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CN116231102A - 一种高性能软包锂电池及其制备方法 - Google Patents

一种高性能软包锂电池及其制备方法 Download PDF

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CN116231102A
CN116231102A CN202310417062.1A CN202310417062A CN116231102A CN 116231102 A CN116231102 A CN 116231102A CN 202310417062 A CN202310417062 A CN 202310417062A CN 116231102 A CN116231102 A CN 116231102A
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China
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battery cell
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preparing
lithium
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CN202310417062.1A
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牛志强
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Gotion High Tech Co Ltd
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Gotion High Tech Co Ltd
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Abstract

本发明公开了一种高性能软包锂电池及其制备方法,涉及锂离子电池生产技术领域。制备方法包括:(1)制备正极片和负极片;(2)通过正极片、负极片与隔膜热复合成单元片后折叠成电芯,并与铝塑复合膜壳体装配形成电池。有益效果:本发明由于采用水系涂胶隔膜+热复合叠片工艺+叠芯不热压工艺+电芯化成后热压工艺,可有效解决热复合软包电芯的界面不良和弯曲问题,界面无黑线、析锂、黑斑、电性能佳,满电电芯无弯曲,电芯平整。

Description

一种高性能软包锂电池及其制备方法
技术领域
本发明涉及锂离子电池生产技术领域,具体涉及一种高性能软包锂电池及其制备方法。
背景技术
锂离子电池经过三十多年的飞速发展,已广泛的应用于笔记本电脑、移动电话、数码相机、储能等领域。近年来,随着人们对于环境保护意识的加强,汽车尾气所带来的环境污染和全球气候变暖现象已经引起了广泛的关注,为了根治汽车尾气对环境污染和全球气候变暖现象以及缓解石油资源日益减少带来的能源危机,实现碳中和,节能环保的电动汽车发展成为全世界关注的问题。和其他移动设备相比,电动汽车对电池的安全、循环寿命、电池一致性以及环境适应能力等性能提出更高的要求。与其它电池相比,锂离子电池具有安全性高、成本低、低温好等优点,可广泛的应用于电动汽车和电动自行车。
软包锂电池因为比能量高、安全性能高广泛应用于电动汽车、电动自行车、笔记本电脑、移动电话、数码相机、储能等领域;软包锂电池制造有两种制备工艺:叠片和卷绕,叠片工艺电池比能量更高、循环、倍率性能更优越,传统叠片工艺为Z叠,即将极片裁切或模切成单个极片后使用叠片机将所需极片按照隔膜-负极-隔膜-正极交替方式堆叠成电芯,其生产效率很低;卷绕工艺虽然生产效率远高于叠片工艺,但电芯比能量和电性能差于叠片工艺电芯。
因此,研究出一种高性能软包锂电池及其制备工艺,在提高锂电池性能的同时又较大的提高了生产效率,对锂离子电池制备行业的发展具有重大的意义。
