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CN116813581A - 一种正丁烷氧化制顺酐的工艺方法 - Google Patents

一种正丁烷氧化制顺酐的工艺方法 Download PDF

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CN116813581A
CN116813581A CN202310805042.1A CN202310805042A CN116813581A CN 116813581 A CN116813581 A CN 116813581A CN 202310805042 A CN202310805042 A CN 202310805042A CN 116813581 A CN116813581 A CN 116813581A
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maleic anhydride
catalyst
butane
oxidation reactor
tower
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王刚
卓润生
李志�
张信
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Shanghai Runhe Shengjian Engineering Technology Co ltd
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Shanghai Runhe Shengjian Engineering Technology Co ltd
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Abstract

本发明公开了一种正丁烷氧化制顺酐的工艺方法，涉及化合物合成技术领域，主要包括正丁烷氧化工段、溶剂吸收工段和产品精制工段，采用向反应系统中添加含磷助剂的方式补充催化剂损失的磷，采用溶剂吸收法对含顺酐的反应气进行吸收，以高温熔盐移热的列管式固定床反应器作为氧化反应器能使催化剂床层。本发明有利维持催化剂活性和选择性的稳定，及氧化反应器温度的均匀分布，提高正丁烷的总转化率和顺酐总收率，增加顺酐回收率并且降低吸收剂损耗。

Description

一种正丁烷氧化制顺酐的工艺方法
技术领域
本发明涉及化合物合成技术领域，特别是涉及一种正丁烷氧化制顺酐的工艺方法。
背景技术
顺丁烯二酸酐又名马来酸酐，简称顺酐。顺酐是重要的化工原料，可用于生成1,4-丁二醇、四氢呋喃、γ-丁内酯、琥珀酸、苹果酸等，而且广泛应用于合成树脂、涂料、农药、润滑油添加剂和稳定剂等方面，是仅次于苯酐和醋酐的第三大有机酸酐。目前顺酐的生产工艺中能满足规模化需求的方法主要有正丁烷氧化法和苯氧化法。顺酐生产的初期以苯氧化法为主，然而由于原料粗苯价格高、毒性大和碳原子利用率等缺点，苯氧化法正逐步被淘汰。与苯氧化法相比，正丁烷氧化法由于作为原料的正丁烷具有来源广泛、价格低廉、清洁环保等优势，已逐渐在顺酐生产中占据主导地位。
正丁烷氧化制顺酐使用的催化剂有钒磷氧(VPO)系、钒钼氧(VMoO)系、钼磷氧(MoPO)系等多种，其中VPO催化剂被认为是目前最有效的催化剂，但该种催化剂在长期使用过程不可避免地因为磷元素流失而活性和选择性下降，从而造成顺酐总收率下降。目前工业上常将含有未反应正丁烷的吸收尾气全部送至焚烧炉进行焚烧处理，造成原料浪费。
中国专利CN 115850214 A提出一种正丁烷氧化制顺丁烯二酸酐的方法，该发明采用两级反应器串联使用的方式对反应尾气进行利用，即将第一反应器产生的反应尾气与新鲜正丁烷原料混合后进入第二反应器进行反应，第二反应器产生的反应尾气经焚烧后排放。该种方法虽然一定程度上提高了顺酐收率，但增加的反应器数量，即增加了投资和运行成本，而且第二反应器入口的新鲜正丁烷进料量需要精准控制才能取得预期效果，增加了操作难度。
中国专利CN 108101871 B提出一种正丁烷氧化制顺酐的工艺方法，该发明针对正丁烷氧化反应强放热的特点，采用不同P/V摩尔比、不同活性的催化剂，按照沿反应物流方向，催化剂的P/V摩尔比按高低相间搭配，催化剂活性均衡调变的方式进行装填。该种方法提高了正丁烷转化率和顺酐收率，但由于催化剂种类的增加，反应系统参数设定繁琐，操作难度较大。
中国专利CN 112442001 B提出一种正丁烷氧化制顺酐的方法，该发明在反应器入口段装填第一钒磷氧催化剂，在反应器出口段装填第二钒磷氧催化剂，使包含正丁烷的原料气与第一钒磷氧催化剂接触，然后再与第二钒磷氧催化剂接触以生成顺酐。该种方法使丁烷转化率和顺酐摩尔收率均得到提高，但在同一反应器中装填两种催化剂，对装填方法提出更高要求，并且催化剂活化过程较为复杂。
