3-吡啶基)-5-噻唑基]-吡啶;2-[6-[2-(5-氟-3-吡啶基)-5-噻唑基]-2-吡啶基]-嘧啶;2-[6-[2-(3-吡啶基)-5-噻唑基]-2-吡啶基]-嘧啶;N-甲基磺酰基-6-[2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]吡啶-2-甲酰胺;N-甲基磺酰基-6-[2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]吡啶-2-甲酰胺;1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-1,2,3,5,6,7-六氢-5-甲氧基-7-甲基-8-硝基-咪唑并[1,2-a]吡啶;1-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-7-甲基-8-硝基-1,2,3,5,6,7-六氢咪唑并[1,2-a]吡啶-5-醇;1-异丙基-N,5-二甲基-N-哒嗪-4-基-吡唑-4-甲酰胺;1-(1,2-二甲基丙基)-N-乙基-5-甲基-N-哒嗪-4-基-吡唑-4-甲酰胺;N,5-二甲基-N-哒嗪-4-基-1-(2,2,2-三氟-1-甲基-乙基)吡唑-4-甲酰胺;1-[1-(1-氰基环丙基)乙基]-N-乙基-5-甲基-N-哒嗪-4-基-吡唑-4-甲酰胺;N-乙基-1-(2-氟-1-甲基-丙基)-5-甲基-N-哒嗪-4-基-吡唑-4-甲酰胺;1-(1,2-二甲基丙基)-N,5-二甲基-N-哒嗪-4-基-吡唑-4-甲酰胺;1-[1-(1-氰基环丙基)乙基]-N,5-二甲基-N-哒嗪-4-基-吡唑-4-甲酰胺;N-甲基-1-(2-氟-1-甲基-丙基]-5-甲基-N-哒嗪-4-基-吡唑-4-甲酰胺;1-(4,4-二氟环己基)-N-乙基-5-甲基-N-哒嗪-4-基-吡唑-4-甲酰胺;1-(4,4-二氟环己基)-N,5-二甲基-N-哒嗪-4-基-吡唑-4-甲酰胺、N-(1-甲基乙基)-2-(3-吡啶基)-2H-吲唑-4-甲酰胺;N-环丙基-2-(3-吡啶基)-2H-吲唑-4-甲酰胺;N-环己基-2-(3-吡啶基)-2H-吲唑-4-甲酰胺;2-(3-吡啶基)-N-(2,2,2-三氟乙基)-2H-吲唑-4-甲酰胺;2-(3-吡啶基)-N-[(四氢-2-呋喃基)甲基]-2H-吲唑-5-甲酰胺;2-[[2-(3-吡啶基)-2H-吲唑-5-基]羰基]肼甲酸甲酯;N-[(2,2-二氟环丙基)甲基]-2-(3-吡啶基)-2H-吲唑-5-甲酰胺;N-(2,2-二氟丙基)-2-(3-吡啶基)-2H-吲唑-5-甲酰胺;2-(3-吡啶基)-N-(2-嘧啶基甲基)-2H-吲唑-5-甲酰胺;N-[(5-甲基-2-吡嗪基)甲基]-2-(3-吡啶基)-2H-吲唑-5-甲酰胺、氯吡唑虫胺;沙罗拉纳、洛替拉纳、N-[4-氯-3-[[(苯基甲基)氨基]羰基]苯基]-1-甲基-3-(1,1,2,2,2-五氟乙基)-4-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-甲酰胺;2-(3-乙基磺酰基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶、2-[3-乙基磺酰基-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶、异噁唑虫酰胺、N-[4-氯-3-(环丙基氨基甲酰基)苯基]-2-甲基-5-(1,1,2,2,2-五氟乙基)-4-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺、N-[4-氯-3-[(1-氰基环丙基)氨基甲酰基]苯基]-2-甲基-5-(1,1,2,2,2-五氟乙基)-4-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺;氟螨啶;苯嘧虫噁烷;替戈拉纳;氯-N-(1-氰基环丙基)-5-[1-[2-甲基-5-(1,1,2,2,2-五氟乙基)-4-(三氟甲基)吡唑-3-基]吡唑-4-基]苯甲酰胺、噁唑磺酰虫啶、[(2S,3R,4R,5S,6S)-3,5-二甲氧基-6-甲基-4-丙氧基-四氢吡喃-2-基]-N-[4-[1-[4-(三氟甲氧基)苯基]-1,2,4-三唑-3-基]苯基]氨基甲酸酯、[(2S,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-三甲氧基-6-甲基-四氢吡喃-2-基]N-[4-[1-[4-(三氟甲氧基)苯基]-1,2,4-三唑-3-基]苯基]氨基甲酸酯、[(2S,3R,4R,5S,6S)-3,5-二甲氧基-6-甲基-4-丙氧基-四氢吡喃-2-基]-N-[4-[1-[4-(1,1,2,2,2-五氟乙氧基)苯基]-1,2,4-三唑-3-基]苯基]氨基甲酸酯、[(2S,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-三甲氧基-6-甲基-四氢吡喃-2-基]-N-[4-[1-[4-(1,1,2,2,2-五氟乙氧基)苯基]-1,2,4-三唑-3-基]苯基]氨基甲酸酯、(2Z)-3-(2-异丙基苯基)-2-[(E)-[4-[1-[4-(1,1,2,2,2-五氟乙氧基)苯基]-1,2,4-三唑-3-基]苯基]亚甲基亚肼基]噻唑烷-4-酮;2-(6-氯-3-乙基磺酰基-咪唑并[1,2-a]吡啶-2-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶、2-(6-溴-3-乙基磺酰基-咪唑并[1,2-a]吡啶-2-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶、2-(3-乙基磺酰基-6-碘-咪唑并[1,2-a]吡啶-2-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶、2-[3-乙基磺酰基-6-(三氟甲基)咪唑并[1,2-a]吡啶-2-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶、2-(7-氯-3-乙基磺酰基-咪唑并[1,2-a]吡啶-2-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶、2-(3-乙基磺酰基-7-碘-咪唑并[1,2-a]吡啶-2-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶、3-乙基磺酰基-6-碘-2-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]咪唑并[1,2-a]吡啶-8-甲腈、2-[3-乙基磺酰基-8-氟-6-(三氟甲基)咪唑并[1,2-a]吡啶-2-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶、2-[3-乙基磺酰基-7-(三氟甲基)咪唑并[1,2-a]吡啶-2-基]-3-甲基-6-(三氟甲基亚磺酰基)咪唑并[4,5-b]吡啶、2-[3-乙基磺酰基-7-(三氟甲基)咪唑并[1,2-a]吡啶-2-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶、2-(6-溴-3-乙基磺酰基-咪唑并[1,2-a]吡啶-2-基)-6-(三氟甲基)吡唑并[4,3-c]吡啶、
除虫菊提取物、羟哌酯、N,N-二乙基-间甲苯酰胺(DEET)、对薄荷烷二醇(PMD)、甲氧苄氟菊酯、氯氟醚菊酯、四氟甲醚菊酯(dimeflluthrin)、氯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、七氟甲醚菊酯、右旋七氟甲醚菊酯、胺菊酯、炔咪菊酯、饱和和/或不饱和脂肪酸、右旋胺菊酯、右旋苯醚菊酯、1R反式苯醚菊酯、四氟苯菊酯、右旋烯丙菊酯、右旋反式烯丙菊酯75/25、炔丙菊酯、增效醚及其类似物/同系物、以及其混合物。
优选的杀昆虫剂如下:
o氯化杀昆虫剂,比如像,毒杀芬、六氯环己烷、γ-六氯环己烷、甲氧滴滴涕、五氯苯酚、TDE、艾氏剂、氯丹、十氯酮、狄氏剂、硫丹、异狄氏剂、七氯、灭蚁灵及其混合物;
o有机磷化合物,比如像,高灭磷、谷硫磷、地散磷、氯氧磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、二嗪农、敌敌畏(DDVP)、百治磷、乐果、乙拌磷、丙线磷、苯线磷、杀螟松、倍硫磷、噻唑磷、马拉硫磷、甲胺磷、杀扑磷、甲基对硫磷、速灭磷、二溴磷、氧乐果、砜吸磷、对硫磷、甲拌磷、伏杀磷、亚胺硫磷、丁基嘧啶磷(Phostebupirim)、甲基嘧啶磷、丙溴磷、特丁磷、杀虫畏、脱叶磷(Tribufos)、敌百虫及其混合物;
o拟除虫菊酯,比如像,烯丙菊酯、联苯菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、灭虫菊、速灭灵(Sumithrin)、胺菊酯、四溴菊酯、四氟苯菊酯及其混合物;
o植物毒素衍生的化合物,比如像,鱼藤酮(Derris)(鱼藤酮(rotenone))、除虫菊、印楝素(Neem)(印楝素(Azadirachtin))、烟碱、咖啡因及其混合物。
杀鼠剂:杀鼠剂是一类旨在杀死啮齿动物的有害生物控制化学品。
在以下中,给出了合适的杀鼠剂的实例:
o抗凝剂,例如鼠得克、溴鼠灵、氟鼠灵(floccumafen)、溴敌隆、噻鼠灵、杀鼠灵、杀鼠醚、氯鼠酮、敌鼠、氯灭鼠灵、克鼠灵和鼠完;
o金属磷化物;
o磷化物;或者
o高钙血症,例如钙化醇(维生素D)、胆钙化醇(维生素D3)和麦角钙化醇(维生素D2)。
杀螨剂、杀软体动物剂和杀线虫剂:杀螨剂是杀死螨的杀有害生物剂。抗生素杀螨剂、氨基甲酸酯杀螨剂、甲脒杀螨剂、螨生长调节剂、有机氯、氯菊酯和有机磷酸酯杀螨剂均属于该类别。杀软体动物剂是用于控制软体动物比如蛾、蛞蝓和蜗牛的杀有害生物剂。这些物质包括聚乙醛、甲硫威和硫酸铝。杀线虫剂是一类用于杀死寄生线虫(蠕虫门)的化学杀有害生物剂。杀线虫剂获得自印楝树的籽饼;其是在油提取之后印楝籽的残余物。印楝树在世界上已知有多个名称,但自古以来首次在印度种植。
杀有害生物剂通常具有高达10g/l、优选地高达5g/l并且更优选地高达1g/l的水-溶解度。
杀有害生物剂在20℃下可以是固体或液体。
优选的杀有害生物剂是除草剂、杀昆虫剂和杀真菌剂。
在一个实施例中,活性物质是除草剂。
在一个实施例中,活性物质是杀真菌剂。
在一个实施例中,活性物质是杀昆虫剂。
在一个实施例中,活性物质是精二甲吩草胺和异噁草酮的混合物。
在一个实施例中,活性物质是环庚草醚和氟吡酰草胺的混合物。
作为活性物质的尤其优选的杀有害生物剂是吡喃草酮、氟噻草胺、敌草胺、异噁酰草胺、精吡氟禾草灵、苯嗪草酮、拿草特、苯敌草、烯草酮、氯草敏、精二甲吩草胺、二甲戊乐灵、毒死蜱、乐果、α-氯氰菊酯、氯氰菊酯、噻虫胺、虫螨腈、氟虫腈、精二甲吩草胺、异噁草酮、氟吡酰草胺、吡草胺、精异丙甲草胺(S-metalochlor)、乙草胺、二甲戊乐灵、苯嘧磺草胺、砜吡草唑、二氯异噁草酮、吡唑醚菌酯、精二甲吩草胺、丁苯吗啉、苯嘧磺草胺、三氟草嗪和环庚草醚。
在一个实施例中,活性物质是选自精二甲吩草胺、异噁草酮、氟吡酰草胺、吡草胺、精异丙甲草胺、乙草胺、二甲戊乐灵、苯嘧磺草胺、砜吡草唑、二氯异噁草酮、环庚草醚或其混合物的除草剂。
作为活性物质的特别优选的杀有害生物剂是环庚草醚、吡唑醚菌酯、精二甲吩草胺。
在一个实施例中,活性物质选自除虫菊提取物、羟哌酯、N,N-二乙基-间甲苯酰胺(DEET)、对薄荷烷二醇(PMD)、甲氧苄氟菊酯、氯氟醚菊酯、四氟甲醚菊酯(dimeflluthrin)、氯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、七氟甲醚菊酯、右旋七氟甲醚菊酯、胺菊酯、炔咪菊酯、饱和和/或不饱和脂肪酸、右旋胺菊酯、右旋苯醚菊酯、1R反式苯醚菊酯、四氟苯菊酯、右旋烯丙菊酯、右旋反式烯丙菊酯75/25、炔丙菊酯、增效醚及其类似物/同系物、精油及其组分、以及其混合物。
在一个实施例中,活性物质选自除虫菊提取物、羟哌酯、N,N-二乙基-间甲苯酰胺(DEET)、对薄荷烷二醇(PMD)、甲氧苄氟菊酯、氯氟醚菊酯、四氟甲醚菊酯(dimeflluthrin)、氯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、七氟甲醚菊酯、右旋七氟甲醚菊酯、胺菊酯、炔咪菊酯、饱和和/或不饱和脂肪酸、右旋胺菊酯、右旋苯醚菊酯、1R反式苯醚菊酯、四氟苯菊酯、右旋烯丙菊酯、右旋反式烯丙菊酯75/25、炔丙菊酯、增效醚及其类似物/同系物、以及其混合物。
典型地,本发明的微粒含有1至95wt%、优选地10至90wt%、更优选地30至85wt%的所述一种或多种活性物质。
原则上,活性物质在21℃下可以是液体或固体,其中固体本身也可以溶解在水不混溶的溶剂S中。
在一个实施例中,根据本发明的胶囊中所使用的活性物质在21℃下是液体。
在一个实施例中,根据本发明的胶囊中所使用的活性物质在21℃下是液体并且被包含在本发明的微粒中而不溶解于溶剂中。
在一个实施例中,根据本发明的胶囊中所使用的活性物质在21℃下是液体并且作为纯物质包含在本发明的微粒中。
在一个实施例中,活性物质作为在水不混溶的溶剂S中的溶液包含在本发明的微粒中。
有时,活性物质也可以充当溶剂,或者溶剂也可以充当活性物质。
水不混溶的溶剂S具有在21℃下1wt%或更小、优选地在21℃下0.1wt%或更小的在水中的溶解度。
溶剂S包括:
中沸点至高沸点的矿物油级分,例如煤油、柴油;植物或动物来源的油;脂肪族、环状和芳香族烃,例如甲苯、石蜡、四氢萘、烷基化萘和C8至C11芳香族石油衍生物(芳香族烃),其具有130℃至300℃的沸点范围;
植物油比如椰子油、棕榈仁油、棕榈油、大豆油、菜籽油、玉米油和上述油的甲基或乙基酯,烃比如具有在40℃与250℃之间的闪点和在150℃与450℃之间的馏程的芳香族贫化的线性链烷烃、异链烷烃、环烷烃;
酮,例如苯乙酮;
碳酸酯,例如碳酸二丁酯;
酯,例如乙酸苄酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸丁酯、乳酸苄酯、2-苯氧基乙基丙酸酯;
乳酸酯,例如2-乙基己基乳酸酯;
脂肪酸酯,
脂肪酸;
膦酸酯;
脂肪酸胺;
吡咯烷酮,比如N-丁基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、N-十二烷基吡咯烷酮、羟乙基吡咯烷酮;
脂肪酸酰胺,例如N,N-二甲基辛酰胺、N,N-二甲基壬酰胺、N,N-二甲基癸酰胺、N,N-二甲基9-癸烯酰胺、月桂基N,N-二甲基酰胺、月桂基N,N-二甲基酰胺、及其混合物。
在本文中,“C8二甲基酰胺”和“N,N-二甲基辛酰胺”应当理解为意指“C8脂肪酸N,N-二甲基酰胺”(对于其他链长类似)。
本文中的“脂肪酸”应当表示具有饱和或不饱和脂肪族链的直链或支链羧酸。
在一个实施例中,溶剂S是油。在本发明的上下文中,短语“油”包括所有种类的油体或油组分,特别是植物油如例如菜籽油、向日葵油、大豆油、橄榄油等,改性植物油例如烷氧基化向日葵油或大豆油,合成甘油(三)酯如例如C6-C22脂肪酸的甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯的技术混合物,脂肪酸烷基酯例如植物油的甲基或乙基酯(ME 18RD-F、ME 18SD-F、ME 12C-F、ME1270,全部为德国巴斯夫公司(BASF SE)的产品),基于所述C6-C22脂肪酸的脂肪酸烷基酯,矿物油及其混合物。在一种形式中,油优选地包括矿物油。
展示合适的溶剂S的性质的实例是(但本发明不限于这些实例):基于具有6至18个、优选地8至10个碳原子的脂肪醇的格尔伯特(Guerbet)醇、直链C6-C22-脂肪酸与直链或支链C6-C22-脂肪醇的酯或支链C6-C13-羧酸与直链或支链C6-C22-脂肪醇的酯,比如像肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕榈酸肉豆蔻酯、硬脂酸肉豆蔻酯、异硬脂酸肉豆蔻酯、油酸肉豆蔻酯、山萮酸肉豆蔻酯、芥酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、棕榈酸鲸蜡酯、硬脂酸鲸蜡酯、异硬脂酸鲸蜡酯、油酸鲸蜡酯、山萮酸鲸蜡酯、芥酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸硬脂酯、棕榈酸硬脂酯、硬脂酸硬脂酯、异硬脂酸硬脂酯、油酸硬脂酯、山萮酸硬脂酯、芥酸硬脂酯、肉豆蔻酸异硬脂酯、棕榈酸异硬脂酯、硬脂酸异硬脂酯、异硬脂酸异硬脂酯、油酸异硬脂酯、山萮酸异硬脂酯、油酸异硬脂酯、肉豆蔻酸油酯、棕榈酸油酯、硬脂酸油酯、异硬脂酸油酯、油酸油酯、山萮酸油酯、芥酸油酯、肉豆蔻酸山萮酯、棕榈酸山萮酯、硬脂酸山萮酯、异硬脂酸山萮酯、油酸山萮酯、山萮酸山萮酯、芥酸山萮酯、肉豆蔻酸芥酯、棕榈酸芥酯、硬脂酸芥酯、异硬脂酸芥酯、油酸芥酯、山萮酸芥酯和芥酸芥酯。也合适的是直链C6-C22-脂肪酸与支链醇、特别是2-乙基己醇的酯,C18-C38-烷基羟基羧酸与直链或支链C6-C22-脂肪醇的酯、特别是苹果酸二辛酯,直链和/或支链脂肪酸与多元醇(比如像,丙二醇、二聚二醇或三聚三醇)和/或格尔伯特醇的酯,基于C6-C10-脂肪酸的甘油三酯,基于C6-C18-脂肪酸的液体甘油单酯/甘油二酯/甘油三酯混合物,C6-C22-脂肪醇和/或格尔伯特醇与芳香族羧酸、特别是苯甲酸的酯,C2-C12-二羧酸与具有1至22个碳原子的直链或支链醇或具有2至10个碳原子和2至6个羟基的多元醇的酯,植物油,支链伯醇,经取代的环己烷,直链和支链C6-C22-脂肪醇碳酸酯(比如像,碳酸二辛酯(CC)),基于具有6至18个、优选地8至10个碳原子的脂肪醇的格尔伯特碳酸酯,苯甲酸与直链和/或支链C6-C22-醇的酯,每烷基具有6至22个碳原子的直链或支链、对称或不对称的二烷基醚(比如像,二辛基醚),环氧化脂肪酸酯与多元醇的开环产物,硅油(环甲基硅酮、聚硅氧烷聚甲基硅氧烷等级等),脂肪族或环烷烃(比如像,角鲨烷、角鲨烯或二烷基环己烷),和/或矿物油。在一种形式中,油优选地包括脂肪族或环烷烃、和/或矿物油。
在本发明的上下文内,优选的溶剂S是基于具有6至18个、优选地8至10个碳原子的脂肪醇的格尔伯特醇、直链C6-C22-脂肪酸与直链或支链C6-C22-脂肪醇的酯或支链C6-C13-羧酸与直链或支链C6-C22-脂肪醇的酯,比如像,肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕榈酸肉豆蔻酯、硬脂酸肉豆蔻酯、异硬脂酸肉豆蔻酯、油酸肉豆蔻酯、山萮酸肉豆蔻酯、芥酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、棕榈酸鲸蜡酯、硬脂酸鲸蜡酯、异硬脂酸鲸蜡酯、油酸鲸蜡酯、山萮酸鲸蜡酯、芥酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸硬脂酯、棕榈酸硬脂酯、硬脂酸硬脂酯、异硬脂酸硬脂酯、油酸硬脂酯、山萮酸硬脂酯、芥酸硬脂酯、肉豆蔻酸异硬脂酯、棕榈酸异硬脂酯、硬脂酸异硬脂酯、异硬脂酸异硬脂酯、油酸异硬脂酯、山萮酸异硬脂酯、油酸异硬脂酯、肉豆蔻酸油酯、棕榈酸油酯、硬脂酸油酯、异硬脂酸油酯、油酸油酯、山萮酸油酯、芥酸油酯、肉豆蔻酸山萮酯、棕榈酸山萮酯、硬脂酸山萮酯、异硬脂酸山萮酯、油酸山萮酯、山萮酸山萮酯、芥酸山萮酯、肉豆蔻酸芥酯、棕榈酸芥酯、硬脂酸芥酯、异硬脂酸芥酯、油酸芥酯、山萮酸芥酯和芥酸芥酯。
也优选的油是直链C6-C22-脂肪酸与支链醇、特别是2-乙基己醇的酯,C18-C38-烷基羟基羧酸与直链或支链C6-C22-脂肪醇、直链或支链C6-C22-脂肪醇的酯(特别是苹果酸二辛酯),直链和/或支链脂肪酸与多元醇(比如像丙二醇、二聚二醇或三聚三醇)和/或格尔伯特醇的酯,基于C6-C10-脂肪酸的甘油三酯,基于C6-C18-脂肪酸的液体甘油单酯/甘油二酯/甘油三酯混合物,C6-C22-脂肪醇和/或格尔伯特醇与芳香族羧酸、特别是苯甲酸的酯,C2-C12-二羧酸与具有1至22个碳原子的直链或支链醇或具有2至10个碳原子和2至6个羟基的多元醇的酯,植物油,支链伯醇,经取代的环己烷,直链和支链C6-C22-脂肪醇碳酸酯(比如像碳酸二辛酯(CetiolTM CC)),基于具有6至18个、优选地8至10个碳原子的脂肪醇的格尔伯特碳酸酯,苯甲酸与直链和/或支链C6-C22-醇的酯(例如FinsolvTM TN),每烷基具有6至22个碳原子的直链或支链、对称或不对称的二烷基醚(比如像二辛基醚(CetiolTM OE)),环氧化脂肪酸酯与多元醇的开环产物,硅油(环甲基硅酮、硅聚甲基硅氧烷类型等)和/或脂肪族或环烷烃(比如像角鲨烷、角鲨烯或二烷基环己烷)。
此外,在本发明的上下文内,液体直链和/或支链和/或饱和或不饱和烃或其任何期望的混合物可以被用作油。这些可以是例如具有4至22个、优选地6至18个碳原子的烷烃或其任何期望的混合物。也合适的是具有4至22个碳原子的不饱和烃、或具有相同碳原子数目的不饱和烃、以及这些烃的任何期望的混合物。环状烃和芳烃、例如甲苯及其混合物也可以是在本发明范围内的油。在另一优选形式中,油包含芳烃。也合适的是硅油。所有指定的核材料的任何期望的混合物
化妆品中的常规油组分是例如链烷烃油、硬脂酸甘油酯、肉豆蔻酸异丙酯、己二酸二异丙酯、己二酸二丁酯、2-乙基己酸鲸蜡基硬脂酯、氢化聚异丁烯、凡士林、辛酸/癸酸甘油三酯、微晶蜡、羊毛脂和硬脂酸。然而,该列举是示例性的而非穷举的。
特别优选的是可溶于或可悬浮于用于构造根据本发明的胶囊的壳的水不溶性或微水溶性溶胶-凝胶前体中的那些微水溶性或水不溶性有机活性物质。
优选的溶剂S、尤其是对于作为活性物质的杀有害生物剂来说,是:
中沸点至高沸点的矿物油级分,例如煤油、柴油;植物或动物来源的油;脂肪族、环状和芳香族烃,例如甲苯、石蜡、四氢萘、烷基化萘和C8至C11芳香族石油衍生物(芳香族烃),其具有130℃至300℃的沸点范围;
植物油,比如椰子油、棕榈仁油、棕榈油、大豆油、菜籽油、玉米油和上述油的甲基或乙基酯,烃,比如具有在40℃与250℃之间的闪点和在150℃与450℃之间的馏程的芳香族贫化的线性链烷烃、异链烷烃、环烷烃;
苯乙酮;碳酸二丁酯;乙酸苄酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸丁酯、乳酸苄酯、2-苯氧基乙基丙酸酯;2-乙基己基乳酸酯;脂肪酸酯;脂肪酸;C8-C12脂肪酸二甲基酰胺;以及其混合物。
更优选的有机溶剂S是:
苯乙酮;碳酸二丁酯;乙酸苄酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸丁酯、乳酸苄酯、2-苯氧基乙基丙酸酯;2-乙基己基乳酸酯;脂肪酸酯;脂肪酸;C8-C12脂肪酸二甲基酰胺;以及其混合物。
C8-C12脂肪酸二甲基酰胺包括且优选的C8-C12脂肪酸二甲基酰胺是:C8二甲基酰胺(N,N-二甲基辛酰胺)、C8/C10二甲基酰胺(N,N-二甲基辛酰胺和N,N-二甲基癸酰胺的混合物)、C9二甲基酰胺(N,N-二甲基壬酰胺或N,N-二甲基异壬酰胺)、C10二甲基酰胺(N-二甲基癸酰胺或N,N-二甲基9-癸酰胺)、C12二甲基酰胺(月桂基N,N-二甲基酰胺)、植物油比如椰子油、棕榈仁油、榈油油、大豆油、菜籽油、玉米油以及上述油的甲基或乙基酯。
尤其优选的有机溶剂S是植物油比如椰子油、棕榈仁油、棕榈油、大豆油、菜籽油、玉米油以及上述油的甲基或乙基酯,乙酸苄酯,苯甲酸甲酯,C8-C12脂肪酸二甲基酰胺,芳香族烃或其混合物。
特别优选的有机溶剂S是芳香族烃,己二酸酯(例如己二酸二丁酯),植物油比如椰子油、棕榈仁油、棕榈油、大豆油、菜籽油、玉米油以及上述油的甲基或乙基酯或其混合物。
在一个实施例中,形成本发明的微粒的核含有与选自以下的溶剂S共混的杀有害生物剂:脂肪族和/或芳香族烃或植物油比如椰子油、棕榈仁油、棕榈油、大豆油、菜籽油、玉米油以及上述油的甲基或乙基酯。
除了该一种或多种活性物质和任选地溶剂S之外,本发明的微粒、特别是根据本发明的微球或微胶囊的核还可以包含通常被用于各自应用领域的辅助剂。
根据本发明的微粒含有基质材料或至少一个包围含有一种或多种活性物质的核的壳。该核是微胶囊或基质。
所述基质材料或壳,或如果适用的话,两者都包含
i)至少一种磷脂PL,
ii)至少一种甾醇ST,
iii)至少一种多肽PP,
iv)可选地至少一种整体带正电荷的多糖PS,以及
v)可选地能够经由形成非共价键与组分i)至iv)中的至少一种相互作用的无机盐IS。
本发明的微粒是生物模拟物,这意味着它们包含含有天然存在的磷脂和可选地甾醇或此类天然存在的磷脂和甾醇的衍生物以及可选地矿物或无机盐的基质材料或壳。
典型地,本发明的微粒不含微塑料和形成微塑料的材料。
在一个实施例中,本发明的微粒是纯素的,这意味着其组分不来源于任何动物或使用任何动物获得。
磷脂(phospholipid),有时也称为磷脂(phosphatide),是技术人员通常已知的一类脂质,并且其分子结构包含通过多元醇残基(例如甘油)或氨基醇连接的含有磷酸基团的亲水性“头部”和衍生自脂肪酸和/或脂肪醇的两个疏水性“尾部”。磷酸根基团可以用简单的多官能有机分子比如胆碱、乙醇胺或丝氨酸或糖(例如肌醇)进行改性。
其中疏水性部分至少部分地衍生自脂肪醇的磷脂也被称为磷脂醚或缩醛磷脂(plasmologen)。
优选地,磷脂含有两个为脂肪酸与多元醇残基(例如甘油)或氨基醇的酯的疏水性“尾部”。优选的磷脂含有两个为脂肪酸与甘油的酯的疏水性“尾部”。
磷脂是两亲性的。
术语“脂质”是指在非极性溶剂(比如烃)中具有高溶解度的生物分子。
如本文所用的术语“磷脂”包括天然存在的磷脂以及合成磷脂。
在一个实施例中,磷脂PL选自甘油磷脂(也称为磷酸甘油酯)和磷酸鞘脂,其中甘油磷脂是优选的。
优选的磷脂PL是磷脂酸(磷脂酸盐)、磷脂酰乙醇胺(脑磷脂)、磷脂酰胆碱(卵磷脂(例如蛋黄卵磷脂、大豆磷脂和大豆卵磷脂)、磷脂酰丝氨酸、磷酸肌醇、磷脂酰肌醇、磷脂酰肌醇磷酸酯、二磷酸酯、磷脂酰肌醇、神经酰胺磷酰胆碱(鞘磷脂)、神经酰胺磷酰乙醇胺(鞘磷脂)、神经酰胺磷酰脂或其混合物。
大豆磷脂是优选的磷脂PL,并且是从大豆商业获得的含有卵磷脂、脑磷脂和肌醇磷脂的磷脂混合物。
天然磷脂典型地从例如大豆、向日葵或蛋黄中例如使用溶剂提取和色谱程序来纯化。磷脂的优选来源是大豆和向日葵。具有特定极性头部基团、脂肪酸组成的合成磷脂可以使用各种合成途径来制备。它们可以从头合成,或者可以将天然存在的磷脂衍生化,例如通过双键的氢化或通过酶促衍生化。
磷脂的衍生物的实例包括
磷脂酸(DMPA、DPPA、DSPA),
磷脂酰胆碱(DDPC、DLPC、DMPC、DPPC、DSPC、DOPC、POPC、DEPC),
磷脂酰甘油(DMPG、DPPG、DSPG、POPG),
磷脂酰乙醇胺(DMPE、DPPE、DSPE、DOPE),
磷脂酰丝氨酸(DOPS)和
PEG磷脂(mPEG-磷脂、聚甘油-磷脂、官能化-磷脂、末端活化-磷脂)。
具有天然立体化学构型的合成磷脂例如是使用酰化和酶催化反应由获得自天然磷脂的甘油磷脂胆碱(GPC)合成的。
在尤其优选的实施例中,磷脂PL是大豆磷脂、卵磷脂或其混合物。
在一个实施例中,磷脂PL获得自大豆、菜籽、向日葵、鸟卵(例如鸡蛋)、牛乳或鱼卵。
在一个实施例中,磷脂PL获得自大豆、菜籽或向日葵。
在一个实施例中,磷脂PL获得自大豆或向日葵。
在一个实施例中,磷脂PL是获得自大豆或向日葵的卵磷脂。
磷脂的具体实例包括以下:
本发明的微粒、特别是本发明的微球或微胶囊的壳进一步包含至少一种甾醇ST。
甾醇是含有3-羟基甾烷骨架的化学化合物。
甾醇ST可以是植物甾醇、动物甾醇或合成甾醇。
在一个实施例中,甾醇ST是动物甾醇。
在一个实施例中,甾醇ST是植物甾醇。
在一个实施例中,甾醇ST是合成甾醇。
在一个实施例中,甾醇ST是天然存在的合成甾醇。
在一个实施例中,甾醇ST通过植物的提取制备并且含有不同甾醇的混合物。每当本文提及适合作为甾醇ST的某种甾醇时,这应当包括此种甾醇与其他甾醇的混合物。
在一个实施例中,甾醇ST选自胆固醇、β谷甾醇、β谷甾烷醇、豆甾醇、豆甾烷醇、菜油甾醇、菜油甾烷醇、麦角甾醇、燕麦甾醇、菜籽甾醇、羊毛甾醇、大豆甾醇、木甾醇、油菜甾醇或其混合物。
在一个实施例中,甾醇ST选自胆固醇、β谷甾醇、麦角甾醇、羊毛甾醇、大豆甾醇、木甾醇、油菜甾醇、或其混合物。
在一个实施例中,甾醇ST选自β谷甾醇、羊毛甾醇、大豆甾醇、木甾醇、油菜甾醇或其混合物。
在一个优选实施例中,微粒中磷脂PL(组分i)与甾醇ST(组分ii)的质量比优选地是1:1至10:1。
本发明的微粒包含至少一种多肽PP。
多肽PP选自寡肽OP和蛋白质PR。
在一个实施例中,多肽PP是蛋白质PR。
在一个实施例中,多肽PP是寡肽OP。
在一个实施例中,本发明的微粒包含蛋白质PR和寡肽OP。
如本文所用的蛋白质PR应当意指含有多于12个、优选地多于15个、更优选地多于20个氨基酸的天然存在的蛋白质、天然存在的蛋白质的水解产物、天然存在的衍生物(例如其中某些氨基酸已经被另一种替代的天然存在的蛋白质),含有多于12个、优选地多于15个、更优选地多于20个氨基酸的合成蛋白质和类蛋白质(protenoid)。
如本文所用的寡肽应当意指含有2至20个、优选地2至15个、更优选地2至12个氨基酸的天然存在或合成制备的肽。
蛋白质是含有多个潜在阴离子官能团(如羧酸基团)和潜在阳离子基团(如氨基)的氨基酸的大分子。取决于条件、特别是pH,蛋白质可以是整体带负电荷的或整体带正电荷的。典型地,大多数蛋白质在足够碱性的条件下(意味着在水性介质中的更高pH下)将是整体带负电荷的并且在足够酸性的条件下(意味着在水性介质中的更低pH下)将是整体带正电荷的。在等电点(其是每种蛋白质特有的pH)下,蛋白质整体是中性的。
当提及微胶囊中的整体带负电荷的蛋白质PR时,这应当被理解为意指蛋白质PR在本发明的微胶囊的壳中或在它们存在于壳中或在形成壳期间的条件下是带负电荷的。
在一个实施例中,蛋白质PR是在高于4、优选地高于5的pH下整体带负电荷的蛋白质。在本发明的微粒包含多糖PS的情况下,蛋白质PR优选地在高于4、优选地高于5的pH下整体带负电荷。
蛋白质PR需要是至少部分地水溶性的。为了能够获得本发明的微胶囊,蛋白质PR需要在用于制备微胶囊的反应条件下是至少部分地水溶性的。蛋白质PR在21℃下在pH为8时是至少部分地水溶性的。
典型地,蛋白质PR当在所述蛋白质在水中的2.5wt%混合物中不存在另外的组分的情况下测量时,具有在21℃下在pH为8时至少20wt%的在水中的可溶性级分。可溶性级分可以通过制备含有水和2.5wt%的蛋白质的混合物、分离(例如通过过滤)、干燥和测定不溶性级分的重量来测定。
在一个实施例中,蛋白质PR是天然存在的蛋白质或已经从天然存在的蛋白质衍生。
在一个优选实施例中,蛋白质PR是纯素蛋白质,这意味着其不来源于任何动物或使用任何动物获得。
优选地,蛋白质PR是基于植物的蛋白质。
在一个实施例中,蛋白质PR选自豌豆蛋白、稻蛋白、小麦蛋白、向日葵蛋白、大豆蛋白和明胶。
在一个优选实施例中,蛋白质PR选自豌豆蛋白、稻蛋白、小麦蛋白、向日葵蛋白和大豆蛋白。
当提及蛋白质PR时,这应当包括天然存在的蛋白质以及此类蛋白质的水解产物。
在一个实施例中,蛋白质PR以其天然存在的形式使用。
在一个实施例中,蛋白质PR作为水解产物或天然存在的蛋白质来使用。
如本文所用的蛋白质的水解产物是通过蛋白质的酶促皂化获得的。因此,更小的蛋白质片段通过对蛋白质中某些酰胺键进行选择性皂化而获得。
适合作为蛋白质PR的可商业上获得的蛋白质水解产物的实例包括蛋白胨和胰蛋白胨,例如明胶、小麦或稻的蛋白胨。
此类蛋白质PR水解产物典型地具有500至5000g/mol、1000至5000g/mol或2000至5000g/mol的平均分子质量。
本文所给出的蛋白质的平均分子质量的所有值均是根据Some,D.,Amartely,H.,Tsadok,A.,Lebendiker,M.Characterization of Proteins by Size-ExclusionChromatography Coupled to Multi-Angle Light Scattering(SEC-MALS)[通过与多角度光散射联合的尺寸排阻色谱法(SEC-MALS)表征蛋白质].J.Vis.Exp.[JoVE视频实验期刊](148),e59615,doi:10.3791/59615(2019)中所披露的方法,通过尺寸排阻色谱法与多角度光散射(MALS)联用测定。
如针对本发明所使用的寡肽OP典型地是每分子包含数均2至20个、优选地2至15个、更优选地2至12个氨基酸的肽。寡肽OP可以合成产生或从自然界分离或通过衍生化从自然界获得。在一个实施例中,寡肽OP是合成产生的。如本发明的微粒中使用的寡肽OP可以以整体带正电荷或整体带负电荷或整体中性存在。
合适的寡肽OP的实例包括二肽、三肽、四肽、五肽、环状肽。
优选的寡肽OP的实例包括甘氨酰甘氨酸甘氨酰甘氨酸、肌肽、鹅肌肽(anserin)、高鹅肌肽(homoanserin)、京都啡肽、鲸肌肽、巴瑞替尼(barettin)、爱森肽(eisenin)、亮抑酶肽、促黑素抑制素(melanostatin)、视晶酸、去视晶酸(norophtalmic acid)、生物素三肽(biotinoyl tripeptide)、促吞噬肽(tuftsin)、丽晶肽(rigin)、postin、内吗啡肽-1、吗啡感受素(morphiceptin)、谷蛋白外啡肽(gluten exorphines)、四肽胃泌素(tetragastin)、腾毒素(tentoxin)、雷帕替奈(rapastinel)、依拉米肽(elamipretide)、棕榈酰四肽-7、脑啡肽、鹅膏毒环肽(amanitine)、杆菌肽、粘菌素(colstine)、环孢霉素,
优选的寡肽OP包括甘氨酰甘氨酸和杆菌肽。
本发明的微胶囊的壳可选地进一步包含整体带正电荷的至少一种多糖PS。
多糖通常是含有通过糖苷键结合的单糖单元的大分子。多糖PS含有多个潜在阳离子官能团(比如氨基)。取决于条件、特别是pH,多糖PS可以是整体带正电荷的。典型地,多糖PS在足够酸性的条件下(例如在水性介质中在低于7的pH下)将是整体带正电荷的。典型地,在3至6、优选地4至5的pH下应用多糖PS用于制备本发明的微胶囊。
当提及微胶囊中的整体带正电荷的多糖PS时,这应当被理解为意指多糖PS在本发明的微胶囊的壳中或在它们存在于壳中或在形成壳期间的条件下是带正电荷的。
优选地多糖PS含有氨基。
优选地,多糖PS选自壳聚糖。
如本文所用的术语甲壳素应当包括天然存在的甲壳素以及已经经受降解过程(例如通过NaOCl)以获得具有更小分子量的甲壳素的天然存在的甲壳素。类似地,术语壳聚糖应当包括由天然存在的甲壳素以及由已经经受降解过程的甲壳素获得的壳聚糖。用于获得具有较低分子质量的壳聚糖的此类方法例如披露于Zheng等人,“Low mass chitosan[低质量壳聚糖]”,Bioresources[生物资源]10(2),2015,第2338-2349页中。用于降解壳聚糖的进一步方法是技术人员已知的,其中许多依赖于氧化还原过程。
本文给出的甲壳素和壳聚糖的平均分子量的所有值均根据Zheng等人,“Low masschitosan[低质量壳聚糖]”,Bioresources[生物资源]10(2),2015,第2338-2349页中给出的方法通过尺寸排阻色谱法测定。
在一个实施例中,多糖PS选自壳聚糖。
壳聚糖通过衍生化由甲壳素获得。典型地,壳聚糖通过甲壳素的脱乙酰化获得。用于制备壳聚糖的常用方法是在水性介质中使用氢氧化钠对甲壳素进行脱乙酰化。在一个实施例中,所述脱乙酰化通过使用甲壳素脱乙酰酶的酶催化进行。
优选地,脱乙酰化程度是至少50%、优选地70%、优选地至少75%、更优选地至少80%、甚至更优选地至少85%或90%。乙酰化程度描述了已经被脱乙酰化的乙酰基的摩尔百分比(如通过NMR所测定的,本文给出的任何值均是根据Journal of Pharmaceuticaland Biomedical Analysis[药物与生物医学分析杂志],32(2003)1149-1158中所描述的NMR方法测定的)。
典型地,合适的壳聚糖具有1kDa至2,000kDa的平均分子量MW。
在一个实施例中,合适的壳聚糖具有10kDa至1,000kDa的平均分子量MW。
在一个实施例中,合适的壳聚糖具有50kDa至800kDa的平均分子量MW。
在一个实施例中,合适的壳聚糖具有3000至20,000Da的平均分子量MW。在一个实施例中,合适的壳聚糖具有100kDa至200kDa的平均分子量MW。在一个实施例中,合适的壳聚糖具有350kDa至1100kDa的平均分子量MW。
在一个实施例中,合适的壳聚糖具有在20℃下作为在乙酸中20wt%溶液的200mPas或更小的粘度(布氏)。
在一个实施例中,合适的壳聚糖具有在20℃下作为在乙酸中20wt%溶液的100mPas或更大的粘度(布氏)。
在一个实施例中,多糖PS是获得自真菌、节肢动物(如昆虫或甲壳动物)、软体动物、头足类动物喙或鱼鳞的壳聚糖。
在一个实施例中,多糖PS是获得自真菌(例如蘑菇)或甲壳动物(意指甲壳动物的外骨骼)的壳聚糖。
在一个实施例中,多糖PS尤其是来自真菌的壳聚糖。
在一个实施例中,多糖PS尤其是来自甲壳动物的壳聚糖。
在一个实施例中,本发明的微胶囊含有以使得胶囊中蛋白质PR与多糖PS的质量比为1:10至10:1、优选地3:1至1:10的量的多糖PS和蛋白质PR。
在一个实施例中,本发明的微胶囊含有能够经由形成非共价键而与这些组分(磷脂PL、甾醇ST、多肽PP和多糖PS)中的至少一种相互作用的无机盐IS。
在一个实施例中,无机盐IS是水溶性的,这意味着其具有在20℃下大于10g/l的在水中的溶解度。
在一个实施例中,水溶性无机盐IS每分子含有至少两个带电荷部分。
在一个实施例中,水溶性无机盐IS每分子含有至少两个带电荷部分、尤其是磷酸根基团。
在一个实施例中,水溶性无机盐IS是多磷酸盐。
在一个实施例中,水溶性无机盐IS是选自碱金属多磷酸盐或多磷酸铵的多磷酸盐。
在一个实施例中,无机盐IS是六偏磷酸钠。
在一个实施例中,无机盐IS是无机盐或矿物质,所述无机盐或矿物质是水不溶性的,这意味着它们具有在20℃下小于0.01wt%的在水中的溶解度。
典型地,所述水不溶性无机盐IS以固体颗粒的形式施用。在一个实施例中,此类固体颗粒具有小于微粒的粒度的平均粒径d50。
在一个优选实施例中,所述水不溶性无机盐IS是含磷酸根的无机盐或矿物质。
优选地,所述水不溶性无机盐IS选自羟基磷灰石、磷酸三钙、磷酸氢钙、多磷酸铵。
典型地将所述水不溶性无机盐IS添加至配制品中,使得磷脂PL与无机盐或矿物质的比率为1:2至50:1。
在一个实施例中,组分i)+ii)与组分iii)的质量比为100:1至1:10、优选地50:1至1:10。
在一个实施例中,本发明的微粒含有非离子表面活性剂。
典型地,非离子表面活性剂存在于胶囊壳和水壳的界面处。还可以在胶囊的核和水相中存在一定量的表面活性剂。
合适的非离子表面活性剂包括烷氧基化物、N-取代的脂肪酸酰胺、胺氧化物、酯、基于糖的表面活性剂、聚合物表面活性剂及其混合物。烷氧基化物的实例是化合物比如已经被1至50当量烷氧基化的醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯。环氧乙烷和/或环氧丙烷可以用于烷氧基化,优选环氧乙烷。N-取代的脂肪酸酰胺的实例是脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸烷醇酰胺。酯类的实例是脂肪酸酯,甘油酯或甘油单酯。基于糖的表面活性剂的实例是脱水山梨糖醇、乙氧基化脱水山梨糖醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基聚葡糖苷。聚合物表面活性剂的实例是乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇、或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。
非离子表面活性剂的实例包括具有式(II)的中性表面活性化合物,R’-(O-B)n-OH(II)
其中
R’是具有8至40个并且更优选地12至30个碳原子以及可选地一个氧原子的烃残基,
B是C2-C4-烷烃-1,2-二基,比如1,2-亚乙基、1,2-亚丙基或1,2-亚丁基或其组合并且更优选地1,2-亚乙基或其与1,2-亚丙基的组合,并且n是3至100、优选地4至50并且更优选地5至40。
优选的非离子表面活性剂包括环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)的嵌段共聚物。此类嵌段共聚物可以例如具有结构R-(EO)x-(PO)y-(EO)z,其中R是H或C4至C30烷基残基,并且x、y、z独立地是2至100的数。
合适的烃R’的实例包括对于R所提及的残基。在本发明的优选实施例中,残基R’是被一个C4-C18-烷基取代的苯基残基。
另外的优选实例或非离子表面活性剂是山梨酸酯分子的乙氧基化物。优选的是携带与脂肪酸(比如C6至C30、尤其是C12至C18脂肪酸)的末端酯基团的聚山梨醇酯的乙氧基化物。
典型地,如果存在的话,含有本发明的微粒的配制品含有基于配制品0.01至5wt%、优选地0.1至5wt%的非离子表面活性剂。
典型地,如果存在的话,本发明的微粒含有基于微粒0.01至5wt%、优选地0.05至3wt%的非离子表面活性剂。
根据本发明的微粒的形状典型地是球形的或基本上是球形的。
本发明的微粒典型地具有0.1至20μm、优选地0.5至20μm、更优选地0.5至10μm或1至10μm、甚至更优选地0.5至5μm的平均直径d50。在一个实施例中,本发明的微粒具有1至5μm的平均直径d50。本文给出的所有粒度均是根据欧洲标准ISO 13320EN使用MalvernMastersizer 2000通过统计激光散射测定的。
本发明的另一方面涉及用于制备微粒的方法,其包括以下步骤:
A)提供含有一种或多种活性物质、至少一种磷脂PL、至少一种甾醇ST和可选地不与水混溶的非水性溶剂S的非水性混合物,其中磷脂PL和所述甾醇ST至少部分地溶解在所述非水性溶剂S或所述一种或多种活性物质中,
B)通过搅拌和可选地表面活性剂支持,将步骤A)中所获得的该非水性混合物用水乳化,其中所述水含有一种或多种来自至少部分地溶解的寡肽OP或蛋白质PR以及可选地一种或多种表面活性剂的组的组分,和/或其中将一种或多种来自寡肽OP或蛋白质PR的组的组分在乳化之后添加至该水性混合物中,使得它们至少部分地溶解在水中,
C)可选地提供至少一种多糖PS的单独的水溶液,其中所述多糖PS整体带正电荷并且其中所述多糖PS至少部分地溶解于该水溶液中,并且将来自步骤C)的所述水溶液与步骤B之后所获得的混合物进行混合,
D)可选地在步骤B期间或之后或在步骤C之后将至少一种无机盐IS添加至该混合物中,所述无机盐IS能够经由形成非共价键与步骤A)至C)中所添加的这些组分中的至少一种相互作用。
典型地,根据本发明的方法所制备的微粒是具有壳和核的微胶囊或是微球。
典型地,进行步骤B)使得在步骤B)中获得水包油乳液。
当本文提及乳化由“搅拌”支持时,这应当理解为包括用于支持乳化的所有常规机械手段,比如搅拌、超声波的应用、振荡等。
在一个实施例中,在步骤C)中添加无机盐IS使得所获得的混合物包含基于整个混合物0.001至5wt%、更优选地0.002至3wt%、尤其优选地0.005至2wt%的所述无机盐。
在一个实施例中,在进行步骤C)之前,将水溶液B)的pH调节到4或更高、优选地调节到5或更高的值、更优选地调节到5至9的值。
在一个实施例中,在进行步骤D)之前,将水溶液C)的pH调节到7或更低的值、优选地调节到6或更低的值、更优选地调节到4至5的值。
通过在步骤E)中添加至少一种颗粒状无机盐或矿物质ISP,在步骤A)至D)中所获得的微粒被此种无机盐或矿物质的颗粒包覆。
在一个实施例中,步骤B)中所使用的表面活性剂是非离子表面活性剂。
本发明的出人意料的结果是,用于制备本发明的微粒的方法(包括包封步骤和使用无机盐、尤其是磷酸盐进行的交联)可以在室温下或在无需冷却反应混合物的情况下进行。
在一个实施例中,本发明涉及微粒,其中所述微粒含有一种或多种活性物质,所述一种或多种活性物质是水不混溶的,其中所述一种或多种活性物质是液体(在21℃下)或溶解于与水不混溶的非水性溶剂S中,并且
其中所述微粒含有
i)至少一种磷脂PL,
ii)至少一种甾醇ST,
iii)至少一种寡肽OP,
iv)可选地,在步骤B之后添加至少一种水不溶性无机盐IS,所述水不溶性无机盐IS优选地是具有在21℃下小于0.01wt%的在水中的溶解度的含磷酸根的盐或矿物质。
在一个实施例中,此类微粒是在涉及以下步骤的方法中制备的:
A)提供含有一种或多种活性物质、至少一种磷脂PL、至少一种甾醇ST和可选地不与水混溶的非水性溶剂S的非水性混合物,其中磷脂PL和所述甾醇ST至少部分地溶解在所述非水性溶剂S或所述一种或多种活性物质中,
B)通过搅拌和可选地表面活性剂支持,将步骤A)中所获得的该非水性混合物用水乳化,其中所述水含有一种或多种至少部分地溶解的寡肽OP,和/或其中将一种或多种寡肽OP在乳化之后添加至该水性混合物中,使得它们至少部分地溶解在水中,
C)可选地,在步骤B之后添加至少一种水不溶性无机盐IS,所述水不溶性无机盐IS优选地是具有在21℃下小于0.01wt%的在水中的溶解度的含磷酸根的盐或矿物质。
如此制备的微粒典型地是微球或在壳中含有磷脂PL、甾醇ST和寡肽OP的核壳微胶囊。
在一个实施例中,本发明涉及微粒,其中所述微粒含有一种或多种活性物质,所述一种或多种活性物质是水不混溶的,其中所述一种或多种活性物质是液体(在21℃下)或溶解于与水不混溶的非水性溶剂S中,并且
其中所述微粒含有
i)至少一种磷脂PL,
ii)至少一种甾醇ST,
iii)至少一种蛋白质PR
iv)可选地至少一种整体带正电荷的多糖PS、优选地经降解的壳聚糖,以及
v)可选地能够经由形成非共价键与组分i)至iv)中的至少一种相互作用的无机盐IS。
此类微粒在本文中也被称为蛋白质-脂质协同(PLS)微粒。
在一个实施例中,PLS微粒是在涉及以下步骤的方法中制备的:
A)提供含有一种或多种活性物质、至少一种磷脂PL、至少一种甾醇ST和可选地不与水混溶的非水性溶剂S的非水性混合物,其中磷脂PL和所述甾醇ST至少部分地溶解在所述非水性溶剂S或所述一种或多种活性物质中,
B)通过搅拌和可选地表面活性剂支持,将步骤A)中所获得的该非水性混合物用水乳化,其中所述水可选地含有一种或多种至少部分地溶解的蛋白质PR,并且其中在乳化之后将一种或多种蛋白质PR添加至该水性混合物中,使得它们至少部分地溶解在水中,
C)提供至少一种多糖PS、优选地经降解的壳聚糖的单独的水溶液,其中所述多糖PS整体带正电荷并且其中所述多糖PS至少部分地溶解于该水溶液中,并且将来自步骤C)的所述水溶液与在步骤B)期间或之后所获得的混合物进行混合,
D)可选地添加能够经由形成非共价键与步骤A)至C)中所添加的这些组分中的至少一种相互作用的至少一种无机盐IS。
PLS微粒典型地具有在外壳中含有蛋白质PR和多糖PS的核壳结构。在一个实施例中,PLS微粒具有含有内壳和外壳的双壳,该内壳含有磷脂PL和甾醇ST,该外壳含有蛋白质PR和多糖PS。在一个实施例中,PLS微粒含有作为核的微球和壳,该作为核的微球含有在微球核中的活性化合物、磷脂PL和甾醇ST,该壳含有蛋白质PR和多糖PS。
在一个实施例中,PLS微粒是在涉及以下步骤的方法中制备的:
A)提供含有一种或多种活性物质、至少一种磷脂PL、至少一种甾醇ST和可选地不与水混溶的非水性溶剂S的非水性混合物,其中磷脂PL和所述甾醇ST至少部分地溶解在所述非水性溶剂S或所述一种或多种活性物质中,
B)通过搅拌和可选地表面活性剂支持,将步骤A)中所获得的该非水性混合物用水乳化,其中所述水含有一种或多种至少部分地溶解的蛋白质PR,并且其中可选地在乳化之后将一种或多种蛋白质PR添加至该水性混合物中,使得它们至少部分地溶解在水中,
C)可选地提供至少一种多糖PS、优选地经降解的壳聚糖的单独的水溶液,其中所述多糖PS整体带正电荷并且其中所述多糖PS至少部分地溶解于该水溶液中,并且将来自步骤C)的所述水溶液与在步骤B)期间或之后所获得的混合物进行混合,
D)可选地在阶段B或C期间或之后添加能够经由形成非共价键与步骤A)至C)中的这些组分中的至少一种相互作用的至少一种无机盐IS。
在一个实施例中,PLS微粒是在涉及以下步骤的方法中制备的:
A)提供含有一种或多种活性物质、至少一种磷脂PL、至少一种甾醇ST和可选地不与水混溶的非水性溶剂S的非水性混合物,其中磷脂PL和所述甾醇ST至少部分地溶解在所述非水性溶剂S或所述一种或多种活性物质中,
B)通过搅拌和可选地表面活性剂支持,将步骤A)中所获得的该非水性混合物用水乳化,其中所述水含有一种或多种至少部分地溶解的蛋白质PR,并且其中在乳化之后将一种或多种蛋白质PR添加至该水性混合物中,使得它们至少部分地溶解在水中,
C)可选地在步骤B)期间或之后添加能够经由形成非共价键与步骤A)至B)中的这些组分中的至少一种相互作用的至少一种无机盐IS。
在一个实施例中,PLS微粒典型地是微球或在壳中含有磷脂PL、甾醇ST、蛋白质PR和多糖的核壳微胶囊。
在一个实施例中,本发明涉及微粒,其中所述微粒含有一种或多种活性物质,所述一种或多种活性物质是水不混溶的,其中所述一种或多种活性物质是液体(在21℃下)或溶解于与水不混溶的非水性溶剂S中,并且
其中所述微粒含有
i)至少一种磷脂PL,
ii)至少一种甾醇ST,
iii)至少一种蛋白质PR
iv)可选地,在步骤B之后添加至少一种水不溶性无机盐IS,所述水不溶性无机盐IS优选地是具有在21℃下小于0.01wt%的在水中的溶解度的含磷酸根的盐或矿物质。
此类微粒在本文中也被称为蛋白质脂质乳液(PLE)微粒。
在一个实施例中,PLE微粒是在涉及以下步骤的方法中制备的:
A)提供含有一种或多种活性物质、至少一种磷脂PL、至少一种甾醇ST和可选地不与水混溶的非水性溶剂S的非水性混合物,其中磷脂PL和所述甾醇ST至少部分地溶解在所述非水性溶剂S或所述一种或多种活性物质中,
B)通过搅拌和可选地表面活性剂支持,将步骤A)中所获得的该非水性混合物用水乳化,其中所述水含有一种或多种至少部分地溶解的蛋白质PR,和/或其中在乳化之后将一种或多种蛋白质PR添加至该水性混合物中,使得它们至少部分地溶解在水中,
C)可选地,在步骤B之后添加至少一种水不溶性无机盐IS,所述水不溶性无机盐IS优选地是具有在21℃下小于0.01wt%的在水中的溶解度的含磷酸根的盐或矿物质。
PLE微粒典型地是微球或在壳中含有磷脂PL、甾醇ST和蛋白质PR的核壳微胶囊。
在一个实施例中,本发明涉及微粒,其中所述微粒含有一种或多种活性物质,所述一种或多种活性物质是水不混溶的,其中所述一种或多种活性物质是液体(在21℃下)或溶解于与水不混溶的非水性溶剂S中,并且
其中所述微粒含有
i)至少一种磷脂PL,
ii)至少一种甾醇ST,
iii)至少一种蛋白质PR
iv)可选地至少一种整体带正电荷的多糖PS,以及
v)可选地,能够经由形成非共价键与组分i)至iv)中的至少一种相互作用的至少一种无机盐IS。
此类微粒在本文中也被称为蛋白质脂质乳液(PLE)微粒。
在一个实施例中,本发明涉及微粒,其中所述微粒含有一种或多种活性物质,所述一种或多种活性物质是水不混溶的,其中所述一种或多种活性物质是液体(在21℃下)或溶解于与水不混溶的非水性溶剂S中,并且
其中所述微粒含有
i)至少一种磷脂PL,
ii)至少一种甾醇ST,
iii)与脂质相互作用的至少一种蛋白质PR,
iv)将与前一种蛋白质PR相互作用的至少一种蛋白质PR,
v)可选地,在步骤B)或C)之后添加至少一种颗粒状无机盐或矿物质ISP,所述颗粒状无机盐或矿物质ISP优选地是具有在21℃下小于0.01wt%的在水中的溶解度的含磷酸根的盐或矿物质。
此类微粒在本文中也被称为经改性的PLE微粒。
在一个实施例中,经改性的PLE微粒是在涉及以下步骤的方法中制备的:
A)提供含有一种或多种活性物质、至少一种磷脂PL、至少一种甾醇ST和可选地不与水混溶的非水性溶剂S的非水性混合物,其中磷脂PL和所述甾醇ST至少部分地溶解在所述非水性溶剂S或所述一种或多种活性物质中,
B)通过搅拌和可选地表面活性剂支持,将步骤A)中所获得的该非水性混合物用水乳化,其中所述水含有一种或多种至少部分地溶解的蛋白质PR,并且其中在乳化之后将一种或多种蛋白质PR添加至该水性混合物中,使得它们至少部分地溶解在水中,
C)可选地添加能够经由形成非共价键与步骤A)至B)中的这些组分中的至少一种相互作用的至少一种无机盐IS。
在一个实施例中,经改性的PLE微粒是在涉及以下步骤的方法中制备的:
A)提供含有一种或多种活性物质、至少一种磷脂PL、至少一种甾醇ST和可选地不与水混溶的非水性溶剂S的非水性混合物,其中磷脂PL和所述甾醇ST至少部分地溶解在所述非水性溶剂S或所述一种或多种活性物质中,
B)通过搅拌和可选地表面活性剂支持,将步骤A)中所获得的该非水性混合物用水乳化,其中所述水含有一种或多种至少部分地溶解的蛋白质PR,
C)将作为水溶液的一种或多种蛋白质PR添加至步骤B)中所获得的该水性混合物中,
D)可选地添加能够经由形成非共价键与步骤A)至C)中的这些组分中的至少一种相互作用的至少一种无机盐IS。
经改性的PLE微粒典型地是微球或核壳微胶囊。
在一个实施例中,经改性的PLE微粒是含有在壳中的寡肽OP和在核中的磷脂PL、甾醇ST、蛋白质PR活性化合物的核壳微胶囊。
本发明的另一方面是通过如以上所描述的根据本发明的方法和用如所描述的实施例可获得的微粒。
本发明的另一方面是通过如以上所描述的根据本发明的方法和用如所描述的实施例获得的微粒。
本发明的另一方面是包含本发明的微粒或根据本发明的方法制备的微粒的配制品。
本发明的微粒或根据本发明的方法制备的微粒可以被转化成常规类型的农用化学组合物悬浮液、糊剂、颗粒剂、压制品或其混合物。
在一个实施例中,含有本发明的配制品的微粒是液体配制品,其中微粒作为分散颗粒存在于溶剂中(即悬浮液),该溶剂优选为水性介质。
术语“水性介质”代表组合物的液相并且包含水性溶剂和可选地溶解在其中的化合物,例如如以上所提及的表面活性剂,以及(如果存在的话)常规的一种或多种常规配制品添加剂,比如增稠剂或杀生物剂。水性悬浮液的水性溶剂是水或其与水混溶性有机溶剂的混合物,该有机溶剂比如C1-C4-链烷醇例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、2-丁醇、异丁醇、或叔丁醇,C2-C5-链烷二醇和C3-C8-链烷三醇,优选地来自由乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、甘油和1,4-丁二醇组成的组。通常,水性溶剂中的水的量是基于该水性溶剂按重量计至少50%、特别是按重量计至少80%或按重量计至少90%。水性溶剂可以主要由水组成,即,水占悬浮液中存在的溶剂总量的按重量计至少95%。水性溶剂也可以是上述水混溶性有机溶剂和水的混合物。在后一种情况下,水性溶剂中水与水混溶性有机溶剂的重量比优选地在99:1至1:1的范围内;更优选地在50:1至3:1的范围内;并且最优选地在20:1至4:1的范围内。换言之,有机溶剂的量可以是基于水性溶剂的总重量按重量计1%至50%、更优选地按重量计2%至25%并且最优选地按重量计5%至20%。
本发明的配制品可以在微粒之外包含一种或多种另外的活性物质。此类另外的活性物质可以例如溶解在溶剂介质、优选地水相中,或者可以作为分散在溶剂介质、优选地水相中的固体颗粒存在。
在一个实施例中,本发明的配制品包含基于配制品1至50wt%、优选地5至45wt%、更优选地10至40wt%的所述一种或多种活性物质。
如果存在的话,水性悬浮液中表面活性剂的浓度将通常在基于微粒的水性悬浮液的总重量按重量计0.01至10%、特别是按重量计0.05至5%的范围内。
根据本发明的水性组合物还可以包含常规配制品辅助剂。辅助剂的实例包括比如粘度改性添加剂(增稠剂)、消泡剂、防腐剂、缓冲液、无机分散剂、固体载体或填料、表面活性剂、分散剂、乳化剂、润湿剂、佐剂、增溶剂、渗透促进剂、保护胶体、粘附剂、保湿剂、驱避剂、引诱剂、取食刺激剂、增容剂、杀菌剂、防冻剂、止泡剂、着色剂、增粘剂和粘结剂等,其通常用于水性配制品活性物质中。
辅助剂的量典型地将不超过配制品总重量的按重量计10%、特别地按重量计5%。
可以将此类辅助剂在如本文所描述的微粒形成期间或在微粒形成已经进行之后掺入水性悬浮液中。添加剂的量通常将不超过配制品总重量的按重量计10%、特别地按重量计5%。
用于防止微粒凝集的合适的无机分散剂(也称为防结块剂)是二氧化硅(比如像来自德固赛公司(Degussa)的22)、氧化铝、碳酸钙等。在本发明的上下文中,二氧化硅是优选的无机分散剂。最终悬浮液中无机分散剂的浓度将通常不超过基于最终悬浮液的总重量按重量计2%,并且如果存在的话,优选地是在基于最终配制品的总重量按重量计0.01%至2%、特别是按重量计0.02%至1.5%并且尤其是按重量计0.1%至1%的范围内。
合适的增稠剂是影响悬浮液浓缩物的流动行为并且可以有助于稳定微粒的水性悬浮液以防止结块的化合物。在该方面,可以提及例如基于以下的商业增稠剂,多糖比如甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素(等级)、黄原胶(可商业上获得,例如作为来自Kelco公司的等级或来自罗地亚公司(Rhodia)的等级),合成聚合物比如丙烯酸聚合物(等级)、聚乙烯醇(例如来自可乐丽公司(Kuraray)的等级)或聚乙烯吡咯烷酮,硅酸或页状硅酸盐比如蒙脱石和膨润土(其可以被疏水化)(商业上可获得,作为来自巴斯夫公司的等级和等级;或作为来自范德比尔特公司(R.T.Vanderbilt)的等级和等级)。在本发明的上下文中,黄原胶是优选的增稠剂。水性悬浮液中增稠剂的浓度将通常不超过基于水性悬浮液的总重量按重量计2%,并且分别基于水性悬浮液或最终配制品的总重量优选地在按重量计0.01%至2%、特别是按重量计0.02%至1.5%并且尤其是按重量计0.1%至1%的范围内。
适用于根据本发明的组合物的消泡剂是例如硅酮乳液(比如像,来自瓦克公司(Wacker)的硅酮SRE-PFL或来自蓝星有机硅公司(Bluestar Silicones)的),聚硅氧烷和改性聚硅氧烷,其包括聚硅氧烷嵌段聚合物比如巴斯夫公司(BASF SE)的SI和ST产品,长链醇,脂肪酸,有机氟化合物及其混合物。
防止本发明的组合物微生物变质的合适防腐剂包括甲醛,对羟基苯甲酸的烷基酯,苯甲酸钠,2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇,邻苯基苯酚,噻唑啉酮比如苯并异噻唑啉酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉酮,五氯苯酚,2,4-二氯苄醇及其混合物。基于异噻唑啉酮的商业上可获得的防腐剂是例如以商标(奥麒化学公司(Arch Chemical))、MBS(托尔化学公司(Thor Chemie))和MK(罗门哈斯公司(Rohm&Haas))销售的。
如果适当的话,根据本发明的配制品、特别是水性悬浮液可以包含缓冲液以调节pH。缓冲液的实例是弱无机或有机酸(比如像,磷酸、硼酸、乙酸、丙酸、柠檬酸、富马酸、酒石酸、草酸和琥珀酸)的碱金属盐。
另外,根据本发明的组合物、特别是水性悬浮液可以与常规粘结剂例如水性聚合物分散体、水溶性树脂例如水溶性醇酸树脂、或蜡进行配制。
本发明的组合物还可以含有一种或多种佐剂。合适的佐剂是技术人员已知的并且包括表面活性剂、作物油浓缩物、展着剂(spreader-sticker)、润湿剂和渗透剂。在其他特定的实施例组中,微粒组合物呈固体组合物的形式。此种固体组合物含有本发明的微粒、可选地一种或多种表面活性剂以及可选地惰性固体载体材料。
固体组合物可以例如是可再分散粉剂、水分散颗粒剂、可湿性粉剂等。
固体载体包括例如矿土比如硅土、硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁,磨碎的合成材料,肥料比如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素,以及植物来源的产品比如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉、纤维素粉末,或其他固体载体。
合适的表面活性剂是表面活性化合物,比如阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂,嵌段聚合物,聚电解质,以及其混合物。此类表面活性剂可以被用作乳化剂、分散剂、增溶剂、润湿剂、渗透增强剂、保护胶体、或辅助剂。表面活性剂的实例列于McCutcheon’s,第1卷:Emulsifiers&Detergents[乳化剂和洗涤剂],McCutcheon’s Directories,GlenRock,USA,2008(国际版或北美洲版)中。
合适的阴离子表面活性剂是磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐、羧酸盐的碱金属盐、碱土金属盐或铵盐,以及其混合物。磺酸盐的实例是烷基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木质素磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基化烷基酚的磺酸盐、烷氧基化芳基酚的磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、十二烷基-和十三烷基苯的磺酸盐、萘和烷基萘的磺酸盐、磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酰胺酸盐。硫酸盐的实例是脂肪酸和油的硫酸盐、乙氧基化烷基酚的硫酸盐、醇的硫酸盐、乙氧基化醇的硫酸盐或脂肪酸酯的硫酸盐。磷酸盐的实例是磷酸盐酯。羧酸盐的实例是烷基羧酸盐以及羧化醇或烷基酚乙氧基化物。
合适的非离子表面活性剂是烷氧基化物、N-取代的脂肪酸酰胺、胺氧化物、酯、基于糖的表面活性剂、聚合物表面活性剂及其混合物。烷氧基化物的实例是化合物比如已经被1至50当量烷氧基化的醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯。环氧乙烷和/或环氧丙烷可以用于烷氧基化,优选环氧乙烷。N-取代的脂肪酸酰胺的实例是脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸烷醇酰胺。酯类的实例是脂肪酸酯,甘油酯或甘油单酯。基于糖的表面活性剂的实例是脱水山梨糖醇、乙氧基化脱水山梨糖醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基聚葡糖苷。聚合物表面活性剂的实例是乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇、或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。
合适的阳离子表面活性剂是季型表面活性剂,例如具有一或两个疏水性基团的季铵化合物,或长链伯胺的盐。合适的两性表面活性剂是烷基甜菜碱和咪唑啉。合适的嵌段聚合物是包含聚环氧乙烷和聚环氧丙烷的嵌段的A-B或A-B-A型嵌段聚合物,或包含烷醇、聚环氧乙烷和聚环氧丙烷的A-B-C型嵌段聚合物。合适的聚电解质是多酸或多碱。多酸的实例是聚丙烯酸或多酸梳状聚合物的碱金属盐。多碱的实例是聚乙烯基胺或聚乙烯胺。
合适的佐剂是本身具有可忽略不计的杀有害生物活性或者甚至没有杀有害生物活性、并且提高了化合物I对靶标的生物学性能的化合物。实例是表面活性剂、矿物油或植物油以及其他辅助剂。另外的实例由Knowles,Adjuvants and additives[辅助剂和添加剂],Agrow Reports DS256,T&F Informa UK,2006,第5章列出。
合适的增稠剂是多糖(例如黄原胶、羧甲基纤维素)、无机粘土(有机改性或未改性的)、聚羧酸盐和硅酸盐。
合适的杀菌剂是溴硝醇、苯氧基乙醇和异噻唑啉酮衍生物,比如烷基异噻唑啉酮和苯并异噻唑啉酮。
合适的防冻剂是乙二醇、丙二醇、脲和甘油。
合适的止泡剂是硅酮、长链醇和脂肪酸的盐。
合适的着色剂(例如呈红色、蓝色、或绿色)是低水溶性的颜料和水溶性染料。实例是无机着色剂(例如氧化铁、氧化钛、六氰合铁酸铁)和有机着色剂(例如茜素着色剂、偶氮着色剂和酞菁着色剂)。
合适的增粘剂或粘结剂是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物或合成蜡和纤维素醚。
本发明的另一方面是根据本发明的微粒或配制品或根据本发明的方法制备的微粒在农用化学应用(例如作物保护、农业非作物应用、种子处理)、药物应用、公共卫生、个人护理应用(例如化妆品应用)、纺织品应用、人或动物营养应用、化学工艺应用、粘合剂和密封剂、油漆和涂料、建筑和建筑材料、自愈合材料、烟草工业、家庭应用中的用途。
在一个实施例中,根据本发明的微粒或配制品或根据本发明的方法制备的微粒被用于作物保护中。
本发明的含有杀有害生物剂作为活性物质的微粒和配制品在控制众多的植物病原性真菌、不期望的植被或者在以下植物上的昆虫或线虫中是特别重要的:栽培植物比如谷物,例如小麦、黑麦、大麦、黑小麦、燕麦或稻;甜菜,例如糖用甜菜或饲用甜菜;果实,比如仁果、核果或浆果,例如苹果、梨、李、桃、杏、樱桃、草莓、树莓、黑霉或鹅莓;豆科植物,比如扁豆、豌豆、苜蓿或大豆;油料植物,比如油菜、芥菜、橄榄、向日葵、椰子、可可豆、蓖麻油植物、油棕榈、落花生或大豆;瓜类,比如南瓜、黄瓜或甜瓜;纤维植物,比如棉花、亚麻、大麻或黄麻;柑橘类水果,比如橙子、柠檬、葡萄柚或柑橘;蔬菜,比如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、西红柿、土豆、瓜类或辣椒;月桂植物,比如鳄梨、肉桂或樟脑;能源和原料植物,比如玉米、大豆、油菜、甘蔗或油棕榈;玉米;烟草;坚果;咖啡;茶;香蕉;葡萄藤(食用葡萄和葡萄汁葡萄藤);啤酒花;草皮;甜叶(也称为甜叶菊);天然橡胶植物或观赏植物和林业植物,比如花卉、灌木、阔叶树或常绿植物,例如针叶树;以及植物繁殖材料,比如种子,以及这些植物的作物材料。
优选的作物是落花生、甜菜(Beta vulgaris spec.altissima)、欧洲油菜、羽衣甘蓝、柠檬、甜橙、小果咖啡(中果咖啡、大果咖啡)、狗牙根、大豆、陆地棉、(树棉、草棉、Gossypium vitifolium)、向日葵、大麦、核桃、兵豆、亚麻、番茄、苹果属物种、紫苜蓿、烟草(黄花烟草)、油橄榄、稻、金甲豆、菜豆、开心果、豌豆、扁桃、甘蔗、黑麦、马铃薯、两色蜀黍(高粱)、黑小麦、普通小麦、硬粒小麦、蚕豆、葡萄和玉蜀黍。
尤其优选的作物是谷类作物、玉米、大豆、稻、油菜、棉花、土豆、花生或多年生作物。
在一个实施例中,根据本发明的微粒或配制品或根据本发明的方法制备的微粒被用于非作物应用如家庭和花园、草皮和便利设施中。
在一个实施例中,根据本发明的微粒或配制品或根据本发明的方法制备的微粒被用于种子处理中。
在一个实施例中,根据本发明的微粒或配制品或根据本发明的方法制备的微粒被用于药物应用中。
在一个实施例中,根据本发明的微粒或配制品或根据本发明的方法制备的微粒被用于公共卫生应用(例如疾病控制、病媒控制(例如蚊子))中。
在一个实施例中,根据本发明的微粒或配制品或根据本发明的方法制备的微粒被用于个人护理应用中。
在一个实施例中,根据本发明的微粒或配制品或根据本发明的方法制备的微粒被用于化妆品应用中。
在一个实施例中,根据本发明的微粒或配制品或根据本发明的方法制备的微粒被用于纺织品应用中。
在一个实施例中,根据本发明的微粒或配制品或根据本发明的方法制备的微粒被用于人或动物营养应用中。
在一个实施例中,根据本发明的微粒或配制品或根据本发明的方法制备的微粒被用于化学工艺应用中。
在一个实施例中,根据本发明的微粒或配制品或根据本发明的方法制备的微粒被用于粘合剂和密封剂中。
在一个实施例中,根据本发明的微粒或配制品或根据本发明的方法制备的微粒被用于油漆和涂料中。
在一个实施例中,根据本发明的微粒或配制品或根据本发明的方法制备的微粒被用于建筑和建筑材料中。
在一个实施例中,根据本发明的微粒或配制品或根据本发明的方法制备的微粒被用于自愈合材料中。
在一个实施例中,根据本发明的微粒或配制品或根据本发明的方法制备的微粒被用于烟草工业中。
在一个实施例中,根据本发明的微粒或配制品或根据本发明的方法制备的微粒被用于家庭应用中。
本发明的另一方面是用于控制植物病原性真菌和/或不期望的植物生长和/或不期望的被昆虫或螨的侵袭和/或用于调节植物的生长的方法,其中根据本发明的微粒或根据本发明的方法制备的微粒或根据本发明的配制品(其在各自的情况下含有一种或多种杀有害生物剂作为活性物质)被允许作用于特定有害生物、其栖息地或有待保护免受特定有害生物的植物、土壤和/或作用于不期望的植物和/或有用的植物和/或其栖息地。
本发明的另一方面是含有本发明的微粒或根据本发明制备的微粒的种子、尤其是含有一种或多种杀有害生物剂作为活性物质的种子。
根据本发明的微粒或根据本发明的方法制备的微粒、根据本发明的配制品(其在各自的情况下含有一种或多种杀有害生物剂作为活性物质)在一个实施例中作为悬浮乳剂(SE)、可流动浓缩物(FS)和凝胶剂(GF)的一部分被用于处理植物繁殖材料、特别是种子。在二至十倍稀释之后,所讨论的配制品给出在即用型制剂中按重量计0.01%至60%、优选地按重量计0.1%至40%的活性物质浓度。施用可以在播种之前或期间进行。用于将微粒施用在植物繁殖材料、尤其是种子上的方法包括繁殖材料的拌种、包衣、造粒、撒粉、浸泡和犁沟内施用方法。优选地,将化合物I或其组合物通过使得不诱发萌发的方法,例如通过拌种、造粒、包衣和撒粉分别施用到植物繁殖材料上。
当用于植物保护中时,取决于期望的效果类型,所施用的活性物质的量是0.001至2kg/ha、优选地0.005至2kg/ha、更优选地0.05至0.9kg/ha、并且特别是0.1至0.75kg/ha。
在植物繁殖材料比如种子的处理中,例如通过撒粉、包衣或浸种,每100千克的植物繁殖材料(优选地种子)通常需要0.1至1000g、优选地1至1000g、更优选地1至100g并且最优选地5至100g的活性物质的量。
当用于材料或储存产品的保护中时,所施用的活性物质的量取决于应用领域的种类和期望的效果。通常施用于材料的保护中的量是0.001g至2kg、优选地0.005g至1kg活性物质/立方米经处理的材料。
可以将各种类型的油、润湿剂、佐剂、肥料、或微量营养素和另外的杀有害生物剂(例如除草剂、杀昆虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、安全剂)作为预混物添加微粒或包含它们的配制品中或者如果适当的话直到在紧临使用前才添加(桶混合)。这些试剂可以以1:100至100:1、优选地1:10至10:1的重量比与根据本发明的组合物掺合。
使用者通常将根据本发明的含有一种或多种杀有害生物剂作为活性物质的组合物由预给药装置、背负式喷雾器、喷雾罐、喷雾飞机、无人机、无人驾驶飞行器(UAV)或灌溉系统在作物保护应用中施用。通常,农用化学组合物用水、缓冲液、和/或另外的辅助剂制成至期望的施用浓度,并且因此获得根据本发明的即用型喷雾液或农用化学组合物。通常,每公顷农业可用面积施用20至2000升、优选地50至400升的即用型喷雾液。
根据一个实施例,根据本发明的组合物的单个组分,比如试剂盒的一部分或二元或三元混合物的部分,可以由使用者自己在喷雾罐中混合,并且如果适当的话,可以添加另外的辅助剂。
本发明提供以下优点:
本发明的微粒是环境友好的。
本发明的微粒仅含有壳中的天然存在的聚合物或受自然启发的聚合物。
本发明的微粒不形成任何微塑料。
本发明的微粒易于降解,例如在环境条件下。
本发明的微粒含有基于天然材料的壳。
本发明的微粒在不进行任何共价交联的情况下获得。它们不需要使用反应性交联剂。因此,它们具有有利的EHS特性并且易于生产。
在许多情况下,本发明的微粒具有独特的表面形貌。在许多情况下,它们具有使它们有别于其他包封技术的不平坦、粗糙的表面。
本发明的微粒允许活性物质的受控释放。释放特性可以根据应用的要求进行调节。
本发明的微粒可以在广泛范围的应用中使用,这些应用比如农用化学应用(例如作物保护、农业非作物应用、种子处理)、药物应用、公共卫生应用、个人护理应用(例如化妆品应用)、纺织品应用、人或动物营养应用、化学工艺应用、粘合剂和密封剂、油漆和涂料、建筑和建筑材料、自愈合材料、烟草工业、家庭应用。
本发明的包含一种或多种杀有害生物剂的微粒显示出对于控制植物病原性真菌和/或不期望的植物生长和/或不期望的被昆虫或螨的侵袭和/或对于调节植物的生长的高功效。
本发明的包含一种或多种信息素的微粒显示出对于控制植物病原性真菌和/或不期望的植物生长和/或不期望的被昆虫或螨的侵袭和/或对于调节植物的生长的高功效。
本发明的微粒制备容易且经济。它们不要求复杂的设备。它们可以在室温下形成并且在其制备期间不要求冷却或加温。它们可以大量制备,并且可以将用于其制造的方法扩大规模。
本发明的微粒和配制品是储存稳定的。
本发明的微粒和配制品与广泛范围的其他活性物质相容,并且可以与广泛范围的其他活性物质一起配制。
实例
粒度分布(PSD)是根据欧洲标准ISO 13320EN使用Malvern Mastersizer 200通过统计激光散射测定的。根据米氏理论(Mie-Theory)通过软件使用由马尔文仪器公司(Malvern Instruments)提供的“通用模型”对数据进行处理。重要参数是n=10、50和90的dn-值。
所使用的材料:
磷脂A:大豆流体卵磷脂(Lecico F200,供应商:利奇科公司(Lecico))
磷脂B:大豆磷脂(来自大豆作物的纯化磷脂产品,其含有卵磷脂、脑磷脂、肌醇磷脂和大豆油,饱和脂肪酸含量大约24mol%,单不饱和脂肪酸含量:大约14mol%,多不饱和脂肪酸含量:62mol%(在各自的情况下,基于脂肪酸,≥20mol%磷脂酰胆碱(TLC)基,大约25mol%磷脂酰胆碱基,供应商:DC精细化学公司(DC Fine Chemicals))
磷脂C:大豆流体卵磷脂(酸值:最大值35mg KOH/g,过氧化值:最大值10meq/kg,粘度25℃:最大值12.5Pa.s)(Soycithin F60,供应商:Novastell公司)
甾醇A:FS:β谷甾醇(供应商:巴斯夫公司(BASF))
甾醇B:胆固醇(供应商:东南药业公司(Southeast Pharmaceuticals)),熔点:148℃
甾醇C:98RF:精制级天然植物甾醇(油菜甾醇)(供应商:巴斯夫公司)
甾醇D:Generol 867F:来源于松树来源的植物甾醇的混合物(供应商:巴斯夫公司)
甾醇E:Generol 100Prills:羟基类固醇(供应商:巴斯夫公司)
表面活性剂A基于油酸的乙氧基化脱水山梨糖醇酯。聚乙烯山梨糖醇酯,具有1,310道尔顿的计算分子量,假定20个环氧乙烷单元、1山梨糖醇和1作为伯脂肪酸的油酸。粘度25℃:400-620Pa.s;脂肪酸组成(作为油酸):最小值58%
表面活性剂B聚山梨酸酯乙氧基化月桂基酯
羟基磷灰石灼烧损失:最大值8%;滴定(ZnSO4 0.1M):最小值90%
溶剂A:芳香族烃混合物(Solvesso 200ND)
蛋白质A:从罗盖特公司(Roquette)的Pea Protein S85XF获得的豌豆蛋白(蛋白质含量大约85%,干燥损失大约10%)。
蛋白质B:来自罗盖特公司的水解小麦蛋白Nutralys W(蛋白质含量大约85%,干燥损失大约<8%)
蛋白质C:小麦蛋白,其具有在21℃下在pH为7时大于95wt%的可溶性级分并且具有2000-12 000mPas的粘度(Brookfield A1540法)(来自赛瑞公司(Syral)的Solpro 050),蛋白质含量大约82%,干燥损失大约<7%
蛋白质D:来自巴斯夫公司的水解稻蛋白蛋白质含量>75%
蛋白质E:来自明胶酶解的蛋白胨(供应商:西格玛-奥德里奇公司(sigma-Aldrich))
多肽A:甘氨酰甘氨酸
多肽B:杆菌肽
多糖A:在乙酸中1%的具有<200mPa.s的粘度的壳聚糖(20℃Brookfield A1540法),脱乙酰化程度(根据Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis[药物与生物医学分析杂志]32(2003),1149-1158在DOI 10.1016/S0731-7085(03)00155-9中所描述的方法通过NMR测定的):>75%(来自西格玛奥德里奇公司的壳聚糖LV)
多糖B:来自海洋水胶体公司(Marine Hydrocolloids)的>90% DA的壳聚糖粉末,脱乙酰化程度>90%。
实例1
向25℃的表面活性剂A(7.4g)和多肽A(2.46g)在脱盐水(90.31g,电导率<2mS/cm)中的溶液中在相同温度下添加磷脂A(11.1g)和甾醇D(1.23g)在环庚草醚(37.5g)中的溶液。将所得混合物通过IKA Ultra-Turrax T50均质机分散,在10˙000rpm下操作3分钟,以便获得150g的产物(需要偶尔冷却以便将温度保持在25℃)。环庚草醚标称含量是25重量%。
实例2
向25℃的表面活性剂A(7.4g)和多肽A(1.84g)在脱盐水(91.24g,电导率<2mS/cm)中的溶液中在相同温度下添加磷脂A(11.1g)和甾醇D(0.92g)在环庚草醚(37.5g)中的溶液。将所得混合物通过IKA Ultra-Turrax T50均质机分散,在10˙000rpm下操作3分钟,以便获得150g的产物(需要偶尔冷却以便将温度保持在25℃)。环庚草醚标称含量是25重量%。
实例3
向25℃的表面活性剂A(7.4g)和多肽B(2.46g)在脱盐水(90.31g,电导率<2mS/cm)中的悬浮液中在相同温度下添加磷脂C(11.1g)和甾醇D(1.23g)在环庚草醚(37.5g)中的溶液。将所得混合物通过IKA Ultra-Turrax T50均质机分散,在10˙000rpm下操作3分钟,以便获得150g的产物(需要偶尔冷却以便将温度保持在25℃)。环庚草醚标称含量是25重量%。
实例4
向25℃的表面活性剂A(7.4g)和多肽B(1.84g)在脱盐水(91.24g,电导率<2mS/cm)中的悬浮液中在相同温度下添加磷脂C(11.1g)和甾醇D(0.92g)在环庚草醚(37.5g)中的溶液。将所得混合物通过IKA Ultra-Turrax T50均质机分散,在10˙000rpm下操作3分钟,以便获得150g的产物(需要偶尔冷却以便将温度保持在25℃)。环庚草醚标称含量是25重量%。
实例5
首先,在烧瓶中通过添加不同的组分来制备由62.42g环庚草醚、9.85g的磷脂A和1.97g的甾醇D构成的油相。将烧瓶密封,并且将有机相置于水浴中并且在搅拌下升温至大约50℃以使这些组分完全溶解并且得到均匀的溶液,然后将其冷却至室温。
在500mL烧杯中添加5g的表面活性剂A、3.35g的蛋白质C和94.25g的脱盐水。将溶液搅拌,并且然后在使用之前过滤。在用ultra-turrax T25均质机以23,000rpm进行搅拌下,将油相添加至水相中并且以相同的速度分散超过5min。温度不超过30℃-40℃。停止乳化之后,在用磁力搅拌器温和搅拌下允许混合物冷却至室温。添加0.17g的苯氧基乙醇,并且将混合物再搅拌5分钟。总体地,获得177g的分散体(d10=1.8μm,d50=3.5μm且d90=6.3μm)。
所获得的这些微胶囊的光学显微照片示出球形微胶囊,其具有液体核(环庚草醚)连同由甾醇D、磷脂A和蛋白质C构成的壳。这些胶囊没有聚集并且展现出不规则的表面。
实例6
首先,在烧瓶中通过添加不同的组分来制备由62.42g环庚草醚、9.85g的磷脂A和1.97g的甾醇E构成的油相。将烧瓶密封,并且将有机相置于水浴中并且在搅拌下升温至大约50℃以使这些组分完全溶解并且得到均匀的溶液,然后将其冷却至室温。
在500mL烧杯中添加5g的表面活性剂A、3.35g的蛋白质C和94.25g的脱盐水。将溶液搅拌,并且然后在使用之前过滤。在用ultra-turrax T25均质机以23,000rpm进行搅拌下,将油相添加至水相中并且以相同的速度分散超过5min。温度不超过30℃-40℃。停止乳化之后,在用磁力搅拌器温和搅拌下允许混合物冷却至室温。添加0.17g的苯氧基乙醇,并且将混合物再搅拌5分钟。总体地,获得177g的分散体(d10=1.4μm,d50=3.4μm且d90=6.6μm)。
所获得的这些微胶囊的光学显微照片示出球形微胶囊,其具有液体核(环庚草醚)连同由甾醇E、磷脂A和蛋白质C构成的壳。这些胶囊没有聚集并且展现出不规则的表面。
实例7
首先,在烧瓶中通过添加不同的组分来制备由62.42g环庚草醚、9.85g的磷脂B和1.97g的甾醇D构成的油相。将烧瓶密封,并且将有机相置于水浴中并且在搅拌下升温至大约50℃以使这些组分完全溶解并且得到均匀的溶液,然后将其冷却至室温。
在500mL烧杯中添加5g的表面活性剂A、3.35g的蛋白质C和94.25g的脱盐水。将溶液搅拌,并且然后在使用之前过滤。在用ultra-turrax T25均质机以23,000rpm进行搅拌下,将油相添加至水相中并且以相同的速度分散超过5min。温度不超过30℃-40℃。停止乳化之后,在用磁力搅拌器温和搅拌下允许混合物冷却至室温。添加0.17g的苯氧基乙醇,并且将混合物再搅拌5分钟。总体地,获得177g的分散体(d10=1.2μm,d50=3.8μm且d90=8.1μm)。
所获得的这些微胶囊的光学显微照片示出相当球形的微胶囊,其具有液体核(环庚草醚)连同由甾醇D、磷脂A和蛋白质B构成的壳。这些胶囊没有聚集并且展现出不规则的表面。
实例8
首先,在烧瓶中通过添加不同的组分来制备由62.42g环庚草醚、9.85g的磷脂B和1.97g的甾醇E构成的油相。将烧瓶密封,并且将有机相置于水浴中并且在搅拌下升温至大约50℃以使这些组分完全溶解并且得到均匀的溶液,然后将其冷却至室温。
在500mL烧杯中添加5g的表面活性剂A、3.35g的蛋白质C和94.25g的脱盐水。将溶液搅拌,并且然后在使用之前过滤。在用ultra-turrax T25均质机以23,000rpm进行搅拌下,将油相添加至水相中并且以相同的速度分散超过5min。温度不超过30℃-40℃。停止乳化之后,在用磁力搅拌器温和搅拌下允许混合物冷却至室温。添加0.17g的苯氧基乙醇,并且将混合物再搅拌5分钟。总体地,获得177g的分散体(d10=1.7μm,d50=4.0μm且d90=9.6μm)。
所获得的这些微胶囊的光学显微照片示出相当球形的微胶囊,其基于环庚草醚核连同由甾醇E、磷脂B和蛋白质C构成的壳。这些胶囊没有聚集并且展现出不规则的表面。
实例9
首先,在烧瓶中通过添加不同的组分来制备由62.42g环庚草醚、9.85g的磷脂A和1.97g的甾醇D构成的油相。将烧瓶密封,并且将有机相置于水浴中并且在搅拌下升温至大约50℃以使这些组分完全溶解并且得到均匀的溶液,然后将其冷却至室温。单独制备由在23.12g的水中的2.46g的蛋白质E构成的另一种溶液。将混合物在室温下用磁力搅拌器搅拌直至蛋白质E完全溶解。
在500mL烧杯中添加5g的表面活性剂A、3.35g的蛋白质C和94.25g的脱盐水。将溶液搅拌,并且然后在使用之前过滤。在用ultra-turrax T25均质机以23,000rpm进行搅拌下,将油相添加至水相中并且以相同的速度分散超过5min。温度不超过30℃-40℃。停止乳化之后,在用锚式搅拌器温和搅拌下允许混合物冷却至室温。蛋白质E溶液在3分钟内完全添加。然后继续搅拌25min。最后,添加0.2g的苯氧基乙醇,并且将混合物再搅拌5分钟。总体地,获得204g的分散体(d10=1.4μm,d50=3.5μm且d90=6.8μm)。
所获得的这些微胶囊的光学显微照片示出球形微胶囊,其具有液体核(环庚草醚)连同由甾醇D、磷脂A、蛋白质C和蛋白质E构成的壳。这些胶囊没有聚集并且展现出不规则的表面。
实例10
在制备这些微胶囊之前,在以下方案下制备经降解的壳聚糖溶液。在250mL烧杯中,添加90g的水和0.97g的过氧化氢水溶液(30%)。将溶液用桨式搅拌器机械搅拌,并且在1min内均匀地添加10g的多糖B粉末。在完成引入之后立即并且仍在搅拌下,经由注射(serynge)泵在30分钟内添加由6.62g乙酸、1.5g的抗坏血酸和3.98g的水构成的溶液。在给药时维持搅拌15分钟。然后认为降解反应完成,产生pH 4.67的棕色略微粘稠的经降解的壳聚糖溶液。
首先,在烧瓶中通过添加不同的组分来制备由62.42g环庚草醚、9.85g的磷脂A和1.97g的甾醇D构成的油相。将烧瓶密封,并且将有机相置于水浴中并且在搅拌下升温至大约50℃以使这些组分完全溶解并且得到均匀的溶液,然后将其冷却至室温。
在500mL烧杯中添加5g的表面活性剂A、3.35g的蛋白质C和94.29g的脱盐水。将溶液搅拌,并且然后在使用之前过滤。在用ultra-turrax T25均质机以23,000rpm进行搅拌下,将油相添加至水相中并且以相同的速度分散超过5min。温度不超过30℃-40℃。停止乳化之后,在用锚式搅拌器以250rpm温和搅拌下允许混合物冷却至室温。单独地,制备3.6g的羟基磷灰石在20g水中的分散体并且在搅拌下在1分钟内将该分散体添加至微胶囊分散体中。在室温下搅拌30分钟之后,在相同的搅拌条件下用注射泵在15分钟内最终添加27.81g的如早前所制备的经降解的壳聚糖溶液。完成之后,维持搅拌30分钟并且分析微胶囊分散体。总体地,获得228g的分散体(d10=1.5μm,d50=4.5μm且d90=10.7μm)。
所获得的这些微胶囊的光学显微照片示出球形微胶囊,其具有液体核(环庚草醚)连同由甾醇D、磷脂A、蛋白质C、羟基磷灰石和降解的多糖B构成的壳。这些胶囊没有聚集并且展现出不规则的表面。
实例11
在制备这些微胶囊之前,在以下方案下制备经降解的壳聚糖溶液。在250mL烧杯中,添加90g的水和0.97g的过氧化氢水溶液(30%)。将溶液用桨式搅拌器机械搅拌,并且在1min内均匀地添加10g的多糖B粉末。在完成引入之后立即并且仍在搅拌下,经由注射(serynge)泵在30分钟内添加由6.62g乙酸、1.5g的抗坏血酸和3.98g的水构成的溶液。在给药时维持搅拌15分钟。然后认为降解反应完成,产生pH 4.67的棕色略微粘稠的经降解的壳聚糖溶液。
首先,在烧瓶中通过添加不同的组分来制备由62.42g环庚草醚、9.85g的磷脂A和1.97g的甾醇D构成的油相。将烧瓶密封,并且将有机相置于水浴中并且在搅拌下升温至大约50℃以使这些组分完全溶解并且得到均匀的溶液,然后将其冷却至室温。
在500mL烧杯中添加5g的表面活性剂A、3.35g的蛋白质C和94.29g的脱盐水。将溶液搅拌,并且然后在使用之前过滤。在用ultra-turrax T25均质机以23,000rpm进行搅拌下,将油相添加至水相中并且以相同的速度分散超过5min。温度不超过30℃-40℃。停止乳化之后,在用锚式搅拌器以250rpm温和搅拌下允许混合物冷却至室温。最后,在相同的搅拌条件下用注射泵在15分钟内添加27.81g的如早前所制备的经降解的壳聚糖溶液。完成之后,维持搅拌30分钟并且分析微胶囊分散体。总体地,获得205g的分散体(d10=1.6μm,d50=6.4μm且d90=16.4μm)。
所获得的这些微胶囊的光学显微照片示出球形微胶囊,其具有液体核(环庚草醚)连同由甾醇D、磷脂A、蛋白质C和降解的多糖B构成的壳。这些胶囊没有聚集并且展现出不规则的表面。
实例12
12.1:制备预混物
向25℃的表面活性剂A(10.2g)在脱盐水(156.3g,电导率<2mS/cm)中的溶液中在相同温度下添加磷脂C(30.0g)和甾醇C(6.0g)在环庚草醚(97.5g)中的溶液。将所得混合物通过IKA Ultra-Turrax T50均质机分散,在10˙000rpm下操作5分钟,以便获得300.0g的产物(需要偶尔冷却以便将温度保持在25℃)。活性成分标称含量是32.5%w。
12.2:制备豌豆蛋白(10%W/W)
将豌豆蛋白以10%w/w分散于蒸馏水中。在室温下在磁力搅拌下将溶液均质化至少1h期间。
12.3.:制备经降解的壳聚糖(9% W/W)
壳聚糖的降解旨在降低溶液的粘度以便制备高度浓缩的壳聚糖溶液。制备分为如下所描述的三个步骤:
将3.98g的水和6.92g的乙酸引入50mL烧杯中。在磁力搅拌下添加0.50g的L-抗坏血酸。将烧杯在室温下在搅拌下保持15min期间以确保L-抗坏血酸的完全溶解。制备初始壳聚糖悬浮液,将90g的蒸馏水和0.32g的过氧化氢(30%w/w)引入配备有顶置式搅拌器的250mL烧杯中。在搅拌下添加10g的壳聚糖粉末。使壳聚糖溶解和降解,在30min期间将11.1g的L-抗坏血酸溶液逐滴添加到壳聚糖悬浮液中。在最初的10分钟期间,由于壳聚糖溶解而观察到粘度大幅增加。然后发生壳聚糖降解并且粘度开始下降。L-抗坏血酸溶液添加之后,继续搅拌15分钟。经降解的壳聚糖溶液的最终浓度是9.0%w/w。
12.4:生产
将实例12.1中所获得的100g的预混物引入配备有顶置式搅拌器的250mL烧杯中。将实例12.2中所获得的19.2g的豌豆蛋白分散体缓慢添加到烧杯中。搅拌15min之后,使用NaOH 1M将pH调节至4.65。然后将实例12.3中所获得的16g的经降解的壳聚糖添加到混合物中。在90min期间继续搅拌。获得含有环庚草醚的微粒。
实例13
13.1:制备预混物
向25℃的表面活性剂A(10.2g)在脱盐水(156.3g,电导率<2mS/cm)中的溶液中在相同温度下添加磷脂A(30.0g)和甾醇D(6.0g)在环庚草醚(97.5g)中的溶液。将所得混合物通过IKA Ultra-Turrax T50均质机分散,在10˙000rpm下操作5分钟,以便获得300.0g的产物(需要偶尔冷却以便将温度保持在25℃)。活性成分标称含量是32.5%w。
13.2:制备水解小麦蛋白(10% W/W)
将蛋白质B以10%w/w分散于蒸馏水中。在室温下在磁力搅拌下将溶液均质化至少1h期间。
13.3:制备经降解的壳聚糖(10% W/W)
壳聚糖的降解旨在降低溶液的粘度以便制备高度浓缩的壳聚糖溶液。制备分为如下所描述的三个步骤:
将3.98g的水和6.92g的乙酸引入50mL烧杯中。在磁力搅拌下添加0.50g的L-抗坏血酸。将烧杯在室温下在搅拌下保持15min期间以确保L-抗坏血酸的完全溶解。初始壳聚糖悬浮液的制备将90g的蒸馏水和0.32g的过氧化氢(30%w/w)的引入配备有顶置式搅拌器的250mL烧杯中。在搅拌下添加10g的壳聚糖粉末。壳聚糖的溶解和降解在30min期间将11.1g的L-抗坏血酸溶液逐滴添加到壳聚糖悬浮液中。在最初的10分钟期间,由于壳聚糖溶解而观察到粘度大幅增加。然后发生壳聚糖降解并且粘度开始下降。L-抗坏血酸溶液添加之后,继续搅拌15分钟。经降解的壳聚糖溶液的最终浓度是9.0%w/w。
13.4:生产
将实例13.1中所获得的100g的预混物引入配备有顶置式搅拌器的250mL烧杯中。将实例13.2中所获得的19.2g的水解小麦蛋白分散体缓慢添加到烧杯中。搅拌15min之后,使用乙酸5%w/w将pH调节至4.65。然后将实例13.3中所获得的16g的经降解的壳聚糖添加到混合物中。在90min期间继续搅拌。获得含有环庚草醚的微粒。
实例14
14.1:制备预混物
向25℃的Tween 20(10.2g)在脱盐水(156.3g,电导率<2mS/cm)中的溶液中在相同温度下添加磷脂A(30.0g)和甾醇D(6.0g)在环庚草醚(97.5g)中的溶液。将所得混合物通过IKA Ultra-Turrax T50均质机分散,在10˙000rpm下操作5分钟,以便获得300.0g的产物(需要偶尔冷却以便将温度保持在25℃)。活性成分标称含量是32.5%w。
14.2:制备小麦蛋白(10% W/W)
将蛋白质C以10%w/w分散于蒸馏水中。在室温下在磁力搅拌下将溶液均质化至少1h期间。
14.3:经降解的壳聚糖(9% W/W)
壳聚糖的降解旨在降低溶液的粘度以便制备高度浓缩的壳聚糖溶液。制备分为如下所描述的三个步骤:
将3.98g的水和6.92g的乙酸引入50mL烧杯中。在磁力搅拌下添加0.50g的L-抗坏血酸。将烧杯在室温下在搅拌下保持15min期间以确保L-抗坏血酸的完全溶解。初始壳聚糖悬浮液的制备将90g的蒸馏水和0.32g的过氧化氢(30%w/w)的引入配备有顶置式搅拌器的250mL烧杯中。在搅拌下添加10g的壳聚糖粉末。壳聚糖的溶解和降解在30min期间将11.1g的L-抗坏血酸溶液逐滴添加到壳聚糖悬浮液中。在最初的10分钟期间,由于壳聚糖溶解而观察到粘度大幅增加。然后发生壳聚糖降解并且粘度开始下降。L抗坏血酸溶液添加之后,继续搅拌15分钟。经降解的壳聚糖溶液的最终浓度是9.0%w/w。
14.4:生产
将实例14.1中所获得的100g的预混物引入配备有顶置式搅拌器的250mL烧杯中。将实例14.2中所获得的19.2g的小麦蛋白分散体缓慢添加到烧杯中。搅拌15min之后,使用乙酸5%w/w将pH调节至4.65。然后将实例14.3中所获得的16g的经降解的壳聚糖添加到混合物中。在90min期间继续搅拌。获得含有环庚草醚的微粒。
实例15
15.1:制备预混物
向25℃的Tween 20(10.2g)在脱盐水(156.3g,电导率<2mS/cm)中的溶液中在相同温度下添加磷脂C(30.0g)和甾醇C(6.0g)在环庚草醚(97.5g)中的溶液。将所得混合物通过IKA Ultra-Turrax T50均质机分散,在10˙000rpm下操作5分钟,以便获得300.0g的产物(需要偶尔冷却以便将温度保持在25℃)。活性成分标称含量是32.5%w。
15.2:制备小麦蛋白(10% W/W)
将蛋白质C以10%w/w分散于蒸馏水中。在室温下在磁力搅拌下将溶液均质化至少1h期间。
15.3:经降解的壳聚糖(9% W/W)
壳聚糖的降解旨在降低溶液的粘度以便制备高度浓缩的壳聚糖溶液。制备分为如下所描述的三个步骤:
将3.98g的水和6.92g的乙酸引入50mL烧杯中。在磁力搅拌下添加0.50g的L-抗坏血酸。将烧杯在室温下在搅拌下保持15min期间以确保L-抗坏血酸的完全溶解。初始壳聚糖悬浮液的制备将90g的蒸馏水和0.32g的过氧化氢(30%w/w)的引入配备有顶置式搅拌器的250mL烧杯中。在搅拌下添加10g的壳聚糖粉末。壳聚糖的溶解和降解在30min期间将11.1g的L-抗坏血酸溶液逐滴添加到壳聚糖悬浮液中。在最初的10分钟期间,由于壳聚糖溶解而观察到粘度大幅增加。然后发生壳聚糖降解并且粘度开始下降。L-抗坏血酸溶液添加之后,继续搅拌15分钟。经降解的壳聚糖溶液的最终浓度是9.0%w/w。
15.4:生产.
将实例15.1中所获得的100g的预混物引入配备有顶置式搅拌器的250mL烧杯中。将实例15.2中所获得的19.2g的小麦蛋白分散体缓慢添加到烧杯中。搅拌15min之后,使用5%乙酸将pH调节至4.65。然后将16g的经降解的壳聚糖添加到混合物中。在90min期间继续搅拌。获得含有环庚草醚的微粒。

Claims (33)

1.一种微粒,其中所述微粒含有一种或多种活性物质,所述一种或多种活性物质是水不混溶的,其中所述一种或多种活性物质是液体(在21℃下)或溶解于与水不混溶的非水性溶剂S中,并且
其中所述微粒含有
i)至少一种磷脂PL,
ii)至少一种甾醇ST,
iii)至少一种多肽PP,
iv)可选地至少一种整体带正电荷的多糖PS,以及
v)可选地能够经由形成非共价键与组分i)至iv)中的至少一种相互作用的无机盐IS,
其中所述微粒是具有壳和核的微胶囊或是微球,其中在微胶囊的情况下,磷脂PL、甾醇ST、多肽PP和多糖PS包含在此种微胶囊的该壳中。
2.根据权利要求1所述的微粒,其中,此类微粒不含微塑料。
3.根据权利要求1至2中任一项所述的微粒,其中,所述磷脂PL选自大豆磷脂、大豆卵磷脂、向日葵磷脂。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的微粒,其中,所述甾醇ST选自胆固醇、β谷甾醇、β谷甾烷醇、豆甾醇、豆甾烷醇、菜油甾醇、菜油甾烷醇、麦角甾醇、燕麦甾醇、菜籽甾醇、羊毛甾醇、大豆甾醇、木甾醇、油菜甾醇。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的微粒,其中,多肽PP包含寡肽OP。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的微粒,其中,多肽PP包含蛋白质PR。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的微粒,其中,所述蛋白质PR选自豌豆蛋白、稻蛋白、小麦蛋白、向日葵蛋白、大豆蛋白和明胶。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的微粒,其中,所述蛋白质PR以其天然存在形式或作为水解产物施用。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的微粒,其中,所述多糖PS含有氨基。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的微粒,其中,所述多糖PS选自壳聚糖、尤其是来自蘑菇或甲壳动物的壳聚糖。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的微粒,其中,所述微粒包含含有蛋白质PR和可选地多糖PS的外壳。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的微粒,其中,所述微粒进一步包含非离子表面活性剂。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的微粒,其中,组分i)与组分ii)的质量比为1:10至10:1。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的微粒,其中,组分i)+ii)与组分iii)的质量比为100:1至1:10。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的微粒,其中,所述无机盐IS是无机盐或矿物质,所述矿物质具有在21℃下小于0.01wt%的在水中的溶解度。
16.根据权利要求1至15中任一项所述的微粒,其中,该无机盐或矿物质IS是具有在21℃下小于0.01wt%的溶解度的含磷酸根的无机盐或矿物质。
17.根据权利要求1至16中任一项所述的微粒,其中,所述无机盐或矿物质IS的颗粒选自羟基磷灰石、磷酸三钙、磷酸氢钙、多磷酸铵。
18.根据权利要求1至17中任一项所述的微粒,其中,这些微粒具有0.1至20μm、优选地0.5至20μm、更优选地0.5至10μm或1至10μm、甚至更优选地0.5至5μm的平均直径d50。
19.根据权利要求1至18中任一项所述的微粒,其中,这些微粒含有1至95wt%、优选地10至90wt%、15至85wt%的所述一种或多种活性物质。
20.根据权利要求1至19中任一项所述的微粒,其中,所述一种或多种活性物质选自杀有害生物剂、增效剂、植物健康剂、驱避剂、杀生物剂、相变材料、药物、化妆品成分(如芳香剂、香料、维生素、精油、植物提取物)、营养素、食品添加剂(如植物油、海洋油、维生素、香味剂、抗氧化剂、精油、植物提取物)、信息素、催化剂。
21.一种用于制备微粒的方法,其包括以下步骤:
A)提供含有一种或多种活性物质、至少一种磷脂PL、至少一种甾醇ST和可选地不与水混溶的非水性溶剂S的非水性混合物,其中磷脂PL和所述甾醇ST至少部分地溶解在所述非水性溶剂S或所述一种或多种活性物质中,
B)通过搅拌和可选地表面活性剂支持,将步骤A)中所获得的该非水性混合物用水乳化,其中所述水含有一种或多种来自至少部分地溶解的寡肽OP或蛋白质PR的组的组分,和/或其中将一种或多种来自寡肽OP或蛋白质PR的组的组分在乳化之后添加至该水性混合物中,使得它们至少部分地溶解在水中,
C)可选地提供至少一种多糖PS的单独的水溶液,其中所述多糖PS整体带正电荷并且其中所述多糖PS至少部分地溶解于该水溶液中,并且将来自步骤C)的所述水溶液与步骤B)中所获得的进行混合,
D)可选地在步骤B期间或之后或在步骤C之后将至少一种无机盐IS添加至该混合物中,所述无机盐IS能够经由形成非共价键与步骤A)至C)中所添加的这些组分中的至少一种相互作用。
22.根据权利要求21所述的方法,其中,进行步骤B)使得在步骤B)中获得水包油乳液。
23.根据权利要求21至22中任一项所述的方法,其中,在步骤D)中添加所述无机盐IS,使得所获得的该混合物包含基于整个混合物0.001至5wt%、更优选地0.002至3wt%、尤其优选地0.005至2wt%的所述无机盐。
24.根据权利要求21至23中任一项所述的方法,其中,在进行步骤C)至E)之前,将该水溶液B)的pH调节到4或更高、优选地调节到5或更高的值、更优选地调节到5至9的值。
25.根据权利要求21至24中任一项所述的方法,其中,在进行步骤D)至E)之前,将该水溶液C)的pH调节到7或更低的值、优选地调节到6或更低的值、更优选地调节到4至5的值。
26.根据权利要求21至25中任一项所述的方法,其中,步骤B)中所使用的所述表面活性剂是非离子表面活性剂。
27.根据权利要求21至26中任一项所述的方法,其中,进行步骤B)使得在步骤B)中获得水包油乳液。
28.根据权利要求21至27中任一项所述的方法,其中,在步骤D)中添加所述无机盐,使得所获得的所述混合物包含基于整个混合物0.001至5wt%、更优选地0.002至1wt%、尤其优选地0.005至0.1wt%的所述无机盐。
29.一种配制品,其包含根据权利要求1至20中任一项所述的微粒或根据权利要求21至28所制备的微粒,其中,所述微粒作为分散颗粒存在于水性介质中。
30.根据权利要求29所述的配制品,其中,所述配制品包含1至50wt%、优选地5至45wt%、更优选地10至40wt%的所述一种或多种活性物质。
31.根据权利要求1至20中任一项所述的微粒或根据权利要求21至28所制备的微粒或根据权利要求29至30所述的配制品在农用化学应用(例如作物保护、农业非作物应用、种子处理)、药物应用、公共卫生、个人护理应用(例如化妆品应用)、建筑应用、纺织品应用、人或动物营养应用、化学工艺应用、粘合剂和密封剂、油漆和涂料、建筑和建筑材料、自愈合材料、烟草工业、家庭应用中的用途。
32.一种用于控制植物病原性真菌和/或不期望的植物生长和/或不期望的被昆虫或螨的侵袭和/或用于调节植物的生长的方法,其中允许根据权利要求1至20中任一项所述的微粒或根据权利要求21至28所制备的微粒或根据权利要求29至30所述的配制品作用于特定有害生物、其栖息地或有待保护免受该特定有害生物的植物、土壤和/或作用于不期望的植物和/或有用的植物和/或其栖息地。
33.含有根据权利要求1至20中任一项所述的微粒或根据权利要求21至28所制备的微粒的种子包衣。
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