[go: up one dir, main page]

CN116948288A - 一种聚烯烃原位共混物及其制备方法与应用 - Google Patents

一种聚烯烃原位共混物及其制备方法与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN116948288A
CN116948288A CN202310948838.2A CN202310948838A CN116948288A CN 116948288 A CN116948288 A CN 116948288A CN 202310948838 A CN202310948838 A CN 202310948838A CN 116948288 A CN116948288 A CN 116948288A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyolefin
situ blend
situ
blend
molecular weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202310948838.2A
Other languages
English (en)
Inventor
陈毓明
历伟
王靖岱
狄语韬
陶干
张鑫鹏
戴琳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang University ZJU
Original Assignee
Zhejiang University ZJU
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang University ZJU filed Critical Zhejiang University ZJU
Priority to CN202310948838.2A priority Critical patent/CN116948288A/zh
Publication of CN116948288A publication Critical patent/CN116948288A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms with aliphatic 1-olefins containing one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • C08L91/06—Waxes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/06—Properties of polyethylene
    • C08L2207/062—HDPE

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种聚烯烃原位共混物及其制备方法与应用。所述聚烯烃原位共混物包含聚烯烃A和聚烯烃B，聚烯烃A为乙烯均聚物或乙烯与α‑烯烃的共聚物，其重均分子量≥800kg/mol，聚烯烃A占聚烯烃原位共混物的质量比在50‑99wt％；聚烯烃B为合成矿物蜡，其重均分子量在300‑30000g/mol。特别地，聚烯烃原位共混物颗粒表面的聚烯烃A呈现纳米片结构，纳米片厚度在10‑300nm，相邻片晶的间距在200‑4000nm，且纳米片厚度和间距可通过聚烯烃B的种类和含量调节。所述聚烯烃原位共混物的熔融指数在0.1‑12g/10min。该聚烯烃原位共混物以1‑50wt％添加量加入到通用聚烯烃材料中，可使通用聚烯烃材料的拉伸断裂强度提升40‑250％，悬臂梁单缺口冲击强度提升200‑700％。

Description

一种聚烯烃原位共混物及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及一种聚烯烃材料，具体地说，本发明涉及一种聚烯烃原位共混物及其制备方法与应用。
背景技术
聚烯烃树脂(如高密度聚乙烯HDPE、低密度聚乙烯LDPE、线性低密度聚乙烯LLDPE等)凭借优良的化学稳定性、易加工、低成本等特性被广泛应用于包装、建筑和汽车等领域。相比于其它工程塑料，聚烯烃材料强度低、耐热性差、易起静电、导热性差等缺点极大地限制了其在诸多工程领域中的应用。通过添加一定比例适合的聚烯烃功能助剂可改善诸多缺点的同时赋予其一种或多种功能特性，开发具有智能特性的功能材料，可大幅度提高聚烯烃材料的附加值，拓宽其应用领域，对聚烯烃材料实用化具有重要的意义。
