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CN116139934B - 一种催化醛和酮硼氢化反应的高效催化剂及应用 - Google Patents

一种催化醛和酮硼氢化反应的高效催化剂及应用 Download PDF

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CN116139934B
CN116139934B CN202111383153.5A CN202111383153A CN116139934B CN 116139934 B CN116139934 B CN 116139934B CN 202111383153 A CN202111383153 A CN 202111383153A CN 116139934 B CN116139934 B CN 116139934B
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Beijing Institute of Technology BIT
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Abstract

本发明公开了一种硼氢化反应用催化剂及其制备与应用方法，其中，所述催化剂为具有式(1)所示结构式的晶体，本发明的催化剂在催化醛、酮与硼烷发生硼氢化反应合成硼酸酯时，催化活性高、反应条件温和(可在室温下反应)、反应时间短、产物的产率高(≥99％)，且反应简单可控，后处理简单：

Description

一种催化醛和酮硼氢化反应的高效催化剂及应用
技术领域
本发明涉及醛和/或酮的硼氢化催化反应的技术领域。
背景技术
硼氢化反应广泛用于不饱和键的还原和偶联反应中，通过其得到的有机硼化合物是一类重要的合成中间体，具有结构简单，性质稳定，制备过程易于掌控，反应活性好，有良好的化学选择性，产率高等特点，在开发过渡金属催化碳-碳、碳-氧、碳-氮和碳-卤等键形成的新反应的中具有广泛的应用性，如，烯烃的硼氢化-氧化反应可以制备醇；炔烃的硼氢化-氧化可以制备醛和酮；醛或酮的硼氢化-还原得到硼酸酯等，有机硼化合物除在有机合成方面有广泛的应用外，还可用作聚合反应的引发剂、煤油抗氧剂、杀菌剂、抗癌药和用于中子俘获，治疗脑肿瘤。
过去的几十年里，硼氢化反应的催化剂通常为含有铁、钴、锰、钌、铑、钯、铜、镧等过渡金属和稀土金属的化合物，这些金属价格相对昂贵且储量稀少，不能完全满足工业生产可持续发展的要求。然而铝储量丰富、价格低廉、生物毒性小，故受到越来越多的关注，随着绿色化学的发展，非贵金属催化剂已成为研究的热点之一。
文献报道的关于CBG和烷基铝作为羰基硼氢化反应的催化剂(T.Peddarao,N.Sarkar,S.Nembenna,Inorg.Chem.2020,59,4693-4702)。该方法在惰性氛围下，使用N,N'螯合共轭双胍配体的有机铝化合物作为催化剂，在60℃下反应8～12h进行了硼氢化反应。该方法中所用的催化剂的制备较为复杂，将1当量的配体溶于20mL的甲苯中，在0℃下向混合溶液中加入1当量的三甲基铝，并继续在室温下搅拌15h。待溶剂完全去除掉时，用正己烷进行清洗，并加入约10mL粗制固体甲苯，再加热到70℃。最后慢慢冷却至室温得到无色晶体。最后将得到的固体用正戊烷(3×5mL)洗涤并真空干燥，得到分析纯的配合物(0.180g,0.314mmol,65％)，为无色粉末。除此之外，该方法在反应过程中，反应温度高，而且反应时间较长。
采用制备成本低的催化剂，缩小反应温度区间是此硼氢化反应迫切要解决的难题。
发明内容
本发明的目的在于提出一种催化醛和酮硼氢化反应的高效催化剂及其制备方法与应用，解决了如制备成本低的问题，并缩小了反应温度区间的迫切要解决的难题。
本发明首先提供了如下的技术方案：
一种硼氢化反应用催化剂，其为具有以下结构式的晶体：本发明提供了上述催化剂的制备方法，其包括：
(1)在惰性氛围下，将含氟席夫碱配体和三甲基铝或三甲基铝的有机溶液在有机溶剂中于0℃反应，并将反应混合物加热至20～30℃，持续搅拌11～13个小时，得到含氟席夫碱配体稳定的铝甲基化合物溶液；
(2)将所述含氟席夫碱配体稳定的铝甲基化合物溶液浓缩至5ml，并在-15-5℃下冷藏24小时进行结晶，得到黄色的晶体化合物；
