CN116437806A

CN116437806A - 肥料相容性农业化学悬浮液

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Publication number: CN116437806A
Application number: CN202180071157.1A
Authority: CN
Inventors: 徐文; K·W·本顿
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2020-11-03
Filing date: 2021-10-25
Publication date: 2023-07-14
Also published as: WO2022096295A1; MX2023005136A; US20230397603A1; EP4240152A1; TW202222161A

Abstract

本发明涉及一种农业化学悬浮液，其包含：a)农业化学活性物，其中农业化学活性物以悬浮颗粒的形式存在于农业化学悬浮液中，b)聚合物P，其为质量平均摩尔质量M_w为至少100,000Da的(甲基)丙烯酸的均聚物或共聚物；c)增稠剂；和d)萘磺酸盐甲醛缩合物，其中萘磺酸盐甲醛缩合物的浓度基于组合物的总重量为0.2‑0.9重量％。还涉及一种包含农业化学悬浮液和无机肥料的桶混物；一种制备桶混物的方法；以及一种防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或调节植物生长的方法，包括施用农业化学悬浮液。

Description

肥料相容性农业化学悬浮液

本发明涉及一种农业化学悬浮液，其包含农业化学活性物；聚合物P，其为质量平均摩尔质量M_w为至少100,000Da的(甲基)丙烯酸的均聚物或共聚物；增稠剂；和萘磺酸盐甲醛缩合物，其中萘磺酸盐甲醛缩合物的浓度基于组合物的总重量为0.2-0.9重量％。本发明还涉及一种包含所述农业化学悬浮液和无机肥料的桶混物。其他目的为一种制备桶混物的方法，其包括使无机肥料与所述农业化学悬浮液接触的步骤；以及一种防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或调节植物生长的方法，其中使所述农业化学悬浮液或桶混物作用在相应的有害物、其环境或待保护以防相应有害物的作物、土壤和/或不希望的植物和/或作物和/或其环境。

WO2019072602A1公开了农业化学组合物，其包含农药及分子量至少为100,000Da的(甲基)丙烯酸酯的均聚物或共聚物。农业化学悬浮液呈现高度储存稳定性及与液体肥料组合物的高相容性。

已发现仍存在改进如WO2019072602A1中所公开的悬浮液的物理稳定性，尤其在升高温度下或在温度循环程序中的温度变化时降低胶凝的空间。另一目的为进一步改进悬浮液与肥料的相容性及通常的高盐浓度，这些条件可存在于农业化学组合物与肥料的桶混物组合物中。因此，本发明的一个目的为提高所得桶混物的物理稳定性，尤其降低包含农业化学悬浮液的高盐组合物的胶凝趋势。

该目的通过一种农业化学悬浮液实现，其包含：

a)农业化学活性物，

b)聚合物P，其为质量平均摩尔质量M_w为至少100,000Da的(甲基)丙烯酸的均聚物或共聚物；

c)增稠剂；和

d)萘磺酸盐甲醛缩合物，

其中萘磺酸盐甲醛缩合物的浓度基于组合物的总重量为0.2-0.9重量％。

农业化学悬浮液含有至少一部分呈悬浮于连续相中的固体颗粒的农业化学活性物，该连续相优选为含水连续相。因此，农业化学悬浮液优选为含有至少5重量％，优选至少10重量％，更优选至少15重量％，最优选至少20重量％，尤其优选至少25重量％，例如至少30重量％，尤其至少40重量％的水的含水农业化学悬浮液，每次基于悬浮液的总重量。农业化学组合物可含有至多95重量％的水，优选至多80重量％，更优选至多70重量％，最优选至多60重量％的水，例如至多50重量％的水，每次基于悬浮液的总重量。

农业化学活性物通常几乎不溶于水中。农业化学活性物在20℃和pH 7下可具有至多10g/l，优选至多1g/l，更优选至多0.5g/l，最优选至多0.1g/l的水溶解度。