中国专利CN 216799767 U提出一种流化床正丁烷氧化制顺酐反应系统，该实用新型提供的一种流化床正丁烷氧化制顺酐反应系统包括静态混合器、反应器、密相反应冷却器、稀相反应冷却器、汽包等。该实用新型采用流化床反应器，正丁烷体积含量可提高至3.5～4.0％，空气补充量也减少约一倍，降低了能耗。但是该实用新型催化剂磨损严重，少量催化剂粉末会带入后续分离工段，造成塔板堵塞，并且反应器内返混严重，致使顺酐选择性降低。
正丁烷氧化制顺酐法的后处理工艺主要有水吸收法和溶剂吸收法两种。水吸收法尽管有流程短、操作简便等优点，但也存在蒸汽消耗量大、副产物多、设备腐蚀严重、设备及管道易堵塞等缺点，因而已不再是正丁烷氧化制顺酐装置后处理工艺的首选。溶剂吸收法无需脱水操作，蒸汽消耗量大大减少，而且副产物富马酸的生成量极少，有利于生产稳定运行。但溶剂吸收法在运行过程中存在吸收剂流失的问题，由于吸收剂价格较高，如何提高吸收效率和降低吸收剂损耗显得较为重要。
中国专利CN 210145793 U提出一种新型两段溶剂吸收顺酐生产装置，该实用新型中，顺酐反应生成气先在预吸收塔中与溶剂混合得到一段富溶剂，预吸收塔塔顶气相进入吸收塔再经溶剂吸收得到二段富溶剂，一段富溶剂与二段富溶剂混合后再去下一工段进行解吸。该实用新型可使杂质前移，避免了杂质在后续系统聚集，吸收效率有所提高，但由于增加了吸收设备，在增加设备投资成本的同时，也易造成吸收剂更多的损耗。
尽管现有的正丁烷氧化制顺酐技术已经在催化剂改性、反应器设计、后处理技术和尾气处理技术等多方面进行了改进，但仍然存在催化剂活性不稳定、原料浪费和溶剂损耗大等问题，因此针对正丁烷氧化制顺酐技术的改进研究仍需不断地进行，以便进一步提高原料利用率和产品收率。
发明内容
本发明的目的在于提供一种正丁烷氧化制顺酐的工艺方法，以解决正丁烷氧化制顺酐工艺中存在催化剂活性不稳定、正丁烷利用率低和溶剂损耗大等问题。
一种正丁烷氧化制顺酐的工艺方法，包括以下内容：
正丁烷氧化工段：原料正丁烷经丁烷加热器加热后与含磷助剂混合得到混合气，混合气与氧气在氧化反应器中催化剂作用下反应生成顺酐，反应放出的热量由氧化反应器中管隙间的载热体移出；
溶剂吸收工段：反应产物经冷却后进入吸收塔，反应产物中的顺酐被吸收塔内的吸收剂吸收后进得到富溶剂，富溶剂进入解吸塔解吸，并在解析塔底部通入氮气；
吸收塔的塔顶排出的尾气一部分返回氧化反应器前端作为原料利用，其余尾气送至焚烧炉进行焚烧处理；
产品精制工段：解吸塔底获取的贫液返回吸收塔循环使用，解吸塔顶得到的粗顺酐输送至产品塔进行精制，顺酐产品由产品塔侧线采出；
所述氧化反应器为列管式固定床反应器，列管内填充催化剂，列管外间隙填充载热体；
所述混合气与氧气在氧化反应器中的反应温度为380～440℃，质量空速为1500～2200h-1；
所述催化剂为钒磷氧系催化剂；
所述含磷助剂为磷酸三甲酯或磷酸二甲酯中的一种；
所述吸收溶剂为邻苯二甲酸二丁酯或邻苯二甲酸二异丁酯中的一种。
该方法主要包括正丁烷氧化工段、溶剂吸收工段和产品精制工段。原料正丁烷经丁烷加热器加热至一定温度后与含磷助剂混合，再与热空气混合得到进料气，进料气进入氧化反应器的进料雾化器，在进料雾化器中形成真空，进料水被抽吸至进料雾化器内进行雾化，形成雾化水与进料气混合均匀，带有雾化水的进料气进入氧化反应器管程，在催化剂作用下进行氧化反应。氧化反应器为列管式固定床反应器，列管为烧结型高通量换热管，列管中装填钒磷氧系(VPO)催化剂，反应过程中会释放大量热，雾化水吸收部分热量变为水蒸气，其余热量由氧化反应器中的熔盐移至蒸汽发生器，蒸汽发生器管程内的除氧水被加热从而副产蒸汽。氧化反应器顶部出来的反应气经反应气冷却器冷却至一定温度后，由吸收塔塔底进入吸收塔。
吸收塔上部加入混合吸收剂，逆流吸收反应气中的顺酐，吸收塔塔顶排出的尾气一部分返回丁烷混合器循环使用，其余送至焚烧炉焚烧。由吸收塔塔底排出的富溶剂送至解吸塔进行解吸，解吸塔塔底得到的贫吸收剂与新鲜吸收剂混合后作为混合吸收剂输送至吸收塔塔顶。解吸塔塔顶得到的粗顺酐输送至产品塔进行精制。轻组分和重组分别由产品塔顶部和底部采出，顺酐产品由产品塔侧线采出。解吸塔底部通入少量氮气对富溶剂进行气提，可以降低贫液中顺酐含量，有利于防止顺酐和吸收剂损失，以增加顺酐总收率并降低吸收剂损耗。
VPO催化剂在长期使用过程中会由于磷元素流失而出现活性和选择性明显下降的现象，为维持反应过程的稳定，本发明采用向反应系统中添加含磷助剂的方式补充催化剂损失的磷。含磷助剂为磷酸三甲酯(TMP)或磷酸二甲酯(DMP)，优选为TMP。当发现VPO催化剂活性下降后，含磷助剂首先与原料正丁烷在丁烷混合器中混合，再与热空气混合后进入氧化反应器，为VPO催化剂补充磷元素。
