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CN116803274A - 一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂及其制备方法与应用 - Google Patents

一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂及其制备方法与应用 Download PDF

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CN116803274A
CN116803274A CN202310754809.2A CN202310754809A CN116803274A CN 116803274 A CN116803274 A CN 116803274A CN 202310754809 A CN202310754809 A CN 202310754809A CN 116803274 A CN116803274 A CN 116803274A
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邓铁军
黄其椿
刘丽辉
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秦梓原
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Original Assignee
Guangxi Zhuang Nationality Autonomous Region Academy of Agricultural Sciences
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Abstract

本发明涉及一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂及其制备方法与应用，将99%矿物油乳油、77%氢氧化铜水分散粒剂，80%代森锰锌粉剂、1.8%阿维菌素微乳剂四种药剂混配使用，混配后，矿物油不会分层，混配安全，不会出现混配不均导致的药害；按照柑橘物候期，用油锰铜阿维菌素防治解决柑橘全年病虫害，每年使用6次，可降低农户30%的农药使用成本；该油锰铜阿维菌素组合属于矿物源农药和微生物源农药的组合，在作物及果实上几乎没有残留，解决了各类农药带来的残留时期长的问题，可作为有机果品的首选药剂组合。

Description

一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及柑橘种植技术领域，具体涉及一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂及其制备方法与应用。
背景技术
柑橘(Citrus reticulata Blanco)属芸香科植物，是柑、橘、橙、金柑、柚、枳、柠檬等的总称。中国是柑橘的重要原产地之一，柑橘资源丰富，优良品种繁多，有4000多年的栽培历史。经过长期栽培、选择，柑橘成了人类的珍贵果品。是我国栽培面积最大的果树，2019年全国栽培总面积4155.23万亩，总产量4365.57万吨。也是广西栽培面积最大、产量最高的果树，产量占广西水果超过一半，2022年广西柑橘面积948万亩，1868万吨，占全国柑橘总产量28.37％。因此，柑橘产业是乡村振兴的支柱产业，对促进农民增收具有重要而深远的意义！
柑、橘、橙是柑橘类水果中的三个不同种类，由于它们外形相似，易被人们所混淆。柑橘，是橘、柑、橙、金柑，柚、枳等的总称，柑和橘的名称长期以来都很混乱。按科学的角度来衡量，橘是基本种，花小、果皮好剥、种子的胚多属深绿色；柑是桔与甜橙等其它柑桔的杂种，花大，果实剥皮不如桔好剥，种子的胚为淡绿色。柑橘生长过程中由于管理不当，会导致柑橘树患有溃疡病、柑橘沙皮病、白癞病、炭疽病、煤烟病及疮痂病等病症。其中，炭疽病可以为害整个柑橘树，叶上发病针对叶缘或叶尖，斑纹不规则，呈浅褐色，病斑上含有黑点，呈同心发散轮状分布。严重时叶子出现急性型病斑，导致病斑正反面散乱分布覆盖很多黏质性红斑，进一步加深之后出现叶子脱落现象，影响柑橘的生长。煤烟病可发生于柑橘树的叶片、枝梢及果实上，使患病位置出现霉菌层，霉菌层上滋生黑点，严重时表面的霉菌层加重好像是一层煤烟灰，抑制柑橘正常生长，最终导致叶子或果实脱落，减少柑橘产量和质量。疮痂病发生于柑橘树较为幼嫩的部位，如新生叶片、新梢和幼嫩果实等。病害出现前期，叶片枯黄，然后症状蔓延，导致叶片木栓化，叶片畸形生长，出现落花、落叶、落果现象，降低果实品质。柑橘常见虫害有红蜘蛛、花蕾蛆和矢尖介。红蜘蛛是造成柑橘减产的较为严重的虫害，多发生于4、5月，其繁殖能力强大，后代繁衍较快，危害涉及叶片正面，导致叶片灰白，失去绿色，影响柑橘树正常光合作用，抑制株体生长。黄蜘蛛习性与红蜘蛛相反，主要危害叶片背面。花蕾蛆也是导致柑橘减产的虫害之一，多发生于4月中旬，主要危害柑橘树的花蕾部位，阻碍了柑橘开花结果这一过程，进而造成柑橘减产。矢尖介多危害柑橘树新生枝梢，此虫害一年发生3代，分别发生于5月下旬、7月中旬、9月上旬。其成虫在枝叶上吸取自身生长所需的养分并进行繁衍产卵，若虫危害幼嫩枝芽，导致新稍弯曲、嫩叶变形，还可诱发煤烟病等危害。
目前传统柑橘病虫害防治方法为：使用方法油铜(99％矿物油乳油加30％王铜悬浮剂)防治溃疡病，油锰(99％矿物油乳油加80％代森锰锌粉剂)防治柑橘沙皮病、白癞病等，油加阿维(99％矿物油乳油加1.8％阿维菌素乳油)防治柑橘红蜘蛛，基本都是两两混合使用；传统柑橘病虫害防治方法存在的缺陷有：1)传统矿物油分层导致混配不安全，出现药害；2)矿物油和王铜混配，释放铜离子，铜离子含量较高被氧化，容易导致柑橘皮内白色海绵层变蓝；3)使用1.8％阿维菌素几乎都是乳油，因乳油需用二甲苯或者甲苯做溶剂，因成本低，所以很多企业都选用乳油剂型，近两年，因阿维菌素乳油混配后出现的花果、果实底部的积水斑等药害风险明显增加；4)两两混合使用就容易出现药害，三种以上药剂混用，更容易出现药害；5)用药量大，用药成本高，且容易导致农药残留。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂及其制备方法与应用，目的是解决传统柑橘病虫害防治方法存在的药害风险较大，用药量大，用药成本高，且容易导致农药残留等问题。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂，所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂按重量份计，包括：99％矿物油乳油55～65份、77％氢氧化铜水分散粒剂8～12份、80％代森锰锌粉剂28～32份、1.8％阿维菌素微乳剂18～22份、矿物油乳油改性剂0.1～0.2份、氢氧化铜缓释剂0.5～0.8份、阿维菌素微乳剂改性剂0.1～0.2份；