提升聚烯烃树脂的强度、刚性和韧性，是聚烯烃材料长期以来亟待解决的重要问题，通常的聚烯烃增强改性方式为添加型，即在熔融状态下将碳酸钙、二氧化钛等无机盐或无机氧化物按照0.5～5％的比例添加到高密度聚乙烯HDPE、低密度聚乙烯LDPE、线性低密度聚乙烯LLDPE等聚烯烃材料中，以达到改善聚烯烃材料强度、刚性和韧性的目的。但是，碳酸钙、二氧化钛等无机盐或无机氧化物与聚烯烃材料存在相容性问题，很难达到良好共混，限制了改性的效果。如果添加过量的无机盐或无机氧化物很容易出现相分离，反而会降低聚烯烃材料的强度、刚性和韧性。开发新型聚烯烃基增强材料，是本发明的初衷，希望能够设计并制备一种聚烯烃基的增强材料以解决材料改性过程中，共混相容性差、添加比例低和改性增强增韧效果有限的问题。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明的目的在于提供一种聚烯烃原位共混物及其制备方法与应用，这种聚烯烃原位共混物可作为增强助剂，实现通用聚烯烃材料的增强增韧，并且这种聚烯烃原位共混物与通用聚烯烃材料共混成型时，加工性能优异且易加工。
根据本发明的一个目的，本发明提供了一种聚烯烃原位共混物，所述聚烯烃原位共混物包含聚烯烃A和聚烯烃B，其中聚烯烃A为乙烯均聚物或乙烯与α-烯烃的共聚物，其重均分子量≥800kg/mol，聚烯烃A占聚烯烃原位共混物的质量百分比在50-99wt％；聚烯烃B为合成矿物蜡，其重均分子量在300-30000g/mol，聚烯烃B占聚烯烃原位共混物的质量比在1-50wt％；所述聚烯烃原位共混物颗粒表面的聚烯烃A呈现纳米片结构，纳米片厚度在10-300nm，相邻片晶的间距在200-4000nm，；所述聚烯烃原位共混物的熔融指数在0.1-12g/10min。
根据本发明的优选实施例，所述聚烯烃原位共混物的分子量分布指数在30-500，聚烯烃A的支化度在0.1-50C/10000C，熔点在130-145℃，聚烯烃B的支化度在0.1-50C/10000C，熔点在50-110℃。
根据本发明的优选实施例，所述聚烯烃B均匀地占据聚烯烃A纳米片之间的空间，且聚烯烃原位共混物的结晶度在60-99％。
根据本发明的优选实施例，纳米片厚度和间距能够通过聚烯烃B的种类和含量调节。
根据本发明的另一个目的，本发明提供了一种上述聚烯烃原位共混物的制备方法：反应釜预先经过除水除氧处理，聚烯烃B预先完全溶解在溶剂C中，将溶有聚烯烃B的溶剂C加入反应釜中，再依次加入溶剂C、助催化剂、催化剂和乙烯或乙烯与α-烯烃，保持聚烯烃B在反应釜内的液相中质量浓度为0.5-15wt％，在设定的温度和压力下聚合反应一段时间，降温出料并烘干后即得到聚烯烃原位共混物。
根据本发明的优选实施例，所述聚烯烃B选自分子量不高于10000g/mol的聚烯烃材料，优选为聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、聚酰胺蜡、费托蜡、石蜡、氧化聚乙烯蜡、氧化聚丙烯蜡中的一种或多种。
根据本发明的优选实施例，所述溶剂C选自正丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷、正己烷、环己烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、正庚烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、正辛烷、2-甲基庚烷、3-甲基庚烷、正壬烷、正癸烷中的一种或多种。
根据本发明的优选实施例，所述助催化剂选自甲基铝氧烷、改性甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、丁基铝氧烷、三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三己基铝、三辛基铝、一氯二乙基铝、二氯乙基铝、三苯基硼烷、三(4-氟苯基)硼烷、三(五氟苯基)硼烷、三(3,5-二氟苯基)硼烷、三(2,4,6-三氟苯基)硼烷中的一种或多种；所述催化剂选自茂金属催化剂、后过渡金属催化剂、齐格勒-纳塔催化剂、非茂金属催化剂、FI催化剂中的一种或多种。。
根据本发明的优选实施例，聚合中选用的α-烯烃为1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯或1-癸烯中的一种或多种。
根据本发明的优选实施例，其特征在于，所述聚合反应的温度在50-110℃，压力在1-50bar，聚合时间在0.1-10h。
根据本发明的第三个目的，本发明提供了一种上述的聚烯烃原位共混物作为通用聚烯烃材料共混改性剂的应用。所述通用聚烯烃材料可以为HDPE、LDPE、LLDPE、POE、EVA等。