采用溶剂吸收法对含顺酐的反应气进行吸收，与传统的水吸收法相比，溶剂吸收法几乎无副产物富马酸的生成，顺酐的吸收效率提高8～10％。
吸收剂需要在操作条件下对顺酐具有良好的吸收性能，同时对水的吸收能力尽可能小以减少副产物顺酸的生成，并且吸收剂要具备熔点低、粘度小、蒸气压高、化学稳定性好等特点，以降低能耗和溶剂损失。本发明所述吸收剂为邻苯二甲酸二丁酯(DBP)或邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)，优选为DBP。
进一步地，所述催化剂按重量百分数计，包括以下组分：55～57wt％V2O5，43～45wt％P2O5；
进一步地，所述催化剂的总比表面积为30～32m2/g；
进一步地，所述催化剂孔径大于5nm的孔比表面积之和与总比表面积的比值大于90％。
进一步地，所述载热体为熔盐；
进一步地，所述载热体为45％NaNO3和55％KNO3的熔盐混合物。
工业生产中对熔盐介质要求较高，熔盐需要具备导热性能好、沸点较高、比热容大、流动性好、腐蚀性小等特点，所选用熔盐可以是二元熔盐(按一定比例配置的NaNO3和KNO3混合盐)，也可以是三元熔盐(按一定比例配置的NaNO3、NaNO2和KNO3混合盐)，本发明优选为45％NaNO3和55％KNO3的熔盐混合物。
进一步地，所述氧化反应器的列管内设置有上部、中部和下部三个催化剂床层，每个所述催化剂床层分别设置一组测温点；
进一步地，每组测温点至少有4个测温点；
进一步地，在氧化反应器壳体内侧上部、中部和下部分别设一个用于监测熔盐温度的测温点。
进一步地，所述氧化反应器内固定床反应条件为：温度为400～440℃，质量空速为1500～2200h-1，进料中正丁烷体积分数为1.8～2.0％。
反应温度既可以采用固定出口温度的方式，也可以根据反应进程在温度范围内逐渐提高的方式进行，优选的是根据反应进程逐步提高反应器出口温度的方式。
进一步地，所述氧化反应器的列管为强化管程传热的烧结型高通量换热管。通过在金属光管的外表面涂抹和烧结金属，实现在较低传热温差下的高效传热，有利于实现能源的梯级利用，提高能源利用率。
进一步地，所述氧化反应器进口为喷射混合器型式。
所述氧化反应器进口设计为喷射混合器型式，称为进料雾化器，进料气在进入氧化反应器管程前，首先进入氧化反应器的进料雾化器，由于进料雾化器具备文丘里管结构型式，进料气的高速流动会在进俩雾化器喉管出形成真空，进料水便被抽吸进入进料雾化器并被雾化为微小液滴，称为雾化水。进料气与雾化水在进料雾化器扩大段混合均匀，进入氧化反应器管程。带有雾化水的进料气在催化剂床层进行反应释放热量时，雾化水汽化变为水蒸气并吸收部分热量，从而可降低熔盐循环量，同时由于水蒸气的存在，反应气体的热容量得到提高，利于催化剂中磷元素的稳定及氧化反应器温度的均匀分布。本发明将反应器进料水与进料气摩尔比控制在2.5～3％。
进一步地，所述吸收塔的顶部设置有丝网除沫器，所述丝网除沫器网层厚度为100mm或150mm，丝网空隙率0.975～0.985；
进一步地，所述丝网除沫器网层厚度为150mm。
为进一步提供顺酐收率并减少吸收剂损失，吸收塔顶部安装丝网除沫器。
进一步地，所述列管式固定床反应器的列管外径为20～100mm；
进一步地，所述列管式固定床反应器的列管外径为25mm。
进一步地，所述吸收塔塔顶排出的尾气返回氧化反应器前端的比例为20％～40％。、
吸收塔顶部产生的吸收尾气部分返回至丁烷混合器，与新鲜正丁烷原料混合后进入氧化反应器循环利用。吸收尾气不能全部循环，否则会造成进料中氧气分压过低，此时氧化反应速率和顺酐选择性均会明显下降。尾气循环比可选为20％～40％，正丁烷总转化率提高3～5％，顺酐总收率提高2～3％。
本发明的有益效果在于：
(1)本发明中采用向正丁烷原料中注入含磷助剂的方式用于补充催化剂在运行过程中损失的磷，保持催化剂中磷含量的稳定，有利维持催化剂活性和选择性的稳定。无需增加催化剂的种类，也无需在同一反应器中装填两种催化剂，对装填方法要求低，且催化剂活化简单。
(2)本发明中氧化反应器进口设由喷射混合器型式的进料雾化器，进料水在进料雾化器中雾化并与进料气均匀混合，带有雾化水的进料气在催化剂床层进行反应释放热量时，雾化水汽化变为水蒸气并吸收部分热量，从而可降低熔盐循环量，同时由于水蒸气的存在，反应气体的热容量得到提高，利于催化剂活性的稳定及氧化反应器温度的均匀分布。
(3)本发明中氧化反应器的反应器列管为烧结型高通量换热管。由于烧结型高通量换热管具有较高的传热系数和较强的防结垢能力，氧化反应器所需换热面积仅为常规列管式固定床反应器的一半，设备成本明显降低。
