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CN1163580C - 表面活性剂载体颗粒的制造方法 - Google Patents

表面活性剂载体颗粒的制造方法 Download PDF

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CN1163580C CNB998151386A CN99815138A CN1163580C CN 1163580 C CN1163580 C CN 1163580C CN B998151386 A CNB998151386 A CN B998151386A CN 99815138 A CN99815138 A CN 99815138A CN 1163580 C CN1163580 C CN 1163580C
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Abstract

本发明涉及表面活性剂载体颗粒的制法，它包括使颗粒表面上含有水溶性组分涂膜的原料颗粒产生涂膜缺损的工序；还涉及洗涤剂颗粒的制法，它包括在表面活性剂组合物呈液体状态的条件下，使表面活性剂组合物与由上述方法制得的表面活性剂载体颗粒混合的工序。使用本发明的制造方法，可获得担载能力提高了的表面活性剂载体颗粒，而又不会降低去污能力。且使用这种表面活性剂载体颗粒，可制得去污能力优异的洗涤剂粒子。

Description

表面活性剂载体颗粒的制造方法
技术领域
本发明涉及为制造添加液状表面活性剂的洗涤剂粒子的表面活性剂载体颗粒的制法。且本发明亦涉及利用这种表面活性剂载体颗粒来制造洗涤剂粒子的方法。
技术背景
作为用于洗涤剂的表面活性剂，常在液态下使用。例如，去除皮脂污垢能力优异的非离子型表面活性剂常温下呈液状或糊状。而大部分的阴离子表面活性剂虽是固体，但为了使用方便，总是以水溶液状态使用。
把这样的液状表面活性剂用于洗涤剂粉末的方法有把含有该表面活性剂的组合物担载在颗粒上的方法。为了抑制表面活性剂的渗出，用作这种用途的颗粒以该表面活性剂的吸收量(担载能力)大为佳。当该表面活性剂不能完全担载到颗粒上时，为了保持洗涤剂粉末的物理性能，通常用担载能力高的吸油载体，但是，吸油载体对去污性能并无太大贡献，所以，从洗涤剂粉末的质量角度出发，希望减少吸油载体的用量。
以提高担载能力为目的的技术有特开昭57-159898和特开昭62-112697公开的技术。但是在这些技术中，为了达到上述目的加入了于去污性能不必需的物质，虽然，组成上的限制是必要的，但令人担心在提高担载能力的同时降低了去污能力。
加入洗涤剂组合物中的一种颗粒是，把含有水溶性盐类或水溶性聚合物等水溶性成分的浆料经喷雾干燥制得的喷雾干燥粒子。将这种喷雾干燥粒子作为担载表面活性剂的颗粒使用时，难以提高其担载能力，因为在其制造工序中，形成了表面被含有水溶性成分的膜所被覆的结构。
发明概述
所以，本发明的课题是要提供既不降低去污能力又使担载能力提高的表面活性剂载体颗粒的制法。本发明还提供利用该颗粒制造有优异去污能力的洗涤剂粒子的方法。
本发明的这些目的及其他目的，可从以下的记载中得以明确。
即本发明的要点是涉及洗涤剂粒子的制法，包括如下步骤：
[1]表面活性剂载体颗粒的制法，包括使颗粒表面上形成含水溶性成分涂膜的原料颗粒产生涂膜缺损；以及
[2]在表面活性剂组合物呈液状的条件下，使该表面活性剂组合物与上述[1]所述方法制得的表面活性剂载体颗粒混合。
图面简述
图1为原料颗粒的扫描电镜(SEM)图，(a)为颗粒的截面图1，(b)显示颗粒的表面。
图2为把原料颗粒与水性介质接触后颗粒表面的扫描电镜图。
实施发明的最佳形态
1.原料颗粒的组成
恰当地与原料颗粒配伍的水溶性成分主要有水溶性聚合物(A)、水溶性盐类(B)。颗粒中可以只配伍(A)成分或(B)成分的任何一种，也可以兼含(A)成分和(B)成分。这样的水溶性成分任何一种都有助于提高去污力，所以，含有该成分的原料颗粒更加令人满意。
水溶性成分中，作为(A)成分的有羧酸系聚合物、羧甲基纤维素、可溶性淀粉、糖类等，其中，羧酸系聚合物的去污能力较佳。水溶性聚合物两种以上组合使用也较佳。羧酸系聚合物除了有俘获金属离子的功能外，还有使固体的污垢粒子从衣料上向洗涤液中分散的作用；为了防止那些粒子再附着到衣料上去，分子量为2000到10万的丙烯酸均聚物或丙烯酸-马来酸共聚物，或它们的盐都是合适的。
作为(B)成分，可举出从含有碳酸根、碳酸氢根、硫酸根、亚硫酸根、硫酸氢根、盐酸根或碳酸根等的碱金属盐、铵盐或胺盐为代表的水溶性无机盐类、或柠檬酸盐、富马酸盐等低分子量水溶性有机酸盐类。也可以把两种以上的水溶性盐类组合起来使用。上述的碱金属盐中，碳酸钠作为在洗涤液中显示出适当的pH缓冲范围的碱剂是令人满意的基剂。硫酸钠、硫酸钾、亚硫酸钠等离解度高的盐类，由于可提高洗涤液的离子强度，适合于洗涤皮脂污垢等。使用三聚磷酸钠，也不妨碍本发明的效果。
这样，无论(A)成分或(B)成分，作为洗涤剂成分都具备令人满意的性质。