优选的，将所述聚烯烃原位共混物以1-50wt％添加量加入到HDPE或LDPE或LLDPE或POE或EVA中，使HDPE或LDPE或LLDPE或POE或EVA的拉伸断裂强度提升40-250％，悬臂梁单缺口冲击强度提升200-700％。
与现有技术相比，本发明具有以下突出的增益效果：(1)本发明的聚烯烃原位共混物中，高分子量的聚烯烃A组分和低分子量的聚烯烃B组分具有微相分离结构(见图1和图2)，微相分离结构呈现互相穿插的现象。这种微相分离结构使得聚烯烃原位共混物在与通用聚烯烃材料共混时，低分子量聚烯烃B对高分子量聚烯烃A和通用聚烯烃分子链的润滑效果更加快速且显著，高分子量聚烯烃A的分子链可以更快地打开，分子链间和分子链内的缠结也更少，从而在取向过程中聚烯烃A的分子链取向程度更高，更易形成串晶增强结构，使得通用聚烯烃材料(HDPE、LDPE、LLDPE、POE、EVA等)的强度、刚性和韧性得到大幅提升。
(2)聚烯烃原位共混物增强通用聚烯烃材料时，由于低分子量聚烯烃B的蜡分子链润滑效率更高，使得螺杆加工成型周期更短且物料对螺杆的扭矩更低，加工成型更加高效。
附图说明
图1是实施例1-4中聚烯烃原位共混物的扫描电镜图。
图2是实施例1-4中聚烯烃原位共混物采用正庚烷洗脱聚烯烃组分B后的聚烯烃A颗粒表面扫描电镜图。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限定本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。
下列方法用于测试所述实施例中生产的聚烯烃的结构或性能：
扫描电子显微镜(SEM)用于测试聚烯烃材料的片晶厚度和片晶间距(见图2)。
差式扫描量热仪(DSC)用于聚烯烃材料的熔点和结晶度。
高温凝胶渗透色谱仪(GPC)用于聚烯烃材料的分子量及其分布。
万能试验机用于测试聚烯烃材料的拉伸断裂强度。
冲击试验机用于测试聚烯烃材料的悬臂梁单缺口冲击强度。
核磁共振谱仪(13C-NMR)用于测试聚烯烃材料的支化度。
熔融指数仪用于测试聚烯烃材料的熔融指数。
采用正庚烷升温淋洗的方式分离出聚烯烃原位共混物中的聚烯烃B组分，从而确定聚烯烃A和聚烯烃B的质量占比。
实施例1
用高纯氮气吹扫聚合反应装置，除去反应装置内部的水分和氧气。将聚乙烯蜡(重均分子量800g/mol，熔点86℃，支化度2.3C/10000C)预先溶解在正己烷里，将聚乙烯蜡的正己烷溶液加入到反应釜中，再加入正己烷、甲基铝氧烷、负载的茂金属催化剂，聚乙烯蜡占反应釜内液相总质量的5wt％，通入乙烯开始聚合，聚合温度在80℃，聚合压力在12bar，聚合时间2h，降温出料烘干后得到聚烯烃原位共混物1。
聚烯烃原位共混物1的表征结果见表1所示，聚烯烃原位共混物1对高密度聚乙烯HDPE的增强增韧结果见表2所示(聚烯烃原位共混物1占增强增韧后产品总质量的10wt％)。
实施例2
用高纯氮气吹扫聚合反应装置，除去反应装置内部的水分和氧气。将聚乙烯蜡(重均分子量1300g/mol，熔点96℃，支化度2.1C/10000C)预先溶解在正庚烷里，将聚乙烯蜡的正庚烷溶液加入到反应釜中，再加入正庚烷、甲基铝氧烷、负载的茂金属催化剂和共聚单体1-己烯，聚乙烯蜡占反应釜内液相总质量的3wt％，并通入乙烯开始聚合，聚合温度在76℃，聚合压力在8bar，聚合时间3h，降温出料烘干后得到聚烯烃原位共混物2。
聚烯烃原位共混物2的表征结果见表1所示，聚烯烃原位共混物2对高密度聚乙烯HDPE的增强增韧结果见表2所示(聚烯烃原位共混物2占增强增韧后产品总质量的20wt％)。
实施例3
用高纯氮气吹扫聚合反应装置，除去反应装置内部的水分和氧气。将氧化聚乙烯蜡(重均分子量3700g/mol，熔点104℃，支化度2.7C/10000C)预先溶解在正庚烷里，将氧化聚乙烯蜡的正庚烷溶液加入到反应釜中，再加入正庚烷、三乙基铝、负载的齐格勒纳塔催化剂和共聚单体1-辛烯，氧化聚乙烯蜡占反应釜内液相总质量的6wt％，并通入乙烯开始聚合，聚合温度在86℃，聚合压力在17bar，聚合时间4h，降温出料烘干后得到聚烯烃原位共混物3。
聚烯烃原位共混物3的表征结果见表1所示，聚烯烃原位共混物3对高密度聚乙烯HDPE的增强增韧结果见表2所示(聚烯烃原位共混物3占增强增韧后产品总质量的8wt％)。
实施例4
用高纯氮气吹扫聚合反应装置，除去反应装置内部的水分和氧气。将费托蜡(重均分子量700g/mol，熔点76℃，支化度1.0C/10000C)预先溶解在正戊烷里，将费托蜡的正戊烷溶液加入到反应釜中，再加入正戊烷、三乙基铝、负载的齐格勒纳塔催化剂，费托蜡占反应釜内液相总质量的8wt％，并通入乙烯开始聚合，聚合温度在76℃，聚合压力在6bar，聚合时间7h，降温出料烘干后得到聚烯烃原位共混物4。