其中，所述含氟席夫碱配体的结构式如下：
根据本发明的一些优选实施方式，所述步骤(1)中所述反应先于0～20℃进行0.5～10小时，再于20～30℃进行4～14小时。
更优选的，所述步骤(1)中所述反应先在0～20℃下进行0.5～10小时，再于20～30℃下进行8～14小时。
根据本发明的一些优选实施方式，所述步骤(2)中，所述结晶的温度为-15～-5℃。
更优选的，所述步骤(2)中，所述结晶的温度为-12～-8℃。
根据本发明的一些优选实施方式，所述反应过程始终处于惰性氛围下。
根据本发明的一些优选实施方式，所述含氟席夫碱配体与所述三甲基铝的物质的量之比为1:1。
根据本发明的一些优选实施方式，所述三甲基铝的有机溶液中三甲基铝的浓度为0.5-1.5mol/L。
根据本发明的一些优选实施方式，所述有机溶剂选自正己烷。
根据本发明的一些优选实施方式，所述含氟席夫碱配体的物质的量与所述有机溶剂的体积的比为0.1～0.3mmol/mL。
本发明进一步提供了上述催化剂和/或根据上述制备方法制备得到的催化剂在醛和/或酮与硼氢化合物的硼氢化反应中的应用。
根据本发明的一些优选实施方式，所述催化剂的摩尔量为所述醛和/或酮化合物摩尔量的1～5％。
所述硼氢化反应的温度为25～40℃。
根据本发明的一些优选实施方式，所述硼氢化反应的时间为0.5～1小时。
根据本发明的一些优选实施方式，所述硼氢化合物选自频哪醇硼烷。
根据本发明的一些优选实施方式，所述醛或酮具有如下的结构式：
其中R1选自烷基或芳基，R2选自烷基、芳基或H。
更优选的，所述醛或酮选自苯甲醛、异戊醛、2-溴苯甲醛、2,6-二氯苯甲醛、2-二苯基膦苯甲醛、间苯二甲醛、糠醛、2,5-己二酮、二苯甲酮、苯乙酮、2-氟苯甲醛、对甲基苯甲醛、2-噻吩甲醛、1-四氢萘酮、喹啉-2-甲醛、2,6-吡啶二甲醛中的一种或多种。
本发明具备以下有益效果：
(1)本发明首次发现含氟席夫碱配体稳定的铝甲基化合物能够高效的催化醛、酮的硼氢化反应，符合绿色化学和原子经济反应的要求；
(2)本发明的催化剂中不含有过渡金属，而使用主族金属铝，其含量丰富、廉价且无毒，具有大规模工业化应用前景；
(3)在一些优选实施方式中，本发明的催化剂的制备方法产率高、且在24小时后即可得到符合单晶测试要求的晶体，生产效率高；
(4)本发明的催化剂在催化醛、酮与硼烷发生硼氢化反应合成硼酸酯时，催化活性高、反应条件温和(可在室温下反应)、反应时间短、产物的产率高(≥99％)，且反应简单可控，后处理简单；
(5)本发明的催化剂在催化醛、酮与硼烷发生硼氢化反应合成硼酸酯时，适用于不同的取代基、不同电子效应的醛和酮，底物的适用范围广，为硼酸酯的工业化合成提供了更多的可实施方式，适合工业化生产。
本发明提供了一种醛和酮硼氢化反应的高效催化剂的制备方法，铝是常用金属，而非稀土金属，易获得，价格便宜，成本显著降低了。且应用时温度区间更加精确，条件也更温和，无需加热与降温，节约能源。解决了如制备成本低的问题，并缩小了反应温度区间等需要解决的难题。
附图说明
图1为本发明所得催化剂的结构示意图。
具体实施方式
以下结合实施例和附图对本发明进行详细描述，但需要理解的是，所述实施例和附图仅用于对本发明进行示例性的描述，而并不能对本发明的保护范围构成任何限制。所有包含在本发明的发明宗旨范围内的合理的变换和组合均落入本发明的保护范围。
根据本发明的技术方案，一种具体的硼氢化反应用催化剂的制备方法包括：
(1)将所得含氟席夫碱配体和三甲基铝在有机溶剂中于20℃～30℃反应10～14小时后，得到含氟席夫碱配体稳定的铝有机化合物溶液，其反应过程如下：
(2)将所述溶液浓缩至5mL，并在-15～-5℃冷藏23～25小时之后进行结晶，得到黄色的所述催化剂。
进一步，通过所得催化剂进行的一种具体的催化反应的过程包括：
将所得催化剂(1)加入醛和/或酮与硼氢化合物(HBpin)的混合体系中，在25～40℃的反应温度下反应0.5～1小时，得到硼酸酯化合物，如下式所示：
其中，R1选自烷基或芳基，R2选自烷基、芳基或H。
以上过程中，所述硼氢化合物优选为频哪醇硼烷。
实施例1
通过以下过程制备所述催化剂：
在0℃下，将三甲基铝的有机溶液滴入含氟席夫碱配体的正己烷有机溶剂中，并将反应混合物加热至20～30℃，继续搅拌10-14小时，并过滤得到滤液；将所得滤液浓缩至5ml，并在-15-5℃下冷藏24小时进行结晶，得到黄色的所述催化剂；
经测试，所得催化剂晶体的产率为58％，通过核磁氢谱和碳谱对其结构进行的表征结果如下：
核磁氢谱：1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ8.16(s,1H,C＝NH),7.48–7.41(m,1H,Ar-H),7.27–7.20(m,1H,Ar-H),7.20–7.17(m,1H,Ar-H),6.98(t,J＝8.0Hz,2H,Ar-H),6.87(d,J＝8.5Hz,1H,Ar-H),6.75(t,J＝7.5Hz,1H,Ar-H),-0.87(s,6H,AlMe2).
核磁碳谱：13C NMR(101MHz,Chloroform-d)δ174.37(N＝C),164.86,156.42,156.38,153.91,153.87,137.98,134.67,127.77,127.68,127.58,121.39,117.83,116.94,111.48,111.24(C-F,due to complicated13C-19F coupling,Ar-C),-11.82(AlMe2).
通过Bruker D8 Venture X-射线单晶衍射仪及OLEX2软件获得该催化剂晶体的衍射数据显示该晶体中铝中心与配体形成扭曲的六元环结构，两个氮原子和两个甲基碳原子共同稳定铝原子，中心铝形成四配位的正三价金属中心，具有催化活性，具体的单晶结构如附图1所示。
实施例2
通过以下过程进行催化反应：
在惰性气体保护下，在10mL反应瓶中加入1mmol(0.1061g)苯甲醛和1mmol(0.1280g)频哪醇硼烷，然后加入5mmol％(0.0257g)的所得催化剂晶体，反应0.5～1小时后，加入1mL无水甲醇，搅拌30分钟后，真空除去甲醇，用CDCl3溶解油状物，取样，进行核磁表征，所得产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.26–7.13(m,5H,Ar-H),4.84(s,2H,CH2),1.17(s,12H,Bpin-CH3)，经计算产物1H-NMR产率为99％。
实施例3
通过以下过程进行催化反应：
在惰性气体保护下，在10mL反应瓶中加入1mmol(0.0861g)异戊醛和1mmol(0.1280g)频哪醇硼烷，然后加入5mmol％(0.0257g)的所得催化剂晶体，反应0.5～1小时后，加入1mL无水甲醇，搅拌30分钟后，真空除去甲醇，用CDCl3溶解油状物，取样，进行核磁表征，所得产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ3.82(t,J＝6.7Hz,2H,CH2),1.74–1.57(m,1H,CH),1.39(q,J＝6.7Hz,2H,CH2),1.15(s,12H,Bpin-CH3),0.84(d,J＝6.7Hz,6H,CH3)，经计算产物1H-NMR产率为99％。
实施例4
通过以下过程进行催化反应：
在惰性气体保护下，在10mL反应瓶中加入1mmol(0.01850g)2-溴苯甲醛和1mmol(0.1280g)频哪醇硼烷，然后加入5mmol％(0.0257g)的所得催化剂晶体，反应0.5～1小时后，加入1mL无水甲醇，搅拌30分钟后，真空除去甲醇，用CDCl3溶解油状物，取样，进行核磁表征，所得产物的核磁数据如下：
1HNMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.41(ddd,J＝7.8,5.0,1.4Hz,2H,Ar-H),7.22(td,J＝7.5,1.2Hz,1H,Ar-H),7.02(td,J＝7.7,1.7Hz,1H,Ar-H),4.89(s,2H,CH2),1.18(s,12H,Bpin-CH3)，经计算产物1H-NMR产率为99％。
实施例5
通过以下过程进行催化反应：
在惰性气体保护下，在10mL反应瓶中加入1mmol(0.01750g)2,6-二氯苯甲醛和1mmol(0.1280g)频哪醇硼烷，然后加入5mmol％(0.0257g)的所得催化剂晶体，反应0.5～1小时后，加入1mL无水甲醇，搅拌30分钟后，真空除去甲醇，用CDCl3溶解油状物，取样，进行核磁表征，所得产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.19(d,J＝8.0Hz,2H,Ar-H),7.08(dd,J＝8.7,7.4Hz,1H,Ar-H),5.09(s,2H,CH2),1.17(s,12H,Bpin-CH3)，经计算产物1H-NMR产率为99％。
实施例6
通过以下过程进行催化反应：
在惰性气体保护下，在10mL反应瓶中加入1mmol(0.2903g)2-二苯基膦苯甲醛和1mmol(0.1280g)频哪醇硼烷，然后加入5mmol％的所得催化剂晶体，反应0.5～1小时后，加入1mL无水甲醇，搅拌30分钟后，真空除去甲醇，用CDCl3溶解油状物，取样，进行核磁表征，所得产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.52(dd,J＝7.9,4.3Hz,1H,Ar-H),7.21(d,J＝1.8Hz,6H,Ar-H),7.13(dt,J＝7.3,2.8Hz,5H,Ar-H),7.04–7.00(m,1H,Ar-H),6.77(ddd,J＝7.7,4.7,1.3Hz,1H,Ar-H),5.07(s,2H,CH2),1.10(s,12H,Bpin-CH3)，经计算产物1H-NMR产率为99％。
实施例7
通过以下过程进行催化反应：
在惰性气体保护下，在10mL反应瓶中加入1mmol(0.1341g)间苯二甲醛和1mmol(0.1280g)频哪醇硼烷，然后加入5mmol％的所得催化剂晶体，反应0.5～1小时后，加入1mL无水甲醇，搅拌30分钟后，真空除去甲醇，用CDCl3溶解油状物，取样，进行核磁表征，所得产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.25–7.13(m,4H,Ar-H),4.80(s,4H,CH2),1.18(s,24H,Bpin-CH3)，经计算产物1H-NMR产率为99％。
实施例8
通过以下过程进行催化反应：
在惰性气体保护下，在10mL反应瓶中加入1mmol(0.0961g)糠醛和1mmol(0.1280g)频哪醇硼烷，然后加入5mmol％(0.0257g)的所得催化剂晶体，反应0.5～1小时后，加入1mL无水甲醇，搅拌30分钟后，真空除去甲醇，用CDCl3溶解油状物，取样，进行核磁表征，所得产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.31–7.27(m,1H,Ar-H),6.24(dq,J＝4.5,3.0,2.4Hz,2H,Ar-H),4.75(s,2H,CH2),1.18(s,12H,Bpin-CH3)，经计算产物1H-NMR产率为99％。
实施例9
通过以下过程进行催化反应：
在惰性气体保护下，在10mL反应瓶中加入1mmol(0.1142g)2,5-己二酮和1mmol(0.1280g)频哪醇硼烷，然后加入5mmol％(0.0257g)的所得催化剂晶体，反应0.5～1小时后，加入1mL无水甲醇，搅拌30分钟后，真空除去甲醇，用CDCl3溶解油状物，取样，进行核磁表征，所得产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ4.20–3.98(m,2H,CH3CH),1.56–1.37(m,4H,CH2),1.16(s,24H,Bpin-CH3),1.13(d,J＝6.2Hz,6H,CH3)，经计算产物1H-NMR产率为99％。
实施例10
通过以下过程进行催化反应：
在惰性气体保护下，在10mL反应瓶中加入1mmol(0.1822g)二苯甲酮和1mmol(0.1280g)频哪醇硼烷，然后加入5mmol％(0.0257g)的所得催化剂晶体，反应0.5～1小时后，加入1mL无水甲醇，搅拌30分钟后，真空除去甲醇，用CDCl3溶解油状物，取样，进行核磁表征，所得产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.44–7.27(m,4H,Ar-H),7.19(t,J＝7.5Hz,4H,Ar-H),7.09(t,J＝7.3Hz,2H,Ar-H),6.10(s,1H,CH),1.07(s,12H,Bpin-CH3)，经计算产物1H-NMR产率为99％。
实施例11
通过以下过程进行催化反应：
在惰性气体保护下，在10mL反应瓶中加入1mmol(0.1202g)苯乙酮和1mmol(0.1280g)频哪醇硼烷，然后加入5mmol％(0.0257g)的所得催化剂晶体，反应0.5～1小时后，加入1mL无水甲醇，搅拌30分钟后，真空除去甲醇，用CDCl3溶解油状物，取样，进行核磁表征，所得产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.48–7.25(m,4H,Ar-H),7.17–7.12(m,1H,Ar-H),5.16(q,J＝6.4Hz,1H,Ar-H),1.37(d,J＝6.5Hz,3H,CH3),1.13(d,J＝12.1Hz,12H,Bpin-CH3)，经计算产物1H-NMR产率为99％。
实施例12
通过以下过程进行催化反应：
在惰性气体保护下，在10mL反应瓶中加入1mmol(0.1241g)2-氟苯甲醛和1mmol(0.1280g)频哪醇硼烷，然后加入5mmol％(0.0257g)的所得催化剂晶体，反应0.5～1小时后，加入1mL无水甲醇，搅拌30分钟后，真空除去甲醇，用CDCl3溶解油状物，取样，进行核磁表征，所得产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.38(t,J＝7.3Hz,1H,Ar-H),7.18–7.15(m,1H,Ar-H),7.06(d,J＝14.8Hz,1H,Ar-H),6.98–6.88(m,1H,Ar-H),4.96(s,2H,CH2),1.17(s,12H,Bpin-CH3)，经计算产物1H-NMR产率为99％。
实施例13
通过以下过程进行催化反应：
在惰性气体保护下，在10mL反应瓶中加入1mmol(0.1201g)对甲基苯甲醛和1mmol(0.1280g)频哪醇硼烷，然后加入5mmol％(0.0257g)的所得催化剂晶体，反应0.5～1小时后，加入1mL无水甲醇，搅拌30分钟后，真空除去甲醇，用CDCl3溶解油状物，取样，进行核磁表征，所得产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.14(d,J＝7.9Hz,2H,Ar-H),7.05(d,J＝7.8Hz,2H,Ar-H),4.79(s,2H,CH2),2.20(s,3H,CH3),1.15(s,12H,Bpin-CH3)，经计算产物1H-NMR产率为99％。
实施例14
通过以下过程进行催化反应：
在惰性气体保护下，在10mL反应瓶中加入1mmol(0.1121g)2-噻吩甲醛和1mmol(0.1280g)频哪醇硼烷，然后加入5mmol％(0.0257g)的所得催化剂晶体，反应0.5～1小时后，加入1mL无水甲醇，搅拌30分钟后，真空除去甲醇，用CDCl3溶解油状物，取样，进行核磁表征，所得产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.17(dd,J＝5.0,1.3Hz,1H,Ar-H),6.90(d,J＝3.5Hz,1H,Ar-H),6.85(dd,J＝5.1,3.5Hz,1H,Ar-H),4.95(s,2H,CH2),1.17(s,12H,Bpin-CH3)，经计算产物1H-NMR产率为99％。
实施例15
通过以下过程进行催化反应：
在惰性气体保护下，在10mL反应瓶中加入1mmol(0.1462g)1-四氢萘酮和1mmol(0.1280g)频哪醇硼烷，然后加入5mmol％(0.0257g)的所得催化剂晶体，反应0.5～1小时后，加入1mL无水甲醇，搅拌30分钟后，真空除去甲醇，用CDCl3溶解油状物，取样，进行核磁表征，所得产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.30–7.27(m,1H,Ar-H),7.08–7.02(m,2H,Ar-H),6.98–6.93(m,1H,Ar-H),5.12(t,J＝5.0Hz,1H,CH),2.73–2.66(m,1H,CH2),2.61–2.55(m,1H,CH2),1.96–1.83(m,3H,CH2),1.65(ddd,J＝12.9,10.3,5.7Hz,1H,CH2),1.18(d,J＝6.2Hz,12H,Bpin-CH3)，经计算产物1H-NMR产率为99％。
实施例16
通过以下过程进行催化反应：
在惰性气体保护下，在10mL反应瓶中加入1mmol(0.1572g)喹啉-2-甲醛和1mmol(0.1280g)频哪醇硼烷，然后加入5mmol％(0.0257g)的所得催化剂晶体，反应0.5～1小时后，加入1mL无水甲醇，搅拌30分钟后，真空除去甲醇，用CDCl3溶解油状物，取样，进行核磁表征，所得产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.97(dd,J＝23.4,8.5Hz,2H,Ar-H),7.60(d,J＝8.1Hz,1H,Ar-H),7.56–7.51(m,1H,Ar-H),7.45(d,J＝8.5Hz,1H,Ar-H),7.34(t,J＝7.5Hz,1H,Ar-H),5.08(s,2H,CH2),1.13(s,12H,Bpin-CH3)，经计算产物1H-NMR产率为99％。
实施例17
通过以下过程进行催化反应：
在惰性气体保护下，在10mL反应瓶中加入1mmol(0.1351g)2,6-吡啶二甲醛和1mmol(0.1280g)频哪醇硼烷，然后加入5mmol％(0.0257g)的所得催化剂晶体，反应0.5～1小时后，加入1mL无水甲醇，搅拌30分钟后，真空除去甲醇，用CDCl3溶解油状物，取样，进行核磁表征，所得产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.61(t,J＝7.8Hz,1H,Ar-H),7.23(d,J＝7.8Hz,2H,Ar-H),4.90(s,4H,CH2),1.18(s,24H,Bpin-CH3)，经计算产物1H-NMR产率为99％。
以上实施例仅是本发明的优选实施方式，本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例。凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应该指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下的改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种含氟席夫碱配体稳定的有机铝催化剂的制备方法，其特征在于：其包括：
(1)在惰性氛围下，将含氟席夫碱配体和三甲基铝或三甲基铝的有机溶液在有机溶剂中于0℃反应，并将反应混合物加热至20～30℃，继续搅拌11～13个小时，得到含氟席夫碱配体稳定的铝甲基化合物溶液；
(2)将含氟席夫碱配体稳定的铝甲基化合物溶液浓缩至5mL，于-15～-5℃下冷藏24小时进行结晶，得到黄色的晶体化合物，所述含氟席夫碱配体稳定的有机铝催化剂具有以下结构。
2.根据权利要求1所述的制备方法，所述含氟席夫碱配体结构式如下。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中所述反应，应先于0℃进行0.5～10小时。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述含氟席夫碱配体与所述三甲基铝的物质的量之比为1:1；和/或，所述三甲基铝的有机溶液中三甲基铝的浓度为0.5～1.5mol/L。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为正己烷。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述含氟席夫碱配体的物质的量与所述有机溶剂的体积的比为0.1～0.3mmol/mL。
7.权利要求1-6中任一项所述的制备方法制备得到的催化剂在醛和/或酮与硼氢化合物的硼氢化反应中的应用。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于：所述催化剂的摩尔量为所述醛和/或酮化合物摩尔量的1～5％。
9.根据权利要求7所述的应用，其特征在于：所述硼氢化反应的温度为25～40℃，和/或所述硼氢化反应的时间为0.5～1小时。
10.根据权利要求7所述的应用，其特征在于：所述硼氢化合物选自频哪醇硼烷，和/或所述醛或酮选自苯甲醛、异戊醛、2-溴苯甲醛、2,6-二氯苯甲醛、2-二苯基膦苯甲醛、间苯二甲醛、糠醛、2,5-己二酮、二苯甲酮、苯乙酮、2-氟苯甲醛、对甲基苯甲醛、2-噻吩甲醛、1-四氢萘酮、喹啉-2-甲醛、2,6-吡啶二甲醛中的一种或多种。
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