[go: up one dir, main page]

CN116234866B - 用于成型制品的聚合物组合物 - Google Patents

用于成型制品的聚合物组合物

Info

Publication number
CN116234866B
CN116234866B CN202180065418.9A CN202180065418A CN116234866B CN 116234866 B CN116234866 B CN 116234866B CN 202180065418 A CN202180065418 A CN 202180065418A CN 116234866 B CN116234866 B CN 116234866B
Authority
CN
China
Prior art keywords
optionally substituted
cycloalkyl
composition according
polyethylene
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202180065418.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN116234866A (zh
Inventor
K·格鲍尔
A·M·哈特尔
王静波
M·加莱特纳
L·德拉维耶尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Borealis GmbH
Original Assignee
Borealis GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Borealis GmbH filed Critical Borealis GmbH
Publication of CN116234866A publication Critical patent/CN116234866A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN116234866B publication Critical patent/CN116234866B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20—Carboxylic acid amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0083—Nucleating agents promoting the crystallisation of the polymer matrix
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3415—Five-membered rings
    • C08K5/3417—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms with aliphatic 1-olefins containing one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/30—Applications used for thermoforming
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/24—Crystallisation aids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/06—Properties of polyethylene
    • C08L2207/062—HDPE
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2310/00—Masterbatches

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

聚乙烯组合物包括，a)至少89.0wt.％的多模态聚乙烯聚合物，b)任选的0.01至10.0wt.‑％的色料或包含色料的色母；c)0.01至1.0wt.‑％的式(I)的成核剂，其中，A＝单环或双环芳基；每个X独立地是‑CO‑NH‑基团或‑NH‑CO‑基团；R1至R3各自独立地是任选地被一个或多个羟基取代的C1‑C20烷基；任选地被一个或多个羟基取代的C2‑C20烯基；被氧或硫中断的C2‑C20烷基；任选地被一个或多个C1‑C20烷基取代的C3‑C12环烷基；C3‑C12环烷基‑C1‑6‑烯基，其中C3‑12环烷基任选地被一个或多个C1‑C20烯基取代。R1‑X‑A‑X‑R2 (II)。