聚烯烃原位共混物4的表征结果见表1所示，聚烯烃原位共混物4对高密度聚乙烯HDPE的增强增韧结果见表2所示(聚烯烃原位共混物4占增强增韧后产品总质量的25wt％)。
对比例1
取市售超高分子量聚乙烯粉末和聚乙烯蜡物理共混后(其中超高分子量聚乙烯的重均分子量为2260kg/mol，支化度0.12C/10000C，质量比为86wt％，聚乙烯蜡的重均分子量为0.8kg/mol，支化度2.1C/10000C，质量比为14wt％)，再与高密度聚乙烯HDPE熔融共混注塑成型，其力学性能表征结果见表2所示(高密度聚乙烯HDPE占共混注塑后产品总质量的90wt％)。
对比例2
采用Hostalen串联工艺制备高分子量聚乙烯组分和低分子聚乙烯组分所组成的高密度聚乙烯产品，该高密度聚乙烯产品属于一种PE100级别的管材料。高密度聚乙烯产品中的高分子量聚乙烯组分和低分子量聚乙烯组分质量比为48:52。高密度聚乙烯产品的重均分子量为246kg/mol，分子量分布为28.9，其中高分子量聚乙烯组分的重均分子量为402kg/mol，低分子量聚乙烯组分的重均分子量为102kg/mol。该高密度聚乙烯注塑样条的力学性能表征结果见表2所示。
对比例3
采用双釜串联工艺制备的聚乙烯原位共混物，其中，第一釜为乙烯单体齐聚反应，得到分子量在58-1000g/mol的齐聚组分，其中碳原子数低于20的烯烃组分为液相组分(主要组分)，碳原子数高于20的烯烃组分为固相组分(次要组分)，次要组分在反应体系内的质量浓度低于0.2wt％。第二反应釜为乙烯与第一釜内产物的共聚反应，采用负载型茂金属催化剂为主催化剂，助催化剂为烷基铝，聚合温度为60℃，得到重均分子量为320kg/mol，分子量分布为2.8的聚乙烯原位共混物，该原位共混物中的主要组分为第二釜内聚合得到的聚乙烯组分，极少组分为第一釜内未参与共聚反应的烯烃次要组分。该聚乙烯原位共混物注塑样条的力学性能表征结果见表2所示。
表1实施例1-4的聚烯烃原位共混物表征结果
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4
聚烯烃A重均分子量(kg/mol) 2300 1670 1290 3120
聚烯烃A占共混物质量比(wt％) 86 92 76 88
聚烯烃A熔点(℃) 143.2 142.8 141.6 143.6
聚烯烃A支化度(C/10000C) 0.8 11.3 5.6 0.6
聚烯烃A纳米片平均厚度(nm) 23.6 20.7 26.1 31.5
聚烯烃A平均间距(nm) 530 660 290 1200
聚烯烃B重均分子量(kg/mol) 0.8 1.3 3.7 0.7
聚烯烃B占共混物质量比(wt％) 14 8 4 12
聚烯烃B熔点(℃) 86 96 104 76
聚烯烃B支化度(C/10000C) 2.3 2.1 2.7 1.0
聚烯烃原位共混物熔融指数(g/10min)a 3.6 5.7 4.3 1.2
聚烯烃原位共混物分子量分布 128 182 105 312
聚烯烃原位共混物结晶度(％) 68.3 62.4 65.9 67.3
a熔融指数的熔融温度190℃，载荷10kg。
表2聚烯烃原位共混物对通用聚烯烃增强增韧结果
如表1和表2所示，实施例1-4的聚烯烃原位共混物对通用聚烯烃高密度聚乙烯HDPE的增强增韧结果表明，其对HDPE的增强增韧效果显著，明显优于对比例1中超高分子量聚乙烯和聚乙烯蜡的物理共混物对HDPE的增强增韧效果。这主要是因为聚烯烃原位共混物中聚乙烯蜡对高分子量聚乙烯组分的润滑效果显著，能够更好地打开高分子量聚乙烯分子链，高分子量聚乙烯分子链在注塑取向过程中能够形成更多的取向结构和串晶结构，从而对强度、刚性和韧性的增强效果更佳。而物理共混的超高分子量聚乙烯和聚乙烯蜡粉料在与HDPE的熔融共混过程中，超高分子量聚乙烯分子链的打开程度不够，分子链内和分子链间的物理缠结过多，导致在注塑取向过程中取向结构形成不够充分，从而对HDPE的增强增韧效果有限。而对比例2和对比例3中的聚乙烯样品，其高分子量组分不含有图2所示的纳米片状结构，且高分子量组分的分子量偏低，导致分子链在热加工成型过程中打开较慢，取向结构形成含量低，导致注塑样条的力学性能不佳。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (10)

1.一种聚烯烃原位共混物，其特征在于，所述聚烯烃原位共混物包含聚烯烃A和聚烯烃B，其中聚烯烃A为乙烯均聚物或乙烯与α-烯烃的共聚物，其重均分子量≥800kg/mol，聚烯烃A占聚烯烃原位共混物的质量百分比在50-99wt％；聚烯烃B为合成矿物蜡，其重均分子量在300-30000g/mol，聚烯烃B占聚烯烃原位共混物的质量比在1-50wt％；所述聚烯烃原位共混物颗粒表面的聚烯烃A呈现纳米片结构，纳米片厚度在10-300nm，相邻片晶的间距在200-4000nm，所述聚烯烃原位共混物的熔融指数在0.1-12g/10min。