(4)本发明以高温熔盐移热的列管式固定床反应器作为氧化反应器能使催化剂床层的温度分布更加均匀，从而使催化剂床层各处转化率更均匀，避免反应过程中的强放热等因素引起的床层剧烈温差。同时该种型式反应器对催化剂强度要求不高，可避免催化剂粉末带入后续分离工段，从而避免管道和塔板堵塞。
(5)本发明将吸收塔顶部产生的部分吸收尾气返回氧化反应器前端作为原料循环利用，增加了正丁烷原料的利用率，提高了正丁烷的总转化率和顺酐总收率。无需增加反应器数量，避免了反应系统的复杂化。
(6)本发明采用溶剂吸收法对反应气中的顺酐进行吸收，顺酐的回收率高；在吸收塔顶部安装丝网除沫器，并在解吸塔底部通入少量氮气对富溶剂进行气提，均可以提高吸收效率，无需增加吸收设备，也不必将单个吸收塔设置为多段吸收塔，即能增加顺酐回收率并且降低吸收剂损耗。
附图说明
图1为本发明提出的一种正丁烷氧化制顺酐的工艺方法流程示意图；
图2为本发明的氧化反应器装置结构图；
附图标记：1-丁烷加热器；101-进料气入口；102-反应气出口；103-高温熔盐入口；104-高温熔盐出口；105-氧化反应器外壳；106-上管板；107-折流板；108-氧化反应器列管；109-下管板；110-进料雾化器；111-进料水入口；2-丁烷混合器；3-进料混合器；4-氧化反应器；5-蒸汽发生器；6-反应气冷却器；7-吸收塔；8-解吸塔；9-产品塔；11-正丁烷原料；12-含磷助剂；13-热空气；14-进料气；15-反应气；16-进料水；17-高温熔盐；18-除氧水；19-副产蒸汽；20-吸收塔进料气；21-吸收尾气；22-循环吸收尾气；23-剩余吸收尾气；24-富溶剂；25-贫溶剂；26-新鲜吸收剂；27-混合吸收剂；28-气提氮气；29-粗顺酐；30-轻组分；31-重组分；32-顺酐产品。
具体实施方式
以下对本发明的技术方案进行清晰、完整地描述，显然，此处所描述的实施例仅是本发明中的一部分，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明的保护范围。
实施例1
本实施例提供了一种正丁烷氧化制顺酐的工艺方法，如图1所示，正丁烷原料11经丁烷加热器1加热至90℃后，送至进料混合器3与温度为180℃热空气13混合得到进料气14。温度为170℃、正丁烷体积分数为1.8％的进料气14进入氧化反应器4进行反应。
如图2所示，氧化反应器4底部进料气入口处设计为喷射混合器型式，称为进料雾化器，进料雾化器110设有进料气入口101，并且喉部设置进料水入口111。氧化反应器4顶端分别设有进料气入口101和反应气出口102，氧化反应器外壳105下部和上部分别设有高温熔盐入口103和高温熔盐出口104，以用于高温熔盐在氧化反应器换热腔体中的进出。氧化反应器4设有上管板106和下管板109，用以支撑氧化反应器列管108，并用于隔开氧化反应器管程和壳程的流体。氧化反应器4设有折流板107，用以增加高温熔盐的湍动程度，有效提高传热效率，同时也可起到支撑氧化反应器列管108的作用。氧化反应器列管108为烧结型高通量换热管，外径25mm。由于烧结型高通量换热管具有较高的换热系数，本发明中的氧化反应器4所需换热面积仅为常规列管式固定床反应的1/2，同时又由于烧结型高通量换热管的具有良好的防结垢能力，设备投资本和运行成本均明显降低。
进料气14由氧化反应器4的进料气入口101进入进料雾化器110中，高速流动的进料气使进料雾化器110喉部形成真空，进料水16便由进料水入口111被抽吸进入进料雾化器110，并被高速流动的进料冲击碰撞雾化而成为细小液滴，成为雾化水。进料气和雾化水在进料雾化器110的扩大段进一步混合均匀后，进入氧化反应器列管108内。
氧化反应器列管中装填VPO催化剂，55wt％V2O5和45wt％P2O5携带雾化水的进料气在氧化反应器列管108内通过，在VPO催化剂的作用下进行氧化反应生成顺酐及CO、CO2等副产物，同时释放大量热，部分热量由雾化水吸收，其余热量由熔盐移至蒸汽发生器5中。雾化水吸收部分热量后成为水蒸气，由于水蒸气的存在，反应气体的热容量得到提高，利于催化剂活性的稳定及氧化反应器温度的均匀分布。同时雾化水汽化过程中吸收了部分热量，从而可降低熔盐循环量，降低能耗。
氧化反应器列管108外壁与上管板106、下管板109、氧化反应器外壳105内壁形成封闭的换热腔体。高温熔盐在换热腔体内流动，将氧化反应释放的热量移出至蒸汽发生器5壳程中，对蒸汽发生器管程内的除氧水18加热从而副产蒸汽19。为监测反应温度，氧化反应器催化剂床层在上、中、下分别设一组测温点，每组至少有4个测温点；氧化反应器壳体内侧上、中、下分别设一个测温点，用于监测熔盐温度。氧化反应器反应条件为温440℃，质量空速1800h-1，所选熔盐为45％NaNO3和55％KNO3的熔盐混合物。