所述矿物油乳油改性剂用以防止矿物油乳油混配后分层，避免矿物油乳油分层导致的药害；所述矿物油乳油改性剂由以下重量份的组分组成：聚乙烯醇4～6份、壬基酚聚氧乙烯醚1～2份、聚丙烯酸钠0.3～0.5份；
所述氢氧化铜缓释剂以缓释铜离子、防止铜制剂药害为特征，所述氢氧化铜缓释剂由以下重量份的组分组成：α-环糊精10～15份、γ-环糊精8～12份；
所述阿维菌素微乳剂改性剂以防止果实底部出现积水斑为特征，所述阿维菌素微乳剂改性剂为壳寡糖。
进一步地，所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂按重量份计，包括：99％矿物油乳油60～65份、77％氢氧化铜水分散粒剂10～12份、80％代森锰锌粉剂30～32份、1.8％阿维菌素微乳剂20～22份、矿物油乳油改性剂0.15～0.2份、氢氧化铜缓释剂0.6～0.8份、阿维菌素微乳剂改性剂0.15～0.2份。
进一步地，所述矿物油乳油改性剂用以防止矿物油乳油混配后分层，避免矿物油乳油分层导致的药害；所述矿物油乳油改性剂由以下重量份的组分组成：聚乙烯醇5～6份、壬基酚聚氧乙烯醚1.5～2份、聚丙烯酸钠0.4～0.5份。
进一步地，所述氢氧化铜缓释剂以缓释铜离子、防止铜制剂药害为特征，所述氢氧化铜缓释剂由以下重量份的组分组成：α-环糊精12～15份、γ-环糊精10～12份。
进一步地，所述阿维菌素微乳剂改性剂还包括茉莉酸甲酯；所述阿维菌素微乳剂改性剂由以下重量份的组分组成：壳寡糖20～25份、茉莉酸甲酯10～15份。
进一步地，所述阿维菌素微乳剂改性剂由以下重量份的组分组成：壳寡糖22～25份、茉莉酸甲酯12～15份。
进一步地，所述77％氢氧化铜水分散粒剂的产品细度在1～1.5μm。
进一步地，所述80％代森锰锌粉剂的产品粒度在800～850目。
本发明还提供了一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂的制备方法，包括以下步骤：
1)根据所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂的组成配比称取各组分；将所述矿物油乳油改性剂分成两等份，在所述99％矿物油乳油中加入其中一份所述矿物油乳油改性剂及所述80％代森锰锌粉剂，混合均匀，得到第一混合料；
2)在第一混合料中依次加入氢氧化铜缓释剂、77％氢氧化铜水分散粒剂，混合均匀，得到第二混合料；
3)在第二混合料中加入1.8％阿维菌素微乳剂、阿维菌素微乳剂改性剂，混合均匀，得到第三混合料；
4)在第三混合料中加入另外一份所述矿物油乳油改性剂，混合均匀，即得所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂。
本发明还提供了一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂在防治柑橘全年病虫害中的应用，每年使用所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂6次，解决柑橘全年病虫害；所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂的具体使用时间和方法为：
(1)萌芽前全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂200～250倍液；
(2)开花前10～15天，全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂500～550倍液；
(3)落花约2/3时，全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂400～450倍液；
(4)幼果期全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂150～200倍液；
(5)秋梢期全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂180～200倍液；
(6)冬季采果后，全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂300～350倍液。
本发明一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂及其制备方法与应用，将99％矿物油乳油、77％氢氧化铜水分散粒剂，80％代森锰锌粉剂、1.8％阿维菌素微乳剂四种药剂混配使用，混配后有以下几点优势：
1、减少农药使用量，减少打药次数，真正做到降本增效的混配效果；
2、混配后，矿物油不会分层，混配安全，不会出现混配不均导致的药害；
3、按照柑橘物候期，用油锰铜阿维菌素防治解决柑橘全年病虫害，每年使用6次，可降低农户30％的农药使用成本；
4、该油锰铜阿维菌素组合属于矿物源农药和微生物源农药的组合，在作物及果实上几乎没有残留，解决了各类农药带来的残留时期长的问题，可作为有机果品的首选药剂组合；
5、切实解决了阿维菌素乳油混配后出现的花果、果实底部出现积水斑的问题；
6、进一步缓释氢氧化铜水分散粒剂释放铜离子，有效避免柑橘皮内白色海绵层变蓝。
本发明一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂及其制备方法与应用，改进型柑橘用油锰铜混合药剂中的氢氧化铜水分散粒剂喷施到作物上后能黏附在作物表面，形成一层保护膜，不易被雨水冲刷，在一定湿度下，释放铜离子，起到杀菌防病的作用；氢氧化铜缓释剂由α-环糊精、γ-环糊精组成，氢氧化铜缓释剂借助其在水中的溶解度和包结能力，进一步缓释77％氢氧化铜水分散粒剂释放铜离子，防止铜离子含量较高被氧化，有效避免柑橘皮内白色海绵层变蓝；矿物油乳油改性剂由聚乙烯醇、壬基酚聚氧乙烯醚、聚丙烯酸钠组成，聚乙烯醇为乳化稳定剂，壬基酚聚氧乙烯醚为表面活性剂，聚丙烯酸钠带有阴性电荷，能使药剂活性成分稳定地分散至混合药剂中，三者相配合，能有效防止矿物油乳油混配后分层，避免矿物油乳油分层导致的药害；乳油型1.8％阿维菌素需用二甲苯或者甲苯做溶剂，使得阿维菌素乳油混配后出现花果、果实底部的积水斑等药害风险明显增加，加入壳寡糖作为阿维菌素微乳剂改性剂，壳寡糖是带正电荷阳离子碱性氨基低聚糖，具有很强的抑制腐败菌的性能，配合使用下，能有效防止果实底部出现积水斑。
本发明一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂及其制备方法与应用，阿维菌素微乳剂改性剂中还加入适量的茉莉酸甲酯，能够激发防御植物基因的表达，诱导植物的化学防御，产生与机械损伤和昆虫取食相似的效果，配合使用下，柑橘果皮更鲜亮；选择使用77％氢氧化铜水分粒剂，氢氧化铜利用植物表面和病原菌表面上的水膜酸化，缓慢释放出的铜离子作用于真菌和细菌体内蛋白，有效地抑制病菌孢子萌发和菌丝生长，导致病菌死亡，能快速直达病害，锁住溃疡病病斑，控制产品细度在1～1.5微米，能有效解决了粒径大导致的铜制剂药害问题；代森锰锌传统目数为325目，将代森锰锌目数控制在800目左右，能解决代森锰锌细度问题导致的混配风险，使得改进型柑橘用油锰铜混合药剂的整体稳定性更高。