Description

用于成型制品的聚合物组合物
技术领域
本发明涉及一种聚乙烯组合物，其包括多模态聚乙烯聚合物，可选的色料和成核剂。本发明还涉及包含所述组合物的注射成型和压缩成型制品，涉及包含成核剂和色料的成核组合物来规范或减少注射或压缩成型制品的收缩各向异性或翘曲的用途，以及涉及成核组合物来减少盖制造中的天使头发、高尖和增加周期的用途。
背景技术
许多HDPE(高密度聚乙烯)聚合物被用来制造瓶等容器的盖或封闭件。这些盖是用注射成型或压缩成型制备的。
许多盖出于审美原因或可能是为了指定所包装产品的性质而着色。例如，彩色编码的盖经常被用来标明容器中鲜奶的类型。
制备盖的一个问题是颜色维度稳定性。这个问题可以在使用色料时或从一种色母转变为另一种时简单地表现出来。本发明人发现，色料的存在会导致形成的成型制品出现收缩问题。特别是，色料的存在会增加制品的收缩率或加剧收缩各向异性，即横向和机器方向上的收缩率不同。
发明人已经发现，解决这个问题的办法在于引入树脂的成核剂的性质。
多模态HDPE在成型制品制备中的使用并不新鲜。EP-A-2052026描述了用于成型制品的多模态HDPE。EP-A-3283566描述了用于盖或封闭件制造的HDPE组合物，包括HDPE和一种碱金属盐或羧酸盐的成核剂。
EP-A-3515953描述了成核的聚乙烯混合物及其在成型制品中的用途。所声称的混合物含有单模和双模HDPE的混合物，并以二亚甲基山梨醇酯等进行成核。
然而，本发明要求使用下面进一步所述的一类特殊成核剂。这些成核剂通常是N，N′-二取代的亚芳基二甲酰胺。这类成核剂并不新鲜，在EP-A-3037466中有所描述，其中成核剂改善了加入其的聚合物组合物的光学特性。然而，EP-A-3037466中与成核剂结合的聚合物并不是一种多模态聚合物。
JPH 06234890描述了一种聚乙烯树脂组合物，包括聚乙烯树脂、特定的聚羧酸酰胺化合物和聚胺酰胺化合物或聚氨基酸酰胺化合物。
在EP-A-1 592738中，三酰胺取代的化合物与任何聚合物(如聚乙烯)复合。这些化合物作为降雾剂。
然而，颜色维度稳定性(CDS)的问题以前还没有被考虑。在第一个实施方案中，本发明涉及减轻或规范色料或彩色色母对成型品收缩的影响。本发明人发现，添加某些成核剂可以减少或规范收缩率。
在制备好成型制品后，随着聚合物熔体的冷却，该制品会发生一定程度的收缩。该行业决定了机器方向和横向方向的收缩。一般来说，最小化收缩率是一个优选目标，但确保收缩在两个方向上均匀发生也很重要。技术熟练的技术人员不喜欢在一个方向上大量收缩而在另一个方向上完全不收缩的物品。这样的制品将被扭曲。因此，技术熟练的技术人员正在寻找收缩的一致性，理想是低水平的收缩率。
本发明人发现，当色料或含有所述色料的色母与基体聚合物(此处为多模态聚乙烯聚合物)结合时，最终成型的制品会出现明显的收缩各向异性，即成型的制品在一个方向上的收缩率大于另一个方向。
本发明人寻求一种解决收缩各向异性问题的方法。本发明人还理想地希望将成型制品的收缩率降到最低。本发明人发现，使用某些基于芳香族化合物的二或三酰胺的成核剂可以起到规范各向异性的作用，并且根据色料的性质，可以减少整体收缩率。
此外，本发明人还发现，基体聚合物(这里是多模态聚乙烯聚合物)和某些基于芳香族化合物的二或三酰胺的成核剂(任选地与色料结合)的组合可以减少盖上的天使头发和/或高尖，并减少盖的周期。这意味着在一个固定的时间内可以制备更多的盖。因此，本发明进一步涉及到在没有色料的情况下，多模态聚乙烯聚合物和成核剂的组合。
发明内容
发明总述
从一个方面来看，本发明提供一种聚乙烯组合物，包括
a)至少89.0wt.％的多模态聚乙烯聚合物；
b)0.01至10.0wt.-％的色料或包含色料的色母；
c)0.01至1.0wt.-％的式(I)的成核剂
其中
A＝单环或双环芳基；
每个X独立地是-CO-NH-基团或-NH-CO-基团；
R1至R3各自独立地是任选地被一个或多个羟基取代的C1-C20烷基；任选地被一个或多个羟基取代的C2-C20烯基；被氧或硫中断的C2-C20烷基；任选地被一个或多个C1-C20烷基取代的C3-C12环烷基；或C3-C12环烷基-C1-6-烯基，其中C3-C12环烷基任选地被一个或多个C1-C20烷基取代。
从另一个方面看，本发明提供了一种聚乙烯组合物，包括
a)至少89.0wt.％的多模态聚乙烯聚合物；
b)任选的0.01至10.0wt.-％的色料或包含色料的色母；
c)0.01至1.0wt.-％的式(I)的成核剂
其中
A＝单环或双环芳基；
每个X独立地是一个-CO-NH-基团或-NH-CO-基团；
R1至R3各自独立地是任选地被一个或多个羟基取代的C1-C20烷基；任选地被一个或多个羟基取代的C2-C20烯基；被氧或硫中断的C2-C20烷基；任选地被一个或多个C1-C20烷基取代的C3-C12环烷基；或C3-C12环烷基-C1-6-烯基，其中C3-C12环烷基任选地被一个或多个C1-C20烷基取代。
从另一个方面看，本发明提供了一种聚乙烯组合物，包括
a)至少89.0wt.％的多模态聚乙烯聚合物；
b)0.01至10.0wt.-％的色料或包含色料的色母；
c)0.01至1.0wt.-％的式(II)成核剂
R1-X-A-X-R2 (II)
其中
A＝单环或双环芳基；
每个X独立地是一个-CO-NH-基团或-NH-CO-基团；
R1至R2各自独立地是任选地被一个或多个羟基取代的C1-C20烷基；任选地被一个或多个羟基取代的C2-C20烯基；被氧或硫中断的C2-C20烷基；任选地被一个或多个C1-C20烷基取代的C3-C12环烷基；C3-C12环烷基-C1-6烯基，其中C3-12环烷基任选地被一个或多个C1-C20烷基取代。
从另一个方面看，本发明提供了一种聚乙烯组合物，包括
a)至少89.0wt.％的多模态聚乙烯聚合物；
b)任选的0.01至10.0wt.-％的色料或包含色料的色母；
c)0.01至1.0wt.-％的式(II)成核剂
R1-X-A-X-R2 (II)
其中
A＝单环或双环芳基；
每个X独立地是一个-CO-NH-基团或-NH-CO-基团；
R1至R2各自独立地是任选地被一个或多个羟基取代的C1-C20烷基；任选地被一个或多个羟基取代的C2-C20烯基；被氧或硫中断的C2-C20烷基；任选地被一个或多个C1-C20烷基取代的C3-C12环烷基；C3-C12环烷基-C1-6烯基，其中C3-12环烷基任选地被一个或多个C1-C20烷基取代。
从另一个方面看，本发明提供了本文所述的式(I)或(II)成核剂的用途，用于减少注射或压缩成型制品的收缩各向异性和/或翘曲。
从另一个方面看，本发明提供了一种包含本文所述的聚乙烯组合物的制品，优选为注射成型或压缩成型的制品，更优选为盖或封闭件。
从另一个方面看，本发明提供了一种成核组合物，包括
(I)50.0-99.0wt.-％的包含大环有机颜料的色母；和
(II)1.0-50.0wt.-％式(I)的成核剂
或1.0-50.0wt.-％的式(II)成核剂
R1-X-A-X-R2 (II)
其中
A＝单环或双环芳基；
每个X独立地是一个-CO-NH-基团或-NH-CO-；