在长期运行过程中，VPO催化剂会因为磷元素流失导致活性下降。在发现催化剂反应活性下降时，需添加一定量含磷助剂12以维持催化剂活性，含磷助剂为磷酸三甲酯(TMP)，添加量1ppm。含磷助剂的添加会使催化剂活性和选择性提高，氧化反应速率加快，放热量增大，此时需要通过降低熔盐温度来调节反应温度，以保证氧化反应在平稳进行。
同时由进料水16在氧化反应器4内形成的水蒸气提高进料气14热容量的同时，也有助于维持VPO催化剂中磷含量的稳定和氧化反应器反应温度均匀分布，延长催化剂寿命。
氧化反应过程中，正丁烷转化率为85％，顺酐选择性67％，副产物主要为CO和CO2。氧化反应生成的反应气15经反应气冷却器6冷却后作为吸收塔进料气20进入吸收塔7。
混合吸收剂27自吸收塔7塔顶进入吸收塔，与吸收塔进料气20在吸收塔7内逆流接触，其中顺酐被吸收剂吸收形成富溶剂24输送至解吸塔8，而吸收塔进料气中的其它组分则几乎不被混合吸收剂吸收。富溶剂中顺酐含量为13％。含有N2、O2、CO、CO2及未反应的正丁烷的吸收尾气21由吸收塔7塔顶排出。
吸收塔可以为泡罩塔、筛板塔，也可以为填料塔。为降低溶剂损失并提高顺酐总收率，在吸收塔上部安装丝网除沫器。丝网除沫器能有效去除吸收尾气21中的微小液滴，而且气体通过时压力降很小，能延长气液分离时间，提高分离效率。丝网除沫器网层厚度150mm，丝网空隙率0.98。
有20％的吸收尾气作为循环吸收尾气22返回至丁烷混合器与正丁烷原料混合，因此吸收尾气中含有的正丁烷有一部分作为原料被循环利用。剩余吸收尾气23被送至焚烧炉进行焚烧处理。
富溶剂24由解吸塔8中部进入解吸塔。富溶剂24经解吸塔底部再沸器加热将顺酐释放出来，含顺酐的气相组分作为粗顺酐29由解吸塔侧线采出。由于顺酐凝固点为52～56℃，为避免因顺酐凝固而造成设备及管道堵塞，吸收塔塔顶温度控制在68℃，粗顺酐采出温度控制在70℃。解吸塔为板式塔或填料塔。
解吸塔塔底得到贫溶剂27，其顺酐含量为0.5％。为将更多的顺酐转移至气相中以提高顺酐总收率，解吸塔底部通入少量氮气对富溶剂24进行气提，气提后贫溶剂中顺酐含量可降低至0.7％。贫溶剂24与添加的新鲜吸收剂26混合后得到混合吸收剂27，其由吸收塔7塔顶进入吸收塔，对吸收塔进料气20中的顺酐进行吸收。
粗顺酐29由产品塔中部进入产品塔9进行精制，轻组分30和重组分31分别由产品塔塔顶和塔底采出，顺酐产品32由产品塔侧线采出。
在本实施例中，正丁烷摩尔转化率为85％，顺酐摩尔选择性69％，顺酐总摩尔收率为58.7％。
实施例2
本实施例提供了一种正丁烷氧化制顺酐的工艺方法，如图1所示，正丁烷原料11经丁烷加热器1加热至90℃后，送至进料混合器3与温度为180℃热空气13混合得到进料气14。温度为170℃、正丁烷体积分数为1.8％的进料气14进入氧化反应器4进行反应。
如图2所示，氧化反应器4底部进料气入口处设计为喷射混合器型式，称为进料雾化器，进料雾化器110设有进料气入口101，并且喉部设置进料水入口111。氧化反应器4顶端分别设有进料气入口101和反应气出口102，氧化反应器外壳105下部和上部分别设有高温熔盐入口103和高温熔盐出口104，以用于高温熔盐在氧化反应器换热腔体中的进出。氧化反应器4设有上管板106和下管板109，用以支撑氧化反应器列管108，并用于隔开氧化反应器管程和壳程的流体。氧化反应器4设有折流板107，用以增加高温熔盐的湍动程度，有效提高传热效率，同时也可起到支撑氧化反应器列管108的作用。氧化反应器列管108为烧结型高通量换热管，外径25mm。由于烧结型高通量换热管具有较高的换热系数，本发明中的氧化反应器4所需换热面积仅为常规列管式固定床反应的1/2，同时又由于烧结型高通量换热管的具有良好的防结垢能力，设备投资本和运行成本均明显降低。
进料气14由氧化反应器4的进料气入口101进入进料雾化器110中，高速流动的进料气使进料雾化器110喉部形成真空，进料水16便由进料水入口111被抽吸进入进料雾化器110，并被高速流动的进料冲击碰撞雾化而成为细小液滴，成为雾化水。进料气和雾化水在进料雾化器110的扩大段进一步混合均匀后，进入氧化反应器列管108内。
氧化反应器列管中装填VPO催化剂57wt％V2O5和43wt％P2O5。携带雾化水的进料气在氧化反应器列管108内通过，在VPO催化剂的作用下进行氧化反应生成顺酐及CO、CO2等副产物，同时释放大量热，部分热量由雾化水吸收，其余热量由熔盐移至蒸汽发生器5中。雾化水吸收部分热量后成为水蒸气，由于水蒸气的存在，反应气体的热容量得到提高，利于催化剂活性的稳定及氧化反应器温度的均匀分布。同时雾化水汽化过程中吸收了部分热量，从而可降低熔盐循环量，降低能耗。