具体实施方式
下面的实施例可以帮助本领域的技术人员更全面地理解本发明，但不可以以任何方式限制本发明。
本发明一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂及其制备方法与应用，99％矿物油乳油可选择使用普通国产矿物油乳油，选择使用普通国产矿物油乳油时(下述实施例及对比例均选用普通国产矿物油乳油)，未免出现矿物油分层导致混配不安全，出现药害的问题，需要加入矿物油乳油改性剂防止混配分层；当选用美国特立安格化工有限公司的最新技术研发的将白油二次乳化后乳液变成水包油的微型颗粒的99％矿物油乳油时，由于该乳油不易出现混配分层的问题，可选择性加入矿物油乳油改性剂，即能解决传统矿物油分层导致的混配不安全出现的药害问题，但是存在成本更高的问题。
实施例1：改进型柑橘用油锰铜混合药剂的制备和使用方法
一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂，所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂按重量份计，包括：99％矿物油乳油55份、77％氢氧化铜水分散粒剂8份、80％代森锰锌粉剂28份、1.8％阿维菌素微乳剂18份、矿物油乳油改性剂0.1份、氢氧化铜缓释剂0.5份、阿维菌素微乳剂改性剂0.1份；所述77％氢氧化铜水分散粒剂的产品细度在1μm；所述80％代森锰锌粉剂的产品粒度在800目；
所述矿物油乳油改性剂由以下重量份的组分组成：聚乙烯醇4份、壬基酚聚氧乙烯醚1份、聚丙烯酸钠0.3份；
所述氢氧化铜缓释剂由以下重量份的组分组成：α-环糊精10份、γ-环糊精8份；
所述阿维菌素微乳剂改性剂由以下重量份的组分组成：壳寡糖20份、茉莉酸甲酯10份。
一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂的制备方法，包括以下步骤：
1)根据所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂的组成配比称取各组分；将所述矿物油乳油改性剂分成两等份，在所述99％矿物油乳油中加入其中一份所述矿物油乳油改性剂及所述80％代森锰锌粉剂，在室温、搅拌速率为100r/min的条件下混合均匀，得到第一混合料；
2)在第一混合料中依次加入氢氧化铜缓释剂、77％氢氧化铜水分散粒剂，在室温、搅拌速率为100r/min的条件下混合均匀，得到第二混合料；
3)在第二混合料中加入1.8％阿维菌素微乳剂、阿维菌素微乳剂改性剂，在室温、搅拌速率为100r/min的条件下混合均匀，得到第三混合料；
4)在第三混合料中加入另外一份所述矿物油乳油改性剂，在室温、搅拌速率为100r/min的条件下混合均匀，即得所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂。
本发明还提供了一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂的使用方法，每年使用6次，解决柑橘全年病虫害；所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂的具体使用时间和方法为：
(1)萌芽前全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂200倍液；
(2)开花前10天，全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂500倍液，新生叶片及叶面的背后不能漏喷；
(3)落花约2/3时，全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂400倍液，新生叶片及叶面的背后不能漏喷；
(4)幼果期全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂150倍液，新生叶片及叶面的背后不能漏喷；
(5)秋梢期全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂180倍液，新生叶片及叶面的背后不能漏喷；
(6)冬季采果后，全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂300倍液，叶面的背后不能漏喷。
柑橘全年病虫害防治结果如下表1所示；
表1
实施例2：改进型柑橘用油锰铜混合药剂的制备和使用方法
一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂，所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂按重量份计，包括：99％矿物油乳油65份、77％氢氧化铜水分散粒剂12份、80％代森锰锌粉剂32份、1.8％阿维菌素微乳剂22份、矿物油乳油改性剂0.2份、氢氧化铜缓释剂0.8份、阿维菌素微乳剂改性剂0.2份；所述77％氢氧化铜水分散粒剂的产品细度在1.5μm；所述80％代森锰锌粉剂的产品粒度在850目；
所述矿物油乳油改性剂由以下重量份的组分组成：聚乙烯醇6份、壬基酚聚氧乙烯醚2份、聚丙烯酸钠0.5份；
所述氢氧化铜缓释剂由以下重量份的组分组成：α-环糊精15份、γ-环糊精12份；
所述阿维菌素微乳剂改性剂由以下重量份的组分组成：壳寡糖25份、茉莉酸甲酯15份。
一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂的制备方法，包括以下步骤：
1)根据所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂的组成配比称取各组分；将所述矿物油乳油改性剂分成两等份，在所述99％矿物油乳油中加入其中一份所述矿物油乳油改性剂及所述80％代森锰锌粉剂，在室温、搅拌速率为100r/min的条件下混合均匀，得到第一混合料；
2)在第一混合料中依次加入氢氧化铜缓释剂、77％氢氧化铜水分散粒剂，在室温、搅拌速率为100r/min的条件下混合均匀，得到第二混合料；
3)在第二混合料中加入1.8％阿维菌素微乳剂、阿维菌素微乳剂改性剂，在室温、搅拌速率为100r/min的条件下混合均匀，得到第三混合料；
4)在第三混合料中加入另外一份所述矿物油乳油改性剂，在室温、搅拌速率为100r/min的条件下混合均匀，即得所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂。
