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CN116804116B - 一种预浸料及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种预浸料及其应用，所述预浸料包括增强材料和树脂组合物；所述增强材料选自Q‑玻纤布、D‑玻纤布、L‑玻纤布、M‑玻纤布、S‑玻纤布或T‑玻纤布中的一种；所述树脂组合物包含(A)马来酰亚胺化合物预聚物和(B)环氧树脂，其中所述(A)马来酰亚胺化合物预聚物的制备原料包括如式I结构的马来酰亚胺化合物和在1分子中含有至少2个伯氨基的硅氧烷化合物，本发明利用所述马来酰亚胺化合物预聚物和环氧树脂共同固化，并配合所述增强材料得到的预浸料制得的层压板，具有极低的平面热膨胀系数、高玻璃化转变温度、优异的耐湿热性、树脂界面结合好以及优异的耐CAF能力。

Description

一种预浸料及其应用
技术领域
本发明属于层压板技术领域，涉及一种预浸料及其应用。
背景技术
随着信息时代、智能时代的深度发展，芯片受到越来越广泛的使用，而且对封装载板材料的性能要求越来越高，主要体现在更高玻璃化转变温度、更低平面热膨胀系数和更高的可靠性等性能。
在树脂体系自身平面热膨胀系数就较低的情况下，再想进一步优化难度很大，甚至可能会恶化其他的性能指标：传统的降低平面热膨胀系数的技术路线主要是树脂体系配方改进，但是改善效果不明显，而且容易导致流动性和剥离强度降低。
因此，在本领域中，期望开发一种既能够使得层压板具有极低的平面热膨胀系数、高玻璃化转变温度、优异的耐湿热性、树脂界面结合好以及优异的耐CAF能力的材料。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种预浸料及其应用。本发明的预浸料能够使得层压板具有极低的平面热膨胀系数、高玻璃化转变温度、优异的耐湿热性、树脂界面结合好以及优异的耐CAF能力，适合用于制作高速、高密度封装印制线路板的基板材料。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
一方面，本发明提供一种预浸料，所述预浸料包括增强材料和树脂组合物；
所述增强材料选自Q-玻纤布、D-玻纤布、L-玻纤布、M-玻纤布、S-玻纤布或T-玻纤布中的一种；
所述树脂组合物包含(A)马来酰亚胺化合物预聚物和(B)环氧树脂，其中所述(A)马来酰亚胺化合物预聚物的制备原料包括如式I结构的马来酰亚胺化合物和在1分子中含有至少2个伯氨基的硅氧烷化合物；
其中R1-R4各自独立地选自氢或C1-C5(可以为C1、C2、C3、C4或C5烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基或戊基等)的直链或支链烷基，X选自C1-C5(可以为C1、C2、C3、C4或C5烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基或戊基等)的直链或支链亚烷基或单键。
通过选用X为短链结构的直链或支链亚烷基或单键，可以有效压缩马来酰亚胺化合物的链段长度，减少其空间位阻，预聚过程中氨基硅氧烷化合物可以快速加成到马来酰亚胺化合物的双键上，形成致密的空间交联网络；同时短链结构的X不容易旋转，得到的马来酰亚胺化合物预聚物的结构稳固，从而可获得低的平面热膨胀系数和高玻璃化转变温度。发明人发现，本发明中的树脂组合物配合特定的增强材料可以协同作用，进一步改善平面热膨胀系数和提高玻璃化转变温度。
所述式I结构的马来酰亚胺化合物可使用市售品，示例性地包括但不限于：双(4-马来酰亚胺苯基)甲烷(例如KI化成株式会社的BMI、大和化成株式会社的BMI-1000或湖北洪湖双马树脂厂的BMI-01)或双(3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺基苯基)甲烷(例如KI化成株式会社的BMI-70、大和化成株式会社的BMI-5100或四川东材科技集团股份有限公司的D937)。