为了进一步提高表面活性剂载体颗粒的担载能力，原料颗粒中较佳还含有水不溶性无机物(c)。作为(c)成分的水不溶性无机物的初级粒子其平均粒径以0.1～20μm为佳，如有硅铝酸盐、二氧化硅、水合硅酸化合物、珍珠岩、膨润土等粘土化合物，而以硅铝酸盐、二氧化硅、水合硅酸化合物为佳、其中，结晶硅铝酸盐在洗涤剂组合物中起了金属离子俘获剂的作用，因而是令人满意的。
因此，从去污能力和担载能力来考虑，含有水溶性聚合物(A)、水溶性盐类(B)和水不溶性无机物(C)的原料颗粒是令人满意的。
本发明中使颗粒表面上形成的含有水溶性组分的涂膜产生缺损，为了提高用这样方法得到的表面活性剂载体颗粒的担载能力，把担载能力大的基剂用于水不溶性无机物是有效的，采用沸石是合适的。其中，从金属离子俘获能力和成本角度考虑，A型沸石更为理想。金属离子俘获能力不高，但担载能力高的无定形硅石和无定形硅铝酸盐等也可作为水不溶性无机物来使用。
本发明中，这些水不溶性无机物也可数种组合在一起使用。
原料颗粒的组成为：(A)成分的水溶性聚合物占原料颗粒重量的2～30％较佳，更佳为3～20重量％，最佳为5～20重量％。(B)成分的水溶性盐类占原料颗粒重量的5～78％为佳，更佳为10～70重量％，最佳为20～60重量％。(C)成分的水不溶性无机物占原料颗粒重量的20～90％为佳，更佳为30～75重量％，最佳为40～70重量％。在此范围内，所得表面活性剂载体颗粒的担载能力和粒子强度并存，因此是合适的。
原料颗粒中，除含有(A)～(C)这三种成分外，最终的洗涤剂组合物中即使含有合适的萤光染料、颜料、染料等辅助成分亦无妨。辅助成分的含量占原料颗粒重量的5％以下为佳。更佳为2重量％以下。
从担载能力的角度出发，原料颗粒最好实际上不含有表面活性剂。配伍有表面活性剂时，其含量占原料颗粒重量的5％以下为佳，更佳为2重量％以下。又，这些辅助成分、表面活性剂的含量均以浆料的固形成分为基准。
如果原料颗粒中的表面活性剂含量太高，则
1)原料颗粒表面会形成含有表面活性剂的涂膜的结构，即使添加水性介质也不能充分发挥提高担载能力的效果；
2)原料颗粒的强度有降低的倾向，在使涂膜产生缺损的工序中，该颗粒易于破碎。例如，即使用如特表平9-502220号公报所记载的含有较多量表面活性剂的“喷雾干燥材料”作为原料颗粒，也难以获得如本发明所示的、表面活性剂担载能力优异的颗粒。
2.原料颗粒的物理性质
原料颗粒较佳的平均粒径为150～500μm，更佳为180～300μm。在此范围内，可以制得有良好溶解性的洗涤剂粒子，所以此粒径范围是合适的。
原料颗粒的堆密度较佳为400～1000g/l，更佳为500～800g/l。在此范围内，可制得堆密度500g/l以上的洗涤剂粒子，所以是合适的。
原料颗粒的水分含量较佳为1～8重量％，更佳为1～5重量％。在此范围内、原料颗粒加工性能良好，所以是合适的。
3.原料颗粒的状况
要担载表面活性剂的原料颗粒是在其表面形成了含水溶性成分涂膜的颗粒，作为具有这种涂膜的颗粒，可举出如通过含水溶性成分等的浆料的喷雾干燥法制得的干燥粒子。
4.水性介质的状况
要与原料颗粒(以下也简称颗粒)接触的水性介质是含水的介质。具体而言，可以是水，也可以是在不妨碍其效果范围内的无机盐水溶液。通过使水性介质与颗粒的接触来提高颗粒的担载能力。这被认为，在原料颗粒表面形成的含水溶性成分的涂膜，由于与水性介质的接触而溶解，在颗粒表面显露出多孔质的结构来。为了使颗粒的担载能力进一步提高，溶解了有机物的水性介质是令人满意的。向水性介质中添加少量的有机物，水性介质的表面张力降低，易使颗粒表面润湿，易形成多孔化。虽然，大部分的有机物溶于水时都有降低表面张力的作用，但从洗涤剂组合物的角度出发，表面活性剂是较佳的。
水性介质与颗粒的接触方法有能使颗粒与水性介质均匀接触的方法，利用喷咀等使水性介质微粒化而添加(喷雾)的方法能使表面均匀地多孔化，因而较佳。此时水性介质的液滴直径较佳为500μm以下，更佳为100μm以下。
与颗粒接触的水性介质的温度越高，提高担载能力的效果就越大，最好的情况是水蒸汽。使用高温的水蒸汽可使含有涂覆在颗粒上的水溶性成分的涂膜容易溶解，因而容易形成多孔化。把水蒸汽用作水性介质时，与使用常温水相比，少量的蒸汽就可达到担载能力的提高，且担载能力提高的效果显著。添加到颗粒中的水性介质的量过多时，水性介质本身充填了颗粒的担载空间，有时担载能力就不那么提高了。此时，后道工序中必须进行干燥，但使用水蒸汽时，由于添加量少就能产生充分的效果，所以后道工序中就不必进行干燥。用水蒸汽时的温度以105℃以上为好，100℃以上则更好。
从要发挥所定效果以及防止因已溶解了的水溶性涂膜成分而形成的开孔部位再形成涂膜的角度出发，要与颗粒接触的水性介质的量以水性介质中水的量计，占100重量份颗粒的0.1～10重量份为好，更好的是0.5～5重量份，最好是1～3重量份。
5.表面活性剂载体颗粒的制法
本发明的制法包括使在原料颗粒表面形成的含有水溶性成分的涂膜造成缺损的工序，其一种例子为，例如包括下述工序(a)和工序(b)的情况。根据需要，在工序(b)之后也可再设工序(c)。
工序(a)：将浆料干燥，在颗粒表面形成含有水溶性成分的涂膜的原料颗粒制造工序。
工序(b)：将工序(a)制得的原料颗粒的涂膜造成缺损的工序
工序(c)：将工序(b)制得的表面活性剂载体颗粒干燥的工序。
以下是关于工序(a)～(c)优选实施方案的描述。
关于工序(a)
浆料的干燥方法有熟知的喷雾干燥法、将许多浆料液滴散布在钢带上通过加热的隧道得到干燥颗粒的方法，还有使浆料通过一对有热介质流过的转鼓之间形成干燥薄膜后，再将其精细粉碎得到颗粒的方法等。其中，用由喷雾干燥法得到的颗粒时，提高担载能力的效果大，故以该法得到的颗粒为好。
通常用水作为浆料的介质。浆料中的水溶性成分和水不溶性无机物等各成分的含量，以不妨碍生产工序为限，并无特别的限定。具体地说，上述的含量以占浆料重量的30～65％为好，45～60重量％更好。
利用浆料干燥法得到颗粒时，用含有水溶性成分的浆料为好，这是因为水溶性成分能容易地与原料颗粒配伍的缘故。通常，浆料中各成分的含有比例在所得的颗粒中得以保持。因此，浆料中各成分的各自含量以能满足所得原料颗粒的上述适当的含量为好。
又在下述工序(b)中添加水性介质时，从工序(b)中添加的水分量考虑，若预先进行喷雾干燥，使颗粒的水分比成品洗涤剂规定的水分含量低，则可降低后道工序中干燥操作的负荷，或者可以不需要干燥操作。
关于工序(b)
本发明中所谓的涂膜缺损是指使涂膜部分地受到物理的损坏，其程度能使从颗粒外部添加的表面活性剂容易地到达颗粒内部，甚至有时能把颗粒内部的结构也显露出来。根据程度的不同，其形态有涂膜的部分剥离、龟裂、开孔等。究竟是何种形态可用电镜加以确认。使原料颗粒表面形成的含有水溶性成分的涂膜造成缺损的一种有效方法是对原料颗粒施加机械的冲击力。具体地说，使用置有高速旋转的搅拌桨叶的混合机来处理原料颗粒的方法是有效的，但即使没有这样的混合机，如用桶式混料器那样的在容器壁面与原料颗粒之间产生剪切力的混合机来处理也可以。用这样的混合机对原料颗粒施加冲击力时，可使原料颗粒表面形成的涂膜造成部分缺损而显露出颗粒表面的多孔质结构。
用于这种方法的混合机，作为连续型的装置有Flexo Mix(Powrex Corp.制造)，螺旋针型混合机(太平洋机工(株)制造)，喷射流混合机(FunkenPowtechs.Inc.制造)，高速换转连续混合机(Hosokawa Micron Corporation制造)等。
间歇式的设备有Henschel高速混合机(三井三池化工机(株)制)，高速混合机(深江工业(株)制)，立式造粒机(Powrex Corp.制造)，Ldige混合机(松坂技研(株)制造)，PLOUGH SHARE混合机(太平洋机工(株)制造)，螺条混合机(不二パウダル(株)制造)，水平圆桶型混合机，圆锥鼓式混合机，多级圆锥鼓式混合机，带有斜导板的鼓式混合机，双鼓式混合机，带有搅拌浆叶的鼓式混合机等。
使原料颗粒表面形成的含有水溶性成分的涂膜造成缺损的其他方法有使水性介质与原料颗粒接触的方法。水性介质与原料颗粒接触的方法并无特别地限定，但原料颗粒与水性介质的接触越均匀、担载能力提高的效果就越大。
均匀接触的最简单方法是，如把水性介质直接添加到由喷雾干燥塔排出的颗粒中出。也可以将水性介质通过喷雾的方法加到从喷雾干燥塔落下的颗粒中，也可以对由喷雾干燥塔通过传送带送往下道工序时的颗粒实行水性介质的喷雾。
其他方法还有用混合机将水性介质加到颗粒中去的方法。该方法能使接触比前述的方法更均匀，同时由于能施加机械的冲击力量，更增加了提高担载能力的效果。
用于这种方法的混合机，可使用与施加机械冲击力同样型号的混合机。其中特别令人满意的是Flexo Mix型混合机。水性介质通过设置在粉体加料口附近的喷嘴形成喷雾，在立式圆筒内添加到颗粒中，能在极短时间内混合均匀。
用这些混合机将水性介质加到颗粒中的操作，可以自喷雾干燥塔出口至用于使表面活性剂被表面活性剂载体颗粒所吸收的混合机之间的任一地点实施。又，在用下述的工序(C)的装置与表面活性剂组合物混合之前，对颗粒施加机械的冲击力亦可。
通过以上的工序(b)得到了担载表面活性剂组合物用的颗粒。
此外，在工序(a)中，水分的蒸发主要发生在浆料的表面，因此，对含有水溶性成分的浆料进行喷雾干燥时，随着干燥工序的进行，溶解在浆料中的水溶性成分与水分一起向表面移动。因此，最终得到的颗粒表面呈现出被含有水溶性成分的膜覆盖的结构。当浆料中还含有水不溶性物质时，水不溶性物质多存在于所得颗粒的内部、在其周围显示出形成了含有水溶性成分覆膜的结构。颗粒的这种结构可用扫描电镜(SEM)对该颗粒的截面及表面进行观察以及用能量色散光谱法(DES)来分析。这些现象尤其显著的是存在作为水溶性成分洗涤剂中的碱性成分而适当使用的碳酸钠、硅酸钠、具有螯合作用的水溶性聚合物时。
颗粒表面被这样的膜涂覆时，即使在该颗粒内部存在具有细孔等的担载空间和担载能力的物质，因而具有潜在的高担载能力，但可以吸收表面液体的细孔几乎都被覆盖了，所以颗粒的实际担载能力已经降低了。因此，为了要提高颗粒的担载能力，必需有效地利用内部的担载空间和/或具有担载能力的物质。本发明中，在上述工序(b)中，通过使涂膜造成缺损，使表面形成多孔性来谋求提高颗粒的担载能力。因此，本发明与以往的表面活性剂载体颗粒不同，在把含有水溶性成分的浆料通过喷雾干燥得到的干燥粒子用作原料颗粒时，使用起来特别适当。
这样，本发明是要解决表面形成了含有水溶性成分涂膜的颗粒所特有的课题，很显然在技术构思上与特开昭63-275699号公报所记载的技术，即将固有洗涤剂的堆密度维持在设定范围内那样而谋求提高生产能力的技术是不同的。
关于工序(C)
工序(b)所得到的表面活性剂载体颗粒必要时也可进行干燥处理。表面活性剂载体颗粒的干燥方法并无特别限定，可用公知的流化床干燥机、通气滚筒式干燥器、振动传送干燥机等设备。还有从工序(b)所得到的表面活性剂载体颗粒送往后述的工序(d)的装置时，如用空气输送、可在输送同时进行干燥。若将干燥热风用于输送空气中，则干燥效果更好。
6.表面活性剂载体颗粒的组成和物理性质
表面活性剂载体颗粒各成分的组成虽无限定，但在本发明的制法中，其组成维持在通常原料颗粒的组成。
表面活性剂载体颗粒的平均粒径以150～500μm为好，更好的是180～300μm。在此范围内可得到具有优良溶解性的洗涤剂粒子，所以是合适的。
表面活性剂载体颗粒的堆密度以400～1000g/l为好，更好的是500～800g/l。在此范围内可得到堆密度500g/l以上的洗涤剂粒子，所以是合适的。
表面活性剂载体颗粒的粒子强度以5～200Mpa为好，更好的是10～150Mpa，最好的是15～100Mpa。在此范围内，当把液状的表面活性剂添加到该表面活性剂载体颗粒中时，该表面活性剂载体颗粒不会崩解，而洗涤剂粒子溶于水时有良好的崩解性，所以是合适的。
表面活性剂载体颗粒的担载能力以20cc/g以上为好，更好的是在40cc/g以上。在此范围内，把表面活性剂加到该表面活性剂载体颗粒中时，所得洗涤剂粒子组成的自由度提高了，所以是合适的。
表面活性剂载体颗粒以干燥至以下的水分为好。
表面活性剂载体颗粒的水分以1～8重量％为好，更好的是1～5重量％，最好的是1～4重量％。在此范围内，可得到担载能力高，加工性能良好的表面活性剂载体颗粒。
7.洗涤剂粒子的组成和物理性质
按照本发明的制法所得到的洗涤剂粒子是把表面活性剂担载到由本发明的制法所得到的表面活性剂载体颗粒上的粒子。表面活性剂可举出如在将表面活性剂与上述载体颗粒混合时呈液状的表面活性剂。因此，不仅是在混合温度下为液体的表面活性剂，即使在该温度下是固体的表面活性剂，只要能溶解或分散在适当的介质中形成溶液或悬浮液，该表面活性剂也可使用。
被担载的液状表面活性剂以阴离子表面活性剂和非离子型表面活性剂为好。
其中，含有熔点在30℃以下的非离子型表面活性剂(D)、具有硫酸根或磺酸根的阴离子表面活性剂(E)及(D)成分的固化剂(F)的表面活性剂组合物作为担载用的表面活性剂是合适的。此时，相对于100重量份的(D)成分，(E)成分的配伍量较佳为0～300重量份，更佳为20～200重量份，最佳为30～180重量份，相对于100重量份的(D)成分，(F)成分的配伍量较佳为1～100重量份，更佳为5～50重量份。
(D)成分的熔点以30℃以下为好，更好的是25℃以下，最好在22℃以下。如聚氧化烯烷基(苯基)醚、烷基(聚亚烷基)多糖苷，聚氧化烯脱水山梨醇脂肪酸酯是较佳的例子。
尤其以碳原子数10～14的醇类上加成了4～12摩尔(以6～10摩尔为好)的烯化氧的聚氧化烯烷基醚为好。这里，烯化氧可为环氧乙烷及环氧丙烷，以环氧乙烷为好。该非离子型表面活性剂也可两种以上一起用。该非离子型表面活性剂也可用水溶液。
(E)成分可举出碳原子数为10～18的醇的硫酸酯盐、碳原子数为10～18的醇的乙氧基化物的硫酸酯盐、碳原子数为10～18的烷基苯磺酸盐等。其中，以碳原子数为12～14的直链烷基苯磺酸盐为好，尤其以钠、钾等碱金属盐、单乙醇胺、二乙醇胺等胺盐为好。
(F)成分可举出具有羧酸根或磷酸根的阴离子表面活性剂(有硫酸根和磺酸根的除外)，具体地说，有脂肪酸盐、羟基脂肪酸盐。烷基磷酸盐等阴离子表面活性剂。特别好的是，从抑制渗出和洗涤剂粒子的强度这点出发，可为一种以上选自碳原子数为14～20的饱和脂肪酸的钠盐、钾盐。
(F)成分可举出熔点35℃以上且与成分(D)相溶的化合物，如分子量为3000～30000的聚氧化烯型非离子型化合物和分子量为3000～30000的聚醚型非离子型化合物中任选一种以上。尤其以聚乙二醇，聚丙二醇，聚氧乙烯基烷基醚为好。
表面活性剂的添加量，从发挥去污性及防止渗出的角度出发，相对于100重量份的表面活性剂载体颗粒，以10～100重量份的范围为好，20～80重量份的范围更好，最好是30～60重量份的范围。由本发明方法得到的表面活性剂载体颗粒具有优异的担载能力，所以能够担载比以往更多的表面活性剂而又不产生渗出现象。
表面活性剂与表面活性剂载体颗粒混合时，根据要求也可添加除表面活性剂载体颗粒以外的粉料。对100重量份的表面活性剂载体颗粒，该粉料的添加量以0～150重量份为好。粉料可举出如硅铝酸盐、结晶硅酸盐等。
本发明的洗涤剂粒子有如下令人满意的物理性质。
平均粒径以150～500μm为好，更好的是180～400μm。又，从溶解性这点出发，洗涤剂粒子的平均粒径以表面活性剂载体颗粒平均粒径的1.5倍以下为好，1.3倍以下更好。尤其以具有上述范围的平均粒径且实际上一颗洗涤剂粒子由一颗表面活性剂载体颗粒构成的单核洗涤剂粒子为好。