氧化反应器列管108外壁与上管板106、下管板109、氧化反应器外壳105内壁形成封闭的换热腔体。高温熔盐在换热腔体内流动，将氧化反应释放的热量移出至蒸汽发生器5壳程中，对蒸汽发生器管程内的除氧水18加热从而副产蒸汽19。为监测反应温度，氧化反应器催化剂床层在上、中、下分别设一组测温点，每组至少有4个测温点；氧化反应器壳体内侧上、中、下分别设一个测温点，用于监测熔盐温度。氧化反应器反应条件为温度400℃，质量空速2200h-1，所选熔盐为45％NaNO3和55％KNO3的熔盐混合物。
在长期运行过程中，VPO催化剂会因为磷元素流失导致活性下降。在发现催化剂反应活性下降时，需添加一定量含磷助剂12以维持催化剂活性，含磷助剂为磷酸三甲酯(TMP)，添加量1ppm。含磷助剂的添加会使催化剂活性和选择性提高，氧化反应速率加快，放热量增大，此时需要通过降低熔盐温度来调节反应温度，以保证氧化反应在平稳进行。
同时由进料水16在氧化反应器4内形成的水蒸气提高进料气14热容量的同时，也有助于维持VPO催化剂中磷含量的稳定和氧化反应器反应温度均匀分布，延长催化剂寿命。
氧化反应过程中，正丁烷转化率为82％，顺酐选择性70％，副产物主要为CO和CO2。氧化反应生成的反应气15经反应气冷却器6冷却后作为吸收塔进料气20进入吸收塔7。
混合吸收剂27自吸收塔7塔顶进入吸收塔，与吸收塔进料气20在吸收塔7内逆流接触，其中顺酐被吸收剂吸收形成富溶剂24输送至解吸塔8，而吸收塔进料气中的其它组分则几乎不被混合吸收剂吸收。富溶剂中顺酐含量为13～16％。含有N2、O2、CO、CO2及未反应的正丁烷的吸收尾气21由吸收塔7塔顶排出。
吸收塔可以为泡罩塔、筛板塔，也可以为填料塔。为降低溶剂损失并提高顺酐总收率，在吸收塔上部安装丝网除沫器。丝网除沫器能有效去除吸收尾气21中的微小液滴，而且气体通过时压力降很小，能延长气液分离时间，提高分离效率。丝网除沫器网层厚度150mm，丝网空隙率0.98。
有30％的吸收尾气作为循环吸收尾气22返回至丁烷混合器与正丁烷原料混合，因此吸收尾气中含有的正丁烷有一部分作为原料被循环利用。剩余吸收尾气23被送至焚烧炉进行焚烧处理。
富溶剂24由解吸塔8中部进入解吸塔。富溶剂24经解吸塔底部再沸器加热将顺酐释放出来，含顺酐的气相组分作为粗顺酐29由解吸塔侧线采出。由于顺酐凝固点52～56℃，为避免因顺酐凝固而造成设备及管道堵塞，吸收塔塔顶温度控制在73℃，粗顺酐采出温度控制在65℃。解吸塔为板式塔或填料塔。
解吸塔塔底得到贫溶剂27，其顺酐含量为0.8％。为将更多的顺酐转移至气相中以提高顺酐总收率，解吸塔底部通入少量氮气对富溶剂24进行气提，气提后贫溶剂中顺酐含量可降低至0.4％。贫溶剂24与添加的新鲜吸收剂26混合后得到混合吸收剂27，其由吸收塔7塔顶进入吸收塔，对吸收塔进料气20中的顺酐进行吸收。
粗顺酐29由产品塔中部进入产品塔9进行精制，轻组分30和重组分31分别由产品塔塔顶和塔底采出，顺酐产品32由产品塔侧线采出。
在本实施例中，正丁烷摩尔转化率为81％，顺酐摩尔选择性为71％，顺酐总摩尔收率为57.5％。
实施例3
本实施例提供了一种正丁烷氧化制顺酐的工艺方法，如图1所示，正丁烷原料11经丁烷加热器1加热至90℃后，送至进料混合器3与温度为180℃热空气13混合得到进料气14。温度为170℃、正丁烷体积分数为1.8％的进料气14进入氧化反应器4进行反应。
如图2所示，氧化反应器4底部进料气入口处设计为喷射混合器型式，称为进料雾化器，进料雾化器110设有进料气入口101，并且喉部设置进料水入口111。氧化反应器4顶端分别设有进料气入口101和反应气出口102，氧化反应器外壳105下部和上部分别设有高温熔盐入口103和高温熔盐出口104，以用于高温熔盐在氧化反应器换热腔体中的进出。氧化反应器4设有上管板106和下管板109，用以支撑氧化反应器列管108，并用于隔开氧化反应器管程和壳程的流体。氧化反应器4设有折流板107，用以增加高温熔盐的湍动程度，有效提高传热效率，同时也可起到支撑氧化反应器列管108的作用。氧化反应器列管108为烧结型高通量换热管，外径25mm。由于烧结型高通量换热管具有较高的换热系数，本发明中的氧化反应器4所需换热面积仅为常规列管式固定床反应的1/2，同时又由于烧结型高通量换热管的具有良好的防结垢能力，设备投资本和运行成本均明显降低。
进料气14由氧化反应器4的进料气入口101进入进料雾化器110中，高速流动的进料气使进料雾化器110喉部形成真空，进料水16便由进料水入口111被抽吸进入进料雾化器110，并被高速流动的进料冲击碰撞雾化而成为细小液滴，成为雾化水。进料气和雾化水在进料雾化器110的扩大段进一步混合均匀后，进入氧化反应器列管108内。
