CN116158208A - 偏光板、带相位差层的偏光板、以及包含该偏光板或该带相位差层的偏光板的图像显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种为极薄型且可抑制在异形加工部产生裂痕的偏光板。本发明的偏光板具有偏光件与配置于偏光件的至少一侧的保护层,且具有矩形以外的异形。保护层由具有10μm以下的厚度的树脂膜构成。偏光件由包含二色性物质的PVA系树脂薄膜构成。在一个实施方式中,偏光件在将单体透射率设为x%、且将PVA系树脂的双折射设为y时,满足下述式(1)。在另一个实施方式中,偏光件在将单体透射率设为x%、且将PVA系树脂薄膜的面内相位差设为znm时,满足下述式(2)。在又一个实施方式中,偏光件在将单体透射率设为x%、且将PVA系树脂的取向函数设为f时,满足下述式(3)。在又一个实施方式中,偏光件的穿刺强度为30gf/μm以上。y<‑0.011x+0.525(1)z<‑60x+2875(2)f<‑0.018x+1.11(3)。
Description
技术领域
本发明涉及偏光板、带相位差层的偏光板、以及包含该偏光板或该带相位差层的偏光板的图像显示装置。
背景技术
近年来,以液晶显示装置及电致发光(EL)显示装置(例如有机EL显示装置、无机EL显示装置)为代表的图像显示装置在快速普及。由于图像显示装置的图像形成方式,而在图像显示装置的至少一侧配置有偏光板。近年来,随着对图像显示装置薄型化的需求提高,对偏光板的薄型化需求也在提高。但是,近年有时期望将偏光板加工成矩形以外的形状(异形加工:例如形成缺口和/或贯通孔)。但是,存在在薄型偏光板的异形加工部容易产生裂痕的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2001-343521号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明是为了解决上述以往的问题而做出的,其主要目的在于提供一种为极薄型且可抑制在异形加工部产生裂痕的偏光板。
用于解决问题的方案
本发明的一个实施方式的偏光板具有偏光件与配置在该偏光件的至少一侧的保护层,且具有矩形以外的异形。该保护层由具有10μm以下的厚度的树脂膜构成。该偏光件由包含二色性物质的聚乙烯醇系树脂薄膜构成,且在将单体透射率设为x%、将该聚乙烯醇系树脂的双折射设为y时,满足下述式(1):
y<-0.011x+0.525 (1)。
本发明的另一个实施方式的偏光板具有偏光件与配置在该偏光件的至少一侧的保护层,且具有矩形以外的异形。该保护层由具有10μm以下的厚度的树脂膜构成。该偏光件由包含二色性物质的聚乙烯醇系树脂薄膜构成,且在将单体透射率设为x%、将该聚乙烯醇系树脂薄膜的面内相位差设为znm时,满足下述式(2):
z<-60x+2875 (2)。
本发明的又一个实施方式的偏光板具有偏光件与配置在该偏光件的至少一侧的保护层,且具有矩形以外的异形。该保护层由具有10μm以下的厚度的树脂膜构成。该偏光件由包含二色性物质的聚乙烯醇系树脂薄膜构成,且在将单体透射率设为x%、将该聚乙烯醇系树脂的取向函数设为f时,满足下述式(3):
f<-0.018x+1.11 (3)。
本发明的又一个实施方式的偏光板具有偏光件与配置在该偏光件的至少一侧的保护层,且具有矩形以外的异形。该保护层由具有10μm以下的厚度的树脂膜构成。该偏光件由包含二色性物质的聚乙烯醇系树脂薄膜构成,且偏光件的穿刺强度为30gf/μm以上。
在一个实施方式中,上述偏光件的厚度为10μm以下。
在一个实施方式中,上述偏光件的单体透射率为40.0%以上,且偏光度为99.0%以上。
在一个实施方式中,上述异形选自由贯通孔、V字缺口、U字缺口、俯视时呈近似船形的形状的凹部、俯视时呈矩形的凹部、俯视时呈近似浴缸形状的R形状的凹部及它们的组合组成的组。
在一个实施方式中,上述U字缺口的曲率半径为5mm以下。
在一个实施方式中,上述树脂膜包含选自环氧树脂及(甲基)丙烯酸系树脂中的至少1种树脂。
在一个实施方式中,上述树脂膜由环氧树脂的光阳离子固化物构成,且该树脂膜的软化温度为100℃以上。
在一个实施方式中,上述树脂膜由环氧树脂的有机溶剂溶液的涂布膜的固体化物构成,且该树脂膜的软化温度为100℃以上。
在一个实施方式中,上述树脂膜由热塑性(甲基)丙烯酸系树脂的有机溶剂溶液的涂布膜的固体化物构成,且该树脂膜的软化温度为100℃以上。在一个实施方式中,上述热塑性(甲基)丙烯酸系树脂具有选自由内酯环单元、戊二酸酐单元、戊二酰亚胺单元、马来酸酐单元及马来酰亚胺单元组成的组中的至少1种。
根据本发明的另一方面,提供一种带相位差层的偏光板。该带相位差层的偏光板包含上述偏光板与相位差层,且该相位差层配置于上述偏光件的与配置上述保护层的一侧相反的一侧。
在一个实施方式中,上述相位差层的Re(550)为100nm~190nm,Re(450)/Re(550)为0.8以上且小于1,且该相位差层的慢轴与上述偏光件的吸收轴形成的角度为40°~50°。
在一个实施方式中,上述相位差层借助粘合剂层层叠于上述偏光板。
根据本发明的又一方面,提供一种图像显示装置。该图像显示装置包含上述偏光板或上述带相位差层的偏光板。
发明的效果
根据本发明的实施方式,通过对具有异形(异形加工部)的偏光板控制偏光件的聚乙烯醇(PVA)系树脂的取向状态,可实现一种为极薄型且可抑制在异形加工部产生裂痕的偏光板。此外,这样的偏光件(结果为偏光板)可发挥实用上可接受的光学特性。
附图说明
图1为本发明的一个实施方式的偏光板的截面示意图。
图2为说明本发明的实施方式的偏光板的异形或异形加工部的一例的示意俯视图。
图3为说明本发明的实施方式的偏光板的异形或异形加工部的变形例的示意俯视图。
图4为说明本发明的实施方式的偏光板的异形或异形加工部的其他变形例的示意俯视图。
图5为说明本发明的实施方式的偏光板的异形或异形加工部的其他变形例的示意俯视图。
图6为示出本发明的实施方式的偏光板中可使用的偏光件的制造方法中使用加热辊的干燥收缩处理的一例的示意图。
图7为本发明的一个实施方式的带相位差层的偏光板的截面示意图。
图8为示出实施例及比较例中制作的偏光件的单体透射率与PVA系树脂的双折射的关系的图表。
图9为示出实施例及比较例中制作的偏光件的单体透射率与PVA系树脂薄膜的面内相位差的关系的图表。
图10为示出实施例及比较例中制作的偏光件的单体透射率与PVA系树脂的取向函数的关系的图表。
具体实施方式
以下,说明本发明的实施方式,但本发明不限定于这些实施方式。
A.偏光板
A-1.偏光板的整体构成
图1为本发明的一个实施方式的偏光板的截面示意图。图示例的偏光板100具有偏光件10与配置于偏光件10的一侧的保护层20。也可根据目的在偏光件10的与保护层20相反的一侧设置另一保护层(未图示)。保护层20由具有10μm以下的厚度的树脂膜构成。偏光板可作为图像显示装置的视觉识别侧偏光板来使用,也可作为背面侧偏光板来使用。偏光板代表性地可作为视觉识别侧偏光板使用。此时,保护层20可配置于视觉识别侧(与图像显示单元相反的一侧)。
本发明的实施方式的偏光板具有矩形以外的异形。本说明书中“具有矩形以外的异形”是指偏光板的俯视形状具有矩形以外的形状。异形代表性地为经异形加工的异形加工部。因此,“具有矩形以外的异形的偏光板”(以下有时称为“异形偏光板”)不仅包含异形偏光板整体(即,规定偏光板的俯视形状的外缘)为矩形以外的情况,还包含在从矩形偏光板的外缘向内侧离开的部分形成有异形加工部的情况。偏光板在这样的异形加工部容易产生裂痕,但根据本发明的实施方式,可显著抑制这样的裂痕。更详细而言,如下所述。通常的(即非异形的)偏光板(实质上为偏光件)大多情况下裂痕沿着偏光件的吸收轴(拉伸方向)发生。另一方面,在异形加工部中可能会产生L字裂痕(相对于吸收轴呈斜向的裂痕)。根据本发明的实施方式,如后所述,通过使偏光件的PVA系树脂的分子链沿吸收轴方向的取向比以往的偏光件更缓和,不仅可显著抑制通常的裂痕,还可显著抑制这样的L字裂痕。
作为异形(异形加工部),例如如图2及图3所示,可举出将角部倒角成R形状的形状、贯通孔、俯视时呈凹部的切削加工部。作为凹部的代表例,可举出近似船形的形状、矩形、近似浴缸形状的R形状、V字缺口、U字缺口。作为异形(异形加工部)的另一例,可举出如图4及图5所示的与汽车的仪表盘对应的形状。该形状包括外缘形成沿着仪表针的旋转方向的圆弧状,且外缘形成向面方向内侧凸起的V字形状(包含R形状)的部位。当然,异形(异形加工部)的形状不限于图示例。例如,贯通孔的形状除图示例的大致圆形外,还可根据目的采用任意适当的形状(例如椭圆形、三角形、四边形、五边形、六边形、八边形)。此外,贯通孔可根据目的设置于任意适当的位置。贯通孔可如图3所示设置于矩形偏光板的长边方向端部的大致中央部,可设置于长边方向端部的规定位置,也可设置于偏光板的角部;虽未图示,但可设置于矩形偏光板的短边方向端部;也可如图4或图5所示,设置于异形偏光板的中央部。如图3所示,也可设置多个贯通孔。进而,可根据目的适当组合图示例的形状。例如,可在图2的异形偏光板的任意位置形成贯通孔;也可在图4或图5的异形偏光板的外缘的任意适当位置形成V字缺口和/或U字缺口。这样的异形偏光板可适宜用于汽车仪表盘、智能手机、平板型PC或智能手表等图像显示装置。需要说明的是,例如异形包含R形状时,其曲率半径例如为0.2mm以上,且例如为1mm以上,且例如为2mm以上。另一方面,曲率半径例如为10mm以下,且例如为5mm以下。此外,例如,异形为U字缺口时,其曲率半径(U字部分的曲率半径)例如为5mm以下,且例如为1mm~4mm,且例如为2mm~3mm。
异形(异形加工部)可通过任意适当的方法形成。作为形成方法的具体例,可举出通过端铣刀进行的切削、利用汤姆逊刀等冲裁刀进行的冲裁、利用激光照射进行的切断。这些方法也可组合。
A-2.偏光件
偏光件由包含二色性物质的PVA系树脂薄膜构成。在一个实施方式中,偏光件在将单体透射率设为x%、且将构成该偏光件的聚乙烯醇系树脂的双折射设为y时,满足下述式(1)。在一个实施方式中,偏光件在将单体透射率设为x%、且将构成该偏光件的聚乙烯醇系树脂薄膜的面内相位差设为znm时,满足下述式(2)。在一个实施方式中,偏光件在将单体透射率设为x%、且将构成该偏光件的聚乙烯醇系树脂的取向函数设为f时,满足下述式(3)。在一个实施方式中,偏光件的穿刺强度为30gf/μm以上。
y<-0.011x+0.525 (1)
z<-60x+2875 (2)
f<-0.018x+1.11 (3)
上述偏光件的PVA系树脂的双折射(以下记为PVA的双折射或PVA的Δn)、PVA系树脂薄膜的面内相位差(以下记为“PVA的面内相位差”)、PVA系树脂的取向函数(以下记为“PVA的取向函数”)及偏光件的穿刺强度均为与构成偏光件的PVA系树脂的分子链的取向度相关的值。具体而言,PVA的双折射、面内相位差及取向函数可随着取向度的上升而变成大的值,穿刺强度可随着取向度的上升而降低。本发明的实施方式的偏光件(即满足上述式(1)~(3)或穿刺强度的偏光件)由于PVA系树脂的分子链向吸收轴方向的取向比以往的偏光件更缓和,因此吸收轴方向的加热收缩受到抑制。其结果,这样的偏光件(结果为偏光板)虽为极薄型,但可抑制在异形加工部产生裂痕。此外,这样的偏光件(结果为偏光板)的挠性及弯折耐久性也优异,因此可优选应用于弯曲的图像显示装置、更优选可应用于可弯折的图像显示装置、进一步优选可应用于可折叠的图像显示装置。以往,取向度低的偏光件难以得到可接受的光学特性(代表性的为单体透射率及偏光度),但本发明的实施方式中使用的偏光件可兼顾比以往更低的PVA系树脂的取向度与可接受的光学特性。