本发明还提供了一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂的使用方法，每年使用6次，解决柑橘全年病虫害；所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂的具体使用时间和方法为：
(1)萌芽前全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂250倍液；
(2)开花前15天，全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂550倍液，新生叶片及叶面的背后不能漏喷；
(3)落花约2/3时，全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂450倍液，新生叶片及叶面的背后不能漏喷；
(4)幼果期全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂200倍液，新生叶片及叶面的背后不能漏喷；
(5)秋梢期全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂200倍液，新生叶片及叶面的背后不能漏喷；
(6)冬季采果后，全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂350倍液，叶面的背后不能漏喷。
柑橘全年病虫害防治结果如下表2所示；
表2
实施例3：改进型柑橘用油锰铜混合药剂的制备和使用方法
一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂，所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂按重量份计，包括：99％矿物油乳油60份、77％氢氧化铜水分散粒剂10份、80％代森锰锌粉剂30份、1.8％阿维菌素微乳剂20份、矿物油乳油改性剂0.15份、氢氧化铜缓释剂0.6份、阿维菌素微乳剂改性剂0.15份；所述77％氢氧化铜水分散粒剂的产品细度在1.5μm；所述80％代森锰锌粉剂的产品粒度在850目；
所述矿物油乳油改性剂由以下重量份的组分组成：聚乙烯醇5份、壬基酚聚氧乙烯醚1.5份、聚丙烯酸钠0.4份；
所述氢氧化铜缓释剂由以下重量份的组分组成：α-环糊精12份、γ-环糊精10份；
所述阿维菌素微乳剂改性剂由以下重量份的组分组成：壳寡糖22份、茉莉酸甲酯12份。
一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂的制备方法，包括以下步骤：
1)根据所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂的组成配比称取各组分；将所述矿物油乳油改性剂分成两等份，在所述99％矿物油乳油中加入其中一份所述矿物油乳油改性剂及所述80％代森锰锌粉剂，在室温、搅拌速率为100r/min的条件下混合均匀，得到第一混合料；
2)在第一混合料中依次加入氢氧化铜缓释剂、77％氢氧化铜水分散粒剂，在室温、搅拌速率为100r/min的条件下混合均匀，得到第二混合料；
3)在第二混合料中加入1.8％阿维菌素微乳剂、阿维菌素微乳剂改性剂，在室温、搅拌速率为100r/min的条件下混合均匀，得到第三混合料；
4)在第三混合料中加入另外一份所述矿物油乳油改性剂，在室温、搅拌速率为100r/min的条件下混合均匀，即得所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂。
本发明还提供了一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂的使用方法，每年使用6次，解决柑橘全年病虫害；所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂的具体使用时间和方法为：
(1)萌芽前全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂220倍液；
(2)开花前12天，全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂530倍液，新生叶片及叶面的背后不能漏喷；
(3)落花约2/3时，全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂420倍液，新生叶片及叶面的背后不能漏喷；
(4)幼果期全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂170倍液，新生叶片及叶面的背后不能漏喷；
(5)秋梢期全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂190倍液，新生叶片及叶面的背后不能漏喷；
(6)冬季采果后，全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂330倍液，叶面的背后不能漏喷。
柑橘全年病虫害防治结果如下表3所示；
表3
实施例4：改进型柑橘用油锰铜混合药剂的制备和使用方法
一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂，所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂按重量份计，包括：99％矿物油乳油60份、77％氢氧化铜水分散粒剂10份、80％代森锰锌粉剂30份、1.8％阿维菌素微乳剂20份、矿物油乳油改性剂0.15份、氢氧化铜缓释剂0.6份、阿维菌素微乳剂改性剂0.15份；所述77％氢氧化铜水分散粒剂的产品细度在1.5μm；所述80％代森锰锌粉剂的产品粒度在850目；
所述矿物油乳油改性剂由以下重量份的组分组成：聚乙烯醇5份、壬基酚聚氧乙烯醚1.5份、聚丙烯酸钠0.4份；
所述氢氧化铜缓释剂由以下重量份的组分组成：α-环糊精12份、γ-环糊精10份；
所述阿维菌素微乳剂改性剂为壳寡糖。
一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂的制备方法，包括以下步骤：
1)根据所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂的组成配比称取各组分；将所述矿物油乳油改性剂分成两等份，在所述99％矿物油乳油中加入其中一份所述矿物油乳油改性剂及所述80％代森锰锌粉剂，在室温、搅拌速率为100r/min的条件下混合均匀，得到第一混合料；
2)在第一混合料中依次加入氢氧化铜缓释剂、77％氢氧化铜水分散粒剂，在室温、搅拌速率为100r/min的条件下混合均匀，得到第二混合料；