R1至R3各自独立地是任选地被一个或多个羟基取代的C1-C20烷基；任选地被一个或多个羟基取代的C2-C20烯基；被氧或硫中断的C2-C20烷基；任选地被一个或多个C1-C20烷基取代的C3-C12环烷基；或C3-C12环烷基-C1-6烯基，其中C3-12环烷基任选地被一个或多个C1-C20烷基取代。
从另一个方面看，本发明提供了如前文所述的成核组合物的用途，用于减少注射或压缩成型制品中的收缩各向异性和/或翘曲。
从另一个方面看，本发明提供了如前文所述的式(I)或(II)成核剂的用途，用于减少注射或压缩成型盖中的高尖和/或天使头发。
从另一个方面看，本发明提供了如前文所述的式(I)或(II)的成核剂的用途，用于减少注射或压缩成型盖的制造过程中的周期。
具体实施方式
发明的详细描述
本发明涉及一种用于制备如盖和封闭件的成型制品的组合物。特别是，本发明涉及一种聚乙烯组合物，包括
a)至少89.0wt.％的多模态聚乙烯聚合物；
b)任选的0.01至10.0wt.-％的色料或包含色料的色母；
c)0.01至1.0wt.-％的式(I)的成核剂
或0.01至1.0wt.-％的式(II)成核剂
R1-X-A-X-R2 (II)
其中
A＝单环或双环芳基。
每个X独立地是一个-CO-NH-基团或-NH-CO-基团。
R1至R3各自独立地是任选地被一个或多个羟基取代的C1-C20烷基；任选地被一个或多个羟基取代的C2-C20烯基；被氧或硫中断的C2-C20烷基；任选地被一个或多个C1-C20烷基取代的C3-C12环烷基；或C3-C12环烷基-C1-6-烯基，其中C3-C12环烷基任选地被一个或多个C1-C20烷基取代。
多模态聚乙烯聚合物
该聚乙烯组合物包括一种多模态聚乙烯聚合物，该聚合物优选是HDPE(高密度聚乙烯)，特别是高密度聚乙烯共聚物。因此，该多模态高密度乙烯共聚物优选含有共聚单体。然而，按摩尔计算，存在的大部分单体残基来自于乙烯单体单元。
任何多模态聚乙烯聚合物优选包含：
(I)较低分子量的乙烯均聚物或共聚物组分；以及
(II)由乙烯和至少一个C3-12α烯烃共聚单体组成的高分子量(HMW)乙烯共聚物组分。
HMW组分中的共聚单体含量优选不超过10％，以mol计，更优选不超过5％，以mol计。然而，理想的情况是在任何共聚物组分中存在非常低水平的共聚单体含量，如0.1至3.0mol％，例如0.5至2.0mol％。
多模态聚乙烯共聚物作为整体的所有共聚单体含量可以是0.05至3.0mol％，例如0.1至2.0mol％，优选是0.2至1.0mol％。
可共聚单体或存在于任何共聚物组分中的单体是C3-12α烯烃单体，特别是单烯属或多烯属不饱和单体，尤其是C4-12-α烯烃，例如丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯和4-甲基戊烯。使用1-己烯和1-丁烯是特别优选的。理想情况下，只存在一种单体，但也有可能存在两种或更多的单体，从而形成一种三元共聚物。
当存在一种共聚单体时，该共聚单体优选是1-丁烯。如果存在两个或更多的共聚单体，它们优选是1-丁烯和1-己烯。
多模态聚乙烯聚合物是多模态的，因此至少包括两种组分。一般来说，如果高分子量(HMW)组分的Mw比低分子量(LMW)组分的Mw至少多5000，例如至少多10000，则为优选。另一种看法是，HMW组分的MFR2低于LMW组分的MFR2，例如至少2g/10min。
多模态聚乙烯聚合物是多模态的。通常，含有至少两种聚乙烯组分的聚乙烯组合物被称为“多模态”，这些组分在不同的聚合条件下生产，导致不同的(重均)分子量和分子量分布。因此，在这个意义上，本发明的组合物是多模态聚乙稀。前缀“多”是指组合物由多种不同的聚合物组分组成。因此，例如，仅由两种组分组成的组合物被称为“双模态”。
这种多模态聚乙烯的分子量分布曲线的形式，即作为其分子量函数的聚合物重量分数图的表现，将显示两个或多个最大值，或至少与单个分数的曲线相比明显变宽。
例如，如果在连续的多阶段工艺中生产聚合物，利用串联的反应器并在每个反应器中使用不同的条件，在不同反应器中生产的聚合物组分将有各自的分子量分布和重均分子量。当记录这种聚合物的分子量分布曲线时，这些组分各自的曲线被叠加到所产生的全部聚合物产品的分子量分布曲线上，通常会产生一条具有两个或多个明显最大值的曲线。
如果多模态聚乙烯聚合物是双模态的，则更为优选。
多模态聚乙烯聚合物的MFR2优选为0.5至20g/10min，优选是2.0至10.0g/10min，优选是2.0至5.0g/10min。该聚合物的MFR2优选为2.0至4.9g/10min。最优选的是，MFR2可以是2.5至4.9g/10min，优选是3.0至4.9g/10min。在一些实施方案中，MFR2可以是0.1至10.0g/10min，优选是0.5至4.9g/10min。
多模态聚乙烯聚合物的MFR5优选为11.0至18.0g/10min，优选为12-16g/10min。
多模态聚乙烯聚合物的密度优选为至少0.940g/cm3，例如0.940-0.980g/cm3，优选在0.945-0.970g/cm3的范围内，更优选在0.950-0.960g/cm3的范围。
多模态聚乙烯聚合物的分子量分布Mw/Mn，即重均分子量Mw和数均分子量Mn之比，优选为5-50，优选在10-30之间，更优选10.5至18.0。
多模态聚乙烯聚合物的Mw/Mn优选为30.0或以下，更优选为25.0或以下，甚至更优选为20.0或以下。
多模态聚乙烯聚合物的重均分子量Mw优选为至少50,000，更优选为至少70,000。此外，该组合物的Mw优选是最多200,000，更优选最多150,000。
如上所述，多模态聚乙烯聚合物优选包括低分子量组分(I)和高分子量组分(II)。多模态聚乙烯聚合物中LMW组分(I)与HMW组分(II)的重量比优选在35∶65至55∶45之间，更优选40∶60至55∶45，最优选48∶52至52∶48。因此，已经发现，当HMW组分的存在比例与LMW组分大致相同或甚至占主导地位时，可获得最佳结果，例如48至52wt％的HMW组分(II)的和52至48wt％的组分(I)。
因此，理想的聚合物是较低分子量的均聚物组分(I)与较高分子量的组分(II)，其是乙烯、1-丁烯组分。
低分子量组分(I)优选具有200至400g/10min g/10min的MFR2。优选的范围是250至350g/10min。LMW组分的这种高MFR2确保了LMW和HMW组分之间有较大的Mw差异，对于赋予多模态聚乙烯聚合物良好的流变特性和理想的流动性以及良好的ESCR非常重要。
组分(I)优选为乙烯均聚物，优选密度为965至975kg/m3，优选为968至972kg/m3。
HMW组分优选是乙烯共聚物。其性能的选择是为了达到理想的最终密度和MFR。它的MFR2比LMW组分低，密度也低。理想情况下，它是乙烯和1-丁烯的共聚物。
本文所述的多模态(如双模态)聚乙烯聚合物可通过机械混合两种或多种的聚乙烯(如单模态聚乙烯)来生产，它们的分子量分布具有不同的中心最大值。混合所需的单模态聚乙稀可以从市场上买到，也可以使用本领域技术人员已知的任何常规工艺来制备。用于混合物和/或最终聚合物组合物的每一种聚乙稀可分别具有本文所述的组合物的低分子量组分和高分子量组分的特性。