2.根据权利要求1所述的聚烯烃原位共混物，其特征在于，所述聚烯烃原位共混物的分子量分布指数在30-500，聚烯烃A的支化度在0.1-50C/10000C，熔点在130-145℃，聚烯烃B的支化度在0.1-50C/10000C，熔点在50-110℃。
3.根据权利要求1所述的聚烯烃原位共混物，其特征在于，所述聚烯烃B均匀地占据聚烯烃A纳米片之间的空间，且聚烯烃原位共混物的结晶度在60-99％；纳米片厚度和间距能够通过聚烯烃B的种类和含量调节。
4.一种权利要求1-3任一项所述聚烯烃原位共混物的制备方法，其特征在于：反应釜预先经过除水除氧处理，聚烯烃B预先完全溶解在溶剂C中，将溶有聚烯烃B的溶剂C加入反应釜中，再依次加入溶剂C、助催化剂、催化剂和乙烯或乙烯与α-烯烃，保持聚烯烃B在反应釜内的液相中质量浓度为0.5-15wt％，在设定的温度和压力下聚合反应一段时间，降温出料并烘干后即得到聚烯烃原位共混物。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述聚烯烃B选自分子量不高于10000g/mol的聚烯烃材料，优选为聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、聚酰胺蜡、费托蜡、石蜡、氧化聚乙烯蜡、氧化聚丙烯蜡中的一种或多种。
6.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述溶剂C选自正丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷、正己烷、环己烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、正庚烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、正辛烷、2-甲基庚烷、3-甲基庚烷、正壬烷、正癸烷中的一种或多种。
7.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述助催化剂选自甲基铝氧烷、改性甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、丁基铝氧烷、三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三己基铝、三辛基铝、一氯二乙基铝、二氯乙基铝、三苯基硼烷、三(4-氟苯基)硼烷、三(五氟苯基)硼烷、三(3,5-二氟苯基)硼烷、三(2,4,6-三氟苯基)硼烷中的一种或多种；所述催化剂选自茂金属催化剂、后过渡金属催化剂、齐格勒-纳塔催化剂、非茂金属催化剂、FI催化剂中的一种或多种。。
8.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，聚合中选用的α-烯烃为1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯或1-癸烯中的一种或多种。
9.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述聚合反应的温度在50-110℃，压力在1-50bar，聚合时间在0.1-10h。
10.一种权利要求1-3任意一项所述的聚烯烃原位共混物的应用，其特征在于，将所述聚烯烃原位共混物以1-50wt％添加量加入到HDPE或LDPE或LLDPE或POE或EVA中，使HDPE或LDPE或LLDPE或POE或EVA的拉伸断裂强度提升40-250％，悬臂梁单缺口冲击强度提升200-700％。
CN202310948838.2A 2023-07-31 2023-07-31 一种聚烯烃原位共混物及其制备方法与应用 Pending CN116948288A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202310948838.2A CN116948288A (zh) 2023-07-31 2023-07-31 一种聚烯烃原位共混物及其制备方法与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202310948838.2A CN116948288A (zh) 2023-07-31 2023-07-31 一种聚烯烃原位共混物及其制备方法与应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN116948288A true CN116948288A (zh) 2023-10-27