3)在第二混合料中加入1.8％阿维菌素微乳剂、阿维菌素微乳剂改性剂，在室温、搅拌速率为100r/min的条件下混合均匀，得到第三混合料；
4)在第三混合料中加入另外一份所述矿物油乳油改性剂，在室温、搅拌速率为100r/min的条件下混合均匀，即得所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂。
本发明还提供了一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂的使用方法，每年使用6次，解决柑橘全年病虫害；所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂的具体使用时间和方法为：
(1)萌芽前全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂220倍液；
(2)开花前12天，全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂530倍液，新生叶片及叶面的背后不能漏喷；
(3)落花约2/3时，全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂420倍液，新生叶片及叶面的背后不能漏喷；
(4)幼果期全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂170倍液，新生叶片及叶面的背后不能漏喷；
(5)秋梢期全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂190倍液，新生叶片及叶面的背后不能漏喷；
(6)冬季采果后，全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂330倍液，叶面的背后不能漏喷。
柑橘全年病虫害防治结果如下表4所示；
表4
实施例5：改进型柑橘用油锰铜混合药剂的制备和使用方法
一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂，所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂按重量份计，包括：99％矿物油乳油60份、77％氢氧化铜水分散粒剂10份、80％代森锰锌粉剂30份、1.8％阿维菌素微乳剂20份、矿物油乳油改性剂0.15份、氢氧化铜缓释剂0.6份、阿维菌素微乳剂改性剂0.15份；所述77％氢氧化铜水分散粒剂的产品细度在1.5μm；所述80％代森锰锌粉剂的产品粒度在325目；
所述矿物油乳油改性剂由以下重量份的组分组成：聚乙烯醇5份、壬基酚聚氧乙烯醚1.5份、聚丙烯酸钠0.4份；
所述氢氧化铜缓释剂由以下重量份的组分组成：α-环糊精12份、γ-环糊精10份；
所述阿维菌素微乳剂改性剂由以下重量份的组分组成：壳寡糖22份、茉莉酸甲酯12份。
一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂的制备方法，包括以下步骤：
1)根据所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂的组成配比称取各组分；将所述矿物油乳油改性剂分成两等份，在所述99％矿物油乳油中加入其中一份所述矿物油乳油改性剂及所述80％代森锰锌粉剂，在室温、搅拌速率为100r/min的条件下混合均匀，得到第一混合料；
2)在第一混合料中依次加入氢氧化铜缓释剂、77％氢氧化铜水分散粒剂，在室温、搅拌速率为100r/min的条件下混合均匀，得到第二混合料；
3)在第二混合料中加入1.8％阿维菌素微乳剂、阿维菌素微乳剂改性剂，在室温、搅拌速率为100r/min的条件下混合均匀，得到第三混合料；
4)在第三混合料中加入另外一份所述矿物油乳油改性剂，在室温、搅拌速率为100r/min的条件下混合均匀，即得所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂。
本发明还提供了一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂的使用方法，每年使用6次，解决柑橘全年病虫害；所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂的具体使用时间和方法为：
(1)萌芽前全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂220倍液；
(2)开花前12天，全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂530倍液，新生叶片及叶面的背后不能漏喷；
(3)落花约2/3时，全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂420倍液，新生叶片及叶面的背后不能漏喷；
(4)幼果期全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂170倍液，新生叶片及叶面的背后不能漏喷；
(5)秋梢期全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂190倍液，新生叶片及叶面的背后不能漏喷；
(6)冬季采果后，全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂330倍液，叶面的背后不能漏喷。
柑橘全年病虫害防治结果如下表5所示；
表5
对比例1：改进型柑橘用油锰铜混合药剂的制备和使用方法
一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂，所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂按重量份计，包括：99％矿物油乳油60份、77％氢氧化铜水分散粒剂10份、1.8％阿维菌素微乳剂20份、矿物油乳油改性剂0.15份、氢氧化铜缓释剂0.6份、阿维菌素微乳剂改性剂0.15份；所述77％氢氧化铜水分散粒剂的产品细度在1.5μm；
所述矿物油乳油改性剂由以下重量份的组分组成：聚乙烯醇5份、壬基酚聚氧乙烯醚1.5份、聚丙烯酸钠0.4份；
所述氢氧化铜缓释剂由以下重量份的组分组成：α-环糊精12份、γ-环糊精10份；
所述阿维菌素微乳剂改性剂由以下重量份的组分组成：壳寡糖22份、茉莉酸甲酯12份。
一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂的制备方法，包括以下步骤：
1)根据所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂的组成配比称取各组分；将所述矿物油乳油改性剂分成两等份，在所述99％矿物油乳油中加入其中一份所述矿物油乳油改性剂，在室温、搅拌速率为100r/min的条件下混合均匀，得到第一混合料；