氧化反应器列管中装填VPO催化剂57wt％V2O5和43wt％P2O5。携带雾化水的进料气在氧化反应器列管108内通过，在VPO催化剂的作用下进行氧化反应生成顺酐及CO、CO2等副产物，同时释放大量热，部分热量由雾化水吸收，其余热量由熔盐移至蒸汽发生器5中。雾化水吸收部分热量后成为水蒸气，由于水蒸气的存在，反应气体的热容量得到提高，利于催化剂活性的稳定及氧化反应器温度的均匀分布。同时雾化水汽化过程中吸收了部分热量，从而可降低熔盐循环量，降低能耗。
氧化反应器列管108外壁与上管板106、下管板109、氧化反应器外壳105内壁形成封闭的换热腔体。高温熔盐在换热腔体内流动，将氧化反应释放的热量移出至蒸汽发生器5壳程中，对蒸汽发生器管程内的除氧水18加热从而副产蒸汽19。为监测反应温度，氧化反应器催化剂床层在上、中、下分别设一组测温点，每组至少有4个测温点；氧化反应器壳体内侧上、中、下分别设一个测温点，用于监测熔盐温度。氧化反应器反应条件为温度420℃，质量空速1500h-1，所选熔盐为45％NaNO3和55％KNO3的熔盐混合物。
在长期运行过程中，VPO催化剂会因为磷元素流失导致活性下降。在发现催化剂反应活性下降时，需添加一定量含磷助剂12以维持催化剂活性，含磷助剂为磷酸三甲酯(TMP)，添加量1ppm。含磷助剂的添加会使催化剂活性和选择性提高，氧化反应速率加快，放热量增大，此时需要通过降低熔盐温度来调节反应温度，以保证氧化反应在平稳进行。
同时由进料水16在氧化反应器4内形成的水蒸气提高进料气14热容量的同时，也有助于维持VPO催化剂中磷含量的稳定和氧化反应器反应温度均匀分布，延长催化剂寿命。
氧化反应过程中，正丁烷转化率为83％，顺酐选择性68％，副产物主要为CO和CO2。氧化反应生成的反应气15经反应气冷却器6冷却后作为吸收塔进料气20进入吸收塔7。
混合吸收剂27自吸收塔7塔顶进入吸收塔，与吸收塔进料气20在吸收塔7内逆流接触，其中顺酐被吸收剂吸收形成富溶剂24输送至解吸塔8，而吸收塔进料气中的其它组分则几乎不被混合吸收剂吸收。富溶剂中顺酐含量为13～16％。含有N2、O2、CO、CO2及未反应的正丁烷的吸收尾气21由吸收塔7塔顶排出。
吸收塔可以为泡罩塔、筛板塔，也可以为填料塔。为降低溶剂损失并提高顺酐总收率，在吸收塔上部安装丝网除沫器。丝网除沫器能有效去除吸收尾气21中的微小液滴，而且气体通过时压力降很小，能延长气液分离时间，提高分离效率。丝网除沫器网层厚度150mm，丝网空隙率0.98。
有40％的吸收尾气作为循环吸收尾气22返回至丁烷混合器与正丁烷原料混合，因此吸收尾气中含有的正丁烷有一部分作为原料被循环利用。剩余吸收尾气23被送至焚烧炉进行焚烧处理。
富溶剂24由解吸塔8中部进入解吸塔。富溶剂24经解吸塔底部再沸器加热将顺酐释放出来，含顺酐的气相组分作为粗顺酐29由解吸塔侧线采出。由于顺酐凝固点52～56℃，为避免因顺酐凝固而造成设备及管道堵塞，吸收塔塔顶温度控制在70℃，粗顺酐采出温度控制在68℃。解吸塔为板式塔或填料塔。
解吸塔塔底得到贫溶剂27，其顺酐含量为0.8％。为将更多的顺酐转移至气相中以提高顺酐总收率，解吸塔底部通入少量氮气对富溶剂24进行气提，气提后贫溶剂中顺酐含量可降低至0.4％。贫溶剂24与添加的新鲜吸收剂26混合后得到混合吸收剂27，其由吸收塔7塔顶进入吸收塔，对吸收塔进料气20中的顺酐进行吸收。
粗顺酐29由产品塔中部进入产品塔9进行精制，轻组分30和重组分31分别由产品塔塔顶和塔底采出，顺酐产品32由产品塔侧线采出。
在本实施例中，正丁烷摩尔转化率为84％，顺酐摩尔选择性为73％，顺酐总摩尔收率为61.3％。
以上描述仅为本申请的较佳实施例以及对所运用技术原理的说明。本领域技术人员应当理解，本申请中所涉及的发明范围，并不限于上述技术特征的特定组合而成的技术方案，同时也应涵盖在不脱离所述发明构思的情况下，由上述技术特征或其等同特征。进行任意组合而形成的其它技术方案。例如上述特征与本申请中公开的(但不限于)具有类似功能的技术特征进行互相替换而形成的技术方案。

Claims (10)

1.一种正丁烷氧化制顺酐的工艺方法，其特征在于，包括以下内容：
正丁烷氧化工段：原料正丁烷经丁烷加热器加热后与含磷助剂混合得到混合气，混合气与氧气在氧化反应器中催化剂作用下反应生成顺酐，反应放出的热量由氧化反应器中管隙间的载热体移出；
溶剂吸收工段：反应产物经冷却后进入吸收塔，反应产物中的顺酐被吸收塔内的吸收剂吸收后进得到富溶剂，富溶剂进入解吸塔解吸，并在解析塔底部通入氮气；
吸收塔的塔顶排出的尾气一部分返回氧化反应器前端作为原料利用，其余尾气送至焚烧炉进行焚烧处理；
产品精制工段：解吸塔底获取的贫液返回吸收塔循环使用，解吸塔顶得到的粗顺酐输送至产品塔进行精制，顺酐产品由产品塔侧线采出；
所述氧化反应器为列管式固定床反应器，列管内填充催化剂，列管外间隙填充载热体；
所述混合气与氧气在氧化反应器中的反应温度为380～440℃，质量空速为1500～2200h-1；
所述催化剂为钒磷氧系催化剂；