偏光件优选满足下述式(1a)和/或式(2a),更优选满足下述式(1b)和/或式(2b)。
-0.004x+0.18<y<-0.011x+0.525(1a)
-0.003x+0.145<y<-0.011x+0.520(1b)
-40x+1800<z<-60x+2875(2a)
-30x+1450<z<-60x+2850(2b)
在本说明书中,上述PVA的面内相位差为23℃、波长1000nm下的PVA系树脂薄膜的面内相位差值。通过将近红外区域设为测定波长,可排除偏光件中的碘的吸收的影响,可测定相位差。此外,上述PVA的双折射(面内双折射)为PVA的面内相位差除以偏光件厚度而得的值。
PVA的面内相位差如下进行评价。首先,以波长850nm以上的多个波长测定相位差值,并进行测得的相位差值:R(λ)与波长:λ的描点,将其用最小二乘法拟合于下述塞耳迈耶尔(Sellmeier)公式。其中,A及B为拟合参数,为利用最小二乘法决定的系数。
R(λ)=A+B/(λ2-6002)
此时,该相位差值R(λ)可以如下所述分离成无波长依赖性的PVA的面内相位差(Rpva)与波长依赖性强的碘的面内相位差值(Ri)。
Rpva=A
Ri=B/(λ2-6002)
根据该分离式,可算出在波长λ=1000nm下的PVA的面内相位差(即Rpva)。需要说明的是,关于该PVA的面内相位差的评价方法,也记载于日本专利第5932760号公报中,可根据需要参照。
此外,通过该相位差除以厚度,从而可算出PVA的双折射(Δn)。
作为用于测定上述波长1000nm下的PVA的面内相位差的市售装置,可举出王子计测公司制的KOBRA-WR/IR系列、KOBRA-31X/IR系列等。
偏光件的取向函数(f)优选满足下式(3a)、更优选满足下式(3b)。若取向函数过小,有时无法得到可接受的单体透射率和/或偏光度。
-0.01x+0.50<f<-0.018x+1.11(3a)
-0.01x+0.57<f<-0.018x+1.1(3b)
取向函数(f)例如使用傅立叶变换红外光谱仪(FT-IR),以偏光作为测定光,通过衰减全反射分光(ATR:attenuated total reflection)测定来求得。具体而言,用于使偏光件密合的微晶使用锗,测定光的入射角设为45°入射,且入射的经偏光的红外线(测定光)设为与锗结晶的试样密合面平行地振动的偏光(s偏光),在使得偏光件的拉伸方向相对于测定光的偏光方向平行及垂直地配置的状态下实施测定,使用所得的吸光度光谱的2941cm-1的强度,按照下述式算出。这里,强度I以3330cm-1为参比峰,为2941cm-1/3330cm-1的值。需要说明的是,f=1时为完全取向,f=0时为无规。此外,我们认为,2941cm-1的峰为由偏光件中的PVA的主链(-CH2-)的振动引起的吸收。
f=(3<cos2θ>-1)/2
=(1-D)/[c(2D+1)]
=-2×(1-D)/(2D+1)
其中,
c=(3cos2β-1)/2,2941cm-1的振动的情况下为β=90°。
θ:分子链相对于拉伸方向的角度
β:跃迁偶极矩相对于分子链轴的角度
D=(I⊥)/(I//)(该情况下,PVA分子越取向,D越大)
I⊥:测定光的偏光方向与偏光件的拉伸方向垂直时的吸收强度
I//:测定光的偏光方向与偏光件的拉伸方向平行时的吸收强度
偏光件的厚度优选为10μm以下,更优选为8μm以下。偏光件的厚度的下限例如可为1μm。偏光件的厚度在一个实施方式中也可为2μm~10μm,在另一个实施方式中也可为2μm~8μm。通过使偏光件的厚度像这样非常薄,可使热收缩变得非常小。推测这样的构成还有助于抑制偏光板在异形加工部产生裂痕。
偏光件优选在波长380nm~780nm的任一波长下显示吸收二色性。偏光件的单体透射率优选为40.0%以上,更优选为41.0%以上。单体透射率的上限例如可为49.0%。偏光件的单体透射率在一个实施方式中为40.0%~45.0%。偏光件的偏光度优选为99.0%以上,更优选为99.4%以上。偏光度的上限例如可为99.999%。偏光件的偏光度在一个实施方式中为99.0%~99.9%。本发明的实施方式的偏光件的一个特征在于:即便构成该偏光件的PVA系树脂的取向度比以往更低,且具有如上所述的面内相位差、双折射和/或取向函数,也可实现这样的实用上可接受的单体透射率及偏光度。我们推测这是由后述的制造方法所引起的。需要说明的是,单体透射率代表性的是为使用紫外可见分光光度计进行测定并进行视感度校正而得的Y值。偏光度代表性的是,基于使用紫外可见分光光度计进行测定并进行视感度校正而得的平行透射率Tp及正交透射率Tc,通过下述式来求出。
偏光度(%)={(Tp-Tc)/(Tp+Tc)}1/2×100
偏光件的穿刺强度例如为30gf/μm以上,优选为35gf/μm以上,更优选为40gf/μm以上,进一步优选为45gf/μm以上,特别优选为50gf/μm以上。穿刺强度的上限例如可为80gf/μm。通过将偏光件的穿刺强度设为这样的范围,可显著抑制在异形加工部产生裂痕及偏光件沿吸收轴方向裂开。其结果,可得到挠曲性非常优异的偏光件(结果为偏光板)。穿刺强度是指以规定的强度穿刺偏光件时的偏光件的耐破裂性。穿刺强度例如可以以下述强度(断裂强度)来表示:将规定的针安装于压缩试验机,以规定速度用该针穿刺偏光件时偏光件破裂的强度。需要说明的是,根据单位可明确,穿刺强度是指偏光件的每单位厚度(1μm)的穿刺强度。
偏光件如上所述由包含二色性物质的PVA系树脂薄膜构成。优选构成PVA系树脂薄膜(实质上为偏光件)的PVA系树脂包含经乙酰乙酰基改性的PVA系树脂。为这样的构成时,可得到具有期望的穿刺强度的偏光件。对于经乙酰乙酰基改性的PVA系树脂的配混量,将PVA系树脂整体设为100重量%时,优选为5重量%~20重量%、更优选为8重量%~12重量%。配混量为这样的范围时,能够将穿刺强度设为更适当的范围。
偏光件代表性的是可以使用两层以上的层叠体来制作。作为使用层叠体而得到的偏光件的具体例,可举出使用树脂基材与涂布形成于该树脂基材的PVA系树脂层的层叠体而得到的偏光件。使用树脂基材与涂布形成于该树脂基材的PVA系树脂层的层叠体而得到的偏光件例如可以如下来制作:将PVA系树脂溶液涂布于树脂基材并使其干燥,在树脂基材上形成PVA系树脂层,从而得到树脂基材与PVA系树脂层的层叠体;对该层叠体进行拉伸及染色从而将PVA系树脂层制成偏光件。本实施方式中,优选在树脂基材的单侧形成包含卤化物和聚乙烯醇系树脂的聚乙烯醇系树脂层。拉伸代表性的是包括使层叠体浸渍于硼酸水溶液中并进行拉伸。进而,拉伸优选还包括在硼酸水溶液中的拉伸之前对层叠体在高温(例如,95℃以上)下进行空中拉伸。本发明的实施方式中,拉伸的总倍率优选为3.0倍~4.5倍,比通常明显小。即使为这样的拉伸的总倍率,通过与卤化物的添加及干燥收缩处理的组合,也能够得到具有可接受的光学特性的偏光件。进而,本发明的实施方式中,优选空中辅助拉伸的拉伸倍率比硼酸水中拉伸的拉伸倍率大。通过采用这样的构成,从而即使拉伸的总倍率小,也能够得到具有可接受的光学特性的偏光件。而且,层叠体优选供于边在长度方向输送边进行加热从而使宽度方向上收缩2%以上的干燥收缩处理。1个实施方式中,偏光件的制造方法包括对层叠体依次实施空中辅助拉伸处理、染色处理、水中拉伸处理和干燥收缩处理。通过导入辅助拉伸,从而即使在热塑性树脂上涂布PVA系树脂的情况下,也能够提高PVA系树脂的结晶性,能够实现高的光学特性。此外通过同时事先提高PVA系树脂的取向性,从而在后面的染色工序、拉伸工序中浸渍于水中时,能够防止PVA系树脂的取向性的降低、溶解等问题,能实现高的光学特性。进而,将PVA系树脂层浸渍于液体的情况下,与PVA系树脂层不含卤化物的情况相比,可抑制聚乙烯醇分子的取向的紊乱及取向性的降低。由此,可提高经过染色处理及水中拉伸处理等将层叠体浸渍于液体中进行的处理工序而得到的偏光件的光学特性。进而,通过干燥收缩处理使层叠体在宽度方向收缩,从而能够提高光学特性。得到的树脂基材/偏光件的层叠体可以直接使用(即,可以将树脂基材作为偏光件的保护层),也可以从树脂基材/偏光件的层叠体将树脂基材剥离并在该剥离面根据目的层叠任意适当的保护层而使用。关于偏光件的制造方法的详细内容,将在A-3项中说明。
A-3.偏光件的制造方法
上述偏光件的制造方法优选包括:在长条状的热塑性树脂基材的单侧形成包含卤化物和聚乙烯醇系树脂(PVA系树脂)的聚乙烯醇系树脂层(PVA系树脂层)而制成层叠体;及对层叠体依次实施空中辅助拉伸处理、染色处理、水中拉伸处理和干燥收缩处理,所述干燥收缩处理中,边沿长度方向输送层叠体边进行加热,从而使宽度方向上收缩2%以上。PVA系树脂层中的卤化物的含量优选相对于PVA系树脂100重量份为5重量份~20重量份。对于干燥收缩处理,优选使用加热辊进行处理,加热辊的温度优选为60℃~120℃。干燥收缩处理所带来的层叠体的宽度方向的收缩率优选为2%以上。进而,空中辅助拉伸的拉伸倍率优选大于水中拉伸的拉伸倍率。根据这样的制造方法,可得到在上述A-2项中说明的偏光件。特别是,通过制作具有包含卤化物的PVA系树脂层的层叠体,将上述层叠体的拉伸设为包括空中辅助拉伸及水中拉伸的多阶段拉伸,用加热辊对拉伸后的层叠体进行加热,使其沿宽度方向收缩2%以上,能够得到具有优异的光学特性(代表性的是单体透射率及偏光度)的偏光件。
A-3-1.层叠体的制作
作为制作热塑性树脂基材与PVA系树脂层的层叠体的方法,可采用任意适当的方法。优选在热塑性树脂基材的表面涂布包含卤化物和PVA系树脂的涂布液并进行干燥,由此在热塑性树脂基材上形成PVA系树脂层。如上所述,PVA系树脂层中的卤化物的含量优选相对于PVA系树脂100重量份为5重量份~20重量份。
作为涂布液的涂布方法,可以采用任意适当的方法。例如,可举出辊涂法、旋涂法、线棒涂布法、浸渍涂布法、模涂布法、帘式涂布法、喷雾涂布法、刀涂法(逗点涂布法等)等。上述涂布液的涂布/干燥温度优选为50℃以上。
PVA系树脂层的厚度优选为2μm~30μm、进一步优选为2μm~20μm。通过使拉伸前的PVA系树脂层的厚度像这样非常薄,并且如后述那样减小拉伸的总倍率,可得到即使PVA系树脂的取向度比以往更低、也具有可接受的单体透射率及偏光度的偏光件。
在形成PVA系树脂层前可对热塑性树脂基材实施表面处理(例如,电晕处理等),也可在热塑性树脂基材上形成易粘接层。通过进行这样的处理,从而能够提高热塑性树脂基材与PVA系树脂层的密合性。
A-3-1-1.热塑性树脂基材
作为热塑性树脂基材,可采用任意适当的热塑性树脂薄膜。关于热塑性树脂基材的详情,例如记载于日本特开2012-73580号公报。该公报的全部记载作为参考被援引至本说明书中。