然而，如果多模态聚乙烯聚合物是在多阶段工艺中形成的，则是优选的。本发明的工艺优选涉及乙烯聚合，以形成本文所述的低分子量均聚物组分(I)；随后
在组分(I)的存在下，使乙烯和至少一种C3-12α烯烃共聚单体聚合，以形成分子量较高的组分(II)，从而形成本发明所需的多模态聚乙烯共聚物。
任何催化剂都可用于制备本发明的多模态聚乙烯聚合物，包括单位点(如茂金属)催化剂和Ziegler Natta催化剂。如果在工艺的两个阶段使用相同的ZieglerNatta催化剂，并与组分(I)一起从步骤(I)转移到步骤(II)，则为优选。
如果至少有一种组分是在气相反应中产生的，则是优选的。
进一步优选的是，多模态聚乙烯聚合物的组分(I)和(II)之一，优选组分(I)在浆液反应中生产，优选在循环反应器中，而组分(I)和(II)之一，优选组分(II)在气相反应中生产。
优选的是，多模态聚乙烯聚合物可通过使用Ziegler Natta催化剂系统，利用产生多模态(例如双模态)聚合物产品的条件进行聚合生产，其使用两个或多个阶段(即多阶段)的聚合工艺，在不同的阶段或区域有不同的工艺条件(例如不同的温度、压力、聚合介质、氢气分压等)。
在多阶段工艺中生产的聚合物组合物也被指定为“原位”混合物。
优选的是，用于生产根据本发明的组合物的多阶段工艺的主要聚合阶段如EP517868所述，即组分(I)和(II)的生产以组分(I)的浆液聚合/组分(II)的气相聚合的组合来进行。浆液聚合优选是在一个所谓的循环反应器中进行。进一步优选，浆液聚合阶段先于气相阶段。
可选且有利的是，主要聚合阶段之前可以进行预聚合，在这种情况下，按重量计，总组合物的可达10％，优选1-5％，更优选1-3％可被生产。该预聚物优选是乙烯均聚物(高密度聚乙烯)。在预聚合时，优选是将所有的催化剂装入一个环形反应器中，预聚合是以浆液聚合的方式进行。这样的预聚合导致在下面的反应器中产生较少的细小颗粒，并在最后获得更均匀的产品。在此，任何预聚物都被认为是LMW组分的一部分。
聚合催化剂优选是Ziegler-Natta(ZN)催化剂。催化剂可以被支撑，例如用常规支撑物，包括基于二氯化镁的支撑物或二氧化硅。优选的是，该催化剂是ZN催化剂，更优选的是，该催化剂是二氧化硅支撑的ZN催化剂。
一般来说，这里使用的多模态聚乙烯聚合物是一种商业产品，可以从供应商处购买，如Borealis。
色料
本发明的聚乙烯组合物优选还包括色料，它可以包含在色母中。术语色母描述了一种包括载体和一种或多种色料的着色组合物。这些色母的性质通常是专有的，但人们认为这种色母中的色料含量在10至50wt％之间，例如10至30wt％。
存在于这种色母中的载体的性质并不重要，它通常是一种聚合物，如聚烯烃。
因此，色料的性质和数量根据色料的不同而变化。在一个实施方案中，色料是有机的，特别是有机大环化合物。在另一个实施方案中，色料是无机的。也可以使用色料的混合物，例如，无机颜料和大环有机颜料。
有机着色颜料通常是大环的，如酞菁。使用酞菁铜或其衍生物是一个优选方案。这制成蓝色制品。
感兴趣的无机着色剂包括群青蓝(例如，CAS号：57455-37-5)或二氧化钛。
如果本发明的组合物包括一种大环有机颜料，尤其是一种大环有机颜料和一种无机颜料，则是特别可取的。当这些颜料中的一种或两种都存在时，本文所述的成核剂会减少收缩各向异性。
赋予制品的颜色可以不同。优选的是颜色不是白色或黑色。
成核剂
成核剂为式(I)或(II)。
或R1-X-A-X-R2 (II)
其中
A＝单环或双环芳基；
每个X独立地是一个-CO-NH-基团或-NH-CO-基团；
R1至R3各自独立地是任选地被一个或多个羟基取代的C1-C20烷基；任选地被一个或多个羟基取代的C2-C20烯基；被氧或硫中断的C2-C20烷基；任选地被一个或多个C1-C20烷基取代的C3-C12环烷基；或C3-C12环烷基-C1-6-烯基，其中C3-C12环烷基可选的被一个或多个C1-C20烷基取代。
在本发明的任何成核化合物中，如果A是萘基或苯基，特别是苯基，则是优选的。基团优选是通过苯环上的1，4位连接。
如果X是-NH-CO-，使羰基与A环相邻，则为优选。优选的是所有的X基团都是一样的。优选的是所有的X基团通过羰基与A环连接。
R1至R3优选是相同的。
R1至R3优选独立地是C1-C10烷基；任选地被一个或多个C1-C20烷基取代的C3-C12环烷基；或C3-C12环烷基-C1-6-亚烷基，其中C3-12环烷基任选地被一个或多个C1-C20烷基取代。在C3-C12环烷基-C1-6-亚烷基基团中，环烷基环通过亚烷基连接到X，例如环己基-CH2-X。
R1至R3优选独立为C1-C6烷基；任选地被一个或多个C1-C6烷基取代的C5-C6环烷基；或C5-C6环烷基-C1-6-烯基。更优选地，R1至R3优选独立为C1-C6烷基；C5-C6环烷基；或C5-C6环烷基-C1-6-亚烷基。
更优选的是，成核剂为式(III)
R1-NH-CO-A-CO-NH-R2 (III)
其中
A＝单环或双环芳基，如苯基；
R1和R2各自独立地是任选地被一个或多个羟基取代的C1-C20烷基；任选地被一个或多个羟基取代的C2-C20烯基；被氧或硫中断的C2-C20烷基；任选地被一个或多个C1-C20烷基取代的C3-C12环烷基；或C3-C12环烷基-C1-6-烯基，其中C3-12环烷基任选地被一个或多个C1-C20烯基取代。
还更优选的是，成核剂为式IV，其中成核剂包括式(IV)的结构：
其中R1和R2包括相同或不同的基团，选自C3-C12环烷基；C1-C20烷基；或C3-C12环烷基-C1-6-烯基。
还更优选的是，成核剂为式V，其中成核剂包括式(V)的结构：
其中R1和R2包括相同的基团，选自C5-C8环烷基；C1-C6烷基；或C5-C8-环烷基-C1-6-烯基。
如果R1至R3或R1至R2为环己基，则最为优选。
高度优选的成核剂是N，N′-二环己基-2，6-萘二甲酰胺和N，N′-二环己基-1，4-苯基二甲酰胺。
用量
多模态聚乙烯聚合物优选形成组合物的至少90.0wt％，如组合物的至少92.0wt％。最优选的是，它形成组合物的至少94.0wt％，如94.0至99.5wt％。一旦考虑到所有其他组分，多模态聚乙烯聚合物通常可以形成组合物的平衡。
色料或包含色料的色母优选形成组合物的0.05至5.0wt.-％，例如0.1至3.0wt％。
在一个实施方案中，该组合物包括0.1至5.0wt.-％的色料或包含色料的色母，例如0.1至4.0wt.-％的色料或包含色料的色母。
该成核剂优选形成组合物的0.01至1.0wt.％，优选0.05至0.5wt.％，特别是0.05至0.25wt.％。
因此，在另一个方面，本发明涉及一种聚乙烯组合物，包括
a)至少89.0wt.％的多模态聚乙烯聚合物；
b)任选的0.01至10.0wt.-％的包含色料的色母，优选0.5至5.0wt％；
c)0.01至1.0wt.-％的式(I)的成核剂
或0.01至1.0wt.-％的式(II)成核剂
R1-X-A-X-R2 (II)
其中
A＝单环或双环芳基；
每个X独立地是一个-CO-NH-基团或-NH-CO-基团；