所述农业化学配制剂包含农业化学活性物。术语“农业化学活性物”是指赋予农业化学配制剂所需生物活性的物质。通常，所述农业化学活性物为农药。农业化学活性物可选自杀真菌剂、杀昆虫剂、杀线虫剂、除草剂、安全剂、硝化抑制剂、脲酶抑制剂、植物生长调节剂、微量营养素、生物农药和/或生长调节剂。在一个实施方案中，所述农业化学活性物为杀昆虫剂。在另一个实施方案中，所述农业化学活性物为杀真菌剂，优选为metyltetraprole。在又一个实施方案中，所述农业化学活性物为除草剂，优选苯嘧磺草胺(saflufenacil)。在又一个实施方案中，所述农业化学活性物为trifludimoxazin。本领域技术人员熟悉这些农药，例如可在The Pesticide Manual，第16版(2013)，英国作物保护委员会，伦敦中找到。合适的杀昆虫剂是选自氨基甲酸酯类、有机磷酸酯类、有机氯杀昆虫剂、苯基吡唑类、拟除虫菊酯类、新烟碱类、斯皮诺素(spinosin)类、阿维菌素类、米尔倍霉素类、保幼激素类似物、烷基卤、有机锡化合物、沙蚕毒素类似物、苯甲酰脲类、二酰肼类、METI杀螨剂的杀昆虫剂，以及杀昆虫剂如氯化苦(chloropicrin)、拒嗪酮(pymetrozine)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、四螨嗪(clofentezine)、噻螨酮(hexythiazox)、特苯噁唑(etoxazole)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、克螨特(propargite)、三氯杀螨砜(tetradifon)、氟唑虫清(chlorfenapyr)、二硝甲酚(DNOC)、噻嗪酮(buprofezin)、灭蝇胺(cyromazine)、虫螨脒(amitraz)、灭蚁腙(hydramethylnon)、灭螨醌(acequinocyl)、嘧螨酯(fluacrypyrim)、鱼藤酮(rotenone)或其衍生物。合适的杀真菌剂是选自二硝基苯胺类、烯丙基胺类、苯胺嘧啶类、抗生素、芳烃、苯磺酰胺类、苯并咪唑类、苯并异噻唑类、二苯甲酮类、苯并噻二唑类、苯并三嗪类、氨基甲酸苄酯类、氨基甲酸酯类、羧酰胺类、羧酸二酰胺类、氯腈类、氰基乙酰胺肟类、氰基咪唑类、环丙烷羧酰胺类、二羧酰亚胺类、二氢二噁嗪类、二硝基苯基巴豆酸酯类、二硫代氨基甲酸酯、二硫戊环类、乙基膦酸酯类、乙基氨基噻唑羧酰胺类、胍类、羟基-(2-氨基)嘧啶类、羟基苯胺类、咪唑类、咪唑啉酮类、无机物质、异苯并呋喃酮类、甲氧基丙烯酸酯类、甲氧基氨基甲酸酯类、吗啉类、N-苯基氨基甲酸酯类、噁唑烷二酮类、肟基乙酸酯类、肟基乙酰胺类、肽基嘧啶核苷类、苯基乙酰胺类、苯基酰胺类、苯基吡咯类、苯基脲类、膦酸酯类、硫代磷酸酯类、邻氨甲酰苯甲酸类、邻苯二甲酰亚胺类、哌嗪类、哌啶类、丙酰胺类、哒嗪酮类、吡啶类、吡啶基甲基苯甲酰胺类、嘧啶胺类、嘧啶类、嘧啶二酮腙类、吡咯并喹啉酮类、喹唑啉酮类、喹啉类、醌类、磺酰胺类、氨磺酰基三唑类、噻唑羧酰胺类、硫代氨基甲酸酯类、thiophanates、噻吩羧酰胺类、甲苯酰胺类、三苯基锡化合物、三嗪类、三唑类的杀昆虫剂。合适的除草剂是选自乙酰胺类、酰胺类、芳氧基苯氧基丙酸酯类、苯甲酰胺类、苯并呋喃类、苯甲酸类、苯并噻二嗪酮类、联吡啶鎓类、氨基甲酸酯类、氯乙酰胺类、氯羧酸类、环己二酮类、二硝基苯胺类、二硝基苯酚类、二苯醚类、甘氨酸类、咪唑啉酮类、异噁唑类、异噁唑烷酮类、腈类、N-苯基邻苯二甲酰亚胺类、噁二唑类、噁唑烷二酮类、氧基乙酰胺类、苯氧基羧酸类、苯基氨基甲酸酯类、苯基吡唑类、苯基吡唑啉类、苯基哒嗪类、次膦酸类、磷酰胺酯类、二硫代磷酸酯类、邻苯二甲酰胺类、吡唑类、哒嗪酮类、吡啶类、吡啶羧酸类、吡啶羧酰胺类、嘧啶二酮类、嘧啶基(硫代)苯甲酸酯类、喹啉羧酸类、缩氨基脲类、磺酰基氨基羰基三唑酮类、磺酰脲类、四唑啉酮类、噻二唑类、硫代氨基甲酸酯类、三嗪类、三嗪酮类、三唑类、三唑啉酮类、三唑羧酰胺类、三唑并嘧啶类、三酮类、尿嘧啶类、脲类的除草剂。合适的植物生长调节剂为抗生长素、生长素、细胞分裂素、脱叶剂、乙烯调节剂、乙烯释放剂、赤霉素、生长抑制剂、形态素、生长阻滞剂、生长刺激剂和其他未分类的植物生长调节剂。合适的微量营养素是包含硼、锌、铁、铜、锰、氯和钼的化合物。合适的硝化抑制剂是亚油酸、α-亚麻酸、对香豆酸甲酯、阿魏酸甲酯、3-(4-羟基苯基)丙酸甲酯(MHPP)、水黄皮次素、bracialacton、对苯醌sorgoleon、2-氯-6-(三氯甲基)-吡啶(氯定(nitrapyrin)或氯定(N-serve))、双氰胺(DCD、DIDIN)、3,4-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP、ENTEC)、4-氨基-1,2,4-三唑盐酸盐(ATC)、1-酰氨基-2-硫脲(ASU)、2-氨基-4-氯-6-甲基嘧啶(AM)、2-巯基苯并噻唑(MBT)、5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(四唑、氯唑灵(etridiazole))、2-磺胺基噻唑(ST)、硫代硫酸铵(ATU)、3-甲基吡唑(3-MP)、3,5-二甲基吡唑(DMP)、1,2,4-三唑硫脲(TU)，N-(1H-吡唑基甲基)乙酰胺类如N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)乙酰胺，N-(1H-吡唑基甲基)甲酰胺类如N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基甲酰胺、N-(4-氯-3(5)-甲基吡唑-1-基甲基)-甲酰胺、N-(3(5),4-二甲基吡唑-1-基甲基)-甲酰胺，印楝，基于印楝成分的产品，氰胺、三聚氰胺、沸石粉末、儿茶酚、苯醌、四硼酸钠、硫酸锌、2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸(下文称为“DMPSA1”)和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸(下文称为“DMPSA2”)和/或其衍生物和/或其盐；3,4-二甲基吡唑的乙醇酸加成盐(乙醇酸3,4-二甲基吡唑鎓，下文称为“DMPG”)和/或其异构体和/或其衍生物；3,4-二甲基吡唑的柠檬酸加成盐(柠檬酸3,4-二甲基吡唑鎓，下文称为“DMPC”)和/或其异构体和/或其衍生物；3,4-二甲基吡唑的乳酸加成盐(乳酸3,4-二甲基吡唑鎓，下文称为“DMPL”)和/或其异构体和/或其衍生物；3,4-二甲基吡唑的扁桃酸加成盐(扁桃酸3,4-二甲基吡唑鎓，下文称为“DMPM”)和/或其异构体和/或其衍生物；1,2,4-三唑(下文称为“TZ”)和/或其衍生物和/或其盐；4-氯-3-甲基吡唑(下文称为“ClMP”)和/或其异构体和/或其衍生物和/或其盐；双氰胺、脲和甲醛的反应加合物，或三唑基(triazonyl)-甲醛-双氰胺加合物；2-氰基-1-((4-氧代-1,3,5-三嗪烷-1-基)甲基)胍，1-((2-氰基胍基)甲基)脲；2-氰基-1-((2-氰基胍基)甲基)胍；3,4-二甲基吡唑磷酸酯；烯丙基硫脲和氯酸盐。设想的脲酶抑制剂的实例包括N-(正丁基)硫代磷酸三酰胺(NBPT，Agrotain)、N-(正丙基)硫代磷酸三酰胺(NPPT)、2-硝基苯基磷酸三酰胺(2-NPT)、本领域技术人员已知的其他NXPT、苯基磷酰二胺(PPD/PPDA)、氢醌、硫代硫酸铵，以及NBPT和NPPT的混合物(参见例如US 8,075,659)。该类NBPT和NPPT的混合物可包含基于活性物质总量为40-95重量％，优选60-80重量％的NBPT。该类混合物以LIMUS销售，其是一种组合物，包含约16.9重量％的NBPT和约5.6重量％的NPPT以及约77.5重量％的其他成分，包括溶剂和辅助剂。