A-3-1-2.涂布液
涂布液如上所述包含卤化物和PVA系树脂。上述涂布液代表性的为使上述卤化物及上述PVA系树脂溶解于溶剂而成的溶液。作为溶剂,例如,可举出水、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、各种二醇类、三羟甲基丙烷等多元醇类、乙二胺、二亚乙基三胺等胺类。这些可以单独使用或组合使用两种以上。这些之中,优选为水。溶液的PVA系树脂浓度相对于溶剂100重量份优选为3重量份~20重量份。为这样的树脂浓度时,能够形成密合于热塑性树脂基材的均匀的涂布膜。涂布液中的卤化物的含量优选相对于PVA系树脂100重量份为5重量份~20重量份。
可以在涂布液中配混添加剂。作为添加剂,例如,可举出增塑剂、表面活性剂等。作为增塑剂,例如,可举出乙二醇、甘油等多元醇。作为表面活性剂,例如可举出非离子表面活性剂。这些可以出于进一步提高得到的PVA系树脂层的均匀性、染色性、拉伸性的目的而使用。
作为上述PVA系树脂,可采用任意适当的树脂。例如,可举出聚乙烯醇及乙烯-乙烯醇共聚物。聚乙烯醇可通过将聚乙酸乙烯酯皂化而得到。乙烯-乙烯醇共聚物可通过将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化而得到。PVA系树脂的皂化度通常为85摩尔%~100摩尔%,优选为95.0摩尔%~99.95摩尔%、进一步优选为99.0摩尔%~99.93摩尔%。皂化度可以依据JIS K 6726-1994来求出。通过使用这种皂化度的PVA系树脂,可得到耐久性优异的偏光件。皂化度过高的情况下,有发生凝胶化的担心。如上所述,PVA系树脂优选包含经乙酰乙酰基改性的PVA系树脂。
PVA系树脂的平均聚合度可以根据目的来适当地选择。平均聚合度通常为1000~10000,优选为1200~4500、进一步优选为1500~4300。需要说明的是,平均聚合度可以依据JIS K 6726-1994来求出。
作为上述卤化物,可采用任意适当的卤化物。例如,可举出碘化物及氯化钠。作为碘化物,例如,可举出碘化钾、碘化钠、及碘化锂。这些之中,优选为碘化钾。
涂布液中的卤化物的量优选相对于PVA系树脂100重量份为5重量份~20重量份、更优选相对于PVA系树脂100重量份为10重量份~15重量份。若卤化物相对于PVA系树脂100重量份的量超过20重量份,则有时卤化物会渗出、最终得到的偏光件白浊。
通常,通过拉伸PVA系树脂层,从而PVA系树脂层中的聚乙烯醇分子的取向性变高,但若将拉伸后的PVA系树脂层浸渍于包含水的液体,则有时聚乙烯醇分子的取向紊乱、取向性降低。特别是在对热塑性树脂基材与PVA系树脂层的层叠体进行硼酸水中拉伸时为了使热塑性树脂基材的拉伸稳定而在较高的温度下将上述层叠体在硼酸水中进行拉伸的情况下,上述取向度降低的倾向显著。例如,通常PVA薄膜自身的硼酸水中的拉伸是在60℃下进行,而A-PET(热塑性树脂基材)与PVA系树脂层的层叠体的拉伸是在70℃左右的温度这样高的温度下进行,该情况下,拉伸初期的PVA的取向性可能会在通过水中拉伸而上升前的阶段降低。与此相对,通过制作包含卤化物的PVA系树脂层与热塑性树脂基材的层叠体,在将层叠体在硼酸水中拉伸前在空气中进行高温拉伸(辅助拉伸),可促进辅助拉伸后的层叠体的PVA系树脂层中的PVA系树脂的结晶化。其结果,将PVA系树脂层浸渍于液体的情况下,与PVA系树脂层不含卤化物的情况相比,可抑制聚乙烯醇分子的取向的紊乱、及取向性的降低。由此,可提高经过染色处理及水中拉伸处理等将层叠体浸渍于液体中进行的处理工序而得到的偏光件的光学特性。
A-3-2.空中辅助拉伸处理
特别是为了得到高的光学特性,选择组合干式拉伸(辅助拉伸)和硼酸水中拉伸的2段拉伸的方法。通过如2段拉伸那样导入辅助拉伸,能在抑制热塑性树脂基材的结晶化的同时进行拉伸。进而在热塑性树脂基材上涂布PVA系树脂的情况下,为了抑制热塑性树脂基材的玻璃化转变温度的影响,需要比通常在金属转鼓上涂布PVA系树脂时降低涂布温度,其结果,会产生PVA系树脂的结晶化相对变低、得不到充分的光学特性的问题。与此相对,通过导入辅助拉伸,从而在热塑性树脂上涂布PVA系树脂的情况下,也能够提高PVA系树脂的结晶性,能够实现高的光学特性。此外通过同时事先提高PVA系树脂的取向性,能够在后面的染色工序、拉伸工序中浸渍于水时防止PVA系树脂的取向性的降低、溶解等问题,能够实现高的光学特性。
空中辅助拉伸的拉伸方法可以为固定端拉伸(例如,使用拉幅拉伸机进行拉伸的方法),也可以为自由端拉伸(例如,使层叠体通过圆周速度不同的辊间而进行单向拉伸的方法),为了得到高的光学特性,可积极采用自由端拉伸。1个实施方式中,空中拉伸处理包括边将上述层叠体在其长度方向输送边通过加热辊间的圆周速度差进行拉伸的加热辊拉伸工序。空中拉伸处理代表性的是包括区域拉伸工序和加热辊拉伸工序。需要说明的是,区域拉伸工序与加热辊拉伸工序的顺序没有限定,可以先进行区域拉伸工序,也可以先进行加热辊拉伸工序。可以省略区域拉伸工序。1个实施方式中,依次进行区域拉伸工序及加热辊拉伸工序。此外另一实施方式中,在拉幅拉伸机中把持薄膜端部并使拉幅机间的距离在移动方向扩展从而进行拉伸(拉幅机间的距离的扩展为拉伸倍率)。此时,宽度方向(相对于移动方向垂直的方向)的拉幅机的距离可以设定为任意接近。优选能够以更接近自由端拉伸的方式对移动方向的拉伸倍率进行设定。自由端拉伸的情况下,通过宽度方向的收缩率=(1/拉伸倍率)1/2来计算。
空中辅助拉伸可以以一阶段进行,也可以分多阶段进行。分多阶段进行的情况下,拉伸倍率为各阶段的拉伸倍率的积。空中辅助拉伸的拉伸方向优选与水中拉伸的拉伸方向大致相同。
空中辅助拉伸的拉伸倍率优选为1.0倍~4.0倍,更优选为1.5倍~3.5倍,进一步优选为2.0倍~3.0倍。空中辅助拉伸的拉伸倍率在这样的范围内时,可在与水中拉伸组合时将拉伸的总倍率设定为期望的范围,可实现所期望的双折射、面内相位差和/或取向函数。其结果,可得到可抑制在异形加工部产生裂痕的偏光件(结果为偏光板)。进而,如上所述,空中辅助拉伸的拉伸倍率优选大于水中拉伸的拉伸倍率。通过制成这样的构成,即便拉伸的总倍率小,也可得到具有可接受的光学特性的偏光件。更详细而言,空中辅助拉伸的拉伸倍率与水中拉伸的拉伸倍率的比(水中拉伸/空中辅助拉伸)优选为0.4~0.9,更优选为0.5~0.8。
空中辅助拉伸的拉伸温度可以根据热塑性树脂基材的形成材料、拉伸方式等来设定为任意适当的值。拉伸温度优选为热塑性树脂基材的玻璃化转变温度(Tg)以上,进一步优选为热塑性树脂基材的玻璃化转变温度(Tg)+10℃以上、特别优选为Tg+15℃以上。另一方面,拉伸温度的上限优选为170℃。通过以这样的温度进行拉伸,能够抑制PVA系树脂的结晶化快速进行从而抑制由该结晶化所带来的不良情况(例如,妨碍由拉伸所带来的PVA系树脂层的取向)。
A-3-3.不溶化处理、染色处理及交联处理
根据需要,在空中辅助拉伸处理之后且在水中拉伸处理、染色处理之前实施不溶化处理。上述不溶化处理代表性的是通过将PVA系树脂层浸渍于硼酸水溶液来进行。上述染色处理代表性的是通过用二色性物质(代表性的是碘)对PVA系树脂层进行染色来进行。根据需要,在染色处理之后且水中拉伸处理之前实施交联处理。上述交联处理代表性的是通过使PVA系树脂层浸渍于硼酸水溶液来进行。关于不溶化处理、染色处理及交联处理的详情,例如记载于日本特开2012-73580号公报中。
A-3-4.水中拉伸处理
对于水中拉伸处理,使层叠体浸渍于拉伸浴来进行。通过水中拉伸处理,可在比上述热塑性树脂基材、PVA系树脂层的玻璃化转变温度(代表性的是80℃左右)低的温度下进行拉伸,能够在抑制PVA系树脂层结晶化的同时对其进行拉伸。其结果,能够制造具有优异的光学特性的偏光件。
层叠体的拉伸方法可以采用任意适当的方法。具体而言,可以为固定端拉伸,也可以为自由端拉伸(例如,使层叠体通过圆周速度不同的辊间而进行单向拉伸的方法)。优选选择自由端拉伸。层叠体的拉伸可以以一阶段进行,也可以分多阶段进行。分多阶段进行的情况下,拉伸的总倍率为各阶段的拉伸倍率的积。
水中拉伸优选使层叠体浸渍于硼酸水溶液中而进行(硼酸水中拉伸)。通过使用硼酸水溶液作为拉伸浴,从而能够对PVA系树脂层赋予耐受拉伸时施加的张力的刚性和不溶解于水的耐水性。具体而言,硼酸在水溶液中生成四羟基硼酸阴离子从而可通过氢键与PVA系树脂交联。其结果,能够对PVA系树脂层赋予刚性和耐水性从而能够良好拉伸,能够制造具有优异的光学特性的偏光件。
上述硼酸水溶液优选通过使硼酸和/或硼酸盐溶解于作为溶剂的水而得到。硼酸浓度相对于水100重量份优选为1重量份~10重量份、更优选为2.5重量份~6重量份、特别优选为3重量份~5重量份。通过将硼酸浓度设为1重量份以上,从而能够有效地抑制PVA系树脂层的溶解,能够制造更高特性的偏光件。需要说明的是,除了硼酸或硼酸盐以外,还可以使用将硼砂等硼化合物、乙二醛、戊二醛等溶解于溶剂而得到的水溶液。
优选在上述拉伸浴(硼酸水溶液)中配混碘化物。通过配混碘化物,能够抑制吸附于PVA系树脂层的碘的溶出。碘化物的具体例子如上述所述。碘化物的浓度相对于水100重量份优选为0.05重量份~15重量份、更优选为0.5重量份~8重量份。
拉伸温度(拉伸浴的液温)优选为40℃~85℃、更优选为60℃~75℃。为这样的温度时,能够在抑制PVA系树脂层的溶解的同时以高倍率进行拉伸。具体而言,如上所述,热塑性树脂基材的玻璃化转变温度(Tg)由于与PVA系树脂层的形成的关系而优选为60℃以上。该情况下,若拉伸温度低于40℃,则有即使考虑基于水的热塑性树脂基材的增塑化,也无法良好地拉伸的担心。另一方面,若拉伸浴的温度为高温,则有PVA系树脂层的溶解性变高从而得不到优异的光学特性的担心。层叠体在拉伸浴中的浸渍时间优选为15秒~5分钟。
基于水中拉伸的拉伸倍率优选为1.0倍~2.2倍,更优选为1.1倍~2.0倍,进一步优选为1.1倍~1.8倍,更进一步优选为1.2倍~1.6倍。水中拉伸的拉伸倍率在这样的范围时,可将拉伸的总倍率设定为所期望的范围,可实现所期望的双折射、面内相位差和/或取向函数。其结果,可得到可抑制在异形加工部产生裂痕的偏光件(结果为偏光板)。拉伸的总倍率(组合空中辅助拉伸与水中拉伸时的拉伸倍率的合计)如上所述,相对于层叠体的原长度优选为3.0倍~4.5倍,更优选为3.0倍~4.3倍,进一步优选为3.0倍~4.0倍。通过适当组合对涂布液添加卤化物、调整空中辅助拉伸及水中拉伸的拉伸倍率、及干燥收缩处理,即使为这样的拉伸的总倍率,也可得到具有可接受的光学特性的偏光件。
A-3-5.干燥收缩处理
上述干燥收缩处理可以通过将区域整体加热而进行的区域加热来进行,也可以通过对输送辊进行加热(使用所谓的加热辊)来进行(加热辊干燥方式)。优选使用这两者。通过使用加热辊进行干燥,能够有效地抑制层叠体的加热卷曲,从而制造外观优异的偏光件。具体而言,通过在使层叠体沿着加热辊的状态下进行干燥,能够有效地促进上述热塑性树脂基材的结晶化从而使结晶度增加,即使为比较低的干燥温度,也能够使热塑性树脂基材的结晶度良好地增加。其结果,热塑性树脂基材的刚性增加,从而成为可耐受由干燥所引起的PVA系树脂层的收缩的状态,可抑制卷曲。此外通过使用加热辊,能够将层叠体在维持平坦的状态下进行干燥,因此不仅能够抑制卷曲,还能够抑制褶皱的产生。此时,对于层叠体,通过干燥收缩处理使其在宽度方向收缩,能够提高光学特性。这是因为能够有效地提高PVA及PVA/碘络合物的取向性。干燥收缩处理所带来的层叠体的宽度方向的收缩率优选为1%~10%、更优选为2%~8%、特别优选为2%~6%。
图6为示出干燥收缩处理的一例的示意图。干燥收缩处理中,利用加热至规定温度的输送辊R1~R6和导辊G1~G4,边输送层叠体200边使其干燥。图示例中,以交替地对PVA树脂层的面和热塑性树脂基材的面连续加热的方式配置输送辊R1~R6,但例如也可以以仅对层叠体200的一个面(例如热塑性树脂基材面)连续加热的方式配置输送辊R1~R6。
可以通过调整输送辊的加热温度(加热辊的温度)、加热辊的数量、与加热辊的接触时间等来控制干燥条件。加热辊的温度优选为60℃~120℃、进一步优选为65℃~100℃、特别优选为70℃~80℃。能够使热塑性树脂的结晶度良好地增加从而良好地抑制卷曲,并且能够制造耐久性极其优异的光学层叠体。需要说明的是,加热辊的温度可以利用接触式温度计来测定。图示例中,设置有6个输送辊,但只要输送辊为多个,就没有特别限制。输送辊通常设置2个~40个,优选设置4个~30个。层叠体与加热辊的接触时间(总接触时间)优选为1秒~300秒、更优选为1~20秒、进一步优选为1~10秒。
加热辊可以设置于加热炉(例如烘箱)内,也可以设置于通常的生产线(室温环境下)。优选设置于具备送风手段的加热炉内。通过将基于加热辊的干燥和热风干燥组合使用,能够抑制加热辊间的急剧的温度变化,能够容易地控制宽度方向的收缩。热风干燥的温度优选为30℃~100℃。此外热风干燥时间优选为1秒~300秒。热风的风速优选为10m/s~30m/s左右。需要说明的是,该风速为加热炉内的风速,可以利用迷你叶片型数位风速计来测定。
A-3-6.其他处理
优选在水中拉伸处理之后且干燥收缩处理之前实施清洗处理。上述清洗处理代表性的是通过使PVA系树脂层浸渍于碘化钾水溶液来进行。
A-4.保护层
保护层的厚度为10μm以下。通过保护层的厚度为10μm以下,可有助于偏光板的薄型化。此外,以往从追随偏光件的加热时的收缩来保护偏光件的观点出发,使用具有20μm以上的厚度的保护层。与此相对,本发明的实施方式所用的偏光件如上所述,PVA系树脂的取向度比以往更低,结果加热引起的收缩小,因此,即使在使用厚度10μm以下的保护层的情况下,也可抑制加热时产生裂痕。进而,这样的偏光件也有助于抑制异形加工部的裂痕。
保护层的厚度优选为7μm以下,更优选为5μm以下,进一步优选为3μm以下。保护层的厚度例如为1μm以上。
保护层由树脂膜构成。作为形成树脂膜的树脂,可根据目的使用任意适当的树脂。作为具体例,可举出(甲基)丙烯酸系、三醋酸纤维素(TAC)等纤维素系、聚酯系、聚氨酯系、聚乙烯醇系、聚碳酸酯系、聚酰胺系、聚酰亚胺系、聚醚砜系、聚砜系、聚苯乙烯系、聚降冰片烯系、聚烯烃系及乙酸酯系等热塑性树脂;(甲基)丙烯酸系、氨基甲酸酯系、(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯系、环氧系、有机硅系等热固化型树脂或活性能量射线固化型树脂;硅氧烷系聚合物等玻璃质系聚合物。在一个实施方式中,作为形成树脂膜的树脂,可举出环氧树脂、(甲基)丙烯酸系树脂。这些可单独使用,也可组合使用。
构成保护层的树脂膜例如可为熔融树脂的成形物,可为将树脂溶解或分散于水性溶剂或有机溶剂中而得到的树脂溶液的涂布膜的固体化物,也可为固化型树脂的固化物(例如光阳离子固化物)。
在一个实施方式中,保护层可为热塑性(甲基)丙烯酸系树脂(以下,有时将(甲基)丙烯酸系树脂简称为“丙烯酸系树脂“)的有机溶剂溶液的涂布膜的固体化物、环氧树脂的光阳离子固化物或环氧树脂的有机溶剂溶液的涂布膜的固体化物。以下进行具体说明。
A-4-1.热塑性丙烯酸系树脂的有机溶剂溶液的涂布膜的固体化物
在一个实施方式中,保护层由热塑性丙烯酸系树脂的有机溶剂溶液的涂布膜的固体化物构成。从加湿耐久性的观点出发,本实施方式的保护层的软化温度优选为100℃以上,更优选为115℃以上,进一步优选为120℃以上,特别优选为125℃以上;此外,从成形性的观点出发,优选为300℃以下,更优选为250℃以下,进一步优选为200℃以下,特别优选为160℃以下。
丙烯酸系树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为100℃以上。其结果,保护层的软化温度也成为约100℃以上。丙烯酸系树脂的Tg若在100℃以上,则包含由这样的树脂得到的保护层的偏光板会成为不仅裂痕耐受性优异、加湿耐久性也优异的偏光板。丙烯酸系树脂的Tg更优选为110℃以上,进一步优选为115℃以上,更进一步优选为120℃以上,特别优选为125℃以上。另一方面,丙烯酸系树脂的Tg优选为300℃以下,更优选为250℃以下,进一步优选为200℃以下,特别优选为160℃以下。丙烯酸系树脂的Tg在这样的范围时,成形性优异。
作为丙烯酸系树脂,只要具有如上所述的Tg,则可采用任意适当的丙烯酸系树脂。丙烯酸系树脂代表性的是,作为单体单元(重复单元),含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分。本说明书中“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。作为构成丙烯酸系树脂的主骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯,可以例示出直链状或支链状的烷基的碳数为1~18的(甲基)丙烯酸烷基酯。这些可以单独使用或组合使用。进而可以通过共聚在丙烯酸系树脂中导入任意适当的共聚单体。通过适当设定(甲基)丙烯酸烷基酯的种类、数量、组合及配混比、共聚单体的种类、数量、组合及配混比、以及聚合条件等,可得到可形成期望的保护层的丙烯酸系树脂。
丙烯酸系树脂优选具有包含环结构的重复单元。作为包含环结构的重复单元,可举出内酯环单元、戊二酸酐单元、戊二酰亚胺单元、马来酸酐单元、马来酰亚胺(N-取代马来酰亚胺)单元。包含环结构的重复单元可以在丙烯酸系树脂的重复单元中仅含有1种,也可以在其中含有2种以上。具有内酯环单元的丙烯酸系树脂记载于例如日本特开2008-181078号公报中。具有戊二酰亚胺单元的丙烯酸系树脂例如记载于日本特开2006-309033号公报、日本特开2006-317560号公报、日本特开2006-328334号公报、日本特开2006-337491号公报、日本特开2006-337492号公报、日本特开2006-337493号公报、日本特开2006-337569号公报中。本说明书援用这些公报的记载作为参考。
丙烯酸系树脂中的包含环结构的重复单元的含有比例优选为1摩尔%~50摩尔%、更优选为10摩尔%~40摩尔%、进一步优选为20摩尔%~30摩尔%。若含有比例过少,则有时Tg低于100℃,有时得到的保护层的耐热性、耐溶剂性及表面硬度不充分。若含有比例过多,则有时成形性及透明性不充分。
本发明的实施方式中,可以组合使用丙烯酸系树脂和其他树脂。即,可以使构成丙烯酸系树脂的单体成分和构成其他树脂的单体成分共聚,将该共聚物供于后述的保护层的成形;也可以将丙烯酸系树脂与其他树脂的混合物供于保护层的成形。
本实施方式的保护层例如可通过在偏光件表面涂布丙烯酸系树脂的有机溶剂溶液而形成涂布膜,并使该涂布膜固体化来形成。
作为有机溶剂,可使用可将丙烯酸系树脂溶解或均匀分散的任意适当的有机溶剂。作为有机溶剂的具体例,可举出乙酸乙酯、甲苯、甲乙酮(MEK)、甲基异丁基酮(MIBK)、环戊酮、环己酮。
溶液的丙烯酸系树脂浓度相对于溶剂100重量份优选为3重量份~20重量份。若为这样的树脂浓度,则可形成密合于偏光件的均匀的涂布膜。
溶液可涂布于任意适当的基材上,也可涂布于偏光件上。在涂布于基材时,形成于基材上的涂布膜的固体化物会转印至偏光件上。在涂布于偏光件时,通过使涂布膜干燥(固体化),在偏光件上直接形成保护层。优选将溶液涂布于偏光件上,在偏光件上直接形成保护层。为这样的构成时,可省略转印所需的粘接剂层或粘合剂层,因此可使偏光板更薄。作为溶液的涂布方法,可采用任意适当的方法。作为具体例,可举出辊涂法、旋涂法、线棒涂布法、浸涂法、模涂法、帘涂法、喷涂法、刮刀涂布法(逗点涂布法等)。
通过使溶液的涂布膜干燥(固体化),可形成保护层。干燥温度优选为100℃以下,更优选为50℃~70℃。干燥温度在这样的范围时,可防止对偏光件造成的不良影响。干燥时间可根据干燥温度而变化。干燥时间例如可为1分钟~10分钟。
A-4-2.环氧树脂的光阳离子固化物
在一个实施方式中,保护层由环氧树脂的光阳离子固化物构成。通过使用这样的保护层,可抑制裂痕产生,且可得到优异的加湿耐久性。如上所述,保护层为光阳离子固化物,因此,保护层形成用组合物包含光阳离子聚合引发剂。光阳离子聚合引发剂为具有光产酸剂的功能的感光剂,代表性地可举出由阳离子部与阴离子部形成的离子性鎓盐。在该鎓盐中,阳离子部会吸收光,而阴离子部会成为酸的产生源。通过由该光阳离子聚合引发剂产生的酸,进行环氧基的开环聚合。得到的作为光阳离子固化物的保护层的软化温度高,可降低碘吸附量。因此,可提供一种可抑制裂痕产生且具有优异加湿耐久性的偏光板。
从加湿耐久性的观点出发,本实施方式的保护层的软化温度优选为100℃以上,更优选为110℃以上,进一步优选为120℃以上,特别优选为125℃以上;此外,从成形性的观点出发,优选为300℃以下,更优选为250℃以下,进一步优选为200℃以下,特别优选为160℃以下。
A-4-2-1.环氧树脂
作为环氧树脂,可使用任意适当的环氧树脂,可优选使用具有芳香环或脂环的环氧树脂。在本实施方式中,可优选使用具有选自由芳香族骨架及氢化的芳香族骨架组成的组中的至少1种的环氧树脂。作为芳香族骨架,可举出例如苯环、萘环、芴环等。环氧树脂可仅使用1种也可组合2种以上来使用。优选使用具有联苯骨架或双酚骨架作为芳香族骨架的环氧树脂或其氢化物。通过使用这样的环氧树脂,可提供一种具有更优异的耐久性且挠曲性也优异的偏光板。
在一个实施方式中,具有联苯骨架的环氧树脂为包含以下结构的环氧树脂。具有联苯骨架的环氧树脂可仅使用1种,也可组合2种以上使用。
(式中,R14~R21各自独立地表示氢原子、碳数1~12的直链状或者支链状的取代或非取代的烃基、或卤素元素)。
在一个实施方式中,具有联苯骨架的环氧树脂为下式所示的环氧树脂。
(式中,R14~R21如上所述,n表示0~6的整数)。
1个实施方式中,具有联苯骨架的环氧树脂为仅具有联苯骨架的环氧树脂。通过使用仅具有联苯骨架的环氧树脂,从而得到的保护层的耐久性可进一步提高。在另一个实施方式中,具有联苯骨架的环氧树脂可以包含除联苯骨架以外的化学结构。作为除联苯骨架以外的化学结构,例如,可举出双酚骨架、脂环式结构、芳香族环结构等。该情况下,除联苯骨架以外的化学结构的比例(摩尔比)优选比联苯骨架少。
上述环氧树脂(光阳离子固化后的环氧树脂)优选玻璃化转变温度(Tg)为100℃以上。其结果,保护层的软化温度也成为约100℃以上。环氧树脂的Tg为100℃以上时,包含所得保护层的偏光板容易成为耐久性优异的偏光板。环氧树脂的Tg更优选为110℃以上,进一步优选为120℃以上,特别优选为125℃以上。另一方面,环氧树脂的Tg优选为300℃以下,更优选为250℃以下,进一步优选为200℃以下,特别优选为160℃以下。环氧树脂的Tg在这样的范围时,成形性优异。
上述环氧树脂的环氧当量优选为100g/当量以上,更优选为150g/当量以上,进一步优选为200g/当量以上。此外,环氧树脂的环氧当量优选为3000g/当量以下,更优选为2500g/当量以下,进一步优选为2000g/当量以下。通过环氧当量为上述范围,可得到更稳定的保护层(残留单体少且充分固化了的保护层)。需要说明的是,在本说明书中,“环氧当量”是指“包含1当量环氧基的环氧树脂的质量”,可依据JIS K 7236测定。
本实施方式中,也可组合使用上述环氧树脂与其他树脂。即,也可将上述环氧树脂(例如具有选自由芳香族骨架及经氢化的芳香族骨架组成的组中的至少1种的环氧树脂)与其他树脂的共混物供于保护层的成形。作为其他树脂,可举出例如丙烯酸系树脂、氧杂环丁烷系树脂。
作为丙烯酸系树脂,可使用任意适当的(甲基)丙烯酸系化合物。例如,作为(甲基)丙烯酸系化合物,例如,可举出分子内具有一个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸系化合物(以下,也称为“单官能(甲基)丙烯酸系化合物”)、分子内具有两个以上(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸系化合物(以下,也称为“多官能(甲基)丙烯酸系化合物”)。这些(甲基)丙烯酸系化合物可以单独使用,也可以组合使用2种以上。关于这些丙烯酸系树脂,例如记载于日本特开2019-168500号公报中。该公报中的全部记载作为参考而被援引至本说明书中。
作为氧杂环丁烷树脂,使用在分子内具有1个以上氧杂环丁烷基的任意适当化合物。例如,可列举出:3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-(环己基氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-(环氧乙烷基甲氧基)氧杂环丁烷、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲酯等在分子内具有1个氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物;3-乙基-3{[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]甲基}氧杂环丁烷、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基甲基]苯、4,4’-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基甲基]联苯等在分子内具有2个以上氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物;等。这些氧杂环丁烷树脂可以仅使用1种,也可以组合2种以上。作为氧杂环丁烷树脂,优选使用3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基甲基]苯、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-(环氧乙烷基甲氧基)氧杂环丁烷、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲酯、3-乙基-3{[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]甲基}氧杂环丁烷等。这些氧杂环丁烷树脂容易获得,稀释性(低粘度)、相容性优异。
1个实施方式中,从相容性、粘接性的方面出发,优选使用分子量为500以下、室温(25℃)下为液态的氧杂环丁烷树脂。1个实施方式中,优选使用分子内含有2个以上氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物、分子内含有1个氧杂环丁烷基和1个(甲基)丙烯酰基或1个环氧基的氧杂环丁烷化合物,更优选使用3-乙基-3{[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]甲基}氧杂环丁烷、3-乙基-3-(环氧乙烷基甲氧基)氧杂环丁烷、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲酯。通过使用这些氧杂环丁烷树脂,从而保护层的固化性及耐久性可提高。
A-4-2-2.光阳离子聚合引发剂
光阳离子聚合引发剂为具有光产酸剂的功能的感光剂,代表性地可举出由阳离子部和阴离子部形成的离子性的鎓盐。该鎓盐中,阳离子部吸收光,阴离子部成为酸的产生源。利用由该光阳离子聚合引发剂产生的酸,进行环氧基的开环聚合。作为光阳离子聚合引发剂,可以使用能通过紫外线等光照射使具有选自由芳香族骨架及氢化的芳香族骨架组成的组中的至少1种的环氧树脂固化的任意适当的化合物。光阳离子聚合引发剂可以仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
作为光阳离子聚合引发剂,例如,可举出三苯基锍六氟锑酸盐、三苯基锍六氟磷酸盐、对(苯基硫)苯基二苯基锍六氟锑酸盐、对(苯基硫)苯基二苯基锍六氟磷酸盐、4-氯苯基二苯基锍六氟磷酸盐、4-氯苯基二苯基锍六氟锑酸盐、双[4-(二苯基锍)苯基]硫醚双六氟磷酸盐、双[4-(二苯基锍)苯基]硫醚双六氟锑酸盐、(2,4-环戊二烯-1-基)[(1-甲基乙基)苯]-Fe-六氟磷酸盐、二苯基碘鎓六氟锑酸盐等。优选使用三苯基锍盐系六氟锑酸盐型的光阳离子聚合引发剂、二苯基碘鎓盐系六氟锑酸盐型的光阳离子聚合引发剂。
本实施方式的保护层例如可通过涂布包含上述环氧树脂与光阳离子聚合引发剂的组合物而形成涂膜,并对该涂膜照射光(例如紫外线)而形成。
上述组合物中的环氧树脂浓度相对于溶剂100重量份优选为10重量份~30重量份。为这样的树脂浓度时,可形成密合于偏光件的均匀的涂布膜。
上述组合物可涂布于任意适当的基材上,也可涂布于偏光件上。在涂布于基材时,形成于基材上的涂布膜的固化物会转印至偏光件上。在涂布于偏光件时,例如通过光照射使涂布膜固化,由此在偏光件上直接形成保护层。优选将上述组合物涂布于偏光件上,在偏光件上直接形成保护层。为这样的构成时,可省略转印所需的粘接剂层或粘合剂层,因此,可使偏光板更薄。组合物的涂布方法如上所述。
涂布膜的固化可通过使用任意适当的光源以达到任意适当的照射量的方式照射光(代表性的为紫外线)来进行。光照射后,为了使基于光反应的固化结束,也可进一步实施加热处理。加热处理可以以任意适当的温度及时间进行。
A-4-3.环氧树脂的有机溶剂溶液的涂布膜的固体化物
在一个实施方式中,保护层由环氧树脂的有机溶剂溶液的涂布膜的固体化物构成。从加湿耐久性的观点出发,本实施方式的保护层的软化温度优选为100℃以上,更优选为110℃以上,进一步优选为120℃以上,特别优选为125℃以上;此外,从成形性的观点出发,优选为300℃以下,更优选为250℃以下,进一步优选为200℃以下,特别优选为160℃以下。
A-4-3-1.环氧树脂
在本实施方式中,环氧树脂优选玻璃化转变温度(Tg)为100℃以上。其结果,保护层的软化温度也成为约100℃以上。环氧树脂的Tg在100℃以上时,包含由这样的树脂得到的保护层的偏光板容易成为耐久性优异的偏光板。环氧树脂的Tg更优选为110℃以上,进一步优选为120℃以上,特别优选为125℃以上。另一方面,环氧树脂的Tg优选为300℃以下,更优选为250℃以下,进一步优选为200℃以下,特别优选为160℃以下。环氧树脂的Tg在这样的范围时,成形性优异。
作为环氧树脂,只要具有如上所述的Tg,就可以采用任意适当的环氧树脂。环氧树脂代表性的是指分子结构内具有环氧基的树脂。作为环氧树脂,优选使用分子结构内具有芳香族环的环氧树脂。通过使用具有芳香族环的环氧树脂,从而可得到具有更高的Tg的环氧树脂。作为分子结构内具有芳香族环的环氧树脂中的芳香族环,例如,可举出苯环、萘环、芴环等。环氧树脂可以仅使用1种,也可以组合使用2种以上。使用2种以上环氧树脂的情况下,可以将包含芳香族环的环氧树脂和不含芳香族环的环氧树脂组合使用。
作为分子结构内具有芳香族环的环氧树脂,具体而言,可举出双酚A二缩水甘油醚型环氧树脂、双酚F二缩水甘油醚型环氧树脂、双酚S二缩水甘油醚型环氧树脂、间苯二酚二缩水甘油醚型环氧树脂、氢醌二缩水甘油醚型环氧树脂、对苯二甲酸二缩水甘油酯型环氧树脂、双苯氧基乙醇芴二缩水甘油醚型环氧树脂、双酚芴二缩水甘油醚型环氧树脂、双甲酚芴二缩水甘油醚型环氧树脂等具有2个环氧基的环氧树脂;酚醛清漆型环氧树脂、N,N,O-三缩水甘油基-对-或-间-氨基酚型环氧树脂、N,N,O-三缩水甘油基-4-氨基-间-或-5-氨基-邻-甲酚型环氧树脂、1,1,1-(三缩水甘油基氧基苯基)甲烷型环氧树脂等具有3个环氧基的环氧树脂;缩水甘油胺型环氧树脂(例如,二氨基二苯基甲烷型、二氨基二苯基砜型、间苯二甲胺型)等具有4个环氧基的环氧树脂等。此外可以使用六氢苯二甲酸酐型环氧树脂、四氢苯二甲酸酐型环氧树脂、二聚酸型环氧树脂、对羟基苯甲酸型等缩水甘油酯型环氧树脂。
环氧树脂的环氧当量优选为1000g/当量以上、更优选为3000g/当量以上、进一步优选为5000g/当量以上。此外环氧树脂的环氧当量优选为30000g/当量以下、更优选为25000g/当量以下、进一步优选为20000g/当量以下。通过使环氧当量为上述范围,从而可得到更稳定的保护层。需要说明的是,本说明书中“环氧当量”是指“包含1当量的环氧基的环氧树脂的质量”,可以依据JIS K 7236测定。
本实施方式中,也可组合使用环氧树脂与其他树脂。即,也可将环氧树脂与其他树脂的共混物供于保护层的成形。其他树脂可根据目的适当选择。
本实施方式的保护层例如可通过涂布包含上述环氧树脂的有机溶剂溶液而形成涂膜,并使该涂膜固化而形成。有机溶剂溶液中的环氧树脂浓度相对于溶剂100重量份优选为3重量份~20重量份。为这样的树脂浓度时,可形成密合于偏光件的均匀的涂布膜。
作为上述有机溶剂,可使用可将环氧树脂溶解或均匀分散的任意适当的溶剂。作为溶剂的具体例,可举出乙酸乙酯、甲苯、甲乙酮(MEK)、甲基异丁基酮(MIBK)、环戊酮、环己酮。
溶液可涂布于任意适当的基材上,也可涂布于偏光件上。在涂布于基材时,形成于基材上的涂布膜的固体化物会转印至偏光件上。在涂布于偏光件时,通过使涂布膜干燥(固体化),在偏光件上直接形成保护层。优选将溶液涂布于偏光件上,在偏光件上直接形成保护层。为这样的构成时,可省略转印所需的粘接剂层或粘合剂层,因此,可使偏光板更薄。作为溶液的涂布方法,如上所述。