R1至R3各自独立地是任选地被一个或多个羟基取代的C1-C20烷基；任选地被一个或多个羟基取代的C2-C20烯基；被氧或硫中断的C2-C20烷基；任选地被一个或多个C1-C20烷基取代的C3-C12环烷基；或C3-C12环烷基-C1-6-烯基，其中C3-C12环烷基任选地被一个或多个C1-C20烷基取代。
本发明的聚乙烯组合物可以包括
a)至少94.0wt.％的多模态聚乙烯聚合物；
b)0.05至5.0wt.-％的色料或包含色料的色母；
c)0.01至1.0wt.-％的式(I)或(II)的所述成核剂。
本发明的聚乙烯组合物可包括
a)至少98.0wt.％，例如99wt.％或更多，的多模态聚乙烯聚合物；
b)0.01至1.0wt.％的式(I)或(II)的所述成核剂。
本发明的任何组合物都可以由所列组分组成。
在本发明的另一个方面，它涉及一种适合与本文所述的多模态聚乙烯聚合物结合的成核组合物，所述成核组合物包括：
(I)5.0-50.0wt.-％的大环有机颜料；和
(II)1.0-50.0wt.-％的成核剂，包括式(I)或(II)的化合物
或R1-X-A-X-R2 (TI)
其中
A＝单环或双环芳基；
每个X独立地是一个-CO-NH-基团或-NH-CO-；
R1至R3各自独立地是任选地被一个或多个羟基取代的C1-C20烷基；任选地被一个或多个羟基取代的C2-C20烯基；被氧或硫中断的C2-C20烷基；任选地被一个或多个C1-C20烷基取代的C3-C12环烷基；或C3-C12环烷基-C1-6-烯基，其中C3-C12环烷基任选地被一个或多个C1-C20烷基取代。
从另一个方面看，本发明提供了一种组合物，包括
(I)50.0-99.0wt.-％的包含大环有机颜料的色母；和
(II)1.0-50wt.-％的成核剂，包括式(I)或(II)的化合物
或R1-X-A-X-R2 (II)
其中
A＝单环或双环芳基；
每个X独立地是一个-CO-NH-基团或-NH-CO-；
R1至R3各自独立地是任选地被一个或多个羟基取代的C1-C20烷基；任选地被一个或多个羟基取代的C2-C20烯基；被氧或硫中断的C2-C20烷基；任选地被一个或多个C1-C20烷基取代的C3-C12环烷基；C3-C12环烷基-C1-6-烯基。
在一个优选的实施方案中，该组合物包括
(I)85.0-99.0wt.-％的包含大环有机颜料的色母；和
(II)1.0-15.0wt.-％的成核剂。
在生产本发明的组合物时，优选应用复合步骤，其中本发明的组合物在挤出机中被挤出，然后以本领域已知的方式造粒成聚合物颗粒。
聚乙烯组合物，例如颗粒状的，也可以含有少量的其他添加剂，如抗静电剂、填料、抗氧化剂等，一般用量可达5％(重量)。
任选地，添加剂或其他聚合物组分可在复配步骤中按上述量加入组合物中。优选的是，从反应器得到的本发明的组合物与添加剂一起在挤出机中以本领域已知的方式进行复合。
多模态聚乙烯聚合物也可与其他聚合物组分如其他HDPE或与其他聚合物如LLDPE或LDPE结合。
然而，本发明的制品，如盖和封闭件，优选是至少89.0wt％的多模态聚乙烯聚合物。
应用
再进一步，本发明涉及一种包含上述聚乙烯组合物的注射或压缩成型制品，优选是盖或封闭件，以及这种聚乙烯组合物在生产注射或压缩成型制品，优选是盖或封闭件中的用途。优选的是，制备注射成型制品。本发明非常适合于制造用于容器(如瓶)的盖。
因此，本发明的盖非常适合于装有碳酸或非碳酸饮料的瓶。
前面描述的组合物的注射成型可以使用任何常规的注射成型设备来进行。一个典型的注射成型过程可以在190至275℃的温度下进行。
此外，本发明还涉及一种压缩成型制品，优选是盖或封闭件制品，其中包括上述的聚乙烯聚合物，以及这种聚乙烯聚合物在生产压缩成型制品，优选是盖或封闭件中的用途。
优选地，本发明的组合物用于生产盖或封闭件。
本发明的盖或封闭件具有常规尺寸，因此是为瓶等设计的。它们的外径约为2至8cm(横跨盖子的实心顶部测量)，取决于瓶，并配有一个螺丝。盖的高度可能是0.8至3cm。
盖或封闭件可设有撕裂条，如本领域众所周知的那样，盖在第一次打开时可从撕裂条上分离。盖也可以配备衬垫。
可以理解的是，上面提到的任何参数都是根据下面给出的详细测试来测量的。在任何披露了较窄和较宽的实施方案的参数中，这些实施方案是与其他参数的较窄和较宽的实施方案一起披露的。
现在将参照以下非限制性的例子和数字来描述本发明。
附图说明
图1显示了没有高尖的盖(IE3)。图2显示存在高尖(CE5)。
测试方法：
熔融流速
熔体流速(MFR)是根据ISO 1133确定的，单位是g/10min。MFR是聚合物熔体粘度的一个指标。MFR是在190℃下测定的。测定熔体流速的负荷通常用下标表示，例如MFR2是在2.16kg负荷下测定的(条件D)，MFR5是在5kg负荷下测定的(条件T)，MFR21是在21.6kg负荷下测定的(条件G)。
数量FRR(流速比)是分子量分布的指标，表示不同负荷下的流速比。因此，FRR21/2表示MFR21/MFR2的值。
密度
聚合物的密度是根据ISO 1183/1872-2B测量的。
为了本发明的目的，混合物的密度可以根据各组分的密度计算出来。
其中ρb是混合物的密度，
wi是混合物中成分“i”的重量分数，以及
pi是成分“i”的密度。
分子量
分子量平均值、分子量分布(Mn、Mw、Mz、MWD)
根据ISO 16014-1：2003，ISO 16014-2：2003，ISO 16014-4：2003和ASTM D 6474-12，用凝胶渗透色谱法(GPC)测定分子量平均值(Mz、Mw和Mn)、分子量分布(MWD)及其宽度，用Mw/Mn描述(其中Mn是数均分子量，Mw是重均分子量)，使用以下公式：
对于一个恒定的洗脱体积区间ΔVi，其中Ai和Mi分别是与洗脱体积Vi相关的色谱峰切片面积和聚烯烃分子量(MW)，其中N等于从色谱图中获得的积分极限之间的数据点数量。
使用高温GPC仪器，配备了红外(IR)检测器(PolymerChar(西班牙瓦伦西亚)的IR4或IR5)或安捷伦科技公司的微分折射仪(RI)，配备了3根Agilent-PLgel Olexis和1根Agilent-PLgel Olexis Guard柱。作为溶剂和流动相，使用了250mg/L的2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚稳定的1，2，4-三氯苯(TCB)。色谱系统在160℃和1mL/min的恒定流速下运行。每次分析注入200μL的样品溶液。使用Agilent Cirrus 3.3版软件或PolymerChar GPC-IR控制软件进行数据收集。
使用通用校准(根据ISO 16014-2：2003)对色谱柱组进行了校准，19个窄分子量的聚苯乙烯(PS)标准品的范围为0.5kg/mol至11500kg/mol。PS标准品在室温下溶解了几个小时。聚苯乙烯峰值分子量与聚烯烃分子量的转换是通过使用Mark Houwink方程和以下MarkHouwink常数完成的：
KPS＝19x10-3mL/g，αPS＝0.655
KPE＝39x10-3mL/g，αPE＝0.725
KPP＝19x10-3mL/g，αPP＝0.725