2)在第一混合料中依次加入氢氧化铜缓释剂、77％氢氧化铜水分散粒剂，在室温、搅拌速率为100r/min的条件下混合均匀，得到第二混合料；
3)在第二混合料中加入1.8％阿维菌素微乳剂、阿维菌素微乳剂改性剂，在室温、搅拌速率为100r/min的条件下混合均匀，得到第三混合料；
4)在第三混合料中加入另外一份所述矿物油乳油改性剂，在室温、搅拌速率为100r/min的条件下混合均匀，即得所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂。
本发明还提供了一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂的使用方法，每年使用6次，解决柑橘全年病虫害；所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂的具体使用时间和方法为：
(1)萌芽前全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂220倍液；
(2)开花前12天，全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂530倍液，新生叶片及叶面的背后不能漏喷；
(3)落花约2/3时，全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂420倍液，新生叶片及叶面的背后不能漏喷；
(4)幼果期全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂170倍液，新生叶片及叶面的背后不能漏喷；
(5)秋梢期全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂190倍液，新生叶片及叶面的背后不能漏喷；
(6)冬季采果后，全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂330倍液，叶面的背后不能漏喷。
柑橘全年病虫害防治结果如下表6所示；
表6
对比例2：改进型柑橘用油锰铜混合药剂的制备和使用方法
一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂，所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂按重量份计，包括：99％矿物油乳油60份、77％氢氧化铜水分散粒剂10份、80％代森锰锌粉剂30份、1.8％阿维菌素微乳剂20份、矿物油乳油改性剂0.15份、阿维菌素微乳剂改性剂0.15份；所述77％氢氧化铜水分散粒剂的产品细度在1.5μm；所述80％代森锰锌粉剂的产品粒度在850目；
所述矿物油乳油改性剂由以下重量份的组分组成：聚乙烯醇5份、壬基酚聚氧乙烯醚1.5份、聚丙烯酸钠0.4份；
所述阿维菌素微乳剂改性剂由以下重量份的组分组成：壳寡糖22份、茉莉酸甲酯12份。
一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂的制备方法，包括以下步骤：
1)根据所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂的组成配比称取各组分；将所述矿物油乳油改性剂分成两等份，在所述99％矿物油乳油中加入其中一份所述矿物油乳油改性剂及所述80％代森锰锌粉剂，在室温、搅拌速率为100r/min的条件下混合均匀，得到第一混合料；
2)在第一混合料中加入77％氢氧化铜水分散粒剂，在室温、搅拌速率为100r/min的条件下混合均匀，得到第二混合料；
3)在第二混合料中加入1.8％阿维菌素微乳剂、阿维菌素微乳剂改性剂，在室温、搅拌速率为100r/min的条件下混合均匀，得到第三混合料；
4)在第三混合料中加入另外一份所述矿物油乳油改性剂，在室温、搅拌速率为100r/min的条件下混合均匀，即得所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂。
本发明还提供了一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂的使用方法，每年使用6次，解决柑橘全年病虫害；所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂的具体使用时间和方法为：
(1)萌芽前全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂220倍液；
(2)开花前12天，全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂530倍液，新生叶片及叶面的背后不能漏喷；
(3)落花约2/3时，全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂420倍液，新生叶片及叶面的背后不能漏喷；
(4)幼果期全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂170倍液，新生叶片及叶面的背后不能漏喷；
(5)秋梢期全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂190倍液，新生叶片及叶面的背后不能漏喷；
(6)冬季采果后，全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂330倍液，叶面的背后不能漏喷。
柑橘全年病虫害防治结果如下表7所示；
表7
对比例3：改进型柑橘用油锰铜混合药剂的制备和使用方法
一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂，所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂按重量份计，包括：99％矿物油乳油60份、77％氢氧化铜水分散粒剂10份、80％代森锰锌粉剂30份、1.8％阿维菌素微乳剂20份、氢氧化铜缓释剂0.6份、阿维菌素微乳剂改性剂0.15份；所述77％氢氧化铜水分散粒剂的产品细度在1.5μm；所述80％代森锰锌粉剂的产品粒度在850目；
所述氢氧化铜缓释剂由以下重量份的组分组成：α-环糊精12份、γ-环糊精10份；
所述阿维菌素微乳剂改性剂由以下重量份的组分组成：壳寡糖22份、茉莉酸甲酯12份。
一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂的制备方法，包括以下步骤：
1)根据所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂的组成配比称取各组分；在所述99％矿物油乳油中加入所述80％代森锰锌粉剂，在室温、搅拌速率为100r/min的条件下混合均匀，得到第一混合料；
2)在第一混合料中依次加入氢氧化铜缓释剂、77％氢氧化铜水分散粒剂，在室温、搅拌速率为100r/min的条件下混合均匀，得到第二混合料；
3)在第二混合料中加入1.8％阿维菌素微乳剂、阿维菌素微乳剂改性剂，在室温、搅拌速率为100r/min的条件下混合均匀，，即得所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂。
本发明还提供了一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂的使用方法，每年使用6次，解决柑橘全年病虫害；所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂的具体使用时间和方法为：
(1)萌芽前全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂220倍液；
(2)开花前12天，全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂530倍液，新生叶片及叶面的背后不能漏喷；
(3)落花约2/3时，全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂420倍液，新生叶片及叶面的背后不能漏喷；
(4)幼果期全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂170倍液，新生叶片及叶面的背后不能漏喷；
(5)秋梢期全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂190倍液，新生叶片及叶面的背后不能漏喷；
(6)冬季采果后，全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂330倍液，叶面的背后不能漏喷。
柑橘全年病虫害防治结果如下表8所示；
表8
对比例4：改进型柑橘用油锰铜混合药剂的制备和使用方法
一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂，所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂按重量份计，包括：99％矿物油乳油60份、77％氢氧化铜水分散粒剂10份、80％代森锰锌粉剂30份、1.8％阿维菌素微乳剂20份、矿物油乳油改性剂0.15份、氢氧化铜缓释剂0.6份；所述77％氢氧化铜水分散粒剂的产品细度在1.5μm；所述80％代森锰锌粉剂的产品粒度在850目；
所述矿物油乳油改性剂由以下重量份的组分组成：聚乙烯醇5份、壬基酚聚氧乙烯醚1.5份、聚丙烯酸钠0.4份；
所述氢氧化铜缓释剂由以下重量份的组分组成：α-环糊精12份、γ-环糊精10份；
一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂的制备方法，包括以下步骤：
1)根据所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂的组成配比称取各组分；将所述矿物油乳油改性剂分成两等份，在所述99％矿物油乳油中加入其中一份所述矿物油乳油改性剂及所述80％代森锰锌粉剂，在室温、搅拌速率为100r/min的条件下混合均匀，得到第一混合料；
2)在第一混合料中依次加入氢氧化铜缓释剂、77％氢氧化铜水分散粒剂，在室温、搅拌速率为100r/min的条件下混合均匀，得到第二混合料；
3)在第二混合料中加入1.8％阿维菌素微乳剂，在室温、搅拌速率为100r/min的条件下混合均匀，得到第三混合料；
4)在第三混合料中加入另外一份所述矿物油乳油改性剂，在室温、搅拌速率为100r/min的条件下混合均匀，即得所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂。
本发明还提供了一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂的使用方法，每年使用6次，解决柑橘全年病虫害；所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂的具体使用时间和方法为：
(1)萌芽前全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂220倍液；
(2)开花前12天，全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂530倍液，新生叶片及叶面的背后不能漏喷；
(3)落花约2/3时，全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂420倍液，新生叶片及叶面的背后不能漏喷；
(4)幼果期全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂170倍液，新生叶片及叶面的背后不能漏喷；
(5)秋梢期全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂190倍液，新生叶片及叶面的背后不能漏喷；
(6)冬季采果后，全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂330倍液，叶面的背后不能漏喷。
柑橘全年病虫害防治结果如下表9所示；
表9
上述实施例1-5及对比例的1-4的实验结果可知，本发明一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂及其制备方法与应用，改进型柑橘用油锰铜混合药剂中的氢氧化铜水分散粒剂喷施到作物上后能黏附在作物表面，形成一层保护膜，不易被雨水冲刷，在一定湿度下，释放铜离子，起到杀菌防病的作用；氢氧化铜缓释剂由α-环糊精、γ-环糊精组成，氢氧化铜缓释剂借助其在水中的溶解度和包结能力，进一步缓释77％氢氧化铜水分散粒剂释放铜离子，防止铜离子含量较高被氧化，有效避免柑橘皮内白色海绵层变蓝；矿物油乳油改性剂由聚乙烯醇、壬基酚聚氧乙烯醚、聚丙烯酸钠组成，聚乙烯醇为乳化稳定剂，壬基酚聚氧乙烯醚为表面活性剂，聚丙烯酸钠带有阴性电荷，能使药剂活性成分稳定地分散至混合药剂中，三者相配合，能有效防止矿物油乳油混配后分层，避免矿物油乳油分层导致的药害；乳油型1.8％阿维菌素需用二甲苯或者甲苯做溶剂，使得阿维菌素乳油混配后出现花果、果实底部的积水斑等药害风险明显增加，加入壳寡糖作为阿维菌素微乳剂改性剂，壳寡糖是带正电荷阳离子碱性氨基低聚糖，具有很强的抑制腐败菌的性能，配合使用下，能有效防止果实底部出现积水斑；阿维菌素微乳剂改性剂中还加入适量的茉莉酸甲酯，能够激发防御植物基因的表达，诱导植物的化学防御，产生与机械损伤和昆虫取食相似的效果，配合使用下，柑橘果皮更鲜亮；选择使用77％氢氧化铜水分粒剂，氢氧化铜利用植物表面和病原菌表面上的水膜酸化，缓慢释放出的铜离子作用于真菌和细菌体内蛋白，有效地抑制病菌孢子萌发和菌丝生长，导致病菌死亡，能快速直达病害，锁住溃疡病病斑，控制产品细度在1～1.5微米，能有效解决了粒径大导致的铜制剂药害问题；代森锰锌传统目数为325目，将代森锰锌目数控制在800目左右，能解决代森锰锌细度问题导致的混配风险，使得改进型柑橘用油锰铜混合药剂的整体稳定性更高。
前述对本发明的具体示例性实施方案的描述是为了说明和例证的目的。这些描述并非想将本发明限定为所公开的精确形式，并且很显然，根据上述教导，可以进行很多改变和变化。对示例性实施例进行选择和描述的目的在于解释本发明的特定原理及其实际应用，从而使得本领域的技术人员能够实现并利用本发明的各种不同的示例性实施方案以及各种不同的选择和改变。本发明的范围意在由权利要求书及其等同形式所限定。

Claims (10)

1.一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂，其特征在于：所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂按重量份计，包括：99%矿物油乳油55～65份、77%氢氧化铜水分散粒剂8～12份、80%代森锰锌粉剂28～32份、1.8%阿维菌素微乳剂18～22份、矿物油乳油改性剂0.1～0.2份、氢氧化铜缓释剂0.5～0.8份、阿维菌素微乳剂改性剂0.1～0.2份；
所述矿物油乳油改性剂用以防止矿物油乳油混配后分层，避免矿物油乳油分层导致的药害；所述矿物油乳油改性剂由以下重量份的组分组成：聚乙烯醇4～6份、壬基酚聚氧乙烯醚1～2份、聚丙烯酸钠0.3～0.5份；
所述氢氧化铜缓释剂以缓释铜离子、防止铜制剂药害为特征，所述氢氧化铜缓释剂由以下重量份的组分组成：α-环糊精10～15份、γ-环糊精8～12份；
所述阿维菌素微乳剂改性剂以防止果实底部出现积水斑为特征，所述阿维菌素微乳剂改性剂为壳寡糖。
2.根据权利要求1所述的一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂，其特征在于：所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂按重量份计，包括：99%矿物油乳油60～65份、77%氢氧化铜水分散粒剂10～12份、80%代森锰锌粉剂30～32份、1.8%阿维菌素微乳剂20～22份、矿物油乳油改性剂0.15～0.2份、氢氧化铜缓释剂0.6～0.8份、阿维菌素微乳剂改性剂0.15～0.2份。
3.根据权利要求1所述的一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂，其特征在于：所述矿物油乳油改性剂用以防止矿物油乳油混配后分层，避免矿物油乳油分层导致的药害；所述矿物油乳油改性剂由以下重量份的组分组成：聚乙烯醇5～6份、壬基酚聚氧乙烯醚1.5～2份、聚丙烯酸钠0.4～0.5份。
4.根据权利要求1所述的一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂，其特征在于：所述氢氧化铜缓释剂以缓释铜离子、防止铜制剂药害为特征，所述氢氧化铜缓释剂由以下重量份的组分组成：α-环糊精12～15份、γ-环糊精10～12份。
5.根据权利要求1所述的一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂，其特征在于：所述阿维菌素微乳剂改性剂还包括茉莉酸甲酯；所述阿维菌素微乳剂改性剂由以下重量份的组分组成：壳寡糖20～25份、茉莉酸甲酯10～15份。
6.根据权利要求5所述的一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂，其特征在于：所述阿维菌素微乳剂改性剂由以下重量份的组分组成：壳寡糖22～25份、茉莉酸甲酯12～15份。
7.根据权利要求1所述的一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂，其特征在于：所述77%氢氧化铜水分散粒剂的产品细度在1～1.5μm。
8.根据权利要求1所述的一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂，其特征在于：所述80%代森锰锌粉剂的产品粒度在800～850目。
9.权利要求1-6中任意一项所述的一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
1）根据所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂的组成配比称取各组分；将所述矿物油乳油改性剂分成两等份，在所述99%矿物油乳油中加入其中一份所述矿物油乳油改性剂及所述80%代森锰锌粉剂，混合均匀，得到第一混合料；
2）在第一混合料中依次加入氢氧化铜缓释剂、77%氢氧化铜水分散粒剂，混合均匀，得到第二混合料；
3）在第二混合料中加入1.8%阿维菌素微乳剂、阿维菌素微乳剂改性剂，混合均匀，得到第三混合料；
4）在第三混合料中加入另外一份所述矿物油乳油改性剂，混合均匀，即得所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂。
10.权利要求1-6中任意一项所述的一种改进型柑橘用油锰铜混合药剂在防治柑橘全年病虫害中的应用，其特征在于：每年使用所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂6次，解决柑橘全年病虫害；所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂的具体使用时间和方法为：
（1）萌芽前全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂200～250倍液；
（2）开花前10～15天，全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂500～550倍液；
（3）落花约2/3时，全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂400～450倍液；
（4）幼果期全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂150～200倍液；
（5）秋梢期全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂180～200倍液；
（6）冬季采果后，全株喷施所述改进型柑橘用油锰铜混合药剂300～350倍液。
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