所述含磷助剂为磷酸三甲酯或磷酸二甲酯中的一种；
所述吸收溶剂为邻苯二甲酸二丁酯或邻苯二甲酸二异丁酯中的一种。
2.根据权利要求1所述的工艺方法，其特征在于，所述催化剂按重量百分数计，包括以下组分：55～57wt％V2O5，43～45wt％P2O5；
进一步地，所述催化剂的总比表面积为30～32m2/g；
进一步地，所述催化剂孔径大于5nm的孔比表面积之和与总比表面积的比值大于90％。
3.根据权利要求1所述的工艺方法，其特征在于，所述载热体为熔盐；
进一步地，所述载热体为45％NaNO3和55％KNO3的熔盐混合物。
4.根据权利要求1所述的工艺方法，其特征在于，所述氧化反应器的列管内设置有上部、中部和下部三个催化剂床层，每个所述催化剂床层分别设置一组测温点；
进一步地，每组测温点至少有4个测温点；
进一步地，在氧化反应器壳体内侧上部、中部和下部分别设一个用于监测熔盐温度的测温点。
5.根据权利要求1所述的工艺方法，其特征在于，所述氧化反应器内固定床反应条件为：温度为400～440℃，质量空速为1500～2200h-1，进料中正丁烷体积分数为1.8～2.0％。
6.根据权利要求1所述的工艺方法，其特征在于，所述氧化反应器的列管为强化管程传热的烧结型高通量换热管。
7.根据权利要求1所述的工艺方法，其特征在于，所述氧化反应器进口为喷射混合器型式。
8.根据权利要求1所述的工艺方法，其特征在于，所述吸收塔的顶部设置有丝网除沫器，所述丝网除沫器网层厚度为100mm或150mm，丝网空隙率0.975～0.985；
进一步地，所述丝网除沫器网层厚度为150mm。
9.根据权利要求1所述的工艺方法，其特征在于，所述列管式固定床反应器的列管外径为20～100mm；
进一步地，所述列管式固定床反应器的列管外径为25mm。
10.根据权利要求1所述的工艺方法，其特征在于，所述吸收塔塔顶排出的尾气返回氧化反应器前端的比例为20％～40％。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB727828A (en) * 1952-12-09 1955-04-06 Chempatents Inc Recovery of polycarboxylic acid anhydrides
US5185455A (en) * 1992-02-18 1993-02-09 Monsanto Company Method for improving the performance of VPO catalysts
CN105001185A (zh) * 2015-07-21 2015-10-28 宁波浙铁江宁化工有限公司 一种顺酐尾气处理设备及其工艺
CN108546256A (zh) * 2018-05-31 2018-09-18 淄博齐翔腾达化工股份有限公司 正丁烷选择氧化生产顺酐工艺及装置
CN115850214A (zh) * 2022-12-28 2023-03-28 常州新日催化剂股份有限公司 一种正丁烷氧化制备顺丁烯二酸酐的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB727828A (en) * 1952-12-09 1955-04-06 Chempatents Inc Recovery of polycarboxylic acid anhydrides
US5185455A (en) * 1992-02-18 1993-02-09 Monsanto Company Method for improving the performance of VPO catalysts
CN105001185A (zh) * 2015-07-21 2015-10-28 宁波浙铁江宁化工有限公司 一种顺酐尾气处理设备及其工艺
CN108546256A (zh) * 2018-05-31 2018-09-18 淄博齐翔腾达化工股份有限公司 正丁烷选择氧化生产顺酐工艺及装置
CN115850214A (zh) * 2022-12-28 2023-03-28 常州新日催化剂股份有限公司 一种正丁烷氧化制备顺丁烯二酸酐的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
吴振阔;: "正丁烷氧化法顺丁烯二酸酐生产工艺尾气的循环利用", 石化技术与应用, no. 01, 10 January 2014 (2014-01-10), pages 51 - 55 *
王学生等: ""化工设备设计 第2版"", 30 September 2017, 华东理工大学出版社, pages: 81 *

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