使用三阶多项式拟合来拟合校准数据。
所有的样品在0，5-1mg/ml的浓度范围内制备，在160℃下连续轻轻摇动2.5小时溶解PP或3小时溶解PE。
通过NMR光谱法对微观结构进行量化
定量核磁共振(NMR)光谱法被用来量化聚合物的共聚单体含量。
在熔融状态下，使用Brucker Advance III 500核磁共振光谱仪，对1H和13C分别在500.13和125.76MHz下运行，记录定量13C{1H}NMR光谱图。所有的光谱都是在150℃使用13C优化的7mm魔角旋转(MAS)探针头记录的，所有的气动装置都使用氮气。大约200mg的材料被装入一个外径为7mm的氧化锆MAS转子，以4kHz的速度旋转。采用标准的单脉冲激励，利用短循环延迟3s的瞬态NOE(参见Klimke，K.，Parkinson，M.，Piel，C.，Kaminsky，W.，Spiess，H.W.，Wilhelm，M.，Macromol.Chem.Phys.2006；207：382.，以及，Pollard，M.，Klimke，K.，Graf，R.，Spiess，H.W.，Wilhelm，M.，Sperber，O.，Piel，C.，Kaminsky，W.，Macromolecules 2004；37：813)，以及RS-HEPT去耦方案(参见Filip，X.，Tripon，C.，Filip，C.，J.Mag.Resn.2005，176，239和Griffin，J.M.，Tripon，C.，Samoson，A.，Filip，C.，and Brown，S.P.，Mag.Res.inChem.200745，S1，S198)。
每个光谱共获得1024个(1k)瞬态数据。选择这种设置是由于它对低共聚单体含量的高灵敏度。
定量13C{1H}NMR光谱图被处理、整合，并使用自定义光谱分析自动化程序确定定量属性。所有的化学位移都是以30.00ppm的大量亚甲基信号(δ+)为内部参照(参见J.Randall，Macromol.Sci.，Rev.Macromol.Chem.Phys.1989，C29，201.)
观察到了与1-丁烯的加入相对应的特征信号(randa1l89)，并且计算了相对于聚合物中存在的所有其他单体的所有的含量。
观察到孤立的1-丁烯的加入产生的特征信号，即EEBEE共聚单体序列。使用分配给*B2位点的39.84ppm处的信号的积分结合每个共聚单体的报告位点数量，对孤立的1-丁烯的加入进行量化：
B＝I*B2
在没有其他表明其他共聚单体序列的信号，即连续的共聚单体加入的情况下，仅根据孤立的1-丁烯序列的量来计算1-丁烯单体的总含量：
B总＝B
乙烯的相对含量是用30.00ppm处的大量亚甲基(δ+)信号的积分来量化的：
E＝(1/2)*Iδ+
乙烯单体的总含量是根据大量的亚甲基信号并结合存在于其他观察到的共聚单体序列或末端组中的乙烯单元来计算的：
E总＝E+(5/2)*B
然后，聚合物中1-丁烯的总摩尔分数被计算为：
fB＝(B总/(E总+B总)
以摩尔百分比计的1-丁烯的总共聚单体掺入量是以通常的方式从摩尔分数中计算出来的。
B[mol％]＝100*fB
以重量百分比计的1-丁烯的总单体加入量是以标准方式从摩尔分数计算出来的：
B[wt％]＝100*(fB*56.11)/((fB*56.11)+(fH*84.16)+((1-(fB+fH)))*28.05))
实施例1
注射成型实验在Leoben的聚合物加工研究所进行，使用全电动机器Arburg Allrounder 470A 1000-400，螺杆直径为25mm，最大夹紧力为1000kN。为了获得与盖类似的成型条件，需要一个具有类似壁厚和简单几何形状的部件，以便于进行尺寸测量。为此，我们使用了聚合物加工研究所的一个现有模具。它是一块平板，尺寸为75×25×1.1mm3(长×宽×厚)。采用了以下材料：
MB7541是一种多模态HDPE，密度为954kg/m3，MFR2为4g/10min。
MB5568是一种多模态HDPE，密度为956kg/m3，MFR2为0.8g/10min。
FLYADD-B1(CAS 15088-29-6)，也被称为TMB-5，是一种可溶性成核剂。它是N，N′-二环己基-1，4-亚苯基二甲酰胺。
CMB1(Remafin Blue PE53421301ZN)是一种蓝色色母。该色母中的蓝色颜料被鉴定为群青蓝(PB29)。
CMB2(Remafin Blue PL14502310916)是一种蓝色色母。该色母中的蓝色颜料被鉴定为群青蓝(PB29)和酞菁蓝(PB15)。
单位 CE1 CE2 CE3 IE1 IE2
MB7541 w％ 100 98 98.5 97.9 98.4
CMB1 w％ 2 2
CMB2 w％ 1.5 1.5
FLYADD-B1 w％ 0.1 0.1
收缩率MD ％ 2.40 2.07 2.41 2.87 2.67
std.dev.MD ％ 0.01 0.02 0.02 0.02 0.02
收缩率TD ％ 1.27 1.23 0.56 0.77 0.74
std.dev.TD ％ 0.01 0.05 0.03 0.02 0.02
各向异性系数 1.89 1.68 4.30 3.73 3.61
注射成型板试样的收缩率被测量为内流(MD＝机器方向)和横流方向(TD＝横向方向)，并计算各向异性系数(各向异性系数＝收缩率MD/收缩率TD)。
单独的多模态聚乙烯聚合物显示出低收缩各向异性(CE1)。然而，当加入CMB时，会有不同的效果。只含有无机色料的CMB1的存在显示出轻微的各向异性，而同时含有无机和有机色料的CMB2的存在则明显增加了各向异性。
当加入FLYADD-B1时，所产生的各向异性被规范为一致的值。无论使用CMB1还是CMB2，产生的各向异性都是可预测的。拥有可预测的、因而也是规范化的收缩率，对这个领域的工作人员来说是很有价值的。此外，成核剂的存在似乎减少了含有有机颜料的成分的各向异性。
实施例2
在FLYADD-B1存在的情况下，用蓝色MB5568注射成型盖的周期缩短
设备
试验是在“Engel Speed 180/45”注射成型机上进行的，该注射成型机有一个12腔的盖模具(28mm PCO1881，碳酸软饮料，用于HDPE)。
材料
使用MB5568作为基础树脂。蓝色色母(CMB)是CMB2。用一台双螺杆挤出机制备MB5568和FLYADD-B1的化合物。蓝色化合物的制备是通过在注射成型前将基体树脂和蓝色CMB干混。
结果
单位 CE4 IE3 CE5 IE4
MB5568 w％ 100 99.9 98.5 98.4
CMB2 w％ 1.5 1.5
FLYADD-B1 w％ 0.1 0.1
周期@200℃ S 3.7 3.59 n.d. n.d.
周期@220℃ S 3.86 3.56 4.44 3.93
周期@240℃ S 3.65 3.43 4.51 4.12
在FLYADD-B1的存在下，在不同的熔融温度(200，220，240℃)下，天然蓝色化合物的周期可以得到明显的减少。与无核材料相比，未观察到有核化合物的缺陷(高尖和天使头发)的数量没有增加。图1显示了没有高尖(IE3)的盖。图2显示了高尖的存在(CE5)。

