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CN117819863A - 兼具增韧引气和稳泡的多功能混凝土外加剂及其制备方法 - Google Patents

兼具增韧引气和稳泡的多功能混凝土外加剂及其制备方法 Download PDF

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CN117819863A
CN117819863A CN202311581201.0A CN202311581201A CN117819863A CN 117819863 A CN117819863 A CN 117819863A CN 202311581201 A CN202311581201 A CN 202311581201A CN 117819863 A CN117819863 A CN 117819863A
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toughening
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康旺
黄天勇
赵宇翔
张海龙
李沙
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Beijing Jinyu Group Co ltd
Jidong Cement Chongqing Concrete Co ltd
Beijing Building Materials Academy of Sciences Research Co Ltd
Original Assignee
Beijing Jinyu Group Co ltd
Jidong Cement Chongqing Concrete Co ltd
Beijing Building Materials Academy of Sciences Research Co Ltd
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Abstract

本发明涉及混凝土外加剂技术领域,具体为一种兼具增韧引气和稳泡的多功能混凝土外加剂及其制备方法,将乳化剂加入水中,加热至35~45℃,然后同步滴加聚合物单体、引发剂及包含大分子增粘剂和引气剂的水溶液,搅拌反应0.5~1.5h;然后升温至60~70℃,继续加入剩余的聚合物单体与引发剂,持续搅拌反应3~4h,降至室温,得到多功能混凝土外加剂。如此得到的多功能混凝土外加剂同时具备增韧、引气和稳泡等多功能,不仅改善了外加剂在混凝土中的分散性,还能提高外加剂的稳定性,保证混凝土的性能。

Description

兼具增韧引气和稳泡的多功能混凝土外加剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及混凝土外加剂技术领域,尤其涉及一种兼具增韧引气和稳泡的多功能混凝土外加剂及其制备方法。
背景技术
针对混凝土不同的性能需求,往往引入各种外加剂进行调节,例如:聚合物可以改善混凝土内部粘聚力,提高混凝土的耐久性与长期性能;引气剂可以在混凝土内部产生大量微小气泡,改善混凝土拌合物的工作性能,提高混凝土抗渗性和抗冻性。在实际工程中,尤其是寒冷地区或对混凝土抗渗性要求较高的工程,往往通过复配(即同时加入聚合物、引气剂)来改善混凝土性能。专利CN202110733570.1公开了一种抗裂防渗自修复C35大体积混凝土,包括如下质量份数的组分:水泥200-290份、矿粉0-50份、粉煤灰30-100份、引气剂0.1-0.3份、细骨料700-850份、粗骨料1000-1100份、水155-175份、缓凝型减水剂4-10份、抗裂剂25-35份、聚丙烯酸酯类高吸水树脂5-10份。该专利中外加剂简单复配,因此抗压强度有所降低。
复配通常存在几个问题:(1)聚合物分散不均匀,在混凝土内易团聚造成薄弱点,从而导致混凝土性能降低;(2)引气剂效果不稳定,气泡在混凝土成型、养护的过程中容易合并、破裂,对混凝土性能造成负面影响;(3)聚合物和引气剂种类众多,对二者的相容性影响较大,复配效果不稳定,进而影响混凝土性能。
因此,有必要提供一种改进的兼具增韧引气和稳泡的多功能混凝土外加剂及其制备方法,以解决上述问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种兼具增韧引气和稳泡的多功能混凝土外加剂及其制备方法,通过制备过程的调控得到兼具增韧、引气和稳泡等多功能的混凝土外加剂,不仅改善了外加剂在混凝土中的分散性,还能提高外加剂的稳定性,保证混凝土的性能。
为实现上述目的,本发明提供一种兼具增韧引气和稳泡的多功能混凝土外加剂的制备方法,包括:
将乳化剂加入水中,加热至35~45℃,然后同步滴加聚合物单体、引发剂及包含大分子增粘剂和引气剂的水溶液,搅拌反应0.5~1.5h;然后升温至60~70℃,继续加入剩余的聚合物单体与引发剂,持续搅拌反应3~4h,降至室温,得到多功能混凝土外加剂(乳液状)。
本发明通过在聚合物单体乳液聚合过程中,加入大分子增粘剂和引气剂,并分批次加入聚合物单体,使得大分子增粘剂和引气剂均匀地分散于所得聚合物乳液中,形成稳定的乳液状多功能混凝土外加剂。该外加剂同时具备增韧、引气并稳泡等多功能,既可以改善外加剂在混凝土中的分散性,还能提高外加剂的稳定性。将其加入到混凝土后,能够最大限度的发挥各物质的作用,进而提高混凝土性能。
进一步的,所述多功能混凝土外加剂的各原料按重量份满足水100份,聚合物单体90~110份,引发剂1~3份,乳化剂2~5份,大分子增粘剂2~4份,引气剂1~3份。
进一步的,所述聚合物单体的初始加入量为聚合物单体总量的30~40%;所述引发剂的初始加入量为引发剂总量的30~40%。所述包含大分子增粘剂和引气剂的水溶液中水的用量为水总量的30~40%。通过先加入部分聚合物单体和引发剂,使得聚合物单体进行初步聚合,与此同时,大分子增粘剂和引气剂分散吸附在聚合物表面,接着再加入剩余的聚合物单体和引发剂,继续聚合,如此使得大分子增粘剂和引气剂均匀的分散在聚合物分子链间隙中,能显著提高增韧、引气和稳泡等功能。
在一些具体实施方式中,将大分子增粘剂加入1/3的去离子水中,加热至90℃并搅拌至完全溶解,然后加入引气剂,停止加热继续搅拌到室温形成溶液1;在剩余的水中加入乳化剂,加热至40℃并搅拌均匀,然后缓慢滴加1/3的聚合物单体与引发剂以及溶液1,持续搅拌0.5~1.5h形成溶液2;将溶液2加热至65℃,然后缓慢加入剩余的聚合物单体与引发剂,持续搅拌3~4h,降至室温得到的乳液即为具备增韧、引气并稳泡的多功能混凝土外加剂。
进一步的,所述聚合物单体包括乙酸乙烯酯、丙烯酰胺类单体、丙烯酸类单体、甲基丙烯酸丁酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸羟乙酯中的一种或多种,优选为质量比为(45~55):1的乙酸乙烯酯与甲基丙烯酸丁酯,更优选为质量比为50:1的乙酸乙烯酯与甲基丙烯酸丁酯。二者生成的聚合物韧性大,对混凝土的增韧效果明显。
进一步的,所述大分子增粘剂包括聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、纤维中的一种或多种,优选为聚丙烯酰胺。
进一步的,所述引气剂包括松香树脂类、烷基苯磺酸盐类和脂肪醇磺酸盐类中的一种或多种,优选为十二烷基苯磺酸钠。
进一步的,所述引发剂包括过硫酸盐、亚硫酸盐和过氧化物中的一种或多种。优选为过硫酸铵,所需引发条件温和。
进一步的,所述乳化剂包括烷基苯磺酸类乳化剂、聚多元醇类乳化剂和聚酯类乳化剂中的一种或多种。优选为op-10(十二烷基酚聚氧乙烯醚),乳化效果好,在混凝土中相容性好。
本发明还提供一种兼具增韧引气和稳泡的多功能混凝土外加剂,由以上任一项所述的制备方法制备得到。
本发明还提供一种混凝土,包括胶凝材料和以上所述的多功能混凝土外加剂。
进一步的,所述多功能混凝土外加剂的用量为所述胶凝材料质量的0.01~0.1%;所述胶凝材料按重量份包括水泥250~300份,粉煤灰60~85份,砂780~830份,石980~1030份,水140~170份,聚羧酸减水剂6~10份。
本发明的有益效果如下:
1、本发明提供的兼具增韧引气和稳泡的多功能混凝土外加剂的制备方法,在乳液聚合的同时引入其他外加剂成分,使外加剂同时具备增韧、引气和稳泡等多功能,既可以改善外加剂在混凝土中的分散性,还能提高外加剂的稳定性,保证混凝土的性能。
2、在乳液聚合的过程中加入引气剂体系,不仅可以增加引气剂与聚合物的相容性,提高引气剂的分散均匀性,而且聚合物乳液还可以进一步提高气泡的稳定性,引气剂体系也可以提高聚合物结构韧性,实现二者协同提升。
3、本发明利用乳液聚合生成的聚合物不仅粘度低分散均匀,而且结构韧性强,对混凝土的增韧效果明显;利用大分子增粘剂不仅可以增粘稳泡,还能改善混凝土拌合物的工作性能。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种兼具增韧引气和稳泡的多功能混凝土外加剂,按重量份包括:去离子水100份,聚合物单体90份(乙酸乙烯酯:甲基丙烯酸丁酯为50:1),过硫酸铵2份,op-10 4份,聚丙烯酰胺4份,十二烷基苯磺酸钠3份。制备方法如下:
将大分子增粘剂聚丙烯酰胺加入1/3的去离子水中,加热至90℃并搅拌至完全溶解,然后加入引气剂十二烷基苯磺酸钠,停止加热继续搅拌到室温形成溶液1;在剩余的水中加入乳化剂op-10,加热至40℃并搅拌均匀,然后缓慢滴加1/3的聚合物单体乙酸乙烯酯和甲基丙烯酸丁酯与引发剂过硫酸铵以及溶液1,持续搅拌1h形成溶液2;将溶液2加热至65℃,然后缓慢加入剩余的聚合物单体与引发剂,持续搅拌3h,降至室温得到的乳液即为具备增韧、引气并稳泡的多功能混凝土外加剂。
将多功能混凝土外加剂加入到混凝土中,混凝土按重量份包括:水泥280份,粉煤灰73份,砂810份,石1011份,水158份,聚羧酸减水剂8.6份,多功能外加剂的掺量固定为胶凝材料的0.03%。
实施例2
一种兼具增韧引气和稳泡的多功能混凝土外加剂,按重量份包括:去离子水100份,聚合物单体90份(乙酸乙烯酯),过硫酸铵2份,op-104份,聚丙烯酰胺4份,十二烷基苯磺酸钠3份。
多功能混凝土外加剂的制备方法及混凝土的组成与实施例1相同,在此不再赘述。
实施例3
一种兼具增韧引气和稳泡的多功能混凝土外加剂,按重量份包括:去离子水100份,聚合物单体90份(乙酸乙烯酯:甲基丙烯酸丁酯为50:1),双氧水3份,op-10 4份,聚乙烯醇4份,十二烷基苯磺酸钠3份。
多功能混凝土外加剂的制备方法及混凝土的组成与实施例1相同,在此不再赘述。
实施例4
一种兼具增韧引气和稳泡的多功能混凝土外加剂,按重量份包括:去离子水100份,聚合物单体90份(甲基丙烯酸丁酯),过硫酸铵2份,op-10 4份,聚丙烯酰胺4份,十二烷基苯磺酸钠3份。
多功能混凝土外加剂的制备方法及混凝土的组成与实施例1相同,在此不再赘述。
实施例5
一种兼具增韧引气和稳泡的多功能混凝土外加剂,按重量份包括:去离子水100份,聚合物单体90份(乙酸乙烯酯:甲基丙烯酸丁酯为30:1),过硫酸铵2份,op-10 4份,聚丙烯酰胺4份,十二烷基苯磺酸钠3份。
多功能混凝土外加剂的制备方法及混凝土的组成与实施例1相同,在此不再赘述。
实施例6
一种兼具增韧引气和稳泡的多功能混凝土外加剂,按重量份包括:去离子水100份,聚合物单体90份(乙酸乙烯酯:甲基丙烯酸丁酯为50:1),过硫酸铵2份,op-10 4份,聚丙烯酰胺4份,十二烷基苯磺酸钠3份。制备方法如下:
将大分子增粘剂聚丙烯酰胺加入2/3的去离子水中,加热至90℃并搅拌至完全溶解,然后加入引气剂十二烷基苯磺酸钠,停止加热继续搅拌到室温形成溶液1;在剩余的水中加入乳化剂op-10,加热至40℃并搅拌均匀,然后缓慢滴加2/3的聚合物单体乙酸乙烯酯和甲基丙烯酸丁酯与引发剂过硫酸铵以及溶液1,持续搅拌1h形成溶液2;将溶液2加热至65℃,然后缓慢加入剩余的聚合物单体与引发剂,持续搅拌3h,降至室温得到的乳液即为具备增韧、引气并稳泡的多功能混凝土外加剂。
将多功能混凝土外加剂加入到混凝土中,混凝土按重量份包括:水泥280份,粉煤灰73份,砂810份,石1011份,水158份,聚羧酸减水剂8.6份,多功能外加剂的掺量固定为胶凝材料的0.03%。
对比例1
一种多功能混凝土外加剂,按重量份包括:去离子水66份,聚合物单体90份(乙酸乙烯酯:甲基丙烯酸丁酯为50:1),过硫酸铵2份,op-10 4份。即未添加大分子增粘剂和引气剂。
混凝土的组成与实施例1相同,在此不再赘述。
对比例2
一种多功能混凝土外加剂,按重量份包括:去离子水33份,聚丙烯酰胺4份,十二烷基苯磺酸钠3份。即未添加聚合物单体、乳化剂和引发剂。
混凝土的组成与实施例1相同,在此不再赘述。
对比例3
无外加剂。混凝土配比:水泥280份,粉煤灰73份,砂810份,石1011份,水158份,聚羧酸减水剂8.6份。
对比例4
混凝土按重量份包括:水泥280份,粉煤灰73份,砂810份,石1011份,水158份,聚羧酸减水剂8.6份,多功能外加剂的掺量固定为胶凝材料的0.03%。多功能混凝土外加剂按重量份包括:去离子水100份,聚合物90份(聚乙酸乙烯酯:聚甲基丙烯酸丁酯为50:1),op-104份,聚丙烯酰胺4份,十二烷基苯磺酸钠3份。即直接将聚合物和引气剂等一起加入到混凝土中。
混凝土性能检测结果如下表。由实施例1-6可以看出,本发明所制备的多功能外加剂对混凝土强度无负面影响,降低了混凝土透气系数,提高了混凝土抗渗性与抗冻性。与对比例3相比,对比例1中加入了聚合物体系,内部粘聚力有所提升,抗渗性与抗冻性相应提升,但与实施例1-6相比,对比例1没有加入引气剂体系,混凝土内部没有形成大量微小气泡,因此抗渗性与抗冻性相对较差;与对比例3相比,对比例2中加入引气剂体系,形成的微小气泡可以提升抗渗性与抗冻性,同时显著降低强度,但与实施例1-6相比,对比例2没有加入聚合物体系,混凝土内部粘聚力较差,因此抗渗性与抗冻性相对较差;与对比例3相比,对比例4的抗渗性与抗冻性有所提升,但试验中发现对比例4中的复配外加剂稳定性较差,混凝土测试结果偏差较大,最终效果甚至不如单加聚合物体系的对比例1与单加引气剂体系的对比例2。
表1实施例及对比例性能测试结果
最后应说明的是:以上实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。