公布号为CN109980310A的中国专利申请文献,公开了一种软包锂电池的化成方法,软包锂电池包括正极、负极和非水电解液,非水电解液包括溶剂、锂盐和添加剂,添加剂包括成膜添加剂和含硫化合物添加剂,化成方法为将软包锂电池在30~90℃下、0.5~2MPa的压力下,先在0.01~0.1C的化成电流下恒流充至2.5~3.5V,然后在0.1~1C的化成电流下恒流充至3.6~4.2V。该专利通过对电池体系和热压化成工艺的优化,使得锂离子电池负极表面形成稳定的固体电解质界面膜,从而增加锂离子电池的稳定性,进而提高电池的放电容量、循环性能和倍率性能;另一方面此工艺下可进行大电流化成,能大幅提高化成生产效率,节省生产成本。但该专利并未涉及界面不良和弯曲问题,因此还有待进一步改善。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于如何解决现有的热复合软包电芯存在界面不良和弯曲问题。
本发明通过以下技术手段实现解决上述技术问题的:
本发明的第一方面提出一种高性能软包锂电池的制备方法,包括以下步骤:
(1)制备正极片和负极片;
将正极活性物质、导电浆料、导电炭黑、聚偏二氟乙烯(PVDF)和N-甲基吡咯烷酮(NMP)进行混合,分散,搅拌后,制得浆料,将浆料涂覆在涂碳铝箔上,制作成正极片;
将负极活性物质、导电浆料、导电炭黑、羧甲基纤维素(CMC)和去离子水进行混合,分散,再加入丁苯橡胶(SBR)进行搅拌后,制得浆料,将浆料均匀的涂覆在铜箔上,制作成负极片;
(2)通过正极片、负极片与隔膜热复合成单元片后折叠成电芯,并与铝塑复合膜壳体装配形成电池。
有益效果:本发明由于采用水系涂胶隔膜+热复合叠片工艺+叠芯不热压工艺+电芯化成后热压工艺,可有效解决热复合软包电芯的界面不良和弯曲问题,界面无黑线、析锂、黑斑、电性能佳,满电电芯无弯曲,电芯平整。
优选的,所述步骤(1)中正极活性物质、导电浆料、导电炭黑、PVDF和NMP的质量比例为(50-60):(5-7):(0.3-1):(1-2):(25-35)。
优选的,所述步骤(1)中负极活性物质、导电浆料、导电炭黑、CMC、去离子水和SBR的质量比例为(50-60):(0.2-0.5):(0.2-0.5):(0.5-1):(30-40):(2-3)。
优选的,所述步骤(1)中的正极活性物质为磷酸铁锂、锰酸锂或镍钴锰酸锂。
优选的,所述步骤(1)中的导电浆料均为碳纳米管浆料、石墨烯、单壁碳纳米管(SWCNTs)中的一种或多种的混合物。
优选的,所述步骤(1)中负极活性物质为人造石墨、天然石墨中的一种或者两种的混合物。
优选的,所述步骤(2)中电芯的制备方法具体为:先将负极极片预热后裁切成片送至两隔膜间,再将负极与隔膜进行预热,然后将预热后的正极片裁切成片交替送至隔膜上下端经过热辊辊压复合成单元片,再通过叠片机构高速折叠形成叠片电芯。
优选的,所述步骤(2)中电池的装配方法为:正极片的正极使用铝极耳作为外露极耳,负极片的负使用铜镀镍极耳作为外露极耳,将制备好的电芯Tab焊接,再通过热封工艺采用铝塑膜将电芯封装,然后经过高温真空烘烤去除电池中的水分,再注入电解液封口后制成电芯,然后经过高温真空烘烤去除电池中的水分,再注入电解液、封口制成电芯,电池通过化成及消弯处理、二封、分容,得到电池。
优选的,所述化成及消弯处理方法具体为:将注液静置后的电芯放置设备中高温高压力充电化成,化成温度控制在40-50℃,压力控制在1000-2000kgf,充电结束后将电芯转移至固定高温加压夹具中,然后进行高温度、高压力的加压处理,其温度控制在75-85℃,压力控制在1800-2400kgf,时间控制在3-7min。
优选的,所述步骤(2)中隔膜由基膜、陶瓷层、水系胶层按厚度比(7-16):(1-3):(1-3)组成。
本发明的第二方面提出一种采用上述方法制备的高性能软包锂电池。
本发明的优点在于:
1、本发明由于采用水系涂胶隔膜+热复合叠片工艺+叠芯不热压工艺+电芯化成后热压工艺,可有效解决热复合软包电芯的界面不良和弯曲问题,界面无黑线、析锂、黑斑、电性能佳,满电电芯无弯曲,电芯平整。
2、与卷绕工艺相比,该电池采用叠片工艺具有比能量高、电性能佳的特点,生产效率和卷绕工艺基本相当;
3、与传统Z叠工艺相比,该电池采用隔膜与正、负极片先预热,再辊压复合形成隔膜与极片的复合单元片,再通过叠片机构高速折叠形成叠片电芯,有利于隔膜与正负极片的贴合及对齐,折叠后在不热压的情况下极片与隔膜之间复合紧密,利于化成时形成均匀致密的SEI膜,电池性能佳,且生产效率可达到8PPM,远高于传统Z叠。
附图说明
图1为本发明的结构示意图;
图2为本发明的复合电池芯的结构示意图;
图3为本发明正极片的结构示意图;
图4为本发明负极片的结构示意图;
图5为本发明实施例1-2和对比例1-3制得的锂离子电池的循环曲线图。
图中:1-铝塑复合膜壳体,2-复合电芯,3-正极片,4-负极片,5-隔膜,6-外露极耳,7-外露极耳。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合本发明实施例,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1:
一种高性能软包锂电池的制备方法,包括以下步骤:
(1)制备正极片和负极片;
将磷酸铁锂正极材料、碳纳米管浆料、导电炭黑、PVDF和NMP按质量比55:6:0.5:1.5:30,加入螺杆混合设备进行混合预混,再将混合浆料经过高速分散机进行高速分散,再将高速分散后浆料转入匀浆机进行搅拌3h后,制备成浆料,将浆料均匀的涂覆在涂碳铝箔上,制作成正极片;
将人造石墨、碳纳米管浆料、导电炭黑、CMC和去离子水按质量比55:0.3:0.3:0.8:35,加入螺杆混合设备进行混合预混,再将混合浆料经过高速分散机进行高速分散,再将高速分散后浆料转入匀浆机加入SBR进行搅拌2h后,制备成浆料,将浆料均匀的涂覆在铜箔上,制作成负极片;
(2)通过正极片、负极片与隔膜(隔膜由10mm基膜、2mm陶瓷层、2mm水系胶层组成)热复合成单元片后折叠成电芯,并与铝塑复合膜壳体装配形成电池;复合电芯制备方法为:先将负极极片预热后裁切成片送至两隔膜间,再将负极与隔膜进行预热,然后将预热后的正极片裁切成片交替送至隔膜上下端经过热辊辊压复合成单元片,再通过叠片机构高速折叠形成叠片电芯;电池组装加工时,组装方法为:正极片的正极使用铝极耳作为外露极耳,负极片的负使用铜镀镍极耳作为外露极耳,将制备好的电芯Tab焊接,再通过热封工艺采用铝塑膜将电芯封装,然后经过高温真空烘烤去除电池中的水分,再注入电解液封口后制成电芯,然后经过高温真空烘烤去除电池中的水分,再注入电解液、封口制成电芯,电池通过化成及消弯处理、二封、分容,得到目标电池;
化成及消弯处理方法为:将注液静置后的电芯放置设备中高温高压力充电化成,化成温度控制在45℃,压力控制在1500kgf,充电结束后将电芯转移至固定高温加压夹具中,然后进行高温度、高压力的加压处理,其温度控制在80℃,压力控制在2000kgf,时间控制在5min。
实施例2:
一种高性能软包锂电池的制备方法,包括以下步骤:
(1)制备正极片和负极片;
将磷酸铁锂正极材料、碳纳米管浆料、导电炭黑、PVDF和NMP按质量比50:5:0.3:1:25加入螺杆混合设备进行混合预混,再将混合浆料经过高速分散机进行高速分散,再将高速分散后浆料转入匀浆机进行搅拌2h后,制备成浆料,将浆料均匀的涂覆在涂碳铝箔上,制作成正极片;
将人造石墨、碳纳米管浆料、导电炭黑、CMC和去离子水按质量比50:0.2:0.2:0.5:30,加入螺杆混合设备进行混合预混,再将混合浆料经过高速分散机进行高速分散,再将高速分散后浆料转入匀浆机加入SBR进行搅拌1h后,制备成浆料,将浆料均匀的涂覆在铜箔上,制作成负极片;
(2)通过正极片、负极片与隔膜(隔膜由7mm基膜、1mm陶瓷层、1mm水系胶层组成)热复合成单元片后折叠成电芯,并与铝塑复合膜壳体装配形成电池;复合电芯制备方法为:先将负极极片预热后裁切成片送至两隔膜间,再将负极与隔膜进行预热,然后将预热后的正极片裁切成片交替送至隔膜上下端经过热辊辊压复合成单元片,再通过叠片机构高速折叠形成叠片电芯;电池组装加工时,组装方法为:正极片的正极使用铝极耳作为外露极耳,负极片的负使用铜镀镍极耳作为外露极耳,将制备好的电芯Tab焊接,再通过热封工艺采用铝塑膜将电芯封装,然后经过高温真空烘烤去除电池中的水分,再注入电解液封口后制成电芯,然后经过高温真空烘烤去除电池中的水分,再注入电解液、封口制成电芯,电池通过化成及消弯处理、二封、分容,得到目标电池;
化成及消弯处理方法为:将注液静置后的电芯放置设备中高温高压力充电化成,化成温度控制在40℃,压力控制在1000kgf,充电结束后将电芯转移至固定高温加压夹具中,然后进行高温度、高压力的加压处理,其温度控制在75℃,压力控制在2400kgf,时间控制在3min。
实施例3:
一种高性能软包锂电池的制备方法,包括以下步骤:
(1)制备正极片和负极片;
将磷酸铁锂正极材料、碳纳米管浆料、导电炭黑、PVDF和NMP按质量比60:7:1:2:35,加入螺杆混合设备进行混合预混,再将混合浆料经过高速分散机进行高速分散,再将高速分散后浆料转入匀浆机进行搅拌2h后,制备成浆料,将浆料均匀的涂覆在涂碳铝箔上,制作成正极片;
将人造石墨、碳纳米管浆料、导电炭黑、CMC和去离子水按质量比60:0.5:0.5:1:40,加入螺杆混合设备进行混合预混,再将混合浆料经过高速分散机进行高速分散,再将高速分散后浆料转入匀浆机加入SBR进行搅拌1h后,制备成浆料,将浆料均匀的涂覆在铜箔上,制作成负极片;
(2)通过正极片、负极片与隔膜(隔膜由16mm基膜、3mm陶瓷层、3mm水系胶层组成)热复合成单元片后折叠成电芯,并与铝塑复合膜壳体装配形成电池;复合电芯制备方法为:先将负极极片预热后裁切成片送至两隔膜间,再将负极与隔膜进行预热,然后将预热后的正极片裁切成片交替送至隔膜上下端经过热辊辊压复合成单元片,再通过叠片机构高速折叠形成叠片电芯;电池组装加工时,组装方法为:正极片的正极使用铝极耳作为外露极耳,负极片的负使用铜镀镍极耳作为外露极耳,将制备好的电芯Tab焊接,再通过热封工艺采用铝塑膜将电芯封装,然后经过高温真空烘烤去除电池中的水分,再注入电解液封口后制成电芯,然后经过高温真空烘烤去除电池中的水分,再注入电解液、封口制成电芯,电池通过化成及消弯处理、二封、分容,得到目标电池;
化成及消弯处理方法为:将注液静置后的电芯放置设备中高温高压力充电化成,化成温度控制在50℃,压力控制在2000kgf,充电结束后将电芯转移至固定高温加压夹具中,然后进行高温度、高压力的加压处理,其温度控制在85℃,压力控制在1800kgf,时间控制在7min。
对比例1:
本对比例与实施例1的区别在于:化成后加压处理改为化成前加压处理。具体的,本对比例的化成及消弯处理方法为:将注液静置后的电芯放置设备中高温高压力充电化成,化成温度控制在45℃,压力控制在1500kgf,充电结束后将电芯转移至固定高温加压夹具中,然后进行高温度、高压力的加压处理,其温度控制在80℃,压力控制在2000kgf,时间控制在5min。其它步骤同实施例1。
对比例2:
本对比例与实施例1的区别在于:将步骤(2)隔膜中的水系涂胶改为油系涂胶,其它步骤同实施例1。
对比例3:
本对比例与实施例1的区别在于:化成后消弯参数不同。具体的,本对比例的化成及消弯处理方法为:将注液静置后的电芯放置设备中高温高压力充电化成,化成温度控制在45℃,压力控制在1500kgf,充电结束后将电芯转移至固定高温加压夹具中,然后进行高温度、高压力的加压处理,其温度控制在70℃,压力控制在1500kgf,时间控制在5min。其它步骤同实施例1。
对实施例1-3和对比例1-3制得的锂离子电池的性能进行检测。
实施例1-3和对比例1-3的检测结果如下表1:
制备方法 电芯外观性能 电芯内部性能
实施例1 外观平整 无黑线、析锂、黑斑、负极不掉料
实施例2 外观平整 无黑线、析锂、黑斑、负极不掉料
实施例3 外观平整 无黑线、析锂、黑斑、负极不掉料
对比例1 外观平整 有黑线、析锂,无黑斑、负极掉料
对比例2 外观平整 有黑线、析锂,无黑斑、负极掉料
对比例3 电芯弯曲 有黑线、无析锂、黑斑、负极不掉料
表1
从表1可以明确看出,使用实施例方案制备电池其外观和内部性能都正常,电芯满电外观平整,内部的界面良好,无浸润不良产生的黑线、析锂、黑斑、隔膜与负极粘附不掉料;对比例1和2外观性能正常,但内部性能有异常,电芯满电外观平整,但内部的界面有浸润不良产生的黑线、析锂、隔膜与负极粘附严重掉料,对比例3外观和内部性能都有一定异常,电芯满电外观弯曲不平整,影响后工序生产加工,且内部的界面因弯曲导致复合面浸润不良产生黑线,虽无析锂产生,但却会影响后续的循环性能。
图1为本发明的结构示意图;
图2为本发明的复合电池芯的结构示意图;
图3为本发明正极片的结构示意图;
图4为本发明负极片的结构示意图;
图5为本发明实施例1-2和对比例1-3制得的锂离子电池的循环曲线图,从图1中可以看出:实施例1-2常温循环性能明显优于对比例1-3,1050次循环实施例1-2容量保持率在93%且循环曲线比较平滑,容量下降缓慢,对比例1-3容量保持率在86-88%左右且循环曲线已出现急剧下降趋势,容量下降较快。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。

Claims (10)

1.一种高性能软包锂电池的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)制备正极片和负极片;
将正极活性物质、导电浆料、导电炭黑、PVDF和NMP进行混合,分散,搅拌后,制得浆料,将浆料涂覆在涂碳铝箔上,制作成正极片;
将负极活性物质、导电浆料、导电炭黑、CMC和去离子水进行混合,分散,再加入SBR进行搅拌后,制得浆料,将浆料均匀的涂覆在铜箔上,制作成负极片;
(2)通过正极片、负极片与隔膜热复合成单元片后折叠成电芯,并与铝塑复合膜壳体装配形成电池。
2.根据权利要求1所述的高性能软包锂电池的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中正极活性物质、导电浆料、导电炭黑、PVDF和NMP的质量比例为(50-60):(5-7):(0.3-1):(1-2):(25-35)。
3.根据权利要求1或2所述的高性能软包锂电池的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中负极活性物质、导电浆料、导电炭黑、CMC、去离子水和SBR的质量比例为(50-60):(0.2-0.5):(0.2-0.5):(0.5-1):(30-40):(2-3)。
4.根据权利要求3所述的高性能软包锂电池的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中的正极活性物质为磷酸铁锂、锰酸锂或镍钴锰酸锂;所述步骤(1)中的导电浆料均为碳纳米管浆料、石墨烯、SWCNTs中的一种或多种的混合物。
5.根据权利要求1所述的高性能软包锂电池的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中负极活性物质为人造石墨、天然石墨中的一种或者两种的混合物。
6.根据权利要求1所述的高性能软包锂电池的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中电芯的制备方法具体为:先将负极极片预热后裁切成片送至两隔膜间,再将负极与隔膜进行预热,然后将预热后的正极片裁切成片交替送至隔膜上下端经过热辊辊压复合成单元片,再通过叠片机构高速折叠形成叠片电芯。
7.根据权利要求1所述的高性能软包锂电池的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中电池的装配方法为:正极片的正极使用铝极耳作为外露极耳,负极片的负使用铜镀镍极耳作为外露极耳,将制备好的电芯Tab焊接,再通过热封工艺采用铝塑膜将电芯封装,然后经过高温真空烘烤去除电池中的水分,再注入电解液封口后制成电芯,然后经过高温真空烘烤去除电池中的水分,再注入电解液、封口制成电芯,电池通过化成及消弯处理、二封、分容,得到电池。
8.根据权利要求1所述的高性能软包锂电池的制备方法,其特征在于,所述所述化成及消弯处理方法具体为:将注液静置后的电芯放置设备中高温高压力充电化成,化成温度控制在40-50℃,压力控制在1000-2000kgf,充电结束后将电芯转移至固定高温加压夹具中,然后进行高温度、高压力的加压处理,其温度控制在75-85℃,压力控制在1800-2400kgf,时间控制在3-7min。
9.根据权利要求1所述的高性能软包锂电池的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中隔膜由基膜、陶瓷层、水系胶层按厚度比(7-16):(1-3):(1-3)组成。
10.采用权利要求1-9任一项所述的制备方法制备的高性能软包锂电池。
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Citations (4)

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