Family

ID=88446099

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202310948838.2A Pending CN116948288A (zh) 2023-07-31 2023-07-31 一种聚烯烃原位共混物及其制备方法与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN116948288A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN119192715A (zh) * 2024-09-11 2024-12-27 浙江大学 一种宽分布易加工聚乙烯及其应用
CN119192714A (zh) * 2024-09-11 2024-12-27 浙江大学 一种易加工高抗冲聚乙烯及其制备方法和应用
CN119930880A (zh) * 2025-03-04 2025-05-06 浙江大学 一种富含串晶结构的聚乙烯及其制备方法和应用
CN119192715B (zh) * 2024-09-11 2026-02-17 浙江大学 一种宽分布易加工聚乙烯及其应用

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101072824A (zh) * 2005-01-12 2007-11-14 北方科技有限公司 挤压涂敷聚乙烯
CN101965368A (zh) * 2007-12-31 2011-02-02 陶氏环球技术公司 基于乙烯的聚合物组合物及其制备方法和由其制备的制品
CN103193907A (zh) * 2012-01-09 2013-07-10 宁波大学 一种超高分子量聚乙烯复合材料的制备方法
CN104448471A (zh) * 2014-11-14 2015-03-25 宁波大学 一种超高分子量聚乙烯/聚乙烯蜡共混物的制备方法
CN108003423A (zh) * 2016-10-28 2018-05-08 中国石油化工股份有限公司 一种聚丙烯增韧添加剂
CN109337156A (zh) * 2017-07-25 2019-02-15 杭州星庐科技有限公司 一种聚烯烃组合物及其应用
CN109486040A (zh) * 2018-10-29 2019-03-19 宁波大学 一种制备聚烯烃共混物的方法
CN110283281A (zh) * 2019-06-26 2019-09-27 深圳聚石新材料科技有限公司 一种超高分子量聚乙烯和聚丙烯原位共混物的制备方法
CN113480578A (zh) * 2021-06-23 2021-10-08 浙江大学 (α-二亚胺)镍络合物组合物及其应用
CN114874525A (zh) * 2022-04-29 2022-08-09 浙江大学 一种复配催化剂及在线制备烯烃共混物的方法

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101072824A (zh) * 2005-01-12 2007-11-14 北方科技有限公司 挤压涂敷聚乙烯
CN101965368A (zh) * 2007-12-31 2011-02-02 陶氏环球技术公司 基于乙烯的聚合物组合物及其制备方法和由其制备的制品
CN103193907A (zh) * 2012-01-09 2013-07-10 宁波大学 一种超高分子量聚乙烯复合材料的制备方法
CN104448471A (zh) * 2014-11-14 2015-03-25 宁波大学 一种超高分子量聚乙烯/聚乙烯蜡共混物的制备方法
CN108003423A (zh) * 2016-10-28 2018-05-08 中国石油化工股份有限公司 一种聚丙烯增韧添加剂
CN109337156A (zh) * 2017-07-25 2019-02-15 杭州星庐科技有限公司 一种聚烯烃组合物及其应用
CN109486040A (zh) * 2018-10-29 2019-03-19 宁波大学 一种制备聚烯烃共混物的方法
CN110283281A (zh) * 2019-06-26 2019-09-27 深圳聚石新材料科技有限公司 一种超高分子量聚乙烯和聚丙烯原位共混物的制备方法
CN113480578A (zh) * 2021-06-23 2021-10-08 浙江大学 (α-二亚胺)镍络合物组合物及其应用