Claims (10)

1.一种兼具增韧引气和稳泡的多功能混凝土外加剂的制备方法,其特征在于,包括:
将乳化剂加入水中,加热至35~45℃,然后同步滴加聚合物单体、引发剂及包含大分子增粘剂和引气剂的水溶液,搅拌反应0.5~1.5h;然后升温至60~70℃,继续加入剩余的聚合物单体与引发剂,持续搅拌反应3~4h,降至室温,得到多功能混凝土外加剂。
2.根据权利要求1所述的兼具增韧引气和稳泡的多功能混凝土外加剂的制备方法,其特征在于,所述多功能混凝土外加剂的各原料按重量份满足水100份,聚合物单体90~110份,引发剂1~3份,乳化剂2~5份,大分子增粘剂2~4份,引气剂1~3份。
3.根据权利要求2所述的兼具增韧引气和稳泡的多功能混凝土外加剂的制备方法,其特征在于,所述聚合物单体的初始加入量为聚合物单体总量的30~40%;所述引发剂的初始加入量为引发剂总量的30~40%;
和/或,所述包含大分子增粘剂和引气剂的水溶液中水的用量为水总量的30~40%。
4.根据权利要求1-3任一项所述的兼具增韧引气和稳泡的多功能混凝土外加剂的制备方法,其特征在于,所述聚合物单体包括乙酸乙烯酯、丙烯酰胺类单体、丙烯酸类单体、甲基丙烯酸丁酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸羟乙酯中的一种或多种。
5.根据权利要求4所述的兼具增韧引气和稳泡的多功能混凝土外加剂的制备方法,其特征在于,所述聚合物单体为质量比为(45~55):1的乙酸乙烯酯与甲基丙烯酸丁酯。
6.根据权利要求1-3任一项所述的兼具增韧引气和稳泡的多功能混凝土外加剂的制备方法,其特征在于,所述大分子增粘剂包括聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、纤维中的一种或多种,优选为聚丙烯酰胺,不仅可以增粘稳泡,还能改善混凝土拌合物的工作性能。
和/或,所述引气剂包括松香树脂类、烷基苯磺酸盐类和脂肪醇磺酸盐类中的一种或多种,优选为十二烷基苯磺酸钠,发泡温和,气泡均匀。
7.根据权利要求1-3任一项所述的兼具增韧引气和稳泡的多功能混凝土外加剂的制备方法,其特征在于,所述引发剂包括过硫酸盐、亚硫酸盐和过氧化物中的一种或多种;
和/或,所述乳化剂包括烷基苯磺酸类乳化剂、聚多元醇类乳化剂和聚酯类乳化剂中的一种或多种。
8.一种兼具增韧引气和稳泡的多功能混凝土外加剂,其特征在于,由权利要求1-7任一项所述的制备方法制备得到。
9.一种混凝土,其特征在于,包括胶凝材料和权利要求8所述的多功能混凝土外加剂。
10.根据权利要求9所述的混凝土,其特征在于,所述多功能混凝土外加剂的用量为所述胶凝材料质量的0.01~0.1%;
和/或,所述胶凝材料按重量份包括水泥250~300份,粉煤灰60~85份,砂780~830份,石980~1030份,水140~170份,聚羧酸减水剂6~10份。
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