通过使溶液的涂布膜干燥(固体化),可形成为涂布膜的固体化物的保护层。干燥温度优选为100℃以下,更优选为50℃~70℃。干燥温度在这样的范围时,可防止对偏光件的不良影响。干燥时间可根据干燥温度而变化。干燥时间例如可为1分钟~10分钟。
B.带相位差层的偏光板
B-1.带相位差层的偏光板的整体构成
图7为本发明的一个实施方式的带相位差层的偏光板的截面示意图。图示例的带相位差层的偏光板200包含上述A项记载的偏光板100与相位差层120。因此,带相位差层的偏光板200具有与偏光板100相同的异形。带相位差层的偏光板200中,相位差层120也可作为偏光件10的保护层发挥功能。相位差层120代表性的是借助粘接层(未图示)层叠于偏光板100(图示例中为偏光件10)。粘接层为粘接剂层或粘合剂层,从再加工性等观点出发,优选为粘合剂层(例如丙烯酸系粘合剂层)。虽未图示,但带相位差层的偏光板也可根据需要在偏光件10的相位差层120侧具有另外的保护层(未图示)。此外,带相位差层的偏光板也可根据需要在相位差层120的与偏光板100相反的一侧具有另外的相位差层(未图示)。另外的相位差层代表性的为折射率特性显示nz>nx=ny的关系的所谓正C板。
相位差层120的Re(550)优选为100nm~190nm,Re(450)/Re(550)优选为0.8以上且小于1。进而,相位差层120的慢轴与偏光件10的吸收轴形成的角度优选为40°~50°。
B-2.相位差层
相位差层120可根据目的具有任意适当的光学特性和/或机械特性。相位差层代表性的是具有慢轴。在一个实施方式中,相位差层的慢轴与偏光件10的吸收轴形成的角度θ如上所述优选为40°~50°,更优选为42°~48°,进一步优选为约45°。角度θ在这样的范围时,通过如后所述将相位差层做成λ/4板,可得到具有非常优异的圆偏光特性(结果为非常优异的防反射特性)的带相位差层的偏光板。
相位差层优选折射率特性显示nx>ny≥nz的关系。相位差层代表性的是为了赋予偏光板防反射特性而设置,在一个实施方式中可作为λ/4板发挥功能。此时,相位差层的面内相位差Re(550)优选为100nm~190nm,更优选为110nm~170nm,进一步优选为130nm~160nm。需要说明的是,这里“ny=nz”不仅包括ny与nz完全相等的情况,还包括实质上相等的情况。因此,在不损害本发明效果的范围内可存在ny<nz的情况。
相位差层的Nz系数优选为0.9~3,更优选为0.9~2.5,进一步优选为0.9~1.5,特别优选为0.9~1.3。通过满足这样的关系,在将所得带相位差层的偏光板用于图像显示装置时,可实现非常优异的反射色相。
相位差层可显示相位差值随测定光的波长而变大的反常色散波长特性,可显示相位差值随测定光的波长而变小的正常波长色散特性,还可以显示相位差值几乎不随测定光的波长而变化的平坦的波长色散特性。在一个实施方式中,相位差层示出反常色散波长特性。此时,相位差层的Re(450)/Re(550)优选为0.8以上且小于1,更优选为0.8以上且0.95以下。若为这样的构成,则可以实现非常优异的防反射特性。
相位差层包含光弹性系数的绝对值优选为2×10-11m2/N以下、更优选为2.0×10- 13m2/N~1.5×10-11m2/N、进一步优选为1.0×10-12m2/N~1.2×10-11m2/N的树脂。光弹性系数的绝对值在这样的范围时,加热时产生收缩应力的情况下不易发生相位差变化。其结果,可良好地防止所得图像显示装置的热不均。
相位差层代表性地由树脂薄膜的拉伸薄膜构成。在一个实施方式中,相位差层的厚度优选为70μm以下,更优选为45μm~60μm。相位差层的厚度在这样的范围时,可良好地抑制加热时的卷曲,同时可良好地调整贴合时的卷曲。此外,如后所述,在相位差层由聚碳酸酯系树脂薄膜构成的实施方式中,相位差层的厚度优选为40μm以下,更优选为10μm~40μm,进一步优选为20μm~30μm。相位差层通过由具有这样的厚度的聚碳酸酯系树脂薄膜构成,可抑制卷曲发生,并且也可有助于提高弯折耐久性及反射色相。
相位差层可以由可满足上述特性的任意适当的树脂薄膜构成。作为这样的树脂的代表例,可举出聚碳酸酯系树脂、聚酯碳酸酯系树脂、聚酯系树脂、聚乙烯醇缩醛系树脂、聚芳酯系树脂、环状烯烃系树脂、纤维素系树脂、聚乙烯醇系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、聚醚系树脂、聚苯乙烯系树脂、丙烯酸系树脂。这些树脂可单独使用,也可组合(例如共混、共聚)来使用。相位差层由显示反常色散波长特性的树脂薄膜构成时,可适宜使用聚碳酸酯系树脂或聚酯碳酸酯系树脂(以下有时简称为聚碳酸酯系树脂)。
作为上述聚碳酸酯系树脂,只要可得到本发明的效果,则可使用任意适当的聚碳酸酯系树脂。例如,聚碳酸酯系树脂包含源自芴系二羟基化合物的结构单元、源自异山梨醇系二羟基化合物的结构单元及源自选自由脂环式二醇、脂环式二甲醇、二、三或聚乙二醇、以及亚烷基二醇或螺二醇组成的组中的至少1种二羟基化合物的结构单元。聚碳酸酯系树脂优选包含源自芴系二羟基化合物的结构单元、源自异山梨醇系二羟基化合物的结构单元、源自脂环式二甲醇的结构单元以及/或者源自二、三或聚乙二醇的结构单元;更优选包含源自芴系二羟基化合物的结构单元、源自异山梨醇系二羟基化合物的结构单元与源自二、三或聚乙二醇的结构单元。聚碳酸酯系树脂也可根据需要包含有源自其他二羟基化合物的结构单元。需要说明的是,本发明可适宜使用的聚碳酸酯系树脂的详细内容例如记载于日本特开2014-10291号公报、日本特开2014-26266号公报、日本特开2015-212816号公报、日本特开2015-212817号公报、日本特开2015-212818号公报中,本说明书援用该记载作为参考。
前述聚碳酸酯系树脂的玻璃化转变温度优选为110℃以上且150℃以下,更优选为120℃以上且140℃以下。玻璃化转变温度若过低,有耐热性变差的倾向,有在薄膜成形后发生尺寸变化的可能性,或有降低所得有机EL面板的图像质量的情况。玻璃化转变温度若过高,有薄膜成形时的成形稳定性变差的情况,或有损害薄膜的透明性的情况。需要说明的是,玻璃化转变温度可依据JIS K 7121(1987)求得。
前述聚碳酸酯系树脂的分子量可以由比浓粘度表示。比浓粘度使用二氯甲烷作为溶剂,将聚碳酸酯浓度精密制备成0.6g/dL,在温度20.0℃±0.1℃下用乌氏粘度管进行测定。比浓粘度的下限通常优选为0.30dL/g,更优选为0.35dL/g以上。比浓粘度的上限通常优选为1.20dL/g,更优选为1.00dL/g,进一步优选为0.80dL/g。比浓粘度若小于前述下限值,则存在产生成形品的机械强度变小的问题的情况。另一方面,比浓粘度若大于前述上限值,则存在产生成形时的流动性降低、生产率、成形性降低的问题的情况。
作为聚碳酸酯系树脂薄膜,也可使用市售薄膜。作为市售品的具体例,可举出帝人公司制的商品名“PURE-ACE WR-S”、“PURE-ACE WR-W”、“PURE-ACE WR-M”、日东电工公司制的商品名“NRF”。
相位差层例如可通过将由上述聚碳酸酯系树脂形成的薄膜拉伸而得到。作为由聚碳酸酯系树脂形成薄膜的方法,可采用任意适当的成形加工法。作为具体例,可举出:压缩成形法、传递成形法、注射成形法、挤出成形法、吹塑成形法、粉末成形法、FRP成形法、浇铸涂覆法(例如流延法)、压延成形法、热压法等。优选挤出成形法或浇铸涂覆法。这是因为,可提高所得薄膜的平滑性,从而可得到良好的光学均匀性。成形条件可根据使用的树脂的组成、种类、相位差层所期望的特性等来适当设定。需要说明的是,如上所述,聚碳酸酯系树脂在市面上有很多薄膜制品销售,因此可将该市售薄膜直接供于拉伸处理。
树脂薄膜(未拉伸薄膜)的厚度可根据相位差层所期望的厚度、所期望的光学特性、后述拉伸条件等设定成任意适当的值。优选为50μm~300μm。
上述拉伸可采用任意适当的拉伸方法、拉伸条件(例如拉伸温度、拉伸倍率、拉伸方向)。具体而言,可单独使用自由端拉伸、固定端拉伸、自由端收缩、固定端收缩等各种拉伸方法,也可同时或逐次使用。关于拉伸方向,也可沿长度方向、宽度方向、厚度方向、斜向等各种方向或维度进行。拉伸的温度相对于树脂薄膜的玻璃化转变温度(Tg)优选为Tg-30℃~Tg+60℃,更优选为Tg-10℃~Tg+50℃。
通过适当选择上述拉伸方法、拉伸条件,可得到具有上述所期望的光学特性(例如折射率特性、面内相位差、Nz系数)的相位差薄膜。
在一个实施方式中,相位差薄膜可通过将树脂薄膜进行单向拉伸或固定端单向拉伸来制作。作为固定端单向拉伸的具体例,可举出一边使树脂薄膜沿长边方向移动,一边沿宽度方向(横向)进行拉伸的方法。拉伸倍率优选为1.1倍~3.5倍。
在另一个实施方式中,相位差薄膜可通过将长条状树脂薄膜沿相对于长边方向呈上述角度θ的方向连续进行斜向拉伸来制作。通过采用斜向拉伸,可得到相对于薄膜的长边方向具有角度θ的取向角(在角度θ的方向上具有慢轴)的长条状拉伸薄膜,例如在与偏光件层叠时,可进行卷对卷,从而可简化制造工序。需要说明的是,角度θ可为带相位差层的偏光板中偏光件的吸收轴与相位差层的慢轴形成的角度。角度θ如上所述,优选为40°~50°,更优选为42°~48°,进一步优选为约45°。
作为斜向拉伸所用的拉伸机,可举出例如拉幅式拉伸机,其可对横向和/或纵向施加左右不同的速度的输送力或拉伸力或牵引力。拉幅式拉伸机有横向单向拉伸机、同时双向拉伸机等,只要可将长条状树脂薄膜连续地进行斜向拉伸,则可使用任意适当的拉伸机。
通过对上述拉伸机中的左右速度分别适当地进行控制,可得到具有上述所期望的面内相位差且在上述所期望的方向上具有慢轴的相位差层(实质上为长条状的相位差薄膜)。
上述薄膜的拉伸温度可根据相位差层期望的面内相位差值及厚度、所使用的树脂的种类、所使用的薄膜的厚度、拉伸倍率等变化。具体而言,拉伸温度优选为Tg-30℃~Tg+30℃,进一步优选为Tg-15℃~Tg+15℃,最优选为Tg-10℃~Tg+10℃。通过以这样的温度拉伸,可得到具有适于本发明的特性的相位差层。需要说明的是,Tg为薄膜的构成材料的玻璃化转变温度。
C.图像显示装置
上述偏光板或带相位差层的偏光板可应用于图像显示装置。因此,本发明的实施方式包含含有这样的偏光板或带相位差层的偏光板的图像显示装置。作为图像显示装置的代表例,可举出液晶显示装置、电致发光(EL)显示装置(例如有机EL显示装置、无机EL显示装置)。本发明的实施方式的图像显示装置在其视觉识别侧具备上述A项记载的偏光板或B项记载的带相位差层的偏光板。带相位差层的偏光板以相位差层成为图像显示单元(例如液晶单元、有机EL单元、无机EL单元)侧的方式(偏光件成为视觉识别侧的方式)层叠。图像显示装置优选具有矩形以外的异形。在这样的图像显示装置中,本发明的实施方式带来的效果很显著。作为具有异形的图像显示装置的具体例,可举出汽车的仪表盘、智能手机、平板型PC、智能手表。
实施例
以下,通过实施例具体地对本发明进行说明,但本发明不受这些实施例限定。各特性的测定方法如下。需要说明的是,只要没有特别说明,则实施例中的“份”及“%”为重量基准。
(1)厚度
使用干涉膜厚计(大冢电子公司制,制品名“MCPD-3000”)进行测定。厚度计算中使用的计算波长范围为400nm~500nm,折射率设为1.53。
(2)PVA的面内相位差(Re)
对于自实施例及比较例得到的偏光件/热塑性树脂基材的层叠体剥离去除树脂基材后的偏光件(偏光件自身),使用相位差测定装置(王子计测机器公司制制品名“KOBRA-31X100/IR”),评价波长1000nm下的PVA的面内相位差(Rpva)(根据说明的原理,从波长1000nm下的总面内相位差减去碘的面内相位差(Ri)而得的数值)。吸收端波长为600nm。
(3)PVA的双折射(Δn)
通过将上述(2)测得的PVA的面内相位差除以偏光件的厚度,算出PVA的双折射(Δn)。
(4)单体透射率及偏光度
对于从实施例及比较例中所得的偏光件/热塑性树脂基材的层叠体剥离去除了树脂基材的偏光件(偏光件自身),使用紫外可见分光光度计(日本分光公司制“V-7100”)测定单体透射率Ts、平行透射率Tp、正交透射率Tc。这些Ts、Tp及Tc为通过JIS Z 8701的2度视野(C光源)进行测定并进行视感度校正所得的Y值。从所得Tp及Tc利用下述式求得偏光度P。
偏光度P(%)={(Tp-Tc)/(Tp+Tc)}1/2×100
需要说明的是,对于分光光度计,确认了:大冢电子公司制“LPF-200”等也可进行同等的测定,使用任意的分光光度计的情况下均可得到同等的测定结果。
(5)穿刺强度(每单位厚度的断裂强度)
从实施例及比较例得到的偏光件/热塑性树脂基材的层叠体剥离偏光件,并载置于安装有针的压缩试验机(KATO TECH CO.,LTD.制,制品名“NDG5”针贯通力测定规格),在室温(23℃±3℃)环境下,以穿刺速度0.33cm/秒进行穿刺,将偏光件破裂时的强度作为断裂强度。评价值测定10个试样片的断裂强度并使用其平均值。需要说明的是,针使用前端直径0.5R的针。对于要测定的偏光件,将具有直径约11mm的圆形开口部的夹具从偏光件的两面夹住并固定后,对开口部的中央穿刺针而进行试验。
(6)PVA的取向函数
针对从实施例及比较例中得到的偏光件/热塑性树脂基材的层叠体剥离去除树脂基材而得到的偏光件(偏光件自身),对与剥离了树脂基材的面处于相反侧的面,使用傅立叶变换红外光谱仪(FT-IR)(Perkin Elmer公司制,商品名:“Frontier”),并以经偏光的红外线作为测定光,进行偏光件表面的衰减全反射分光(ATR:attenuated totalreflection)测定。用于使偏光件密合的微晶使用锗,测定光的入射角设为45°入射。取向函数的算出按照以下的步骤进行。入射的经偏光的红外线(测定光)设为与锗结晶的试样密合面平行地振动的偏光(s偏光),在相对于测定光的偏光方向,使偏光件的拉伸方向垂直(⊥)及平行(//)配置的状态下测定各个吸光度光谱。从所得吸光度光谱算出以(3330cm-1强度)为参比的(2941cm-1强度)I。I⊥为由相对于测定光的偏光方向使偏光件的拉伸方向垂直(⊥)配置时得到的吸光度光谱得到的(2941cm-1强度)/(3330cm-1强度)。此外,I//为由相对于测定光的偏光方向使偏光件的拉伸方向平行(//)配置时得到的吸光度光谱得到的(2941cm-1强度)/(3330cm-1强度)。这里,(2941cm-1强度)为将作为吸光度光谱底部的2770cm-1与2990cm-1作为基线时的2941cm-1的吸光度,(3330cm-1强度)为将2990cm-1与3650cm-1作为基线时的3330cm-1的吸光度。使用所得I⊥及I//,按照式1算出取向函数f。需要说明的是,f=1时为完全取向,f=0时为无规。此外,2941cm-1的峰被称为由偏光件中的PVA主链(-CH2-)的振动引起的吸收。此外,3330cm-1的峰为由PVA的羟基的振动引起的吸收。
(式1)f=(3<cos2θ>-1)/2
=(1-D)/[c(2D+1)]
其中,
θ:分子链相对于拉伸方向的角度
β:跃迁偶极矩相对于分子链轴的角度
D=(I⊥)/(I//)
I⊥:测定光的偏光方向与偏光件的拉伸方向垂直时的吸收强度
I//:测定光的偏光方向与偏光件的拉伸方向平行时的吸收强度
(7)裂痕产生率
在实施例及比较例得到的偏光板(或带相位差层的偏光板)的保护层表面暂时粘合表面保护薄膜。接着,在该偏光板(或带相位差层的偏光板)的粘合剂层暂时粘合隔离体。将该层叠体裁切成约130mm×约70mm。此时,由偏光件的吸收轴成为短边方向的方式进行裁切。在裁切出的层叠体的短边中央部形成宽度5mm、深度(凹部长度)6.85mm、曲率半径2.5mm的U字缺口。U字缺口通过端铣刀加工形成。端铣刀的外径为4mm、进给速度为500mm/分钟、转速为35000rpm、切削量及切削次数为粗削0.2mm/次、精削0.1mm/次共计2次。从形成有U字缺口的层叠体剥离隔离体,并借助丙烯酸系粘合剂层贴附于玻璃板(厚度1.1mm)。最后,剥离表面保护薄膜,得到具有保护层/偏光件/粘合剂层/玻璃板(或保护层/偏光件/粘合剂层/相位差层/粘合剂层/玻璃板)的构成的试验试样。将该试验试样供于将在-40℃下保持30分钟后在85℃下保持30分钟的操作重复300个循环的热冲击试验,目视确认试验后有无L字裂痕产生。使用3片偏光板(或带相位差层的偏光板)进行该评价,评价产生了裂痕(实质上为L字裂痕)的偏光板(或带相位差层的偏光板)的数量。
[实施例1]
1.偏光件的制作
作为热塑性树脂基材,使用长条状且吸水率0.75%、Tg约75℃的非晶质间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚度:100μm)。对树脂基材的单面实施电晕处理(处理条件:55W·min/m2)。
在以9:1混合聚乙烯醇(聚合度4200,皂化度99.2摩尔%)及乙酰乙酰基改性PVA(日本合成化学工业公司制,商品名“GOHSEFIMER Z410”)而成的PVA系树脂100重量份中,添加碘化钾13重量份,制备PVA水溶液(涂布液)。
在树脂基材的电晕处理面涂布上述PVA水溶液并在60℃下干燥,由此形成厚度13μm的PVA系树脂层,制作层叠体。
将所得层叠体在130℃的烘箱内在圆周速度不同的辊间沿纵向(长边方向)自由端单向拉伸至2.4倍(空中辅助拉伸处理)。
接着,使层叠体浸渍在液温40℃的不溶化浴(相对于水100重量份配混4重量份的硼酸而得到的硼酸水溶液)中30秒钟(不溶化处理)。
接着,以最终得到的偏光件的单体透射率(Ts)成为40.5%的方式一边调整浓度一边在液温30℃的染色浴(相对于水100重量份,以1:7的重量比配混碘与碘化钾而得到的碘水溶液)中浸渍60秒钟(染色处理)。
接着,使其浸渍在液温40℃的交联浴(相对于水100重量份配混3重量份的碘化钾并配混5重量份的硼酸而得到的硼酸水溶液)中30秒钟(交联处理)。
然后,使层叠体一边浸渍在液温62℃的硼酸水溶液(硼酸浓度4.0重量%,碘化钾5.0重量%)中,一边在圆周速度不同的辊间以拉伸的总倍率达到3.0倍的方式沿纵向(长边方向)进行单向拉伸(水中拉伸处理:水中拉伸处理中的拉伸倍率为1.25倍)。
之后,使层叠体浸渍在液温20℃的清洗浴(相对于水100重量份配混4重量份的碘化钾而得到的水溶液)中(清洗处理)。
之后,一边在保持90℃的烘箱中干燥,一边使其接触表面温度保持75℃的SUS制加热辊约2秒钟(干燥收缩处理)。基于干燥收缩处理的层叠体的宽度方向的收缩率为2%。
由此,在树脂基材上形成厚度7.4μm的偏光件。
2.偏光板的制作
将具有联苯骨架的环氧树脂(三菱化学株式会社制,商品名:jER(注册商标)YX4000)15份与氧杂环丁烷树脂(东亚合成公司制,商品名:ARON OXETANE(注册商标)OXT-221)10重量份溶解于甲乙酮73份中,得到环氧树脂溶液。在所得环氧树脂溶液中添加光阳离子聚合引发剂(San-Apro Ltd.,商品名:CPI(注册商标)-100P)2份,得到保护层形成组合物。使用线棒将所得保护层形成组合物直接(即不形成易粘接层)涂布于上述1.中得到的树脂基材/偏光件的层叠体的偏光件表面,并将涂布膜在60℃下干燥3分钟。接着,使用高压汞灯以累积光量为600mJ/cm2的方式照射紫外线,形成保护层。保护层的厚度为3μm。接着,剥离树脂基材,并在剥离面设置丙烯酸系粘合剂层(厚度15μm)。如上操作,得到具有保护层(环氧树脂的光阳离子固化层)/偏光件/粘合剂层的构成的偏光板。
[实施例2~4]
除了使用碘浓度不同的染色浴(碘与碘化钾的重量比=1:7)外,与实施例1同样地在树脂基材上形成偏光件(厚度:7.4μm)。之后的步骤与实施例1同样地操作,得到具有保护层(环氧树脂的光阳离子固化层)/偏光件/粘合剂层的构成的偏光板。
[实施例5]
将水中拉伸的拉伸倍率设为1.46倍(结果是将拉伸的总倍率设为3.5倍),除此之外与实施例1同样地在树脂基材上形成偏光件(厚度:6.7μm)。之后的步骤与实施例1同样地操作,得到具有保护层(环氧树脂的光阳离子固化层)/偏光件/粘合剂层的构成的偏光板。
[实施例6-1]
除了使用碘浓度不同的染色浴(碘与碘化钾的重量比=1:7)外,与实施例5同样地在树脂基材上形成偏光件(厚度:6.7μm)。之后的步骤与实施例1同样地操作,得到具有保护层(环氧树脂的光阳离子固化层)/偏光件/粘合剂层的构成的偏光板。
[实施例6-2]
与实施例6-1同样地得到树脂基材/偏光件(厚度:6.7μm)的层叠体。另一方面,将环氧树脂(三菱化学株式会社制,商品名:jER(注册商标)YX6954BH30,重均分子量:36000,环氧当量:13000)20份溶解于甲乙酮80份中,得到环氧树脂溶液(20%)。使用线棒将该环氧树脂溶液涂布于上述层叠体的偏光件表面,并将涂布膜在60℃下干燥3分钟,形成以涂布膜的固体化物的形式构成的保护层。保护层的厚度为3μm。接着,剥离树脂基材,并在剥离面设置与实施例1相同的丙烯酸系粘合剂层。如上操作,得到具有保护层(环氧树脂的涂布膜的固化层)/偏光件/粘合剂层的构成的偏光板。
[实施例6-3]
与实施例6-1同样地得到树脂基材/偏光件(厚度:6.7μm)的层叠体。在所得层叠体的偏光件面,将聚氨酯系水系分散树脂(第一工业制药公司制,制品名:SUPERFLEX SF210)涂布成厚度成为0.1μm作为易粘接层,形成易粘接层。另一方面,将为100%聚甲基丙烯酸甲酯的丙烯酸系树脂(楠本化成公司制,制品名:B-728)20重量份溶解于甲乙酮80重量份中,得到丙烯酸系树脂溶液(20%)。将该丙烯酸系树脂溶液用线棒涂布于易粘接层表面,并在60℃下将涂布膜干燥5分钟,形成以涂布膜的固体化物的形式构成的保护层。保护层的厚度为2μm。进而,在保护层的与易粘接层处于相反侧的面进一步形成硬涂层(厚度3μm)。硬涂层(HC)如下来形成:将二羟甲基-三环癸烷二丙烯酸酯(共荣社化学制,商品名:LIGHTACRYLATE DCP-A)70重量份、丙烯酸异冰片酯(共荣社化学制,商品名:LIGHT ACRYLATE IB-XA)20重量份、1,9-壬二醇二丙烯酸酯(共荣社化学制、商品名:LIGHT ACRYLATE 1.9NA-A)10重量份、进而光聚合引发剂(BASF公司制,商品名:IRGACURE 907)3重量份使用适当的溶剂混合,并将所得涂覆液以固化后成为3μm的方式涂布在保护层面上,接着使溶剂干燥,并使用高压汞灯以累积光量成为300mJ/cm2的方式在氮气气氛下照射紫外线,由此形成。最后,剥离树脂基材,并在剥离面设置与实施例1相同的丙烯酸系粘合剂层。如上操作,得到具有HC层/保护层(丙烯酸类树脂的涂布膜的固化层)/易粘接层/偏光件/粘合剂层的构成的偏光板。
[实施例7~8]
除了使用碘浓度不同的染色浴(碘与碘化钾的重量比=1:7)外,与实施例5同样地在树脂基材上形成偏光件(厚度:6.7μm)。之后的步骤与实施例1同样地操作,得到具有保护层(环氧树脂的光阳离子固化层)/偏光件/粘合剂层的构成的偏光板。
[实施例9~12]
将水中拉伸的拉伸倍率设为1.67倍(结果是将拉伸的总倍率设为4.0倍)、及使用碘浓度不同的染色浴(碘与碘化钾的重量比=1:7),除此之外与实施例1同样地在树脂基材上形成偏光件(厚度:6.2μm)。之后的步骤与实施例1同样地操作,得到具有保护层(环氧树脂的光阳离子固化层)/偏光件/粘合剂层的构成的偏光板。
[实施例13~16]
将水中拉伸的拉伸倍率设为1.88倍(结果是将拉伸的总倍率设为4.5倍)、及使用碘浓度不同的染色浴(碘与碘化钾的重量比=1:7),除此之外与实施例1同样地在树脂基材上形成偏光件(厚度:6.0μm)。之后的步骤与实施例1同样地操作,得到具有保护层(环氧树脂的光阳离子固化层)/偏光件/粘合剂层的构成的偏光板。
[比较例1]
将水中拉伸的拉伸倍率设为2.29倍(结果是将拉伸的总倍率设为5.5倍),除此之外与实施例1同样地在树脂基材上形成偏光件(厚度:5.5μm)。之后的步骤与实施例1同样地操作,得到具有保护层(环氧树脂的光阳离子固化层)/偏光件/粘合剂层的构成的偏光板。
[比较例2-1]
除了使用碘浓度不同的染色浴(碘与碘化钾的重量比=1:7)外,与比较例1同样地在树脂基材上形成偏光件(厚度:5.5μm)。之后的步骤与实施例1同样地操作,得到具有保护层(环氧树脂的光阳离子固化层)/偏光件/粘合剂层的构成的偏光板。
[比较例2-2]
使用与实施例6-2相同的环氧树脂溶液来形成保护层,除此之外与比较例2-1同样地得到具有保护层(环氧树脂的涂布膜的固化层)/偏光件/粘合剂层的构成的偏光板。
[比较例2-3]
使用与实施例6-3相同的丙烯酸类树脂溶液来形成保护层,除此之外与比较例2-1同样地得到具有保护层(丙烯酸类树脂的涂布膜的固化层)/偏光件/粘合剂层的构成的偏光板。
[比较例3~4]
除了使用碘浓度不同的染色浴(碘与碘化钾的重量比=1:7)外,与比较例1同样地在树脂基材上形成偏光件(厚度:5.5μm)。之后的步骤与实施例1同样地操作,得到具有保护层(环氧树脂的光阳离子固化层)/偏光件/粘合剂层的构成的偏光板。
[实施例17]
1.构成相位差层的相位差薄膜的制作
使用由2台具备有搅拌叶片及控制成100℃的回流冷凝器的直立式反应器形成的批次聚合装置进行聚合。加入双[9-(2-苯氧基羰基乙基)芴-9-基]甲烷29.60质量份(0.046mol)、异山梨醇(ISB)29.21质量份(0.200mol)、螺二醇(SPG)42.28质量份(0.139mol)、碳酸二苯酯(DPC)63.77质量份(0.298mol)及作为催化剂的乙酸钙一水合物1.19×10-2质量份(6.78×10-5mol)。将反应器内进行减压氮气置换后,利用加热介质加温,并在内部温度达到100℃的时刻开始搅拌。在升温开始40分钟后使内部温度达到220℃,以保持该温度的方式进行控制,同时开始减压,从达到220℃之后起利用90分钟成为13.3kPa。将随聚合反应副产的苯酚蒸气导入100℃的回流冷凝器,使苯酚蒸气中所含的若干量的单体成分返回反应器,并将未凝缩的苯酚蒸气导入45℃的冷凝器中进行回收。将氮气导入第1反应器暂时恢复到大气压后,将第1反应器内的经低聚物化的反应液移至第2反应器。接着,开始进行第2反应器内的升温及减压,并利用50分钟使内温成为240℃、压力成为0.2kPa。其后,进行聚合直到达到规定的搅拌动力。在达到规定动力的时刻将氮气导入反应器中使压力恢复,将所生成的聚酯碳酸酯系树脂挤出至水中,裁切线料而得到粒料。
将所得聚酯碳酸酯系树脂(粒料)在80℃下真空干燥5小时后,使用具备单螺杆挤出机(东芝机械公司制,缸筒设定温度:250℃)、T型模(宽200mm,设定温度:250℃)、冷却辊(设定温度:120~130℃)及卷取机的薄膜制膜装置,制作厚度130μm的长条状树脂薄膜。以得到规定的相位差的方式一边调整所得长条状树脂薄膜一边进行拉伸,得到厚度48μm的相位差薄膜。拉伸条件为:沿宽度方向,拉伸温度为143℃,拉伸倍率为2.8倍。所得相位差薄膜的Re(550)为141nm,Re(450)/Re(550)为0.86,且Nz系数为1.12。
2.带相位差层的偏光板的制作
与实施例6-1同样地得到树脂基材/偏光件(厚度:6.7μm)的层叠体。在层叠体的偏光件表面与实施例1同样地形成保护层(环氧树脂的光阳离子固化层)。接着,剥离树脂基材,并在剥离面借助厚度5μm的丙烯酸系粘合剂层贴合上述得到的相位差薄膜(相位差层)。此时,由相位差层的慢轴与偏光件的吸收轴呈45°的角度的方式贴合。最后,在相位差层表面设置与实施例1相同的丙烯酸系粘合剂层。如上操作,得到具有保护层(环氧树脂的光阳离子固化层)/偏光件/粘合剂层/相位差层/粘合剂层的构成的带相位差层的偏光板。
[比较例5]
与比较例2-1同样地得到树脂基材/偏光件(厚度:5.5μm)的层叠体。除了使用该层叠体外,与实施例17同样地得到具有保护层(环氧树脂的光阳离子固化层)/偏光件/粘合剂层/相位差层/粘合剂层的构成的带相位差层的偏光板。
将实施例及比较例得到的偏光板或带相位差层的偏光板供于上述(2)~(7)的评价。将结果示于表1。
[表1]
由表1可明确,实施例的偏光板及带相位差层的偏光板抑制了异形加工部(U字缺口部分)的裂痕产生。
此外,在图8~图10中分别示出实施例及比较例得到的偏光件的单体透射率与PVA的Δn、面内相位差或取向函数的关系。如图8~图10所示,可知,即使双折射、面内相位差或取向函数为相同程度(结果是取向度为相同程度),在单体透射率高时,也容易在异形加工部产生裂痕。例如在图8中观察到,Δn在35(×10-3)附近时,单体透射率若大于约44.2%则变得不满足式(1),结果,如比较例4所示产生裂痕。因此,可知为了有效地抑制异形加工部的裂痕产生,不仅PVA系树脂的取向度,单体透射率(结果为二色性物质的吸附量)的调整也很重要。此外,可知满足式(1)、式(2)和/或式(3)的偏光件适宜地进行了它们的调整,可适当抑制异形加工部的裂痕的产生。
产业上的可利用性
本发明的偏光板可用于图像显示装置,尤其可适宜用于汽车的仪表盘、智能手机、平板型PC、智能手表等具有异形的图像显示装置。
Claims (17)
1.一种偏光板,其具有偏光件与配置在该偏光件的至少一侧的保护层;
该偏光板具有矩形以外的异形;
该保护层由具有10μm以下的厚度的树脂膜构成;
该偏光件由包含二色性物质的聚乙烯醇系树脂薄膜构成,且在将单体透射率设为x%、将该聚乙烯醇系树脂的双折射设为y时,满足下述式(1):
y<-0.011x+0.525 (1)。
2.一种偏光板,其具有偏光件与配置在该偏光件的至少一侧的保护层;
该偏光板具有矩形以外的异形;
该保护层由具有10μm以下的厚度的树脂膜构成;
该偏光件由包含二色性物质的聚乙烯醇系树脂薄膜构成,且在将单体透射率设为x%、将该聚乙烯醇系树脂薄膜的面内相位差设为znm时,满足下述式(2):
z<-60x+2875 (2)。
3.一种偏光板,其具有偏光件与配置在该偏光件的至少一侧的保护层;
该偏光板具有矩形以外的异形;
该保护层由具有10μm以下的厚度的树脂膜构成;
该偏光件由包含二色性物质的聚乙烯醇系树脂薄膜构成,且在将单体透射率设为x%、将该聚乙烯醇系树脂的取向函数设为f时,满足下述式(3):
f<-0.018x+1.11 (3)。
4.一种偏光板,其具有偏光件与配置在该偏光件的至少一侧的保护层;
该偏光板具有矩形以外的异形;
该保护层由具有10μm以下的厚度的树脂膜构成;
该偏光件由包含二色性物质的聚乙烯醇系树脂薄膜构成,且穿刺强度为30gf/μm以上。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的偏光板,其中,所述偏光件的厚度为10μm以下。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的偏光板,其中,所述偏光件的单体透射率为40.0%以上,且偏光度为99.0%以上。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的偏光板,其中,所述异形选自由贯通孔、V字缺口、U字缺口、俯视时呈近似船形的形状的凹部、俯视时呈矩形的凹部、俯视时呈近似浴缸形状的R形状的凹部及它们的组合组成的组。
8.根据权利要求7所述的偏光板,其中,所述U字缺口的曲率半径为5mm以下。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的偏光板,其中,所述树脂膜包含选自环氧树脂及(甲基)丙烯酸系树脂中的至少1种树脂。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的偏光板,其中,所述树脂膜由环氧树脂的光阳离子固化物构成,且该树脂膜的软化温度为100℃以上。
11.根据权利要求1至9中任一项所述的偏光板,其中,所述树脂膜由环氧树脂的有机溶剂溶液的涂布膜的固体化物构成,且该树脂膜的软化温度为100℃以上。
12.根据权利要求1至9中任一项所述的偏光板,其中,所述树脂膜由热塑性(甲基)丙烯酸系树脂的有机溶剂溶液的涂布膜的固体化物构成,且该树脂膜的软化温度为100℃以上。
13.根据权利要求12所述的偏光板,其中,所述热塑性(甲基)丙烯酸系树脂具有选自由内酯环单元、戊二酸酐单元、戊二酰亚胺单元、马来酸酐单元及马来酰亚胺单元组成的组中的至少1种。
14.一种带相位差层的偏光板,其包含权利要求1至13中任一项所述的偏光板与相位差层;且
该相位差层配置于所述偏光件的与配置所述保护层的一侧相反的一侧。
15.根据权利要求14所述的带相位差层的偏光板,其中,所述相位差层的Re(550)为100nm~190nm,Re(450)/Re(550)为0.8以上且小于1;且
该相位差层的慢轴与所述偏光件的吸收轴形成的角度为40°~50°。
16.根据权利要求14或15所述的带相位差层的偏光板,其中,所述相位差层借助粘合剂层层叠于所述偏光板。
17.一种图像显示装置,其具备权利要求1至13中任一项所述的偏光板或权利要求14至16中任一项所述的带相位差层的偏光板。
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