CN114874525A (zh) * 2022-04-29 2022-08-09 浙江大学 一种复配催化剂及在线制备烯烃共混物的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHEN YM等: "The in situ synthesis of weakly entangled ultrahigh-molecular-weight polyethylene/polyethylene wax blends and its synergetic disentanglement effect on LLDPE reinforcement", POLYM ADV TECHNOL., vol. 33, no. 10, 31 October 2022 (2022-10-31), pages 3728 - 3739 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN119192715A (zh) * 2024-09-11 2024-12-27 浙江大学 一种宽分布易加工聚乙烯及其应用
CN119192714A (zh) * 2024-09-11 2024-12-27 浙江大学 一种易加工高抗冲聚乙烯及其制备方法和应用
CN119192714B (zh) * 2024-09-11 2026-02-13 浙江大学 一种易加工高抗冲聚乙烯及其制备方法和应用
CN119192715B (zh) * 2024-09-11 2026-02-17 浙江大学 一种宽分布易加工聚乙烯及其应用
CN119930880A (zh) * 2025-03-04 2025-05-06 浙江大学 一种富含串晶结构的聚乙烯及其制备方法和应用
CN119930880B (zh) * 2025-03-04 2025-11-21 浙江大学 一种富含串晶结构的聚乙烯及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2017322271B2 (en) High performances multimodal ultra high molecular weight polyethylene
US5019627A (en) Injection-molding polyolefin composition
CN102216344B (zh) 一种制造具有较低的凝胶形成的聚乙烯的多步法
KR102049537B1 (ko) 다중모드 폴리에틸렌 폴리머 및 상기 폴리머의 제조 방법
CN106062065A (zh) 多峰型聚合物
AU2006265210A1 (en) Polyethylene molding composition for producing injection-molded finished parts
KR102511906B1 (ko) 이차전지 분리막용 폴리에틸렌 수지, 그 제조방법, 및 이를 적용한 분리막
KR101178075B1 (ko) 폴리에틸렌 파이프 배관 수지
CN116948288A (zh) 一种聚烯烃原位共混物及其制备方法与应用
CN101305044A (zh) 组合物
CN116948296B (zh) 一种高耐磨的聚乙烯复合颗粒及其材料和应用
EP2321369A1 (en) Polyethylene thick film and process for preparing polyethylene
CN114096570B (zh) 多峰聚乙烯
JPH0662810B2 (ja) ポリオレフイン粉末組成物
JPH0315645B2 (zh)
JP2007002235A (ja) ポリエチレン樹脂・その製造方法並びにその樹脂を用いたパイプおよび継手
JP6331899B2 (ja) 薄肉容器用エチレン系重合体組成物及びそれよりなる成形体
KR20240122801A (ko) 고성능 다중모드 초고분자량 폴리에틸렌
JP2023149991A (ja) ポリオレフィン系樹脂成形材料及び非炭酸飲料用ｐｅｔボトルキャップ
WO2019141838A1 (en) Polyolefin composition with improved resistance to escr
CA3033012C (en) High performances multimodal ultra high molecular weight polyethylene
EP3497161A1 (en) Polymer composition for caps and closures

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination