CN1178842A - 金属表面的涂料,该涂料在管子和电缆上的应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及被涂敷的金属表面,从金属开始依次包括至少一层聚氨酯层和至少一层热塑性聚合物层,还可能在聚氨酯层和热塑性聚合物层之间有一层粘合剂。它对于覆盖管子、电气电缆、通讯电缆和拉线是有用的。

Description

金属表面的涂料，该涂料在管子和电缆上的应用

本发明涉及一种用于金属表面的涂料以及该涂料在管子和电缆上的应用。更具体地说，本发明涉及一种涂层，从金属开始，该涂层依次包括一层聚氨酯层和一层热塑性聚合物层，还可能在聚氨酯层和热塑性聚合物层之间有一层粘接粘合剂。

本发明的目的是提供一种涂料：

-该涂料表现出良好的粘接性，这种粘接性能够被反映，例如用剥离强度来反映；

-该涂料表现出良好的剪切强度(即对轴向力的抵抗)；

-该涂料表现出良好的柔韧性和良好的弹性；和

-该涂料耐腐蚀。

本发明对于如涂覆管子外表面和涂覆电力或电话电缆或金属绳缆例如拉线是有用的。

DE 3 422 920描述了用于钢管的涂料，依次包括一层环氧树脂层，一层接枝聚丙烯层，和最后是聚丙烯和聚丙烯/聚乙烯嵌段共聚物的混合物的外涂层。环氧树脂的玻璃化转变温度(Tg)在80-94℃之间。这些涂料适用于90℃的热水。

Re30006描述了用于钢管的涂料，依次包括环氧树脂和用马来酸酐接枝或共聚改性的聚乙烯。

环氧树脂不是足够地柔韧，并且对于防湿不太理想。

EP 185 058描述了涂有防湿的聚氨酯的通讯电缆，但这些电缆上不带热塑性涂层。

由于这种剪切强度，本发明的涂料表现出非常高的粘接力；这样，对于必须承受自身的重力或支持电缆接头箱或其它装置的重量的电力电缆，通过热塑性聚合物层传递的力应该能够被分散到包括金属芯在内的整个电缆中，这是必需的。当两根电力电缆被连接时，接头箱应该能够压在被连接的两根电缆的外涂层上，而不会导致电缆内部粘接力的损失，而且力如电缆上的张力能够这样被传递，这也是有用的。因而可能通过尽量少地剥去电缆皮进行连接。电力电缆还必须能经受缠绕，这就是为什么本发明的涂料应该表现出良好的柔韧性是重要的原因。

这同样适用于金属绳缆，这种绳缆能够通过它们的涂层传递力。

本发明对于悬挂的民用工程操作的单独保护的绞合金属绳是有用的。

已知单独保护的绞合金属绳包括许多用柔软塑料制成的外部包皮包围的绞合钢丝绳，绞合钢丝绳在这些填有保护材料的包皮内留有空隙空间。

这些单独保护的绞合金属绳通常被用作制造桥梁拉线，并且已经发现这些单独保护的绞合金属绳对于保护这些拉线不受腐蚀是特别有效的。

用在这些现有技术中的单独保护的绞合金属绳中的保护材料通常由蜡或润滑脂组成，其结果是这些单独保护的绞合金属绳不能有效地从它们的外部包皮将高轴向力传递给它们的绞合钢丝绳。

这就是为什么这种单独保护的绞合金属绳不能被用作制造承载悬索桥、悬索屋顶或其它悬吊结构的绳缆的原因，因为这种承载绳缆必须通过摩擦承接直接平行于它们的轴的力，这些力是通过绳缆夹持器从用悬索悬吊的民用工程结构传来的。

由钢丝束或裸钢绞合线构成的承载绳缆因此常被用于悬索桥或悬索屋顶上。这些承载绳缆被一层外部保护层围绕，该保护层可由油漆、沥青漆或管状包皮构成，但这种保护层在被直接固定在钢材上的夹持器处中断。

这种构造存在下列严重缺陷：

-夹持器必须非常牢固地固定在承载绳缆上，一方面因为钢与钢之间的摩擦系数为中等，另一方面，为限制钢丝之间的相对运动，这种相对运动因摩擦腐蚀(也称“小运动引起的疲劳”或“小运动引起的磨损”)使磨损和疲劳增加：这种加强固定需要的夹持器非常长(例如长达2米)和非常大，并用许多螺栓固定；

-由摩擦腐蚀引起的疲劳现象从来没有得到完全避免，并且它依次导致夹持器的松驰和构成承载绳缆的金属丝的断裂；和

-化学腐蚀现象很常见。

现有技术FR 273 9113已经提出用聚丁二烯涂覆绞合金属绳和填充金属丝之间的空间，然后用聚乙烯包皮涂料涂敷绞合金属绳；接枝聚乙烯被置于其中以增强聚丁二烯和聚乙烯包皮之间的粘合。

基于这种安排，轴向力从绞合金属绳的外部包皮直至它的绞合钢丝得到有效传递，这种是通过聚丁二烯对外部包皮和绞合钢丝的表面粘性和成型粘性两者以及通过聚丁二烯的剪切强度实现的。

另外，当这种单独保护的绞合金属绳被用于形成桥梁或其它悬吊结构的承载绳缆时，它不再需如现有技术一样强有力地固定悬挂的夹紧器，因为单独保护的绞合金属绳的包皮表现出了良好的摩擦系数。

另外，因为一根绞合金属绳和另一根绞合金属绳的钢丝之间不再存在任何直接的接触，由摩擦腐蚀引起的疲劳现象得以避免。

最后，根据本发明的绞合金属绳构成的承载绳缆可理想地经受住化学腐蚀。

然而，为了表现出良好的耐老化性并保持弹性特征，聚丁二烯必须被硫化，以避免水进入到绞合金属绳中同时继续确保与丁二烯包皮的机械粘合。

一旦被硫化，聚丁二烯就不再是热塑性的；它必须因此在绞合金属绳被涂覆之后进行硫化，而这是非常复杂的。本发明的涂料要简单得多；聚氨酯层在对金属表面涂覆过程中形成，对金属表面粘接更好，并且是完全疏水的。完全填充了钢丝束或裸钢绞合线束之间的所有空间。本发明还涉及一种装置，它包括这些形成绳缆的金属丝束或涂覆的钢绞合线，并被金属夹持器围绕，该夹持器由两个通过螺栓装置环绕固定在绳缆上的基本上半圆柱的壳构成，所述夹持器装有至少一个吊钩。

本发明因此是被涂敷的金属表面，从金属开始依次包括：至少一层聚氨酯层和至少一层热塑性聚合物层，还可能在聚氨酯层和热塑性聚合物层之间有一层粘合剂。

金属表面可以是例如电力和电话电缆、管子或拉线的外表面，关于电缆或拉线，金属部分可以是截面为圆形的或可以是一组圆形断面的绳缆，这在电力电缆或拉线中是常见的。

拉线是指对于它们的拉伸强度被使用的，并通常由许多绞合的圆形断面的部件构成的金属绳缆。它们的直径可以从几个毫米到几个厘米。由绞合组件构成的若干根绳缆自身可结合形成一根单独的拉线。

金属可以是钢、铜、铝、锌、不锈钢或它们的合金，或甚至可以是镀锌钢。

表面可以或者是简单表面例如管子的外表面，或许多绳缆的绞合部件或组合件的产物，绳缆自身由许多绞合部分构成。这个表面因此用至少一层聚氨酯覆盖。

聚氨酯被有利地安排从而覆盖整个表面或各种部件的表面，因此实质上获得了一个外表面为聚氨酯的圆柱体。聚氨酯的优点是它可以很好地覆盖在金属上，并且对于复杂表面象绞合部分，它可以渗透到绳缆或拉线的芯中。疏水性聚氨酯被优选地使用。这些聚氨酯能耐酸、碱或盐的水溶液，并耐水解。它们表现出良好的电绝级性，对金属的粘接性，并在-65℃到+100℃间保留了一些柔韧性。聚氨酯是至少一个多元醇与至少一个多异腈酸酯反应的产物，并且必需地可加入链增长剂。

能用在本发明中的多元醇可选自聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚硫醚多元醇、聚缩醛多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚酰胺酯多元醇、聚酰胺多元醇、聚二烯多元醇和上述多元醇的至少两种的混合物。

将要提到的带有羟基基团的聚酯是多元醇优选地是二元醇，可选地附带有三元醇，与多元羧酸优选地是二元羧酸的反应产物。为替代单体多元羧酸，对于聚酯的制备，有可能使用相应多元羧酸的酸酐或多元羧酸与相应低级醇的酯以及它们的混合物。多元羧酸可以是脂族的，环脂族的，芳族和/或杂环的，并可以是取代的品种例如用卤素原子取代的，和/或饱和的。

为了具体说明这些羧酸和衍生物，这里将提到的有：丁二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸和1，2，4-苯三酸，邻苯二甲酸酐、四氢化邻苯二甲酸酐、六氢化邻苯二甲酸酐、四氯化邻苯二甲酸酐、内亚甲基四氢化邻苯二甲酸酐和谷氨酸酐、马来酸、马来酸酐、富马酸、二聚和三聚的不和脂肪酸，可以与单体不饱和脂肪酸如油酸、对苯二甲酸二甲酯和对苯二甲酸二乙二醇酯混合。

在多元醇中，这里将提到的有例如1，2-乙二醇，1，2-和1，3-丙二醇，1，4-和2，3-丁二醇，1，6-己二醇，1，8-辛二醇，新戊二醇，1，4-二羟基甲基环己烷，2-甲基-1，3-丙二醇，丙三醇、三羟甲基丙烷、1，2，6-己三醇、1，2，4-丁三醇、三羟甲基甲烷、季戊四醇、对环己二醇、甘露糖醇、山梨糖醇、formitol、甲基葡萄苷、和一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、三缩四乙二醇、和更高级的多乙二醇、一缩二丙二醇和更高级的多丙二醇和一缩二丁二醇和更高级的多丁二醇。聚酯在某些端基位置可能带有羧酸基团。还可能用到内酯的聚酯，例如ε-己内酯，或羟基羧酸，例如ω-羟基己酸。

根据本发明能够用到的带有至少2个，通常为2到8个，优选地为2到3个羟基基团的聚醚多元醇是已知的本身可获得的类型中的这些。例如通过环氧化物如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃、氧化苯乙烯、或表氯醇与它们自身聚合，例如在路易斯酸催化剂如BF₃的存在下，或通过添加这些环氧化物，优选地是环氧乙烷和环氧丙烷，可作为混合物添加或依次添加到带有活泼氢原子的原料组分中如水、醇、氨水或胺中，例如1，2-乙二醇、1，3-或1，2-丙二醇、三羟甲基丙烷、丙三醇、山梨糖醇、4，4’-二羟基二苯基丙烷、苯胺、乙醇胺或1，2-乙二胺。根据本发明也可以用到蔗糖聚酯或用formitol或甲醛聚糖缩合的聚醚。在很多情况下优选地是含有绝大多数伯羟基的聚醚(以出现在聚醚中的所有羟基基团为基准高达90％(重量))。

尤其将要提到的聚硫醚多元醇是硫二甘醇与其自身和/或与其它二醇、二羧酸、甲醛和氨基羧酸或氨基醇缩合的产物。依赖于第二组分的种类，所得产物是例如混合的聚硫醚、聚硫醚酯或聚硫醚酯酰胺。

为了具体说明聚缩醛多元醇，这里将提到的是例如能够从二醇如一缩二乙二醇、二缩三乙二醇，4，4’-二氢乙氧基二苯基二甲基甲烷，己二醇和甲醛反应制得的那些。本发明也可使用由环缩醛例如三氧杂环己烷聚合得到的聚缩醛。

为了具体说明带羟基基团的聚碳酸酯，这里将提到的是本身已知的可获得的类型中的那些。例如通过二元醇如1，3-丙二醇、1，4-丁二醇和/或1，6-己二醇，一缩二乙二醇，二缩三乙二醇，三缩四乙二醇或硫二甘醇与碳酸二芳酯如碳酸二苯酯或碳酰氯反应获得的那些。

为了具体说明聚酰胺酯多元醇和聚酰胺多元醇，这里将提到的是例如从饱和的或不饱和的多元羧酸和它们的酸酐与饱和的或不饱和的多元氨基醇、二胺、多胺和它们的混合物得到的基本上为线型的缩合物。

还可能用已含氨基甲酸乙酯基团或脲基的多元醇，以及不是必须的改性天然多元醇如蓖麻油。

为了举例说明本发明能用的聚二烯多元醇，这里将提到的是羟基远螯共轭二烯齐聚物，该齐聚物可通过各种方法获得，如含4到20个碳原子的共轭二烯在聚合引发剂如过氧化氢或偶氮化合物如偶氮二-2.2’-[2-甲基-N-(2-羟乙基)丙酰胺]的存在下的自由基聚合或含4到20个碳原子的共轭二烯在催化剂如萘二锂存在下的阴离子聚合。

本发明的聚二烯多元醇的共轭二烯选自丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯、1，3-戊二烯和环戊二烯。能用的多元醇的数均分子量可在500-15000内变化，优选地为1000-3000。

根据本发明，基于丁二烯的聚二烯多元醇将优选地得到使用。聚二烯二醇有益地包括70-85％(摩尔)，优选地80％的如下单元：

CH₂-CH＝CH-CH₂和15-30％，优选地20％的如下单元：

共轭二烯的共聚物和乙烯基和丙烯酸单体如苯乙烯和丙烯腈的共聚物也是合适的。

如果使用链上环氧化的丁二烯羟基远螯齐聚物或者共轭二烯的羟基远螯氢化齐聚物，将不会偏离本发明。

根据本发明，聚二烯多元醇所具有的数均分子量不超过7000，优选地在1000-3000之间。

羟值，用meq/g表示，在0.5-5之间；它们的粘度在1000-10000MPaS之间。

为了举例说明聚二烯多元醇，将提到的是带羟端基的聚丁二烯，由ElfAtochem S.A.公司销售，商品名为Poly Bd^R45HT和Poly Bd^R20 LM。

上述化合物的混合物，如聚醚多元醇和聚二烯多元醇的混合物能够被使用。

如果使用数均分子量 Mn在500-5000之间的聚胺化合物，将不会偏离本发明。

将要提到的这样的化合物的例子是以NH₂官能团为端基的聚氧化丙烯，以NH₂官能团为端基的聚氧化四亚甲基和聚丁二烯和以NH₂官能团为端基的丁二烯/苯乙烯共聚物和丁二烯/丙烯腈共聚物。

在这里链增长剂指带有至少两个官能团的化合物，该官能团能与异氰酸酯官能团反应。

羟基官能团和胺官能团将作为这种反应的官能团的例子而被提到。

根据本发明，链增长剂可选自多元醇，分子量在62-500之间。

将要提到的这样的化合物的例子是乙二醇、丙二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、1，4-丁二醇、，1，6-己二醇，2-乙基-1，3-己二醇，N，N-二(2-羟丙基)苯胺，3-甲基-1，5-戊二醇和上述化合物的至少两种的混合物。

多胺也能用作链增长剂，它们的分子量在60-500之间。

将要提到的这样的多胺的例子是乙二胺、二苯甲烷二胺、异佛尔酮二胺、六亚甲基二胺和二乙基甲苯二胺。

对于每100重量份的多元醇将用至少1重量份的上述链增长剂的一种或几种，优选地为5-30重量份。

可以添加催化剂，该催化剂可选自叔胺、咪唑和有机金属化合物。

作为叔胺的实例可提到的是1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)。

作为有机金属化合物的实例可提到的是二丁基锡二月桂酸酯和二丁基锡二乙酸酯。

对于每100重量份的多元醇催化剂的用量为0.01-5重量份。

本发明的组合物另外可含有惰性填料和各种添加剂如抗氧化剂和紫外光稳定剂。

根据本发明，所用多异氰酸酯可以是芳族、脂族或环脂族多异氰酸酯，在它的分子上带有至少两个异氰酸酯官能团。

为了举例说明芳族多异氰酸酯，这里将提到的是4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)，液体的改性MDI，聚合的MDI，2，4-和2，6-甲代亚苯基二异氰酸酯(TDI)和它们的混合物，亚二甲苯基二异氰酸酯(XDI)，三苯基甲烷三异氰酸酯、四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯(TMXDI)，对亚苯基二异氰酸酯(PPDI)和亚萘基二异氰酸酯(NDI)。

在芳族多异氰酸酯中，本发明优选地指4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，尤其指液体的改性MDI。

1，6-己二异氰酸酯(HMDI)和它的衍生物和三甲基-1，6-己二异氰酸酯将作为脂族多异氰酸酯的实例被提到。

异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和它的衍生物，4，4’-二环己基甲烷二异腈酸酯和环己基二异氰酸酯(CHDI)将作为环脂族多异氰酸酯的实例被提到。

如果使用异氰酸酯预聚物将不会偏离本发明的范围，异氰酸酯预聚物是通过上述多异氰酸酯与多元醇如特别是聚醚多元醇、聚酯多元醇和聚二烯多元醇反应，或者与多胺反应得到的。

异氰酸酯有益地以这样的量被使用，NCO/OH摩尔比为0.3-2之间，优选地在0.5-1.2之间。

NCO/OH摩尔比的计算必须考虑与异氰酸酯官能团反应的官能团的存在，如链增长剂上的羟基和/或胺官能团。

在聚合反应前或聚合反应期间，添加到聚氨酯配料即各种成分的混合物中的还可能有：粘接促进剂如官能化的硅烷即带三烷氧基硅烷端基和有机官能团如胺基、环氧基或乙烯基的产品，偶联剂如不饱和羧酸的酸或酸酐和无机填料如碳酸钙，消泡剂，紫外光稳定剂，分子筛，防腐颜料和阻燃剂。

不是必须的粘合剂是任何可能导致聚氨酯层和热塑性聚合物层粘接并使之粘合成整体的产品，正如上述解释的那样，除非热塑性聚合物对聚氨酯具有良好的粘接性。

使用官能化的聚烯烃是有益的。

作为粘合剂的实例，这里将提到的是：

-聚乙烯、聚丙烯、乙烯和至少一种α-烯烃的共聚物，这些聚合物的混合物，用不饱和羧酸的酸酐如马来酸酐接枝的所有这些聚合物。也可以使用这些接枝聚合物和这些不接枝聚合物的混合物；

-乙烯和至少一种选自下述产品的共聚物：(i)不饱和羧酸、它们的盐、它们的酯，(ii)饱和羧酸的乙烯酯，(iii)不饱和的二元羧酸、它们的盐、它们的酯、它们的半酯、它们的酸酐，在这种共聚物不合任何酸性官能团的条件下，可选用或可不选用不饱和环氧化物；这些共聚物可能是接枝或共聚的。

使用用马来酸酐接枝的聚烯烃是有益的。

为了举例说明这些共聚物，这里可提到的有乙希/(甲基)丙烯酸烷基酯/马来酸酐或丙烯酸共聚物，

-乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/不饱和环氧化物如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物，

-乙烯/醋酸乙烯酯/马来酸酐或丙烯酸共聚物，

-乙烯/醋酸乙烯酯/不饱和环氧化物如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物，

-用马来酸酐、丙烯酸或不饱和环氧化物接枝的(乙烯/醋酸乙烯酯)共聚物，

-用马来酸酐、丙烯酸或不饱和环氧化物接枝的(乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯)共聚物。

这种粘合剂层的厚度可以在15-500μm之间。

至于热塑性聚合物层，可以是如聚酰胺、聚烯烃、含氟聚合物、苯乙烯基树脂或聚酯。

聚酰胺可以是PA-6，PA-6，6，PA-11或PA-12。

聚烯烃可以是聚乙烯、乙烯和α-烯烃的共聚物，聚丙烯均聚物或共聚物或乙烯和饱和羧酸乙烯酯的共聚物。

含氟树脂可以是PVDF。

苯乙烯基树脂可以是聚苯乙烯。

聚酯可以是PET或PBT。

使用高密度和中等密度的聚乙烯是有益的。

热塑性聚合物也可含促进对聚氨酯粘接的产品。这些产品可以是接枝的热塑性聚合物或上面提到的粘合剂。

这种热塑性聚合物层的厚度是试图获得的性能的函数，可以为1-30mm之间。

本发明还涉及用于制造这些被涂表面的方法，在该方法中，聚氨酯在聚合反应终了之前被沉积在金属表面上，然后，通过非必要的加热完成聚合反应，聚氨酯层的外表面被加热，然后用热塑性聚合物覆盖，下一步进行冷却。聚氨酯层的沉积是金属表面的类别的函数。如果涉及的是钢管的外表面，进行脱脂处理是有益的，接着进行喷砂，除非表面是已经镀锌了的。对于绳缆如拉线也是一样地处理。聚氨酯以至少两种液体组分的形式存在，这两种组分在将其涂覆到金属表面时混合。组分中的一种含有多元醇，另一种含异腈酸酯，非必要的第三种是催化剂。其它成分取决于它们的反应性和它们的相容性分散于这些组分之间。操作有益地是在室温下进行，如10-50℃之间。然而，如果操作在60℃或80℃下进行也将不偏离本发明的范围。通常地，多元醇、多异氰酸酯和链增长剂之间的反应在50-80℃之间，于几分钟内发生。以粉末形式通过热引发，使用单组分聚氨酯体系也将不偏离本发明的范围。

为此，用聚氨酯涂覆金属表面，然后，当表面被很好地涂覆之后，进行加热使之聚合。例如，对于管子的外表面，聚氨酯的沉积是通过涂布、辊涂或用产生连续狭带的平模，该狭带通过管子自身的旋转而缠绕在管子周围。对于电气电缆或拉线，可以使用环形模使两组分的混合物沉积在电缆或拉线的周围。如果涉及的是许多绞合部分，过程是相似的，需小心的是对于所有各种部分之间的缝隙应进行很好填补。聚氨酯层被沉积和聚合后，下一步进行沉积非必要的粘合剂层和热塑性聚合物层。有益的是，当聚氨酯完成聚合后，也就是说达到了所谓的不剥落期，加热其外表面，如用隧道式烘箱或用感应加热，使温度达到约30或40℃，这低于粘合剂的挤出温度，这时沉积粘合剂和热塑性聚合物，就小管径的情况或就电缆和拉线而言沉积是通过用环模的共挤出法，或者用平模产生缠绕在上面的狭带来实现的。接着用水进行冷却。

实施例

下列产品被使用：

-Poly Bd ^ R45 HT数均分子量( M_n)等于2800(通过空间排阻色谱法测定)的羟基化的聚丁二烯，显示的羟值V_OH，用毫克当量每克(meq/g)表示，约为0.83，粘度用mPa S(cp)表示，30℃时为5000，相对密度为0.90。

-Voranol RA 100：指数均分子量( M_n)为209的聚醚多元醇，羟值为530mg KOH/g，粘度为900-1500mPa S，相对密度25℃时为1.055。

碳酸钙：Omnya 90T指平均粒径为1.1μm的产品。

硅烷A 187：指相对密度在250℃时为1.09分子量为236的液态γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(γ-glycidoxypropyltrimethoxy silane)。

Isonate 143M：指改性的二苯基氨基甲酸乙酯二异氰酸酯，粘度30泊，相对密度25℃时为1.210，NCO值为29.4％。

Orevac 1：指在190℃2.16kg时用MFI1的马来酸酐接枝的乙烯-α-烯烃共聚物的共聚混合物，含有0.5％重量的马来酸酐。

HDPE：是高密度聚乙烯(Solvay TUB71)

实施例1：

下列聚氨酯配料被制得。

-多元醇：Poly Bd^R45 HT        100g

-马来酸酐                        1g

-链增长剂(短多元醇)

Voranol RA 100                   17.5g

-填料：碳酸钙；Omnya 90T         100g

-粘接促进剂：

环氧硅烷：硅烷A 187              1.1g

-Isonate  143M(NCO/OH＝1.05)     36g

它是通过将含多元醇、链增长剂、碳酸盐、硅烷和MAH的第一组分和含异氰酸酯的第二组分混合得到的。

第一组分被搅匀并在真空下脱气(1小时，80℃的温度，绝对压力为1360Pa)。两种溶液然后进行混合，然后混合物在室温(20℃)下被沉积在镀锌钢管的外表面，钢管的外径115，厚6.5mm，长3m。

然后使之进行交联。

聚氨酯层的厚度为0.5-1mm。

用聚氨酯涂敷过的管子用感应炉加热到180℃-190℃，再用粘合剂层(Orevacl)覆盖，厚度200-300μm，再就是2.50-3mm的HDPE层。粘合剂和HDPE分别用产生连续狭带的平模沉积，狭带通过管子自身的旋转而缠绕在管子周围。涂敷的管子下一步用水冷却5分钟。

剥离试验在23℃的温度下根据DIN标准30670进行。样品取自涂敷的镀锌钢管，在涂敷粘合剂和HDPE之前，用感应加热，其温度在190℃(±5℃)左右，所则得的平均剥离强度为175N/cm。在聚氨酯层中断裂是粘性的。

Claims (8)

1、涂敷的金属表面，从金属开始，依次包括至少一层聚氨酯层和至少一层热塑性聚合物层，还可能在聚氨酯层和热塑性聚合物层之间有一层粘合剂。

2、根据权利要求1的涂敷的金属表面，它们选自管子、绳缆或拉线的绞合绳缆的组合件、电气电缆和通迅电缆的外表面。

3、根据前述权利要求之一的涂敷的表面，其中构成聚氨酯的多元醇是聚二烯多元醇。

4、根据权利要求3的涂敷的表面，其中构成聚氨酯的多元醇是带羟端基的聚丁二烯。

5、根据前述权利要求的任何一个的金属表面，其中粘合剂是用马来酸酐接枝的聚烯烃。

6、根据前述权利要求的任何一个的涂敷表面，其中热塑性聚合物层选自聚酰胺、聚烯烃、含氟聚合物、苯乙烯基树脂和聚酯。

7、用于制造前述权利要求任何一个的涂敷表面的方法，其中聚合反应终了之前，聚氨酯沉积在金属表面上，然后通过非必要的加热完成聚合反应，再加热聚氨酯层的外表面，之后不是必须地用粘合剂覆盖，再用热塑性聚合物覆盖，接着进行冷却。

8、包括钢丝束或钢绞合线的装置，该钢丝束或钢绞合线带有根据权利要求1到6之一的涂层，它们形成绳缆，由两个通过螺栓装置环绕固定在绳缆上的基本上半圆柱的壳构成的金属夹持器围绕，所述夹持器装有至少一个吊钩。