Claims (24)

1.聚乙烯组合物包括
a)至少89.0wt.％的多模态聚乙烯聚合物；
b)0.01至10.0wt.％的色料或包含色料的色母；
c)0.01至1.0wt.-％的式(I)的成核剂
或0.01至1.0wt.％的式(II)成核剂
R1-X-A-X-R2(II)
其中
A＝单环或双环芳基；
每个X独立地是-CO-NH-基团或-NH-CO-基团；
R1至R3各自独立地是任选地被一个或多个羟基取代的C1-C20烷基；任选地被一个或多个羟基取代的C2-C20烯基；被氧或硫中断的C2-C20烷基；任选地被一个或多个C1-C20烷基取代的C3-C12环烷基；或C3-C12环烷基-C1-6-烯基，其中C3-C12环烷基任选地被一个或多个C1-C20烷基取代。
2.如权利要求1所述的聚乙烯组合物，其中，所述成核剂为式(III)
R1-NH-CO-A-CO-NH-R2(III)
其中
A＝单环或双环芳基；
R1和R2各自独立地是任选地被一个或多个羟基取代的C1-C20烷基；任选地被一个或多个羟基取代的C2-C20烯基；被氧或硫中断的C2-C20烷基；任选地被一个或多个C1-C20烷基取代的C3-C12环烷基；或C3-C12环烷基-C1-6-烯基，其中C3-12环烷基任选地被一个或多个C1-C20烷基取代。
3.根据权利要求2所述的聚乙烯组合物，其中，所述成核剂为式(IV)
其中R1和R2包括相同或不同的基团，选自C3-C12环烷基；C1-C20烷基；或C3-C12环烷基-C1-6-烯基。
4.根据权利要求1所述的聚乙烯组合物，其中，R1至R3或R1和R2均为环己基。
5.根据权利要求1所述的聚乙烯组合物，其中，所述多模态聚乙烯聚合物根据ISO 1183的密度在0.940-0.980g/cm3范围内。
6.根据权利要求1所述的聚乙烯组合物，其中，所述多模态聚乙烯聚合物根据ISO 1183的密度在0.945-0.970g/cm3范围内。
7.根据权利要求1所述的聚乙烯组合物，其中，所述多模态聚乙烯聚合物根据ISO 1183的密度在0.950-0.960g/cm3范围内。
8.根据权利要求1所述的聚乙烯组合物，其中，所述多模态聚乙烯聚合物根据ISO1133的MFR190/2.16在0.05至20g/10min的范围内。
9.根据权利要求1所述的聚乙烯组合物，其中，色料包括大环有机颜料或一种或多种无机颜料或其混合物。
10.根据权利要求1所述的聚乙烯组合物，其中，色料包括群青蓝和酞菁的混合物。
11.根据权利要求9所述的聚乙烯组合物，其中，所述大环有机颜料包括酞菁或其衍生物。
12.根据权利要求9所述的聚乙烯组合物，其中，所述大环有机颜料包括酞菁铜和/或其衍生物。
13.根据权利要求9所述的聚乙烯组合物，其中，无机颜料选自群青蓝或二氧化钛或其组合。
14.根据权利要求1所述的聚乙烯组合物，其中，所述聚乙烯聚合物是双峰的，和/或其中所述聚乙烯聚合物通过GPC测量的分子量分布Mw/Mn在5-50的范围内。
15.根据权利要求1所述的聚乙烯组合物，其中，所述聚乙烯聚合物是双峰的，和/或其中所述聚乙烯聚合物通过GPC测量的分子量分布Mw/Mn在10-30的范围内。
16.根据权利要求1所述的聚乙烯组合物，包括
d)至少94.0wt.％的多模态聚乙烯聚合物；
e)0.05至5.0wt.％的色料或包含色料的色母；
f)0.01至1.0wt.％的所述成核剂。
17.一种成核组合物，包括
50.0-99.0wt.％的包含大环有机颜料的色母和
1.0-50.0wt.％的式(I)成核剂
或1.0-50.0wt.％的式(II)成核剂
R1-X-A-X-R2(II)
其中
A＝单环或双环芳基；
每个X独立地是-CO-NH-基团或-NH-CO-；
R1至R3各自独立地是任选地被一个或多个羟基取代的C1-C20烷基；任选地被一个或多个羟基取代的C2-C20烯基；被氧或硫中断的C2-C20烷基；任选地被一个或多个C1-C20烷基取代的C3-C12环烷基；或C3-C12环烷基-C1-6-烯基，其中C3-C12环烷基任选地被一个或多个C1-C20烷基取代。
18.一种根据权利要求17所述的成核组合物的用途，其用于减少在注射或压缩成型制品中收缩各向异性和/或翘曲。
19.一种根据权利要求1所述的组合物的用途，其用于减少在注射或压缩成型制品中收缩各向异性和/或翘曲。
20.一种包含根据权利要求1所述的聚乙烯组合物的制品。
21.根据权利要求20的制品，其中所述制品为注射成型或压缩成型制品。
22.根据权利要求20的制品，其中所述制品为盖或封闭件。
23.一种根据权利要求1所述的组合物的用途，其用于减少注射或压缩成型盖中的高尖和/或天使头发。
24.一种根据权利要求1所述的组合物的用途，其用于减少注射或压缩成型盖的制造过程中的周期。
CN202180065418.9A 2020-07-23 2021-07-23 用于成型制品的聚合物组合物 Active CN116234866B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP20187517 2020-07-23
EP20187517.6 2020-07-23
PCT/EP2021/070752 WO2022018288A2 (en) 2020-07-23 2021-07-23 Polymer composition for moulded article