所述含有至少2个伯氨基的硅氧烷化合物包括含有2个伯氨基的硅氧烷化合物，其能够获得具有低平面膨胀系数的树脂组合物。所述含有2个伯氨基的硅氧烷化合物可使用市售品，示例性地包括但不限于：信越化学工业株式会社的PAM-E(氨基的官能团当量130g/mol)、KF-8010(氨基的官能团当量430g/mol)、X-22-161A(氨基的官能团当量800g/mol)、X-22-161B(氨基的官能团当量1500g/mol)、KF-8012(氨基的官能团当量2200g/mol)、KF-8008(氨基的官能团当量5700g/mol)、X-22-1660B-3(氨基的官能团当量2200g/mol)或X-22-9409(氨基的官能团当量670g/mol)中的任意一种或至少两种的组合。
在本发明中，利用所述马来酰亚胺化合物预聚物和环氧树脂共同固化，并配合所述增强材料得到的预浸料制得的层压板，具有极低的平面热膨胀系数、高玻璃化转变温度、优异的耐湿热性、树脂界面结合好以及优异的耐CAF能力。
在本发明中，所述(A)马来酰亚胺化合物预聚物的重均分子量为1000～10000，例如1000、2000、3000、4000、5000、6000、7000、8000、9000或10000。如果所述马来酰亚胺化合物预聚物的重均分子量太小则难以获得极低的平面热膨胀系数的效果，如果所述马来酰亚胺化合物预聚物的重均分子量太大会导致树脂界面分层、CAF失效等问题，降低材料的可靠性。
本发明的马来酰亚胺化合物预聚物的重均分子量，是在合成过程中通过GPC(凝胶渗透色谱)测试而得，测试方法为GB/T 21863-2008，以聚苯乙烯校准为基础通过凝胶渗透色谱法进行测定。具体操作为：在马来酰亚胺化合物预聚物的合成过程中，每隔一段时间取样，所取样品用四氢呋喃(THF)溶解，摇匀，并放入GPC设备中测试，测得其重均分子量。若其重均分子量达到本发明的范围内，可终止合成反应。故本发明是通过GPC监控合成反应进程，以获得满足本发明所述马来酰亚胺化合物预聚物的重均分子量范围。
优选地，所述合成反应的温度为100～150℃，例如可以为102℃、105℃、108℃、110℃、112℃、115℃、118℃、120℃、122℃、125℃、128℃、135℃、142℃、或148℃等。
优选地，所述合成反应的时间为2～8h，例如可以为2.5h、3h、3.5h、4h、4.5h、5h、5.5h、6h、7h或8h等。
优选地，所述树脂组合物占预浸料总重量的45～80％，例如45％、48％、50％、53％、55％、58％、60％、65％、68％、70％、75％、78％或80％。
优选地，以所述树脂组合物的总重量为100％计，所述(A)马来酰亚胺化合物预聚物的含量为40～80％(例如42％、45％、48％、50％、53％、55％、58％、60％、65％、68％、70％、75％、78％或80％)，所述(B)环氧树脂的含量为20～60％(例如20％、25％、28％、30％、35％、38％、40％、45％、48％、50％、55％或60％)。
优选地，所述马来酰亚胺化合物预聚物的制备原料中所述式I结构的马来酰亚胺化合物的含量为50～90重量％(例如50重量％、55重量％、60重量％、65重量％、70重量％、75重量％、80重量％、85重量％或90重量％)，在1分子中含有至少2个伯氨基的硅氧烷化合物的含量为10～50重量％(例如10重量％、15重量％、20重量％、30重量％、40重量％或50重量％)。
优选地，所述(B)环氧树脂选自双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、苯酚甲醛型环氧树脂、甲基苯酚酚醛型环氧树脂、双酚A型酚醛环氧树脂、双环戊二烯环氧树脂、联苯环氧树脂、双环戊二烯型酚醛环氧树脂、联苯酚醛环氧树脂、间苯二酚型环氧树脂、萘系环氧树脂、含磷环氧树脂、含硅环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、脂环族类环氧树脂、聚乙二醇型环氧树脂、四苯酚乙烷四缩水甘油醚、三酚基甲烷型环氧树脂、氰酸酯与环氧树脂的缩合物或双官能异氰酸酯与环氧树脂的缩合物中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述树脂组合物还包括其他固化剂，所述其他固化剂选自胺类固化剂、酚类固化剂、苯并噁嗪类固化剂、氰酸酯类固化剂、活性酯固化剂、酸酐类固化剂或其他改性的马来酰亚胺固化剂中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述树脂组合物还包括无机填料。
优选地，所述无机填料选自包括非金属氧化物、金属氮化物、非金属氮化物、无机水合物、无机盐、金属水合物或无机磷中的任意一种或者至少两种的组合；进一步优选为熔融二氧化硅、结晶型二氧化硅、球型二氧化硅、空心二氧化硅、氢氧化铝、氧化铝、滑石粉、氮化铝、氮化硼、碳化硅、硫酸钡、钛酸钡、钛酸锶、碳酸钙、硅酸钙或云母中的任意一种或至少两种的组合。
另一方面，本发明提供一种层压板，所述层压板包括至少一张如上所述的预浸料。
另一方面，本发明提供一种覆金属箔层压板，所述覆金属箔层压板包括至少一张如上所述的预浸料及覆于预浸料一侧或两侧的金属箔。
所述金属箔的材质无特殊限定；优选地，所述金属箔包括铜箔、镍箔、铝箔或SUS箔。
另一方面，本发明提供一种印制线路板，所述印制线路板包括至少一张如上所述的预浸料。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
本发明利用所述马来酰亚胺化合物预聚物和环氧树脂共同固化，并配合所述增强材料得到的预浸料制得的层压板，具有极低的平面热膨胀系数、高玻璃化转变温度、优异的耐湿热性、树脂界面结合好以及优异的耐CAF能力。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
合成例1：
一种马来酰亚胺化合物预聚物A-1，制备方法如下：
向配备有温度计、搅拌装置、带回流冷凝管的水分定量器的能够加热和冷却的容积2升的反应容器中，加入两末端二胺改性硅氧烷(信越化学工业株式会社制的X-22-161B，氨基的官能团当量1500g/mol)100g、4-氨基苯酚(广拓化学有限公司)50g、双(3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺基苯基)甲烷(大和化成株式会社的BMI-5100)350g和丙二醇单甲醚500g，在110℃反应3小时，得到马来酰亚胺化合物预聚物A-1的溶液，GPC测得其重均分子量Mw为4000±500。
合成例2：
一种马来酰亚胺化合物预聚物A-2，制备方法如下：
向配备有温度计、搅拌装置、带回流冷凝管的水分定量器的能够加热和冷却的容积2升的反应容器中，加入两末端二胺改性硅氧烷(信越化学工业株式会社制的X-22-161A，氨基的官能团当量800g/mol)100g、4-氨基苯酚(广拓化学有限公司)10g、双(4-马来酰亚胺苯基)甲烷(大和化成株式会社制的BMI-1000)390g和丙二醇单甲醚500g，在120℃反应3.5小时，得到马来酰亚胺化合物预聚物A-2的溶液，GPC测得其重均分子量Mw为5300±700。
合成例3
一种马来酰亚胺化合物预聚物A-3，制备方法如下：
向配备有温度计、搅拌装置、带回流冷凝管的水分定量器的能够加热和冷却的容积2升的反应容器中，加入两末端二胺改性硅氧烷(信越化学工业株式会社制的X-22-161A，氨基的官能团当量800g/mol)35g、4-氨基苯酚(广拓化学有限公司)85g、双(4-马来酰亚胺苯基)甲烷(大和化成株式会社制的BMI-1000)380g和丙二醇单甲醚500g，在110℃反应2小时，得到马来酰亚胺化合物预聚物A-3的溶液，GPC测得其重均分子量Mw为1300±100。
合成例4
一种马来酰亚胺化合物预聚物A-4，制备方法如下：
向配备有温度计、搅拌装置、带回流冷凝管的水分定量器的能够加热和冷却的容积2升的反应容器中，加入两末端二胺改性硅氧烷(信越化学工业株式会社制的X-22-161A，氨基的官能团当量800g/mol)130g、双(4-马来酰亚胺苯基)甲烷(大和化成株式会社制的BMI-1000)370g和丙二醇单甲醚500g，在120℃反应3小时，得到马来酰亚胺化合物预聚物A-4的溶液，GPC测得其重均分子量Mw为9000±900。
合成例5：
一种马来酰亚胺化合物预聚物A-5，制备方法如下：
向配备有温度计、搅拌装置、带回流冷凝管的水分定量器的能够加热和冷却的容积2升的反应容器中，加入两末端二胺改性硅氧烷(信越化学工业株式会社制的X-22-161A，氨基的官能团当量800g/mol)140g、4-氨基苯酚(广拓化学有限公司)10g、双(4-马来酰亚胺苯基)甲烷(大和化成株式会社制的BMI-1000)350g和丙二醇单甲醚500g，在110℃反应3小时，得到马来酰亚胺化合物预聚物A-5的溶液，GPC测得其重均分子量Mw为11000±900。
合成例6：
一种马来酰亚胺化合物预聚物A-6，制备方法如下：
向配备有温度计、搅拌装置、带回流冷凝管的水分定量器的能够加热和冷却的容积2升的反应容器中，加入两末端二胺改性硅氧烷(信越化学工业株式会社制的X-22-161A，氨基的官能团当量800g/mol)30g、4-氨基苯酚(广拓化学有限公司)80g、双(4-马来酰亚胺苯基)甲烷(大和化成株式会社制的BMI-1000)390g和丙二醇单甲醚500g，在110℃反应3小时，得到马来酰亚胺化合物预聚物A-6的溶液，GPC测得其重均分子量Mw为860±100。
合成例7：
一种马来酰亚胺化合物预聚物A-7，制备方法如下：
向配备有温度计、搅拌装置、带回流冷凝管的水分定量器的能够加热和冷却的容积2升的反应容器中，加入两末端二胺改性硅氧烷(信越化学工业株式会社制的X-22-161A，氨基的官能团当量800g/mol)70g、4-氨基苯酚(广拓化学有限公司)40g、双(4-马来酰亚胺苯醚苯基)甲烷(大和化成株式会社制的BMI-4000)390g和丙二醇单甲醚500g，在110℃反应3小时，得到马来酰亚胺化合物预聚物A-7的溶液，GPC测得其重均分子量Mw为4500±800。
合成例8：
一种马来酰亚胺化合物预聚物A-8，制备方法如下：
向配备有温度计、搅拌装置、带回流冷凝管的水分定量器的能够加热和冷却的容积2升的反应容器中，加入两末端二胺改性硅氧烷(信越化学工业株式会社制的X-22-161A，氨基的官能团当量800g/mol)70g、4-氨基苯酚(广拓化学有限公司)40g、聚双(4-马来酰亚胺苯基)甲烷(大和化成株式会社制的BMI-2300)390g和丙二醇单甲醚500g，在110℃反应3小时，得到马来酰亚胺化合物预聚物A-8的溶液，GPC测得其重均分子量Mw为6500±1100。
实施例1-12、比较例1-5
将以下所示的各成分以表1、表2所示的配合比例(表中的数值的单位为质量份，溶液的情况下为固体成分换算量)混合，溶剂使用甲基乙基酮而制作固体成分浓度65质量％的均匀的清漆。然后，将该清漆浸渗涂敷于Q-玻纤布2116、E-玻纤布2116、T-玻纤布2116或E-玻纤布2118，在150℃加热干燥4分钟，得到预浸料，控制预浸料厚度为0.10mm。
将2张(或8张、或15张)前述得到的预浸料叠合，在其上下两侧压覆厚度为18μm的电解铜箔，220℃、45kg/cm2固化2h，得到芯板厚度为0.20mm(或0.80mm、或1.50mm)的覆铜箔层压板。
将上述覆铜箔层压板的铜箔蚀刻后，得到厚度为0.20mm(或0.80mm、或1.50mm)的层压板。
对于得到的覆铜箔层压板、层压板进行性能测试，测试方法如下：
＜平面热膨胀系数(XY-CTE)＞
取长为60mm、宽为4mm、厚度为0.20mm的层压板作为样品，玻纤经纱方向为Y向，玻纤纬纱方向为X向，样品在105℃烘箱中烘1h后在干燥器中冷却至室温。使用热分析机械法(TMA)进行测量，升温速率10℃/min，从室温升温至300℃，进行两次升温，第一次升温结束冷却至室温后重新放样进行第二次升温，结果取第二次升温50℃到130℃下的平面方向热膨胀系数，单位为ppm/℃。
＜玻璃化转变温度(Tg)＞
取长为60mm、宽为10mm、厚度为0.80mm的层压板作为样品，使用动态机械热分析仪(DMA)进行测量，升温速率10℃/min，结果取tanδ的转变峰温度，单位为℃。
＜高压热蒸煮(PCT)＞
取长为100mm、宽为100mm、厚度为0.80mm的层压板作为样品共3片。把装有足够水的高压锅盖好盖子但不密封，在不加压下将水加热至沸腾，打开盖子，迅速将成型片垂直放在高压锅中的样品架上，使试样垂直悬放在沸水上方，在压力(表压)达到103.4±3KPa后，保持时间300min。蒸煮完成后，冷却并排出高压锅的气体。取出成型片并用干布擦干，浸入288℃的锡炉里面，取其不发生分层爆板时间的平均值。
＜层压板树脂界面结合性＞
取长为10mm、宽为10mm、厚度为0.80mm的层压板作为样品，制成切片后观察相邻两张预浸料截面的界面有无分离，以及分离情况的程度。
＜快速CAF通过率＞
取经向为400mm、纬向为380mm、厚度为1.50mm的覆铜箔层压板作为样品，加工制作成具有孔壁间距125μm(纬向)×1、175μm(经纬向)×2、250μm(经纬向)×2的测试线路模块各5个，总共25个CAF测试通道。把模块放在85℃/85％RH条件下处理15h，取出样品放在CAF测试箱，接通通道，通100V DC电，在85℃/85％RH条件处理66h，失效判定为电阻小于2×107欧姆。若通过率低于80％(25个测试通道中通过数少于20个)，则判定不合格。
将按照上述测定方法得到的评价结果示于表1-3中。
表1
表2
表3
从表1-3数据可以看出，实施例1-8中的马来酰亚胺化合物预聚物和环氧树脂共同固化的树脂组合物配合特定的增强材料制得的层压板具有极低的平面热膨胀系数(XY-CTE在4.5ppm/℃以下)、高玻璃化转变温度(256℃以上)、优异的耐湿热性(PCT＞300s)、树脂界面结合优良(无或者仅有轻微的层压板树脂界面分离)以及优异的耐CAF能力(快速CAF通过率在80％以上)。在本发明的体系中，树脂组合物搭配Q-玻璃布(实施例2)相比于T-玻璃布(实施例8)，所得层压板在平面热膨胀系数和玻璃化转变温度方面表现更佳。
如果马来酰亚胺化合物预聚物的重均分子量太低(实施例10)，所得层压板的平面热膨胀系数增大至5.2ppm/℃；如果马来酰亚胺化合物预聚物的重均分子量太高(实施例9)，所得层压板的玻璃化转变温度降低，且层压板树脂界面出现明显分离、快速CAF通过率不合格。
如果马来酰亚胺化合物预聚物的用量过多(实施例11)，所得层压板树脂界面出现明显分离、快速CAF通过率不合格，同时耐湿热性降低；如果马来酰亚胺化合物预聚物的用量过少(实施例12)，所得层压板玻璃化转变温度降低、耐湿热性降低。
相比于实施例2，对比例1中未使用本发明的增强材料而改用E-玻璃布2116，所得层压板的平面热膨胀系数增大至6.1ppm/℃；对比例2中虽然E-玻璃布2118相比于E-玻璃布2116在平面热膨胀系数上有所改善，但所得层压板的玻璃化转变温度降低，且层压板树脂界面出现明显分离、快速CAF通过率不合格。
相比于实施例2，对比例3、对比例4未使用本发明的式I结构的马来酰亚胺化合物，对比例3中马来酰亚胺化合物预聚物的制备原料单体中含有大空间位阻的-O-，制得的层压板的玻璃化转变温度急剧降低；对比例4马来酰亚胺化合物预聚物的制备原料单体为多马结构，马来酰亚胺化合物的链段较长，制得的层压板的的平面热膨胀系数增大至5.1ppm/℃、玻璃化转变温度也只有276℃。
如果用传统BT树脂配方配合Q-玻璃布，所得层压板难以获得极低的平面热膨胀系数和高玻璃化转变温度(对比例5)；若是用传统BT树脂配方配合Q-玻璃布，并增加填料的用量，虽然平面热膨胀系数可以达到3.6ppm/℃，但玻璃化转变温度也只有227℃，层压板树脂界面出现明显分离、快速CAF通过率不合格(对比例6)。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的预浸料及其应用，但本发明并不局限于上述实施例，即不意味着本发明必须依赖上述实施例才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (15)

1.一种预浸料，其特征在于，所述预浸料包括增强材料和树脂组合物；
所述增强材料选自Q-玻纤布或T-玻纤布中的一种；
所述树脂组合物包含(A)马来酰亚胺化合物预聚物和(B)环氧树脂，其中所述(A)马来酰亚胺化合物预聚物的制备原料包括如式I结构的马来酰亚胺化合物和在1分子中含有至少2个伯氨基的硅氧烷化合物；
其中R1-R4各自独立地选自氢或C1-C5的直链或支链烷基，X选自C1亚烷基；
所述(A)马来酰亚胺化合物预聚物的重均分子量为2000-8000；
以所述树脂组合物的总重量为100％计，所述(A)马来酰亚胺化合物预聚物的含量为60～80％，所述(B)环氧树脂的含量为20～40％；
所述马来酰亚胺化合物预聚物的制备原料中所述式I结构的马来酰亚胺化合物的含量为50～90重量％，所述在1分子中含有至少2个伯氨基的硅氧烷化合物的含量为10～50重量％。
2.根据权利要求1所述的预浸料，其特征在于，所述树脂组合物占预浸料总重量的45～80％。
3.根据权利要求1所述的预浸料，其特征在于，所述(B)环氧树脂选自双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、苯酚甲醛型环氧树脂、甲基苯酚酚醛型环氧树脂、联苯环氧树脂、间苯二酚型环氧树脂、萘系环氧树脂、含磷环氧树脂、含硅环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、脂环族类环氧树脂、聚乙二醇型环氧树脂、四苯酚乙烷四缩水甘油醚、三酚基甲烷型环氧树脂或氰酸酯与环氧树脂的缩合物中的任意一种或至少两种的组合。
4.根据权利要求1所述的预浸料，其特征在于，所述(B)环氧树脂为双酚A型酚醛环氧树脂。
5.根据权利要求1所述的预浸料，其特征在于，所述(B)环氧树脂为双环戊二烯环氧树脂。
6.根据权利要求1所述的预浸料，其特征在于，所述(B)环氧树脂为双环戊二烯型酚醛环氧树脂。
7.根据权利要求1所述的预浸料，其特征在于，所述(B)环氧树脂为联苯酚醛环氧树脂。
8.根据权利要求1所述的预浸料，其特征在于，所述所述(B)环氧树脂为双官能异氰酸酯与环氧树脂的缩合物。
9.根据权利要求1所述的预浸料，其特征在于，所述树脂组合物还包括其他固化剂，所述其他固化剂选自胺类固化剂、酚类固化剂、苯并噁嗪类固化剂、氰酸酯类固化剂、活性酯固化剂或酸酐类固化剂中的任意一种或至少两种的组合。
10.根据权利要求1所述的预浸料，其特征在于，所述树脂组合物还包括无机填料。
11.根据权利要求10所述的预浸料，其特征在于，所述无机填料包括非金属氧化物、金属氮化物、非金属氮化物、无机水合物、无机盐、金属水合物或无机磷中的任意一种或者至少两种的组合。
12.根据权利要求10所述的预浸料，其特征在于，所述无机填料选自熔融二氧化硅、结晶型二氧化硅、球型二氧化硅、空心二氧化硅、氢氧化铝、氧化铝、滑石粉、氮化铝、氮化硼、碳化硅、硫酸钡、钛酸钡、钛酸锶、碳酸钙、硅酸钙或云母中的任意一种或至少两种的组合。
13.一种层压板，所述层压板包括至少一张如权利要求1-12中任一项所述的预浸料。
14.一种覆金属箔层压板，所述覆金属箔层压板包括至少一张如权利要求1-12中任一项所述的预浸料及覆于预浸料一侧或两侧的金属箔。
15.一种印制线路板，所述印制线路板包括至少一张如权利要求1-12中任一项所述的预浸料。
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