堆密度以500～1000g/l为好，600～1000g/l为更好，650～850g/l为特别好。
耐结块性，以过筛率90％以上为好，95％以上为更好。
渗出性，根据后述的试验方法来评价，以2级以上为好，更好的是1级，这样就不必化工夫防止输送系统中含有液状表面活性剂的粉末粘附在机器上，及防止从容器中渗出。
流动性以流动时间7秒以下为好，6秒以下则更好。
8.洗涤剂粒子的制法
洗涤剂粒子的适当制法包括以下的工序(d)，有必要时还可包含工序(e)。
工序(d)：表面活性剂组合物呈液状的条件下，将该表面活性剂组合物与用本发明的制法得到的表面活性剂载体颗粒混合。
工序(e)：把细粉体与工序(d)得到的混合物混合，用该细粉体覆盖粉末洗涤剂组合物表面。但是，工序(e)也包含了同时进行碎开的情况。
工序(d)中所用的的混合机，具体来说以与工序(b)采用的混合机相同为好，例如，为添加表面活性剂组合物而装有喷嘴，以及为控制混合物内的温度而装有夹套的混合机为好。后述的(e)工序可在同一装置中进行，从简化设备的角度看，较好的是水平混合槽中圆筒中心装有搅拌轴，轴上装有搅拌桨叶来混合粉末的混合机，如可举出Ldige混合机(松坂技研(株)制造)，PLOUGUSHARE混合机(太平洋机工(株)制造)。为了能抑制表面活性剂载体颗粒的破碎，圆锥型筛混机，如Nauta混合机(ホソカワミクロン(株)制造)。螺条型混合机，如螺条混合机(日和机械工业(株)制造)等都是令人满意的混合机。
合适的混合时间(间歇式时)及平均停留时间(连续式时)以1～20分钟为好，特别好的是2～20分钟之间。
本工序的机内温度，为了使表面活性剂呈液状，以所用表面活性剂流动点以上的温度为好，较好的是流动点的10℃以上，特别好的是流动点的20℃以上。表面活性剂和表面活性剂组合物的流动点是按照JIS K2269的方法测定的值。
进一步通过工序(e)，能提高洗涤剂粒子的流动性和耐结块性。工序(d)所得混合物不呈粉末状时，在工序(e)中包含有把细粉体作为助剂使混合物碎开的工序。从提高洗涤剂粒子表面的覆盖率、提高洗涤剂粒子的流动性和耐结块性角度看，细粉体的初级粒子平均粒径以10μm以下为好。
细粉体以硅铝酸盐为好，也可以用硅酸钙、二氧化硅、膨润土、滑石、粘土、无定形二氧化硅衍生物，结晶硅酸盐化合物等硅酸盐化合物之类无机细粉体、初级粒子直径10μm以下的金属肥皂。
从流动性及使用感觉角度看，细粉体的用量相对于100重量份的洗涤剂粒子，以0.5～40重量份为好，更好的是1～30重量份，最好2～20重量份。
工序(e)所用的混合机，从提高加入的细粉体的分散性和碎开效率角度看，以机内装有高速旋转的碎开翼的为好，可使用与工序(d)同样的装置。
9.原料颗粒、表面活性剂载体颗粒及洗涤剂粒子物理性质的测定方法
(1)平均粒径：使用JIS Z8801规定的标准筛，振筛5分钟后，根据不同大小筛孔的筛上重量分布来测定。
(2)堆密度：根据JIS K 3362规定的方法测定。
(3)担载能力：向内部装有搅拌叶的内径5厘米、高15厘米的圆底圆筒形容器中投入100克试料，边搅拌边以10cc/分钟的速度加入亚麻籽油。此时以搅拌机的功率最高时亚麻籽油的投入量作为担载能力。
(4)粒子强度：往内径3厘米、高8厘米的圆筒形容器中投入20克试料，轻拍30下(筒井理化学器械(株)、TVP1型叩拍式紧密充填堆密度测定仪、轻拍条件：36次/分钟，从60毫米高处自由落下)，测定当时的试料高度(初始试料高度)。然后，在加压试验机中对保持在容器内的试料的整个上表面以10mm/分钟的速度加压，测定负荷一位移曲线、位移率在5％以下的直线部分的斜率乘以初始试料高度除以加压面积的值为粒子强度。
(5)水分含量：往称量瓶中加入3克试料，在维持于105℃的电烘箱内干燥2小时，以干燥前后的试料重量差为水分含量。
(6)耐结块性：用滤纸(Advantec公司出口、No.2)做成长10.2厘米、宽6.2厘米、高4厘米无顶部的盒子，四只角用订书机订住。把50克试料加到该盒子中，盒子上放上丙烯酸(酯)类树脂板(15克)和铅板(250克)。对于35℃、湿度为40％的气氛中放置一个月后的结块状态，通过求出下述的通过率来评价耐结块性。
<通过率>
把试验后的试料轻轻倒在筛(JIS Z8801规定的筛孔大小为4760μm)上，称量通过的粉末重量，求出试验后试料的通过率(％)。
(7)渗出性
以目测做过耐结块试验后的容器底部(不与粉末接触的面)的渗出状态进行评价。以判定底部的润湿面积来评价，分成以下的五级。
一级：无润湿。
二级：1/4左右面积被润湿。
三级：1/2左右面积被润湿。
四级：3/4左右面积被润湿。
五级：整个面积被润湿。
(8)流动性：流动时间为100ml的粉末从JIS K 3362规定的堆密度测定用的加料漏斗中流出所需的时间。
实施例
颗粒的调制
以下述的顺序来调制原料颗粒(颗粒1)。
把420公斤的水加到容积1m3的混合槽中，升温至40℃。依次加入碳酸钠120公斤，硫酸钠84公斤、亚硫酸钠9公斤、40重量％聚丙烯酸钠水溶液135公斤，萤光染料3公斤、4A型沸石300公斤、搅拌30分钟得到均质的浆料。把该浆料的最终温度调整到60℃。
用泵将该浆料送往喷雾干燥塔(逆流式)，从设置在塔顶附近的压力喷雾喷嘴以2.5Mpa的压力进行喷雾。供给喷雾干燥塔的高温气体(230℃)从塔下部进入，从塔顶排出(110℃)。所得颗粒1的水分为5重量％。用SEM观察颗粒1的颗粒截面及表面，颗粒表面形成了涂膜(图1(a)、(b))，通过EDS测定确认了该涂膜含有水溶性成分。
用此颗粒1来制造表面活性剂载体颗粒。各实施例的颗粒组成、制造条件由表1所示。
                                             表1
    颗粒1    实施例1    实施例2    实施例3    实施例4    实施例5
  颗粒组成(重量％) 沸石     50    50    49.8    50    50    50
碳酸钠     20    20    19.9    20    20    20
硫酸钠     14    14    13.9    14    14    14
亚硫酸钠     1.5    1.5    1.5    1.5    1.5    1.5
聚丙烯酸钠     9    9    8.9    9    9    9
萤光染料     0.5    0.5    0.5    0.5    0.5    0.5
水分     5    5    5.5    5    5    5
  混合机种类     -    FlexoMix    FlexoMix    FlexoMix    FlexoMix    PLOUGHSHARE
  是否添加水性介质     -    无    水    水    水蒸汽    水
  水性介质添加量*     -    -    1    3    1    3
  是否有干燥工序     -    无    无    有    无    无
*：对于100重量份颗粒的加水量(重量份)
实施例1
以300公斤/小时的速度连续将颗粒1投入到Flexo Mix(Powrex Corp.制造，160型)，得到表面活性剂载体颗粒1。此时Flexo Mix的搅拌浆转速设定在3000rpm、未加水溶性介质。
实施例2
以300公斤/小时的速度连续将颗粒1投入到Flexo Mix(Powrex Corp.制造，160型)。用设置在Flexo Mix混合圆筒内的喷雾喷嘴以3公斤/小时的速度将水喷雾，连续混合，得到表面活性剂载体颗粒2。此时Flexo Mix的搅拌桨转速设定在3000rpm。用SEM观察表面活性剂载体颗粒2的表面，可见含有水溶性成分的涂膜部分地从该颗粒表面溶解出来，露出了细孔(图2)。
实施例3
以300公斤/小时的速度连续将颗粒1投入到Flexo Mix中。用设置在混合圆筒内的喷雾喷嘴以9公斤/小时的速度将水喷雾。将所得颗粒10公斤送往气流干燥机，用100℃的热风干燥30分钟，得到水分含量5重量％的表面活性剂载体颗粒3。
实施例4
在实施例2中的水被120℃的蒸汽喷雾所代替，得到表面活性剂载体颗粒4。
实施例5
把30公斤的颗粒1投入到PLOUGH SHARE混合机(太平洋机工(株)制造，容量150升)，主轴以120rpm旋转。用喷雾喷嘴把0.3公斤的水在2分钟内喷雾。把10公斤所得的颗粒送往流化床干燥机，用100℃热风干燥30分钟，得到水分含量为5重量％的表面活性剂载体颗粒5。
颗粒1及表面活性剂载体颗粒1～5的物理性质如表2所示。本发明提高担载能力的效果是很明确的。
                                      表2
物理性质   颗粒1     载体颗粒*1     载体颗粒*2     载体颗粒*3     载体颗粒*4     载体颗粒*5
平均粒径(μm)   260     260     260     270     260     280
堆密度(g/L)   632     635     637     612     620     635
担载能力(cc/g)   0.20     0.25     0.30     0.37     0.40     0.36
粒子强度(Mpa)   25     25     25     23     27     30
*：表面活性剂载体颗粒简称为“载体颗粒”。
用上述颗粒1和表面活性剂载体颗粒1～5制造洗涤剂粒子。
实施例6
把表面活性剂组合物(聚氧化烯烷基醚/聚乙二醇/直链烷基苯磺酸钠/水＝42/8/42/8(重量比))加热到80℃。在此温度下，上述表面活性剂组合物呈液状。然后，把100重量份(20公斤)的表面活性剂载体颗粒1加到Ldige混合机(松坂技研(株)制造、容量130升，带夹套)中，开始用主轴(搅拌桨转数60rpm，圆周速度1.6米/秒)搅拌。夹套中以10升/分流经80℃的温水。把30重量份(6公斤)的上述表面活性剂组合物在2分钟内加完，然后搅拌5分钟。为了付与洗涤剂粒子以良好的流动性，投入无定形硅铝酸盐，主轴(搅拌桨转数120rpm，圆周速度3.1米/秒)和切碎机(转速3600rpm，圆周速度28米/秒)搅拌一分钟，排出洗涤剂粒子1。
实施例7～10
用表面活性剂载体颗粒2～5来代替实施例6中的表面活性剂载体颗粒1，以同样的方法制得洗涤粒子2～5。
比较例1
用颗粒1代替实施例6中的表面活性剂载体颗粒1，用同样的方法制得洗涤剂粒子。
所得洗涤剂粒子的物理性质以及制造洗涤剂粒子时使用的无定形硅铝酸盐(吸油载体)的量如表3所示。通过原料颗粒的担载能力可减少吸油载体的用量。
                                        表3
    实施例6     实施例7     实施例8     实施例9     实施例10     实施例11
  使用颗粒     载体颗粒*1     载体颗粒*2     载体颗粒*3     载体颗粒*4     载体颗粒*5     颗粒1
  组成(重量份) 载体颗粒*或原料颗粒                                     100
表面活性剂组合物                                     30
无定形硅铝酸盐     12     10     8     7     8     15
  物性 平均粒径(μm)     306     315     303     295     305     330
堆密度(g/L)     726     715     734     740     727     690
流动性(秒)     6.3     6.4     6.3     6.4     6.3     6.4
保存一个月后的渗出性     1     1     1     1     1     1
*：表面活性剂载体颗粒简称为“载体颗粒”。
这里把花王(株)制造的EMULGEN 108KM(环氧乙烷平均附加摩尔数：8.5，烷基链的碳原子数12～14)用作聚氧化烯烷基醚。把花王(株)制造的K-PEG6000(平均分子量8500)用作聚乙二醇。无定形硅铝酸盐是将特开平9-132794号公报记载的调制例2的无定形硅铝酸盐粉碎至平均直径8μm加以使用。
工业上利用的可能性
添加液状表面活性剂以制造洗涤剂粒子的表面活性剂载体颗粒的制造方法，未用可影响洗涤剂组合物性能的原料，而能够提高颗粒的担载能力。进一步在洗涤剂粒子的制法中，未损害洗涤剂粒子的流动性等粉末物理性质，而能够多量配伍该表面活性剂。
以上所述的本发明，显然属于同一性范围的大量存在。那样的多样性并不被认为是脱离了发明的意图和范围，从事该职业的人当然自明，所有的变更包含在如下权利请求的技术范围之内。

Claims (5)

1.表面活性剂载体颗粒的制造方法，其特征在于包括将颗粒表面形成有水溶性成分涂膜的原料颗粒与相对于100重量份所述原料颗粒为0.1～10重量份的水性介质接触，以使所述涂膜产生缺损的工序，其中所述的原料颗粒含有水溶性聚合物、水溶性盐类和水不溶性无机物，实际上不含有表面活性剂。
2.如权利要求1所述的制造方法，其中，所述的原料颗粒是将含有水溶性成分的浆料经喷雾干燥得到的干燥粒子。
3.如权利要求1所述的制造方法，其特征在于，所述的水性介质的量相对于100重量份原料颗粒为1～3重量份。
4.如权利要求1所述的制造方法，其特征在于，所述的水溶性聚合物占所述原料颗粒重量的2～30重量％。
5.洗涤剂粒子的制造方法，其特征在于包括将该表面活性剂组合物与按权利要求1的方法得到的表面活性剂载体颗粒混合的工序。
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3442753B2 (ja) 2000-08-01 2003-09-02 花王株式会社 界面活性剤担持用顆粒群の製法
EP1456336A1 (en) * 2001-12-21 2004-09-15 Novozymes A/S Salt coatings
US7446085B2 (en) * 2002-09-06 2008-11-04 Kao Corporation Process for preparing detergent particles
KR101073682B1 (ko) * 2008-07-31 2011-10-14 한국지질자원연구원 Ｆｅ-제올라이트를 사용한 암모니아 가스흡착제 제조방법
CN102242019A (zh) * 2011-05-10 2011-11-16 王银河 一种用于清洗厨房及手部油污的干洗剂

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE609826A (zh) * 1960-11-07
US3231505A (en) * 1961-04-03 1966-01-25 Colgate Palmolive Co Process for manufacturing detergent tablet
DE2221776C3 (de) 1972-05-04 1980-01-24 Hoesch Ag, 4600 Dortmund Steuereinrichtung zum Verstellen der Bandbiegevorrichtung eines Schraubennah trohrwerkes
US3929679A (en) * 1973-10-26 1975-12-30 Colgate Palmolive Co Particulate silicate-hydroxyalkyl iminodiacetate built detergent compositions of improved properties
US4414130A (en) * 1976-08-17 1983-11-08 Colgate Palmolive Company Readily disintegrable agglomerates of insoluble detergent builders and detergent compositions containing them
GB1545810A (en) * 1976-11-02 1979-05-16 Albright & Wilson Manufacture of detergents
AU549000B2 (en) * 1981-02-26 1986-01-09 Colgate-Palmolive Pty. Ltd. Base beads for detergent compositions
AU549122B2 (en) 1981-02-26 1986-01-16 Colgate-Palmolive Pty. Ltd. Spray dried base beads and detergent compositions
US5024778A (en) * 1981-02-26 1991-06-18 Colgate-Palmolive Company Spray dried base beads for detergent compositions containing zeolite, bentonite and polyphosphate
US4547352A (en) 1982-03-15 1985-10-15 Capital City Products Company Reticulated puffed borax having enhanced absorptive capacity
DE3444960A1 (de) * 1984-12-10 1986-06-12 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Koerniges adsorptionsmittel
CA1297376C (en) * 1985-11-01 1992-03-17 David Philip Jones Detergent compositions, components therefor, and processes for theirpreparation
JPH0759718B2 (ja) * 1986-10-16 1995-06-28 ライオン株式会社 造粒洗剤の製造方法
JPS63275699A (ja) * 1987-05-06 1988-11-14 Kao Corp 洗剤の製造方法
DE3818829A1 (de) * 1988-06-03 1989-12-14 Henkel Kgaa Koerniges adsorptionsmittel mit verbessertem einspuelverhalten
US4992607A (en) 1989-03-20 1991-02-12 Mobil Oil Corporation Petroleum refinery process and apparatus for the production of alkyl aromatic hydrocarbons from fuel gas and catalytic reformate
DE4030688A1 (de) 1990-09-28 1992-04-02 Henkel Kgaa Verfahren zur spruehtrocknung von wertstoffen und wertstoffgemischen unter verwendung von ueberhitztem wasserdampf
DE4234376A1 (de) * 1992-10-12 1994-04-14 Henkel Kgaa Wertstoffe und Wertstoffgemische für Netz-, Wasch- und/oder Reinigungsmittel in neuer Zubereitungsform
TW370561B (en) * 1996-03-15 1999-09-21 Kao Corp High-density granular detergent composition for clothes washing
WO1999029829A1 (en) 1997-12-10 1999-06-17 Kao Corporation Detergent particles and method for producing the same

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