在一个实施方案中，农业化学活性物为杀虫剂。在另一实施方案中，农业化学活性物为杀线虫剂。在另一实施方案中，农业化学活性物为式(I-A)化合物：

式(I-A)化合物可被称为N-[1-(2,6-二氟苯基)吡唑-3-基]-2-(三氟甲基)苯甲酰胺。式(I-A)化合物可如WO2018033467A1实验部分中所描述来制备。

该农业化学活性物以悬浮颗粒形式存在于该农业化学悬浮液中。颗粒可以由其尺寸分布表征，后者可以通过动态光散射技术测定。合适的动态光散射测量单元尤其以牌号Malvern Mastersizer 3000生产。颗粒可以由其中位直径表征，后者通常缩写为x50值。该x50值涉及一个特定粒径，其中按体积计的颗粒数中一半小于该直径。该x50值通常根据ISO13320:2009测定。

颗粒可以具有0.05-30μm，优选0.1-20μm，更优选0.5-20μm，最优选0.5-15μm，尤其优选0.5-10μm的x50值。颗粒通常具有至少0.75μm，优选至少1μm的x50值。

悬浮颗粒可以呈在20℃下为固体的结晶或无定形颗粒形式存在。

通常而言，基于农业化学悬浮液中农业化学活性物的总重量，至少50重量％，优选至少70重量％，更优选至少90重量％的农业化学活性物可作为固体颗粒存在。

该农业化学悬浮液可以含有其他活性成分，后者可以选自杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、除草剂、安全剂、微量营养素、生物农药、硝化抑制剂、脲酶抑制剂和/或生长调节剂。该其他活性成分可以以溶解形式或者作为悬浮颗粒存在于该农业化学悬浮液中。该其他活性成分的浓度基于该农业化学悬浮液的总重量通常为1-50重量％，优选10-25重量％。

该农业化学悬浮液进一步含有聚合物P。该类聚合物已描述于WO2019072602A1中，其以全文引用的方式并入本文中。聚合物P可以商品名Sokalan PA 100S或Sokalan PA 80S自BASF商购。

聚合物P的特征在于其质量平均摩尔质量(M_w)，其可通过凝胶渗透层析法以实验方式测定。为此，可使用直径为7.8mm且长度为30cm的TSKgel G3000PWXL型号的亲水性乙烯基聚合物网络柱。通常选择柱温为35℃，且可施加0.5ml/min的流动速率。检测器可为DRIAgilent 1100型号的示差折射计(DRI)检测器。典型溶剂为经0.01mol/l磷酸盐缓冲(＝10Na₂HPO₄+1.8KH₂PO₄+2.7KCl+137NaCl，mmol/L)的pH＝7.4的蒸馏水，具有0.01M NaN₃。校准可通过窄分子量聚丙烯酸钠盐均聚物实现。然后可用外推法来估计参照排除及渗透极限在这些校准标准的范围之外的分子量分布。

聚合物P是(甲基)丙烯酸的均聚物或共聚物。“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。当本文提及(甲基)丙烯酸或其他羧酸作为聚合物中的单体单元时，这应理解为是指羧酸本身以及该类羧酸与有机或无机阳离子的盐。

聚合物P的质量平均摩尔质量为至少100,000Da，优选至少150,000Da，更优选至少200,000Da，尤其至少230,000Da。聚合物P的质量平均摩尔质量可为至多10,000,000Da，优选至多5,000,000Da，更优选至多1,000,000Da，尤其至多500,000Da。

在一个实施方案中，聚合物P是甲基丙烯酸或其盐的均聚物或共聚物。在另一实施方案中，聚合物P是丙烯酸或其盐的均聚物或共聚物。在另一实施方案中，聚合物P是丙烯酸或其盐的均聚物。在另一实施方案中，聚合物P是丙烯酸或其盐与具有烯属不饱和双键的其他单体M的共聚物。在另一实施方案中，聚合物P是(甲基)丙烯酸或其盐的均聚物。

术语“均聚物”涉及仅含有一种单体种类(例如丙烯酸或甲基丙烯酸)的聚合物。相应地，术语“共聚物”涉及含有至少两种单体种类(例如丙烯酸和乙烯醇)的聚合物。

聚合物P的聚合物链可通过与链转移剂(例如硫醇)反应来改性。通常而言，聚合物P通过与巯基乙醇反应来封端。

合适的单体M包括乙烯基芳族单体，例如苯乙烯和苯乙烯衍生物，例如α-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯，邻-、间-和对-甲基苯乙烯，乙基乙烯基苯，乙烯基萘，乙烯基二甲苯，和相应的卤化乙烯基芳族单体，带有硝基、烷氧基、卤代烷基、碳烷氧基、羧基、氨基和烷基氨基的乙烯基芳族单体；α-烯烃，例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、异丁烯、长链(C10-C20)-烷基-α-烯烃；二烯，例如丁二烯和异戊二烯；乙烯基醇酯，例如乙酸乙烯基酯；乙烯基卤化物，例如氯化乙烯、溴化乙烯、氟化乙烯、偏二氯乙烯、偏二氟乙烯、偏二溴乙烯；乙烯基腈；乙烯基羧酸酯；1-乙烯基酰胺，例如1-乙烯基吡咯烷酮、1-乙烯基哌啶酮、1-乙烯基己内酰胺；N-乙烯基咪唑；单烯属不饱和单体的C₁-C₂₄-烷基酯以及单取代和二取代和未取代的C₁-C₂₄-烷基酰胺，单烯属不饱和单体是例如丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸和衣康酸；乙烯基磺酸；酸酐，例如马来酸酐；不饱和醛，例如丙烯醛；不饱和醚，例如1,4-环己烷二甲醇二乙烯基醚、1,4-环己烷二甲醇单乙烯基醚、丁二醇二乙烯基醚、丁二醇单乙烯基醚、环己基乙烯基醚、二甘醇二乙烯基醚、乙二醇单乙烯基醚、乙基乙烯基醚、甲基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、三甘醇乙烯基甲基醚、乙烯基异丁基醚、乙烯基2-乙基己基醚、乙烯基丙基醚、乙烯基异丙基醚、乙烯基十二烷基醚、乙烯基叔丁基醚、己二醇二乙烯基醚、己二醇单乙烯基醚、二甘醇单乙烯基醚、二乙基氨基乙基乙烯基醚、聚四氢呋喃-290二乙烯基醚、四甘醇二乙烯基醚、三烯丙基胺、乙二醇丁基乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、三甘醇二乙烯基醚、三羟甲基丙烷三乙烯基醚、氨基丙基乙烯基醚。优选的其他单体是具有至少两个烯属不饱和双键的那些，例如三烯丙基胺。

在每种情况下，当提及酸如羧酸或磺酸作为单体时，这还应包括它们各自的盐。

优选的单体M是富马酸、马来酸、衣康酸、乙烯基磺酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙磺酸马来酸酐、丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮。

在一个优选的实施方案中，聚合物P是质量平均摩尔质量为至少100,000Da，更优选至少150,000Da，甚至更优选至少200,000Da的丙烯酸均聚物。

聚合物P通常按照常规方式通过自由基聚合合成。但是，也可以使用其他聚合方法，例如受控的自由基方法。聚合反应是在单体和一种或多种引发剂的存在下进行，并且可以在有或没有溶剂的情况下、在乳液中或在悬浮液中进行。聚合可以作为间歇反应、作为半连续操作或作为连续操作进行。反应时间通常是1-12小时。可进行反应的温度范围通常是20-200℃，优选是40-120℃。

用于自由基聚合的引发剂是常规的能形成自由基的物质。引发剂优选选自偶氮化合物、过氧化物化合物或氢过氧化物化合物。可以陈述的例子包括过氧化乙酰、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧异丁酸叔丁基酯，过氧化己酰、氢过氧化枯烯、偶氮二异丁腈或2,2-偶氮二(2-甲基丁烷)腈。特别优选的是偶氮二异丁腈(AIBN)。

制备聚合物P的自由基聚合优选在溶液中进行。溶剂是水；醇，例如甲醇、乙醇、丙醇；偶极非质子溶剂，例如DMF、DMSO或NMP；芳族、脂族、卤化或非卤化的烃，例如己烷、氯苯、甲苯或苯。优选的溶剂是水、异丙醇、甲醇、甲苯、DMF、NMP、DMSO和己烷。

聚合物P通常能溶于水中，例如在20℃下溶解至少5g/l(优选是达到至少20g/l，特别是至少50g/l)。

本发明的农业化学悬浮液通常包含至少0.1重量％，优选至少0.5重量％，特别是至少1重量％的聚合物P。本发明的组合物通常包含0.1-15重量％，优选0.1-10重量％，特别是0.1-5重量％的聚合物P，每次基于悬浮液的总重量。

农业化学活性物与聚合物P的重量比可以在任何范围内变化，例如在1:10 000-10000:1的范围内，优选在1:1000-1000:1的范围内，特别优选在1:100-100:1，例如50:1-1:1的范围内。

该农业化学悬浮液原则上可以在任何pH下制备。优选地，根据本发明的农业化学组合物具有低于9，更优选4-8的pH。

农业化学悬浮液含有增稠剂。术语“增稠剂”通常是指无机粘土(有机改性或未改性)，例如膨润土、凹凸棒石、锂蒙脱石和绿土粘土，和硅酸盐(例如胶态水合硅酸镁、胶态水合硅酸铝、胶态水合硅酸铝镁、水合无定形二氧化硅)；和有机粘土，例如聚羧酸酯(例如聚(甲基)丙烯酸酯和改性聚(甲基)丙烯酸酯)、多糖(例如黄原胶、琼脂糖、鼠李聚糖胶、支链淀粉、黄蓍胶、刺槐豆胶、瓜尔胶、塔拉胶、韦兰胶、酪蛋白、糊精、定优胶、纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素)、聚乙烯基醚、聚乙烯吡咯烷酮、聚氧化丙烯-聚氧化乙烯缩合物、聚乙酸乙烯酯、马来酸酐、聚丙二醇、聚丙烯腈嵌段共聚物、蛋白质和碳水化合物。在一个实施方案中，增稠剂为亲水性热解法二氧化硅，优选亲水性热解法二氧化硅颗粒。在另一实施方案中，增稠剂为凹凸棒石粘土。

本领域技术人员知晓增稠剂的增稠效果取决于给定液体组合物与增稠剂的分子结构相比的物理化学特性。如果增稠剂主要包含极性官能团，如OH、COOH或SO₃H，本领域技术人员理解这种增稠剂主要可用于极性，优选质子溶剂中。最显著的是，如果向组合物中加入水或其他质子溶剂，则只有黄原胶和其他未改性的多糖才能够在液体组合物中实现其完全增稠的效果。另一方面，如果增稠剂包含大量疏水结构部分，则其可适于提高非极性溶剂的粘度，例如在二丁基月桂酰谷氨酰胺的情况下。本领域技术人员能够通过比较增稠剂的分子结构与液体组合物的物理化学性质来确定提高任何给定液体组合物的粘度的增稠剂。

在功能水平上，本文所用的术语“增稠剂”是指与不含化合物的相同液体组合物相比，如果加入的话，提高液体组合物的动态粘度的化合物。

增稠剂可以定义为如果增稠剂以1重量％的浓度加入到水中，其中所述水具有342ppm的根据CIPAC的标准水硬度和6.0-7.0的pH，则在25℃和100/秒的剪切速率下将水的动态粘度提高至少0.1mPas的化合物。在一个实施方案中，如果增稠剂以1重量％的浓度加入到水中，其中所述水具有342ppm的根据CIPAC的标准水硬度和6.0-7.0的pH，则增稠剂在25℃和100/秒的剪切速率下将水的动态粘度提高至少0.5mPas。在一个实施方案中，如果增稠剂以1重量％的浓度加入到水中，其中所述水具有342ppm的根据CIPAC的标准水硬度和6.0-7.0的pH，则增稠剂在25℃和100/秒的剪切速率下将水的动态粘度提高至少1mPas。在一个实施方案中，如果增稠剂以1重量％的浓度加入到水中，其中所述水具有342ppm的根据CIPAC的标准水硬度和6.0-7.0的pH，则增稠剂在25℃和100/秒的剪切速率下将水的动态粘度提高至少5mPas。在一个实施方案中，如果增稠剂以1重量％的浓度加入水中，其中所述水具有342ppm的根据CIPAC的标准水硬度和6.0-7.0的pH，则增稠剂在25℃和100/秒的剪切速率下将水的动态粘度提高至少10mPas。在一个实施方案中，如果增稠剂以1重量％的浓度加入到水中，其中所述水具有342ppm的根据CIPAC的标准水硬度和6.0-7.0的pH，则增稠剂在25℃和100/秒的剪切速率下将水的动态粘度提高至少25mPas。

在一个实施方案中，如果增稠剂以1重量％的浓度加入到水中，其中所述水具有342ppm的根据CIPAC的标准水硬度和6.0-7.0的pH，则增稠剂在25℃和100/秒的剪切速率下将水的动态粘度提高至少50mPas。在一个实施方案中，如果增稠剂以1重量％的浓度加入到水中，其中所述水具有342ppm的根据CIPAC的标准水硬度和6.0-7.0的pH，则增稠剂在25℃和100/秒的剪切速率下将水的动态粘度提高至少100mPas。在一个实施方案中，如果增稠剂以1重量％的浓度加入到水中，其中所述水具有342ppm的根据CIPAC的标准水硬度和6.0-7.0的pH，则增稠剂在25℃和100/秒的剪切速率下将水的动态粘度提高至少250mPas。

增稠剂通常以溶解形式存在于农业化学悬浮液中。然而，其也可以颗粒形式存在。农业化学悬浮液通常包含浓度基于农业化学悬浮液的总重量为至少0.1重量％，优选至少0.5重量％的增稠剂。农业化学悬浮液可包含浓度基于农业化学悬浮液的总重量为至多5重量％，优选至多2重量％的增稠剂。

农业化学悬浮液也含有萘磺酸盐甲醛缩合物。这些缩合物通过萘磺酸盐和甲醛的缩合反应获得。或者，该类化合物通常称为烷基萘磺酸盐缩合物。该类化合物可以商品名Morwet D425自AkzoNobel商购。如Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry，第7版，Wiley-VCH Verlag,ISBN 9783527306732，章节Naphthalene Derivatives中所描述，甲醛与萘磺酸盐的缩合反应产生根据式(I)的萘磺酸盐的二聚物和根据式(II)的聚合物两者，如方案1和2中所述：

方案2：

其中下标n指示低聚或聚合缩合产物中重复单元的数目。通常而言，下标n在2-1000,000，优选2-1,000，例如2-100的范围内。

因此，应理解，术语萘磺酸盐甲醛缩合物可指广泛范围的比的式(I)和式(II)化合物的混合物，例如式(I)化合物与式(II)化合物的重量比在10,000:1-1:10,000，优选100:1-1:100，更优选10:1-1:10的范围内。在一个实施方案中，术语“萘磺酸盐甲醛缩合物”是指式(I)化合物。在另一实施方案中，术语“萘磺酸盐甲醛缩合物”是指式(II)化合物。

农业化学悬浮液含有浓度基于农业化学悬浮液的总重量为0.2-0.9重量％，优选0.4-0.6重量％的萘磺酸盐甲醛缩合物。农业化学悬浮液可含有浓度基于农业化学悬浮液的总重量为至少0.3重量％，优选至少0.5重量％的萘磺酸盐甲醛缩合物。农业化学悬浮液可含有浓度基于农业化学悬浮液的总重量为至多0.8重量％，优选至多0.7重量％的萘磺酸盐甲醛缩合物。萘磺酸盐甲醛缩合物通常以溶解形式存在于农业化学悬浮液中。

萘磺酸盐甲醛缩合物与农业化学活性物的重量比可在广泛范围内变化。在一个实施方案中，萘磺酸甲醛缩合物与农业化学活性物的重量比可为1:100-1:10,000，优选1:500-1:5000。

农业化学悬浮液可任选地含有非离子烷基多葡糖苷，例如C₈-C₁₆烷基多葡糖苷，优选C₈-C₁₂烷基多葡糖苷。该类化合物可以商品名Agnique PG 9116、Agnique PG 8105、Agnique PG 8017和Agnique PG 264商购。合适的烷基多葡糖苷通常具有11-15，优选11-14的HLB值，且呈现1.1-2，优选1.3-1.7的聚合度。其可基于各种类型的糖类，优选基于葡萄糖。

农业化学悬浮液可含有浓度基于农业化学悬浮液的总重量为0.5-15重量％，优选1-10重量％的烷基多葡糖苷。农业化学悬浮液可含有浓度基于农业化学悬浮液的总重量为至少1.5重量％的烷基多葡糖苷。农业化学悬浮液可含有浓度基于农业化学悬浮液的总重量为至多8重量％，优选至多6重量％，更优选至多4重量％，最优选至多3重量％的烷基多葡糖苷。

农业化学悬浮液可制备为广泛多种农业化学配制剂，例如SC、OD或FS配制剂。这些和其他配制剂类型在“Catalogue of pesticide formulation types and internationalcoding system”，Technical Monograph，第2期，2008年5月第6版，CropLifeInternational中有定义。组合物如Mollet和Grubemann，Formulation technology，WileyVCH，Weinheim，2001；或Knowles，New developments in crop protection productformulation，Agrow Reports DS243，T&F Informa，London，2005所述以已知方式制备。通常而言，该方法包括使增稠剂、聚合物P、农业化学活性物及萘磺酸盐甲醛缩合物以任何给定顺序接触的步骤。通常而言，该方法也包括碾磨或研磨农业化学活性物至所需粒度的步骤。

农业化学悬浮液可含有广泛多种助剂。合适的助剂是溶剂，液体载体，固体载体或填料，表面活性剂，分散剂，乳化剂，润湿剂(也称为润湿试剂)，辅助剂，加溶剂，渗透促进剂，保护性胶体，粘附剂，保湿剂，驱除剂，引诱剂，进食刺激剂，相容剂，杀菌剂，防冻剂，消泡剂，着色剂，增粘剂和粘合剂。

合适的溶剂和液体载体是水和有机溶剂，如中到高沸点的矿物油馏分，例如煤油、柴油；植物或动物来源的油；脂族、环状和芳族烃类，例如甲苯、石蜡、四氢萘、烷基化萘；醇类，如乙醇、丙醇、丁醇、苄醇、环己醇；二醇类；DMSO；酮类，例如环己酮；酯类，例如乳酸酯、碳酸酯、脂肪酸酯、γ-丁内酯；脂肪酸；膦酸酯；胺类；酰胺类，例如N-甲基吡咯烷酮，脂肪酸二甲基酰胺；及其混合物。

合适的固体载体或填料是矿土，例如硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、粘土、白云石、硅藻土、膨润土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁；多糖，例如纤维素、淀粉；肥料，例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲类；植物来源的产品，例如谷粉、树皮粉、木粉、坚果壳粉，及其混合物。

合适的表面活性剂是表面活性化合物，如阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂，嵌段聚合物，聚电解质，以及它们的混合物。该类表面活性剂可以用作乳化剂、分散剂、加溶剂、润湿剂、渗透促进剂、保护性胶体或辅助剂。表面活性剂的实例列于McCutcheon’s，第1卷：Emulsifiers&Detergents，McCutcheon’s Directories，Glen Rock，USA，2008(International Ed.或North American Ed.)中。

合适的阴离子表面活性剂是磺酸、硫酸、磷酸、羧酸的碱金属、碱土金属或铵盐以及它们的混合物。磺酸盐的实例是烷基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木素磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基化烷基酚的磺酸盐、烷氧基化芳基酚的磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、十二烷基-和十三烷基苯的磺酸盐、萘和烷基萘的磺酸盐、磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酰胺酸盐。硫酸盐的实例是脂肪酸和油的硫酸盐、乙氧基化烷基酚的硫酸盐、醇的硫酸盐、乙氧基化醇的硫酸盐或脂肪酸酯的硫酸盐。磷酸盐的实例是磷酸盐酯。羧酸盐的实例是烷基羧酸盐以及羧化醇或烷基酚乙氧基化物。

合适的非离子表面活性剂是烷氧基化物，N-取代的脂肪酸酰胺，胺氧化物，酯类，糖基表面活性剂，聚合物表面活性剂及其混合物。烷氧基化物的实例是诸如已经被1-50当量烷氧基化的醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯的化合物。可以将氧化乙烯和/或氧化丙烯用于烷氧基化，优选氧化乙烯。N-取代的脂肪酸酰胺的实例是脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸链烷醇酰胺。酯类的实例是脂肪酸酯，甘油酯或甘油单酯。糖基表面活性剂的实例是脱水山梨醇、乙氧基化脱水山梨醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基多葡糖苷。聚合物表面活性剂的实例是乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。

合适的阳离子表面活性剂是季型表面活性剂，例如具有1或2个疏水性基团的季铵化合物，或长链伯胺的盐。合适的两性表面活性剂是烷基甜菜碱和咪唑啉类。合适的嵌段聚合物是包含聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段的A-B或A-B-A类型嵌段聚合物，或包含链烷醇、聚氧乙烯和聚氧丙烯的A-B-C类型嵌段聚合物。合适的聚电解质是聚酸或聚碱。聚酸的实例是聚丙烯酸的碱金属盐或聚酸梳状聚合物。聚碱的实例是聚乙烯基胺或聚乙烯胺。

合适的辅助剂是本身具有可忽略的农药活性或者本身甚至没有农药活性且改善化合物I对目标物的生物学性能的化合物。实例是表面活性剂，矿物油或植物油以及其他助剂。其他实例由Knowles，Adjuvants and additives，Agrow Reports DS256，T&F InformaUK，2006，第5章列出。

合适的杀菌剂是拌棉醇(bronopol)和异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮类和苯并异噻唑啉酮类。合适的防冻剂是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。合适的消泡剂是聚硅氧烷、长链醇和脂肪酸盐。合适的着色剂(例如着红色、蓝色或绿色)是低水溶性颜料和水溶性染料。实例是无机着色剂(例如氧化铁、氧化钛、六氰合铁酸铁)和有机着色剂(例如茜素着色剂、偶氮着色剂和酞菁着色剂)。合适的增粘剂或粘合剂是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物蜡或合成蜡以及纤维素醚。

为了处理植物繁殖材料，尤其是种子，通常使用种子处理用溶液(LS)、悬浮乳液(SE)和可流动浓缩物(FS)。所述组合物在稀释2-10倍后在即用制剂中给出0.01-60重量％，优选0.1-40重量％的活性物质浓度。可在播种之前或期间进行施用。

农业化学悬浮液分别在植物繁殖材料，尤其是种子上的施用方法包括繁殖材料的拌种、包衣、造粒、撒粉、浸泡和犁沟内施用方法。优选通过不诱发萌发的方法，例如通过拌种、造粒、包衣和撒粉将农业化学悬浮液分别施用于植物繁殖材料上。

本发明还涉及含有农业化学悬浮液和无机肥料的桶混物。

无机肥料在本文中是指使用肥料等级。所有肥料标签包括三个数字。第一个数字是氮的量(N)，第二个数字是磷酸盐的量(P₂O₅)，第三个数字是钾碱的量(K₂O)。这三个数字代表主要营养素(氮(N)-磷(P)-钾(K))。10-10-10肥料含有10％氮、10％磷、10％钾碱。

无机肥料通常通过化学方法(例如Haber方法)生产，也使用天然存在的沉积物，同时化学改变它们(例如浓缩的重过磷酸钙)。天然存在的无机肥料包括智利硝酸钠、矿岩磷酸盐、石灰石和原钾肥。在一个特定实施方案中，无机肥料可为NPK肥料。“NPK肥料”是以适当浓度配制的无机肥料，以及包含氮(N)、磷(P)和钾(K)三种主要营养素以及通常的S、Mg、Ca和微量元素的组合。

其他无机肥料包括硝酸铵、硝酸铵钙、硫酸硝酸铵、硫酸铵或磷酸铵。

在特定实施方案中，含脲肥料可为尿素、甲醛脲、尿素硝酸铵(UAN)溶液、尿素硫、稳定化尿素、脲基NPK肥料或尿素硫酸铵。在使用或提供含脲肥料或尿素的情况下，特别优选的是，可以添加或额外存在或与含脲肥料同时或结合使用如上文所定义的脲酶抑制剂。含脲肥料被微生物水解，从而释放出氨，氨又形成铵离子。因此，含脲肥料可被认为是铵的储存形式。

优选地，肥料可为固体或液体含铵无机肥料，例如NPK肥料(其提供氮、磷和钾)、硝酸铵、硝酸铵钙、硫酸硝酸铵、硫酸铵或磷酸铵；或含脲肥料，例如尿素、甲醛脲、尿素硝酸铵(UAN)溶液、尿素硫、稳定化尿素、脲基NPK肥料、尿素硫酸铵或其混合物。最优选地，肥料为NPK肥料，尤其含有呈任何无机形式的氮和磷而无钾的肥料。在一个实施方案中，无机肥料包含磷酸铵和/或聚磷酸铵。

基于桶混物的总重量，桶混物可包含浓度为1-99.9重量％，优选5-99重量％，更优选5-95重量％，最优选20-80重量％的肥料。基于桶混物的总重量，桶混物可包含至少30重量％的肥料，优选至少50重量％，更优选至少90重量％的肥料。基于桶混物的总重量，桶混物通常包含至多99.9重量％，优选至多95重量％，更优选至多90重量％的肥料。

基于桶混物的总重量，桶混物包含浓度为1-99.9重量％，优选5-99重量％，更优选5-95重量％，最优选20-80重量％的农业化学悬浮液。基于桶混物的总重量，桶混物可包含至少30重量％的农业化学悬浮液，优选至少50重量％，更优选至少90重量％的农业化学悬浮液。基于桶混物的总重量，桶混物通常包含至多99.9重量％，优选至多95重量％，更优选至多90重量％的农业化学悬浮液。

桶混物中农业化学悬浮液与无机肥料的重量比可在广泛范围内变化，例如100:1-1:100，优选98:2-2:98，最优选95:1-1:95。

桶混物可通过使农业化学悬浮液与无机肥料及任选地存在的水以任何合适顺序接触来制备。该接触通常通过在桶中混合组分来实现。

桶混物可进一步含有如上文对农业化学悬浮液所指定的助剂。通常而言，桶混物也可含有其他农业化学活性物，尤其如上文指定的硝化和/或脲酶抑制剂。

本发明进一步涉及一种防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或调节植物生长的方法，其中使所述农业化学悬浮液或桶混物作用在相应的有害物、其环境或待保护以防相应有害物的作物、土壤和/或不希望的植物和/或作物和/或其环境。

当用于植物保护中时，农业化学活性物的施用量取决于所需效果的种类为0.001-2kg/ha，优选0.005-2kg/ha，更优选0.05-0.9kg/ha，尤其是0.1-0.75kg/ha。

在植物繁殖材料如种子例如通过撒粉、包衣或浸透种子的处理中，通常要求农业化学活性物的量为0.1-1000g/100kg，优选1-1000g/100kg，更优选1-100g/100kg，最优选5-100g/100kg植物繁殖材料(优选种子)。

当用于保护材料或储存产品中时，农业化学活性物的施用量取决于施用区域的种类和所需效果。在材料保护中常用的施用量例如为0.001g-2kg，优选0.005g-1kg活性物质/立方米被处理材料。

用户通常将本发明农业化学悬浮液或桶混物用于前剂量装置、小背包喷雾器、无人机、喷雾罐、喷雾飞机或灌溉系统。通常将该农业化学悬浮液用水、缓冲剂和/或其他助剂配制至所需施用浓度，从而得到即用喷雾液或本发明农业化学悬浮液。每公顷农业利用区通常施用20-2000升，优选50-400升即用喷雾液。

根据一个实施方案，用户可以自己在喷雾罐中混合本发明农业化学悬浮液或桶混物的各组分，例如成套包装的各部分或二元或三元混合物的各部分，并且合适的话可以加入其他助剂。

在另一实施方案中，用户可在喷雾罐中混合本发明组合物的各组分或部分预混合的组分，并且合适的话可以加入其他助剂和添加剂。

在另一实施方案中，本发明组合物的各组分或部分预混合的组分可联合(例如在桶混物之后)或连续施用。

本发明的优点尤其在于使得配制剂的高储存稳定性成为可能，甚至在升高的温度或交替的温度下，此外在高盐浓度的存在下；减缓或抑制分散农业化学活性物质的颗粒尺寸生长；减缓或抑制分散的农业化学颗粒的附聚；减缓或抑制分散的农业化学活性物质的沉降；上述优点还在高盐浓度存在下获得。

下文实施例阐述本发明而非对其施加任何限制。

实施例

所使用的材料：

农药：式(I-A)化合物

聚合物P：丙烯酸的均聚物，经2-巯基乙醇封端，分子量250,000Da，水含量65重量％，在23℃下根据Brookfield在60rpm下的粘度为约5000mPas

助剂1：C₉-C₁₁烷基多葡糖苷，黄色液体，沸点＞93℃，50％水溶液助剂2：二氧化硅颗粒上的聚二甲基硅氧烷的乳液

助剂3：亲水性热解法二氧化硅的低粘度、水基分散体，弱碱性pH，固体含量22重量％

稳定剂1：烷基萘磺酸盐缩合物，钠盐

稳定剂2：非离子高HLB聚氧化烯嵌段共聚物

稳定剂3：乙氧基化蓖麻油

稳定剂4：非离子丁基类嵌段共聚物；HLB＝12

稳定剂5：高度磺化的木素磺酸盐

稳定剂6：非离子丙烯酸系共聚物溶液；HLB＝12

稳定剂7：木素磺酸盐

稳定剂8：非离子专用表面活性剂共混物；HLB＝16

稳定剂9：乙氧基化醇

稳定剂10：伯羟基封端的非离子双官能嵌段共聚物表面活性剂

稳定剂11：乙氧基化三苯乙烯基苯酚；EO＝10

稳定剂12：阴离子三苯乙烯基苯酚磷酸盐

稳定剂13：伯羟基封端的非离子双官能嵌段共聚物表面活性剂

稳定剂14：阴离子三苯乙烯基苯酚磷酸盐

稳定剂15：乙氧基化磷酸酯

稳定剂16：阴离子甲基油酰基牛磺酸钠

10-34-0肥料：在水中含有10重量％总氮(N)、35重量％可用磷(P₂O₅)的液体肥料组合物。

实施例1：稳定剂的筛选

利用如表A中所指定的成分制备农业化学悬浮液SC1-SC17，其中根据表B将不同稳定剂加入悬浮液中。

通过将水与充分分散的助剂3混合在一起来制备悬浮液。然后将丙二醇、生物杀伤剂和助剂2加入组合物中，随后混合该组合物直至均匀。随后将聚合物P和助剂1混合至组合物。最后，将农药加入混合物中，随后将其混合直至均匀。然后在珠磨机中研磨所得组合物直至获得2-3微米的平均粒度，接着根据表B使其与所选稳定剂混合直至均匀。

然后检查悬浮液的初始配制剂的物理稳定性、在24小时之后与10-34-0肥料的相容性和在-10℃/30℃循环室中和在54℃烘箱中2周之后的物理稳定性。在10-31-0液体肥料与农业化学悬浮液的混合比为95:5(重量/重量)下进行肥料相容性测试。混合在玻璃管中实现。混合之后，将玻璃管在20℃下保持在实验室实验台上24小时，对混合物的相分离进行目测观测，作为肥料相容性程度的指标。测试结果概述于表B中。

表A：SC1-SC17的成分，其中稳定剂根据表B变化。

表B：悬浮液SC1-SC17中经筛选的稳定剂；初始稳定性评估、在温度循环之后及加入肥料10-34-0之后。

表B的结果表明仅稳定剂1能够在加入肥料及温度循环或升高温度时稳定配制剂。

实施例2：浓度的筛选

利用如表C中所指定的成分制备农业化学悬浮液SC18-SC21，其中根据表D将不同浓度的稳定剂1加入悬浮液中。通过将水与充分分散的助剂3混合在一起来制备悬浮液。然后将丙二醇、生物杀伤剂和助剂2加入组合物中，随后将其混合直至均匀。随后将聚合物P、助剂1和稳定剂1混合至组合物。最后，将农药加入混合物中，随后将其混合直至均匀。随后在珠粒研磨机中研磨所得组合物直至获得2-3微米的平均粒度。随后如实施例1中所描述分析悬浮液的配制稳定性。结果概述于表D中。

成分	浓度(重量％)
		农药	42.37
聚合物P	4.50
		助剂1	4.00
稳定剂1	参见表D
		助剂2	0.51
生物杀伤剂	0.27
		丙二醇	10.00
助剂3	3.64
		水	至100

表C：SC18-SC21的成分，其中稳定剂1的浓度根据表D变化。

表D：悬浮液SC18-SC21中经筛选的稳定剂1的浓度；初始稳定性评估、在温度循环之后及加入肥料10-34-0之后。

Claims

1.农业化学悬浮液，其包含：

a)农业化学活性物，其中农业化学活性物以悬浮颗粒的形式存在于农业化学悬浮液中，

c)增稠剂；和

d)萘磺酸盐甲醛缩合物，

2.根据权利要求1的农业化学悬浮液，其中聚合物P是(甲基)丙烯酸均聚物。

3.根据权利要求1或2的农业化学悬浮液，其中聚合物P用2-巯基乙醇封端。

4.根据权利要求1-3中任一项的农业化学悬浮液，其中聚合物P的浓度基于组合物的总重量为0.1-5重量％。

5.根据权利要求1-4中任一项的农业化学悬浮液，其中增稠剂是亲水性热解法二氧化硅增稠剂。

6.根据权利要求1-5中任一项的农业化学悬浮液，其包含非离子烷基多葡糖苷。

7.根据权利要求6的农业化学悬浮液，其中多葡糖苷的浓度基于组合物的总重量为1-10重量％。

8.根据权利要求1-7中任一项的农业化学悬浮液，其中萘磺酸盐甲醛缩合物的浓度基于组合物的总重量为0.4-0.6重量％。

9.根据权利要求1-8中任一项的农业化学悬浮液，其中农业化学活性物在20℃和pH 7下具有至多1g/l的水溶解度。

10.根据权利要求1-9中任一项的农业化学悬浮液，其中悬浮液是包含基于组合物的总重量为至少20重量％的水的含水悬浮液。

11.桶混物，其包含根据权利要求1-10中任一项的农业化学悬浮液和无机肥料。

12.根据权利要求11的桶混物，其中无机肥料包括磷酸铵和/或聚磷酸铵。

13.一种制备桶混物的方法，包括使无机肥料与如权利要求1-10中任一项所定义的农业化学悬浮液接触的步骤。

14.一种防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或调节植物生长的方法，其中使如权利要求1-10中任一项所定义的农业化学悬浮液或如权利要求11或12所定义的桶混物作用在相应的有害物、其环境或待保护以防相应有害物的作物、土壤和/或不希望的植物和/或作物和/或其环境。