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN116234866A CN116234866A (zh) 2023-06-06
CN116234866B true CN116234866B (zh) 2025-08-22

Family

ID=72039337

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202180065418.9A Active CN116234866B (zh) 2020-07-23 2021-07-23 用于成型制品的聚合物组合物

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20230279199A1 (zh)
EP (1) EP4185633A2 (zh)
CN (1) CN116234866B (zh)
WO (1) WO2022018288A2 (zh)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104884523A (zh) * 2012-12-21 2015-09-02 陶氏环球技术有限责任公司 纤维光缆的光纤余长改善的高密度聚乙烯基缓冲管
CN107108963A (zh) * 2014-12-23 2017-08-29 陶氏环球技术有限责任公司 光学特性改进的聚乙烯组合物

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI974177A0 (fi) * 1997-11-07 1997-11-07 Borealis As Faergade polypropensammansaettningar
ES2390266T3 (es) * 2002-01-09 2012-11-08 Borealis Technology Oy Camisa de cable pigmentada que comprende pigmentos coloreados
RU2358990C2 (ru) * 2003-02-14 2009-06-20 Циба Спешиалти Кемикэлз Холдинг Инк. Полимерные композиции
US9029446B2 (en) * 2009-12-07 2015-05-12 Basf Se Clarified polypropylene articles with improved optical properties and/or increased temperature of crystallization
EP2402391B1 (en) * 2010-06-29 2013-07-31 Borealis AG Bimodal polyethylene composition for injection moulded articles
US9371442B2 (en) * 2011-09-19 2016-06-21 Nova Chemicals (International) S.A. Polyethylene compositions and closures made from them
KR102239100B1 (ko) * 2012-12-21 2021-04-12 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 감소된 수축 및 향상된 가공성을 갖는 케이블 재킷용 폴리올레핀-기재 화합물
EP3040376B2 (en) * 2014-12-30 2020-09-16 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) L.L.C. Multimodal polyethylene

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104884523A (zh) * 2012-12-21 2015-09-02 陶氏环球技术有限责任公司 纤维光缆的光纤余长改善的高密度聚乙烯基缓冲管
CN107108963A (zh) * 2014-12-23 2017-08-29 陶氏环球技术有限责任公司 光学特性改进的聚乙烯组合物

Also Published As

Publication number Publication date
US20230279199A1 (en) 2023-09-07
CN116234866A (zh) 2023-06-06
WO2022018288A3 (en) 2022-03-10
EP4185633A2 (en) 2023-05-31
WO2022018288A2 (en) 2022-01-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2674695C2 (ru) Полиэтилен высокой плотности
KR101517662B1 (ko) 사출 성형 물품을 위한 바이모달 폴리에틸렌 조성물
CN101356226B (zh) 高密度聚乙烯组合物、其制备方法、由其制得的制品以及该制品的制备方法
EP1546252B1 (en) Polyethylene compositions for injection molding
CN107207796B (zh) 高密度聚乙烯
EP2746334B1 (en) Polyethylene blend with improved ESCR
CN112384539A (zh) 用于制备多峰高密度聚乙烯的方法
CN108602590A (zh) 高密度聚乙烯
CN105899598B (zh) 聚合物共混物：hdpe与乙烯‑降冰片烯或丙烯‑降冰片烯共聚物
CN116234866B (zh) 用于成型制品的聚合物组合物
CN113195623B (zh) 组合物
EP3626774A1 (en) Polyolefin resin blends for high stress cracking resistance and good processability
EP4695331A1 (en) High density polyethylene compositions
AU2011273582B2 (en) Bimodal polyethylene composition for injection moulded articles
CN121358785A (zh) 异相聚丙烯组合物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant