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CN116096437A - 女性卫生制品和适用于此的膜 - Google Patents

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CN116096437A
CN116096437A CN202180061816.3A CN202180061816A CN116096437A CN 116096437 A CN116096437 A CN 116096437A CN 202180061816 A CN202180061816 A CN 202180061816A CN 116096437 A CN116096437 A CN 116096437A
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CN
China
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feminine hygiene
release layer
layer
hygiene article
polydimethylsiloxane
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Application number
CN202180061816.3A
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E·阿尔瓦雷斯阿塞多
B·博纳优格列
M·布鲁内特
A·克拉索夫斯基
A·亨特施
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Dow Global Technologies LLC
Original Assignee
Dow Global Technologies LLC
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Abstract

本文公开了女性卫生制品和多层膜结构。根据本文公开的一个或多个实施方案，女性卫生制品可包括女性卫生垫，所述女性卫生垫包括吸收体、位于吸收体的至少一个表面上的粘合剂层；和与女性卫生垫的粘合剂层接触的小袋包裹物。小袋包裹物可包括与粘合剂层直接接触的剥离层。剥离层可包含聚合物组合物，所述聚合物组合物包含与聚二甲基硅氧烷共价键合的低密度聚乙烯。

Description

女性卫生制品和适用于此的膜
相关申请的交叉引用
本申请要求于2020年9月16日提交的欧洲专利申请号20382812.4的优先权，所述申请以引用方式整体并入本文。
技术领域
本文所述的实施方案总体涉及聚合物材料，并且更具体地涉及可以用于女性卫生制品中的聚合物膜。
背景技术
吸收垫可用于女性卫生应用。这些垫通常包括将垫固定到最终使用者的内衣上的粘合表面。这些吸收垫可单独包装在被称为小袋包裹物的聚合物膜中，并且垫的粘合表面通常接触小袋包裹物。通常，最终使用者必须在使用前将女性卫生垫从小袋包裹物上移除。因此，需要提供具有有利的剥离特性的用于女性卫生产品的小袋包裹物包装。
用于包装女性卫生垫的一些小袋包裹物可包括小袋包裹物表面上的有机硅涂层，该有机硅涂层接触垫的粘合剂部分以提供有利的剥离特性。将有机硅涂层施加到小袋包裹物上通常包括施加有机硅涂层和固化该涂层的两个附加加工步骤。
发明内容
因此，需要避免了施加和固化有机硅涂层的附加步骤的具有有利剥离特性的小袋包裹物。本公开解决了这一需要并且涉及可用于女性卫生制品的小袋包裹物的聚合物材料。根据一个或多个实施方案，包含与聚二甲基硅氧烷共价键合的低密度聚乙烯的聚合物组合物可用作小袋包裹物的材料。该聚合物可具有有利的剥离特性，包括低剥离力，即从小袋包裹物上移除女性卫生垫所需要的力。在一些实施方案中，剥离层包括聚合物以及支撑层。与有机硅剥离层相反，聚合物的使用可在不经历涉及施加和固化有机硅涂层的附加加工步骤的情况下产生。在一些实施方案中，可能不需要附加聚合物层来支撑剥离膜，这和与有机硅剥离层一起使用的多层膜相比可降低费用。
本文公开了一种女性卫生制品。根据一个或多个实施方案，女性卫生制品包括女性卫生垫，所述女性卫生垫包括吸收体和位于吸收体的至少一个表面上的粘合剂层；以及与女性卫生垫的粘合剂层接触的小袋包裹物，小袋包裹物包括与粘合剂层直接接触的剥离层，剥离层包含聚合物组合物，所述聚合物组合物包含与聚二甲基硅氧烷共价键合的低密度聚乙烯。
本文还公开了一种多层膜结构。根据一个或多个实施方案，多层膜结构包括一个或多个包含聚合物的支撑层；以及与支撑层直接接触的剥离层，剥离层包含聚合物组合物，所述聚合物组合物包含乙烯和(甲基)丙烯酸酯官能化的聚二甲基硅氧烷共聚物。
这些和其他实施方案更详细地描述于以下详述和附图中。
附图说明
对本公开的特定实施方案的以下详细描述在结合以下附图时可最好地理解，在附图中用类似的参考数字指示类似的结构且在附图中：
图1A示意性地描绘了根据本文公开的一个或多个实施方案的女性卫生制品的俯视图；
图1B示意性地描绘了根据本文公开的一个或多个实施方案的女性卫生制品的侧视图；
图2示意性地描绘了根据本文公开的一个或多个实施方案的女性卫生制品的一部分的剖视图；
图3示意性地描绘了根据本文公开的一个或多个实施方案的包括多层膜小袋包裹物的女性卫生制品的一部分的剖视图；
图4A是根据本文所示和所述的一个或多个实施方案的示例性PDMS-共-LDPE的差示扫描量热法(DSC)第二加热曲线；
图4B是根据本文所示和所述的一个或多个实施方案的示例性PDMS-共-LDPE的DSC冷却曲线；
图5是从根据本文所示和所述的一个或多个实施方案的示例性PDMS-共-LDPE的凝胶渗透色谱法(GPC)分析获得的分子量分布图；
图6A是根据本文所示和所述的一个或多个实施方案的示例性PDMS-共-LDPE的FTIR光谱；并且
图6B是图6A的FTIR光谱从约1850cm-1至约1600cm-1的特写。
具体实施方式
现在将更详细地参考各种实施方案，其中一些实施方案在附图中示出。在可能的情况下，整个附图中将使用相同的附图标号来指代相同或类似的部件。
定义
如本文所使用的，术语“组合物”是指包括组合物的材料，以及由组合物的材料形成的反应产物和分解产物的混合物。
术语“包含(comprising)”、“包括(including)”、“具有(having)”和其衍生词并不旨在排除任何额外组分、步骤或程序的存在，无论是否具体地公开了所述组分、步骤或程序。为了避免任何疑问，除非相反地说明，否则通过使用术语“包含”所要求保护的所有组合物可以包括任何额外的添加剂、佐剂或化合物，无论是聚合的还是其他方式的。相比之下，术语“基本上由...组成”从任何随后列举的范围中排除任何其他组分、步骤或程序，除对可操作性来说并非必不可少的那些组分、步骤或程序之外。术语“由......组成”排除未具体叙述或列出的任何成分、步骤或程序。
术语“聚合物”指通过聚合相同或不同类型的单体而制备的聚合化合物。因此，通用术语聚合物涵盖术语“均聚物”，其通常指仅由一种类型的单体制备的聚合物，以及“共聚物”，其指由两种或更多种不同单体制备的聚合物。如本文所用的术语“互聚物”是指通过至少两种不同类型的单体聚合而制备的聚合物。因此，通用术语互聚物包含由两种以上不同类型的单体(如三元共聚物)制备的共聚物或聚合物。
“共混物”、“聚合物共混物”和类似术语意指两种或更多种聚合物的组合物。这种共混物可以是或可以不是可混溶的。这种共混物可以是或可以不是相分离的。如由透射电子光谱法、光散射、x-射线散射以及任何其他合适的方法所确定的，此类共混物可含有或可不含有一种或多种域配置。共混物不是层压材料，但层压材料的一个或多个层可以含有共混物。此类共混物可以制备为干共混物、原位形成(例如，在反应器中)、熔融共混物或使用本领域的技术人员已知的其他技术。
“聚乙烯”或“基于乙烯的聚合物”应意指包含大于50摩尔％的衍生自乙烯单体的单元的聚合物。这包含基于乙烯的均聚物或共聚物(意指衍生自两种或更多种共聚单体的单元)。本领域已知的基于乙烯的聚合物的常见形式包括但不限于：低密度聚乙烯(LDPE)；线性低密度聚乙烯(LLDPE)；超低密度聚乙烯(ULDPE)；极低密度聚乙烯(VLDPE)；单位点催化的线性低密度聚乙烯，其包含线性低密度树脂和基本上线性低密度树脂(m-LLDPE)两者；中等密度聚乙烯(MDPE)；和高密度聚乙烯(HDPE)。
如本文所用，“聚丙烯”或“丙烯类聚合物”是指以聚合形式包含大于50摩尔％的衍生自丙烯单体的单元的聚合物。这包括丙烯均聚物、聚丙烯无规共聚物、抗冲击共聚物聚丙烯和丙烯/α-烯烃共聚物。
术语“LDPE”也可以被称为“高压乙烯聚合物”或“高度支化的聚乙烯”，并且被定义成意指该聚合物在使用自由基引发剂(如过氧化物(参见例如美国专利第4,599,392号，该美国专利通过引用整体并入本文))的情况下在高压釜或管式反应器中在高于14,500psi(100MPa)的压力下部分或完全均聚或共聚。LDPE树脂的密度通常在0.916g/cm3至0.940g/cm3的范围内。
术语“LLDPE”包括：使用齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂体系制得的树脂以及使用单位点催化剂制得的树脂，包括但不限于双茂金属催化剂(有时被称为“m-LLDPE”)、膦亚胺和几何结构受限催化剂：以及使用后茂金属、分子催化剂制得的树脂，包括但不限于双(联苯基苯氧基)催化剂(也称为多价芳氧基醚催化剂)。LLDPE包括线性、基本上线性或非均相基于乙烯的共聚物或均聚物。LLDPE含有比LDPE少的长链支化，并且包含：基本上线性乙烯聚合物，这些基本上线性乙烯聚合物在美国专利第5,272,236号、美国专利第5,278,272号、美国专利第5,582,923号和美国专利第5,733,155号中进一步定义，这些美国专利中的每个美国专利通过引用整体并入本文；均相支化的线性乙烯聚合物组合物，如美国专利第3,645,992号中描述的那些，该美国专利通过引用整体并入本文；非均相支化的乙烯聚合物，如根据美国专利第4,076,698号中公开的方法制备的那些，该美国专利通过引用整体并入本文；和它们的共混物(如美国专利第3,914,342号和美国专利第5,854,045号中公开的那些)，这些美国专利通过引用整体并入本文。可以使用本领域已知的任何类型的反应器或反应器配置，经由气相、溶液相或淤浆聚合或它们的任何组合来制备LLDPE树脂。
术语“MDPE”是指密度为0.917g/cm3至0.936g/cm3的聚乙烯。“MDPE”通常使用铬或齐格勒-纳塔催化剂或使用单位点催化剂制备，包括但不限于取代的单-或双-环戊二烯基催化剂(通常称为茂金属)、受限几何催化剂、膦亚胺催化剂和多价催化剂芳氧基醚催化剂(通常称为双苯基苯氧基)。
术语“HDPE”是指密度大于0.935g/cm3且至多0.980g/cm3的聚乙烯，其一般用齐格勒-纳塔催化剂、铬催化剂或单位点催化剂(包括但不限于取代的单-或双-环戊二烯基催化剂(通常称为茂金属)、受限几何催化剂、膦亚胺催化剂和多价催化剂芳氧基醚催化剂(通常称为双苯基苯氧基))制备。
术语“ULDPE”是指密度为0.855g/cm3至0.912g/cm3的聚乙烯，这些聚乙烯通常用齐格勒-纳塔催化剂、铬催化剂或单位点催化剂(包括但不限于经取代的单-或双-环戊二烯基催化剂(通常被称为茂金属)、几何结构受限催化剂、膦亚胺催化剂和多价芳氧基醚催化剂(通常被称为双苯基苯氧基))制备。ULDPE包括但不限于聚乙烯(基于乙烯)塑性体和聚乙烯(基于乙烯)弹性体。聚乙烯(基于乙烯的)弹性体塑性体通常具有0.855g/cm3至0.912g/cm3的密度。
“多层结构”或“多层膜”意指具有多于一层的任何结构。例如，多层结构(例如，膜)可以具有两层、三层、四层、五层、六层、七层或更多层。
如本文所用，“直接接触”意指可能没有位于彼此直接接触的两层之间的任何其他层。
女性卫生制品
本文描述了根据各种实施方案的女性卫生制品的结构和特性。如图1A和1B所示，在一个或多个实施方案中，女性卫生制品100可包括女性卫生垫170和小袋包裹物130。图1A提供了根据一个或多个实施方案的女性卫生制品的顶视图，并且图1B提供了根据一个或多个实施方案的女性卫生制品的侧视图。在一个或多个实施方案中，女性卫生垫170可与小袋包裹物130直接接触。
根据一个或多个实施方案，女性卫生垫170可包括吸收体110和粘合剂层120。吸收体110可包括用于女性卫生应用的任何合适的吸收材料。粘合剂层120可包括用于女性卫生垫的任何合适的粘合剂。在一个或多个实施方案中，粘合剂可以是适合将女性卫生垫在其最终使用期间固定到衣物制品上的任何粘合剂。
参考图1A和1B，粘合剂层120可位于吸收体110的表面的至少一部分上。如图2所示，粘合剂层120可与吸收体110直接接触。粘合剂层120与吸收体110之间的直接接触可发生在粘合剂层120的表面121处。在一个或多个实施方案中，粘合剂层120可位于吸收体110与小袋包裹物130之间。粘合剂层可与小袋包裹物130直接接触。粘合剂层120与小袋包裹物130之间的直接接触可发生在粘合剂层120的表面122处。在一个或多个实施方案中，粘合剂层120可在粘合剂层120的表面121处与吸收体110直接接触，并且在粘合剂层120的表面122处与小袋包裹物130直接接触。
现在参考图2，描绘了女性卫生制品100的剖视图。吸收体110可包括表面112。粘合剂层120可包括顶部表面121和底部表面122。粘合剂层120通常可具有平面几何形状，其中顶部表面121与底部表面122是相背对的。小袋包裹物130可包括剥离层140、基本上由其组成或由其组成。剥离层140可包括顶部表面141和底部表面142。剥离层可具有大致平面的几何形状，其中顶部表面141与底部表面142是相背对的。剥离层140的底部表面142可以是空气侧表面，其限定小袋包裹物130的边缘。当将女性卫生垫170从小袋包裹物130上拉离时，剥离层140的顶部表面141可为空气侧表面，并且粘合剂层120的底部表面122可固定到最终使用者的内衣上。
在实施方案中，整个小袋包裹物130可以是单膜层(即，剥离层140)。在此类实施方案中，剥离层140的底部表面142可以是空气侧表面，其限定小袋包裹物130的边缘。在实施方案中，粘合剂层120可位于吸收垫110与剥离层140之间。在一个或多个实施方案中，剥离层140可与女性卫生垫170直接接触。当粘合剂层120的底部表面122与剥离层140的顶部表面141相邻时，可发生剥离层140与女性卫生垫170的直接接触。
现在参考图3，描绘了女性卫生制品100的剖视图。在实施方案中，小袋包裹物130可以是多层膜。多层膜可包括剥离层140和一个或多个支撑层150。在一个或多个实施方案中，剥离层140可位于粘合剂层120与支撑层150之间。剥离层140可与支撑层150直接接触。
如图3所示，小袋包裹物130可包括剥离层140和三个支撑层150，包括第一支撑层151、第二支撑层152和第三支撑层153。第一支撑层可具有顶部表面161和底部表面162。第一支撑层可具有基本上平面的几何形状，其中顶部表面161与底部表面162是相背对的。第一支撑层151可位于剥离层140与第二支撑层152之间。第一支撑层的顶部表面161可与剥离层140的底部表面142直接接触。
第二支撑层152可具有顶部表面163和底部表面164。第二支撑层可具有基本上平面的几何形状，其中顶部表面163与底部表面164是相背对的。第二支撑层152可位于第一支撑层151与第三支撑层153之间。第二支撑层的顶部表面163可与第一支撑层151的底部表面162直接接触。
第三支撑层153可具有顶部表面165和底部表面166。第三支撑层可具有基本上平面的几何形状，其中顶部表面165与底部表面166是相背对的。第三支撑层153的顶部表面165可与第二支撑层152的底部表面164直接接触。另外，第三剥离层153的底部表面166可以是空气侧表面并且可限定小袋包裹物130的边缘。
在一个或多个实施方案中，剥离层140可占小袋包裹物130的5重量％至20重量％。例如，剥离层140可占小袋包裹物130的5重量％至20重量％、6重量％至20重量％、7重量％至20重量％、8重量％至20重量％、9重量％至20重量％、10重量％至20重量％、11重量％至20重量％、12重量％至20重量％、13重量％至20重量％、14重量％至20重量％、15重量％至20重量％、16重量％至20重量％、17重量％至20重量％、18重量％至20重量％、或甚至19重量％至20重量％。在另外的示例中，剥离层140可占小袋包裹物130的5重量％至19重量％、5重量％至18重量％、5重量％至17重量％、5重量％至16重量％、5重量％至15重量％、5重量％至14重量％、5重量％至13重量％、5重量％至12重量％、5重量％至11重量％、5重量％至10重量％、5重量％至9重量％、5重量％至8重量％、5重量％至7重量％、或甚至5重量％至6重量％。
支撑层150可包含一种或多种聚合物。在实施方案中，支撑层可包含一种或多种聚合物共混物。在实施方案中，支撑层可包含聚乙烯、聚丙烯或它们的组合。在另外的实施方案中，支撑层可包含LDPE、LLDPE、MDPE、HDPE、ULDPE或它们的组合。
在一个或多个实施方案中，小袋包裹物130可具有5gsm(克每平方米)至40gsm的基重。例如，小袋包裹物可具有5gsm至40gsm、5gsm至35gsm、5gsm至30gsm、5gsm至25gsm、5gsm至20gsm、或甚至5gsm至15gsm的基重。在另外的示例中，小袋包裹物130可具有10gsm至40gsm、20gsm至40gsm、25gsm至40gsm、30gsm至40gsm、或甚至35gsm至40gsm的基重。在一个或多个优选实施方案中，小袋包裹物130可具有12gsm至18gsm的基重。
在一个或多个实施方案中，小袋包裹物130可不含任何包含至少60重量％有机硅树脂的材料。例如，小袋包裹物130可不含任何包含至少60重量％、至少70重量％、至少80重量％、至少90重量％、或甚至至少99重量％有机硅树脂的材料。在另外的实施方案中，小袋包裹物130可不含基本上由或由有机硅树脂组成的层。如本文所述，“有机硅树脂”是指包含至少60重量％硅氧烷单体的硅氧烷聚合物。如本文所述，“有机硅树脂”不是指包含与聚二甲基硅氧烷共价键合的低密度聚乙烯的聚合物组合物，如本文随后更详细地描述。
在另外的实施方案中，小袋包裹物130可包括1、2、3、4、5、6、7、8或更多个支撑层。例如，小袋包裹物可包括2至8、2至7、2至6、2至5、2至4、或甚至2至3个支撑层。在另外的示例中，小袋包裹物可包括3至8、4至8、5至8、6至8、或甚至7至8个支撑层。
应当理解，剥离层和支撑层中的任一个还可包含如本领域技术人员已知的一种或多种添加剂，诸如，例如增塑剂、稳定剂(包括粘度稳定剂、水解稳定剂)、主抗氧化剂和助抗氧化剂、紫外光吸收剂、抗静电剂、染料、颜料或其他着色剂、无机填充剂、阻燃剂、润滑剂、增强剂(诸如玻璃纤维和玻璃薄片)、合成(例如芳纶)纤维或纸浆、发泡或起泡剂、加工助剂、助滑添加剂、防结块剂(诸如二氧化硅或滑石粉)、或它们中的两种或更多种的组合。无机填料，诸如碳酸钙等，也可以掺入剥离层和支撑层中的一个或多个中。在一些实施方案中，基于相应层的总重量，剥离层和支撑层可各自包括最多至25重量百分比的此类附加添加剂。本文中包括并公开了0重量％至25重量％的所有个别值和子范围；例如，基于相应层的总重量，剥离层或各支撑层中添加剂的总量可以为0.5重量％至25重量％、0.5重量％至20重量％、0.5重量％至15重量％、0.5重量％至10重量％、0.5重量％至5重量％、0.5重量％至1重量％、1重量％至25重量％、5重量％至25重量％、10重量％至25重量％、15重量％至25重量％、或20重量％至25重量％。添加剂的掺入可以通过任何已知方法来进行，例如通过干式共混、通过挤出各种成分的混合物、通过常规母料技术等来进行。
在一个或多个实施方案中，女性卫生制品可包括非织造织物层。如本文所述，“非织造织物”是指由通过化学、机械、热或溶剂处理粘结在一起的短纤维和长纤维制成的织物。非织造织物可以是既不通过编织也不通过针织产生的织物。在一个或多个实施方案中，小袋包裹物可位于粘合剂层与非织造织物之间。非织造织物可与小袋包裹物直接接触。在另外的实施方案中，支撑层可位于剥离层与非织造织物之间。在实施方案中，非织造织物可与支撑层直接接触。例如，非织造层可与图3所描绘的支撑层153的底部表面166直接接触。
在一个或多个实施方案中，从小袋包裹物的剥离层上移除女性卫生垫所需的最大剥离力为至多7.0N/25mm。如本文所述，“剥离力”是指从表面移除粘合剂所需的力。剥离力可通过任何合适的手段测量。将女性卫生垫从剥离层上移除所需的最大剥离力是指在移除过程期间在任何点处移除女性卫生垫所需的力的最大量。例如，最大剥离力可为至多7.0N/25mm、至多6.5N/25mm、至多6.0N/25mm、至多5.5N/25mm、至多5.0N/25mm、至多4.5N/25mm、或甚至至多4.0N/25mm。
如本文所述，“摩擦系数”是指描述两个主体之间的摩擦的力与将它们按压在一起的力的比率的无量纲标量值。静摩擦系数是指当主体相对于彼此静止时的摩擦系数，并且动摩擦系数是指当主体相对于彼此运动时的摩擦系数。沿着自身滑动的塑料膜的静摩擦系数和动摩擦系数可根据ISO-8295以及其他合适的方法来测量。
在一个或多个实施方案中，剥离层与自身接触的静摩擦系数为至多0.55。在实施方案中，剥离层与自身接触的静摩擦系数为至多0.55、至多0.52、至多0.50、至多0.47、至多0.45、至多0.42、或甚至至多0.40。在一个或多个实施方案中，剥离层相对于自身运动的动态摩擦系数为至多0.60。例如，剥离层相对于自身运动的动摩擦系数为至多0.60、至多0.55、至多0.50、至多0.45、至多0.40、至多0.35、或甚至至多0.30。
剥离层的组成和特性在本文中进一步讨论。在一个或多个实施方案中，剥离层可包含聚合物组合物，所述聚合物组合物包含与聚二甲基硅氧烷共价键合的低密度聚乙烯。在一个或多个实施方案中，聚合物组合物可包含乙烯与(甲基)丙烯酸酯官能化的聚二甲基硅氧烷的共聚的反应产物。此类实施方案被称为“共聚物实施方案”并且随后在本文中进一步详细描述。在一个或多个实施方案中，聚合物组合物可包含与聚二甲基硅氧烷的一个或多个甲基共价键合的低密度聚乙烯。此类实施方案被称为“接枝聚合物实施方案”并且随后在本文中进一步详细描述。应当理解，共聚物实施方案和接枝实施方案都可以是包含与聚二甲基硅氧烷共价键合的低密度聚乙烯的聚合物组合物，如本文所述。
共聚物实施方案
在一个或多个实施方案中，剥离层可包含乙烯和官能化聚硅氧烷的共聚物。在实施方案中，通过使乙烯单体与官能化聚硅氧烷(在本文中有时称为f-PDMS)反应，或通过使乙烯单体与官能化聚硅氧烷的混合物反应来通过高压自由基聚合形成共聚物。在一个或多个实施方案中，聚二甲基硅氧烷(PDMS)通过若干共价键附接至高压乙烯聚合物，所述共价键由官能化PDMS的初始官能团与乙烯聚合物的增长链反应、随后与乙烯单体进一步反应而产生，并且还包括得以聚合的官能团与硅氧烷之间的桥。包含乙烯单体和(甲基)丙烯酸酯官能化的聚二甲基硅氧烷的共聚物的一个实施方案在本文中称为PDMS-共-LDPE。
在一个或多个实施方案中，基于PDMS-共-LDPE组合物的总重量，PDMS-共-LDPE可包含0.1重量％至50重量％的PDMS，诸如0.1重量％至20重量％、0.5重量％至20重量％、2.0重量％至20重量％、2.0重量％至15重量％、2.0重量％至12重量％、2.0重量％至10重量％、1.0重量％至10重量％、5.0重量％至10重量％、或5.0重量％至20重量％，其还包含在共聚期间形成但不共价附接至PDMS的LDPE，并且还可包含一定量的未反应f-PDMS。
在各种实施方案中，共聚物包含但不限于以下结构中的一个或多个：
Figure BDA0004116208470000111
其中R为甲基或氢，R1为连接官能团((甲基)丙烯酸酯)与硅氧烷的桥基，R2为选自由烷基、经取代的烷基、芳基、烯基、H和OH组成的组的端基，x为10至1000的整数，并且y为1至20的整数。R1和R2基团可以是相同或不同的。
在一个或多个实施方案中，PDMS-共-LDPE的桥基选自经取代或未取代的C2-C20亚烷基接头，其中一个或多个碳原子可以被氧和/或硅、经取代或未取代的芳基、以及它们的衍生物和组合取代。在实施方案中，与桥基结合的官能团通过与乙烯单体共聚合的方式与高压乙烯聚合物结合。在各种实施方案中，官能团为(甲基)丙烯酸酯基团。在另外的实施方案中，桥基是下文所描绘的基团：
Figure BDA0004116208470000121
在以上结构式中，基于乙烯的聚合物支链被描绘为聚乙烯(PE)，但预期，在实施方案中，基于乙烯的聚合物支链可以是均聚物(例如，LDPE)或共聚物，诸如，例如乙烯(甲基)丙烯酸酯共聚物、或乙烯(甲基)丙烯酸共聚物、或乙烯乙烯基三甲氧基硅烷共聚物、或乙烯乙酸乙烯酯共聚物。
在一个或多个实施方案中，聚合物包含聚硅氧烷单元，其在实施方案中衍生自官能化的聚二甲基硅氧烷(例如，f-PDMS)。在一个或多个实施方案中，官能化的聚硅氧烷是(甲基)丙烯酸酯官能化的聚甲基二硅氧烷(f-PDMS)，其中(甲基)丙烯酸酯官能团通过桥附接至PDMS。
聚硅氧烷可以是作为流体、树脂或弹性体制造的不同种类聚合物中的任一种。聚硅氧烷是部分有机化合物，但与大多数聚合物不同，它们具有不含碳而是如上所示由交替的硅和氧原子组成的主链。尽管在上文所示的结构式中，每个硅被例示为与甲基和/或R基团结合，但预期那些位置中的每一个可以单独为烷基、乙烯基、苯基、氢、羟基、乙酰氧基、烯氧基、肟、甲氧基、乙氧基、烷氧基、二甲基氨基、氨基丙基、羟基丙基、巯基丙基、氯丙基、丙烯酰氧基丙基、甲基丙烯酰氧基丙基、环氧丙氧基丙基、或环氧环己基乙基。在实施方案中，每个位置为甲基。
在一个或多个实施方案中，x足够大，使得聚硅氧烷具有100或更大、200或更大、或500或更大厘沲(CST)的粘度。在实施方案中，x不大于将产生粘度不大于250万CST的聚硅氧烷的值。然而，预期粘度的上限低于250万CST，例如，1百万或600,000CST。
适用于各种实施方案的聚硅氧烷包括美国专利号6,239,244中描述的那些，所述专利的全部内容据此以引用方式整体并入。聚硅氧烷可从许多不同的制造商处商购获得，包括但不限于陶氏(Dow)、迈图(Momentive)、瓦克(Wacker)、信越(Shin-Etsu)和赢创(Evonik)。
在本文所述的各种实施方案中，聚硅氧烷为包括一个或多个官能团的聚二甲基硅氧烷(PDMS)，并且因此被称为官能化PDMS或f-PDMS。在各种实施方案中，f-PDMS为(甲基)丙烯酸酯官能化的PDMS，其中(甲基)丙烯酸酯基团通过桥基键合至PDMS。PDMS可以是单官能或双官能或多官能的，并且一个或多个官能团可连接在硅氧烷的末端或侧接位置。因此，在实施方案中，f-PDMS包括以下结构之一或它们的组合：
Figure BDA0004116208470000131
其中R为甲基或氢，R1为桥基，R2为选自烷基、芳基、烯基、H或OH的端基，x为10至1000的整数，并且y为1至20的整数。
在一个或多个实施方案中，PDMS-共-LDPE可具有3.0至50.0，诸如，3.0至45.0、3.0至40.0、3.0至35.0、3.0至30.0、3.0至20.0、或5.0至20.0的多分散指数(PDI)。在一个或多个实施方案中，PDMS-共-LDPE可具有0.1g/10min至1000.00g/10min、0.15g/10min至500.00g/10min，诸如0.15g/10min至100.00g/10min、0.15g/10min至25.00g/10min、0.15g/10min至10.00g/10min、0.50g/10min至10.00g/10min、或0.50g/10min至7.50g/10min的熔体指数(I2)。
接枝聚合物实施方案
在一个或多个实施方案中，剥离层可包含聚合物组合物，所述聚合物组合物包含通过一个或多个CH2基团与聚二甲基硅氧烷共价键合的低密度聚乙烯，其中一个或多个CH2基团是聚二甲基硅氧烷的原甲基(former methyl)。此类聚合物详细地描述于美国专利号8,691,923中，其全部内容通过引用并入本文。另外，此类聚合物可被称为PDMS-g-LDPE。低密度聚乙烯可直接在聚二甲基硅氧烷上形成，或者可独立形成并随后接枝到聚二甲基硅氧烷上。在一个或多个实施方案中，聚二甲基硅氧烷可包含一个或多个基于乙烯的聚合物支链。任何聚二甲基硅氧烷上的支链数至少部分地随硅氧烷的尺寸和乙烯聚合或聚乙烯接枝到硅氧烷上的条件而变化。基于乙烯的聚合物支链可在聚二甲基硅氧烷的甲基处附接至聚二甲基硅氧烷，因为这种甲基可释放氢原子以变成与低密度聚乙烯结合的CH2基团。因此，这些CH2基团可被称为聚二甲基硅氧烷的原甲基。
在实施方案中，PDMS-g-LDPE具有0.91g/cc至0.99g/cc的密度。例如，PDMS-g-LDPE可具有0.91g/cc至0.99g/cc、0.92g/cc至0.96g/cc、0.93g/cc至0.96g/cc、0.94g/cc至0.96g/cc、或甚至0.95g/cc至0.96g/cc的密度。在另外的示例中，PDMS-g-LDPE可具有0.91g/cc至0.99g/cc、0.91g/cc至0.95g/cc、0.91g/cc至0.94g/cc、0.91g/cc至0.93g/cc、或甚至0.91g/cc至0.92g/cc的密度。
在实施方案中，PDMS-g-LDPE可具有0.01g/10min至1000g/10min的熔体指数(MI)(I2)。例如，PDMS-g-LDPE可具有0.01g/10min至250g/10min、0.05g/10min至250g/10min、0.10g/10min至250g/10min、0.5g/10min至50g/10min、1.0g/10min至25g/10min、2.0g/10min至25g/10min、3.0g/10min至25g/10min、4.0g/10min至25g/10min、5.0g/10min至25g/10min、10g/10min至25g/10min、或甚至15g/10min至25g/10min的MI(I2)。在另外的示例中，PDMS-g-LDPE可具有0.01g/10min至25g/10min、0.01g/10min至15g/10min、0.01g/10min至10g/10min、0.01g/10min至5.0g/10min、0.01g/10min至4.0g/10min、0.01g/10min至3.0g/10min、0.01g/10min至2.0g/10min、0.01g/10min至1.0g/10min、0.01g/10min至0.5g/10min、0.01g/10min至0.1g/10min、或甚至0.01g/10min至0.05g/10min的MI(I2)。
在实施方案中，PDMS-g-LDPE在25℃下可具有100cSt至20,000cSt的粘度。例如，PDMS-g-LDPE在25℃下可具有100cSt至20,000cSt、200cSt至20,000cSt、500cSt至20,000cSt、1,000cSt至20,000cSt、5,000cSt至20,000cSt、10,000cSt至20,000cSt、或甚至15,000cSt至20,000cSt的粘度。在另外的示例中，PDMS-g-LDPE在25℃下可具有100cSt至15,000cSt、100cSt至10,000cSt、100cSt至5,000cSt、100cSt至1,000cSt、100cSt至500cSt、或甚至100cSt至200cSt的粘度。
在实施方案中，PDMS-g-LDPE包含1重量％至50重量％的PDMS和互补量的LDPE，即99重量％至50重量％。例如，PDMS-g-LDPE可包含20重量％、22重量％、24重量％、25重量％、30重量％、35重量％、40重量％、或甚至45重量％至50重量％的PDMS；以及互补量的LDPE，包括80重量％、78重量％、76重量％、75重量％、70重量％、65重量％、60重量％、或甚至55重量％至50重量％的LDPE。另外，在一个或多个实施方案中，PDMS-g-LDPE包含不与LDPE共价键合的PDMS。不与LDPE共价键合的PDMS可通过各种合适的纯化方法(包括但不限于溶剂萃取)从PDMS-g-LDPE中除去。
除非相反地陈述、由上下文暗示或在本领域中是惯常的，否则所有份数和百分比都基于重量计，并且所有测试方法都是截至本公开的提交日期的现行方法。
测试方法
密度
密度根据ASTM D792方法B测量。结果以克/立方厘米(g/cc)为单位记录。
熔体指数
使用ASTM D1238(190℃/2.16kg)测量熔体指数(MI)(I2)，以每10分钟洗脱的克数(g/10min)计。I10根据ASTM D1238(190℃/10kg)测量，并以g/10min报告。
粘度
根据ASTM D-445，IP 71(在25℃，恒温水浴，平衡时间至少15分钟)，使用玻璃毛细管粘度计，诸如Ubbelohde粘度计测量最多至100,000厘沲(cSt)的粘度。
DSC结晶度
差示扫描量热法(DSC)可以用于在给定温度下在广泛温度范围内测量样品的结晶度。对于示例，使用配备有RCS(冷藏冷却系统)冷却附件和自动进样器模块的TA型号Q1000DSC(特拉华州纽卡斯尔的TA仪器公司(TA Instruments，New Castle，DE))进行测试。在测试期间，使用50毫升/分钟的氮气吹扫气流。在1500psi压力下，在空气中，在350℃下持续5分钟将树脂压缩模制为3mm厚×1英寸的圆形薄片。然后将样品从压机中取出，并放在柜台上以冷却至室温(大约25℃)。将冷却材料的3-10mg样品切成6mm直径的圆盘，称重，置于轻质铝盘中，并卷起。然后测试样品的热性能。
通过使样品温度上下改变以产生响应对温度的曲线来确定样品的热性能。首先，将样品快速加热到180℃并且保持等温状态3分钟以便去除任何先前的热历程。接着，以10℃/min的冷却速率将样品冷却至-40℃，并且在-40℃保持3分钟。然后以10℃/min的加热速率将样品加热至150℃。记录冷却曲线和第二加热曲线。确定的值是峰值熔融温度(Tm)、峰值结晶温度(Tc)、熔化热(Hf)(以J/g计)，以及使用以下等式1计算的聚乙烯样品的结晶度百分比：
Figure BDA0004116208470000161
从第二加热曲线报告熔化热(Hf)和峰值熔融温度。峰值结晶温度由冷却曲线确定。
凝胶渗透色谱法(GPC)
GPC系统由配备有联接到精密检测器公司(Precision Detectors)(现为安捷伦科技公司(Agilent Technologies)，马萨诸塞州阿默斯特市(Amherst，MA))2角光散射(LS)检测器型号2040的内部IR5红外检测器(IR5)和4毛细管溶液粘度计(DV)的PolymerChar GPC-IR(西班牙巴伦西亚(Valencia，Spain))高温GPC色谱仪组成。具有最后两个独立检测器和第一检测器中的至少一个第一检测器的GPC有时被称为“3D-GPC”，而术语“GPC”单独通常是指常规GPC。对于所有绝对光散射测量，15度角用于测量。自动进样器炉室在160℃下工作，并且柱室在150℃下工作。所使用的柱是4根安捷伦(Agilent)“MixedA”30cm20微米线性混合床柱。所用的色谱溶剂为1，2，4-三氯苯并且含有200ppm的丁基化羟基甲苯(BHT)。用氮气吹扫溶剂源。将聚乙烯样品在160℃下轻轻搅拌四小时。注入量为200μL。将通过GPC的流速设定为1毫升/分钟。
在通过运行至少二十个窄分子量分布聚苯乙烯标准物来运行示例之前，对GPC柱组进行校准。标准物的分子量(Mw)范围为580克每摩尔至8,400,000克每摩尔，并且标准物包含在6种“鸡尾酒”混合物中。每种标准物混合物在单独的分子量之间至少相隔十进位。标准物混合物购自安捷伦科技公司。聚苯乙烯标准物按以下条件制备：对于等于或大于1,000,000g/mol的分子量，以50mL溶剂中0.025g；并且对于小于1,000,000g/mol的分子量，以50mL溶剂中0.05g。将聚苯乙烯标准物在80℃下轻轻搅拌30分钟来溶解。首先运行窄标准物混合物，并且按照最高分子量组分递减的次序，以最小化降解。使用等式2将聚苯乙烯标准物峰值分子量转化为聚乙烯分子量(如Williams和Ward，《聚合物科学杂志(J.Polym.Sci.，Polym.Let.)》，6，621(1968)中所描述的)：
M聚乙烯＝A×(M聚苯乙烯)B (等式2)
其中M为聚乙烯或聚苯乙烯(如所标记)的分子量，A具有0.43的值，并且B等于1.0。
使用3阶与5阶之间的多项式来拟合相应的聚乙烯等效校准点。用二十烷(在50毫升TCB中以0.04g制备，并在温和搅拌下溶解20分钟)进行GPC柱组的总板计数。根据以下等式，在200μL注入下测量板计数(等式3)和对称度(等式4)：
Figure BDA0004116208470000171
其中RV是以mL计的保留体积，峰宽以mL计，峰值最大值是峰的最大高度，并且1/2高度是峰值最大值的1/2高度。
Figure BDA0004116208470000172
其中RV是以mL计的保留体积，并且峰宽以mL计，峰值最大值是峰值的最大位置，十分之一高度是峰值最大值的高度的1/10，并且其中后峰是指保留体积晚于峰值最大值的峰尾，并且其中前峰是指保留体积早于峰值最大值的峰前。色谱系统的板计数应大于24,000，并且对称度应介于0.98与1.22之间。
利用PolymerChar“仪器控制(Instrument Control)”软件以半自动方式制备样品，其中将样品的目标重量定为2mg/ml，并且通过PolymerChar高温自动进样器将溶剂(含有200ppm BHT)添加到预先经氮气鼓泡的盖有隔膜的小瓶中。在“低速”摇晃下，使样品在160℃下溶解2小时。
基于GPC结果，使用PolymerChar GPC-IR色谱仪的内部IR5检测器(测量通道)，根据等式5-7，使用PolymerChar GPCOneTM软件、在各等距离的数据收集点(i)的基线扣除的IR色谱图和根据等式2的由点(i)的窄标准物校准曲线获得的聚乙烯当量分子量进行Mn(GPC)、Mw(GPC)和Mz(GPC)的计算。
Figure BDA0004116208470000181
Figure BDA0004116208470000182
Figure BDA0004116208470000183
为了监测随着时间的偏差，通过受PolymerChar GPC-IR系统控制的微型泵将流速标记物(癸烷)引入每个样品中。此流速标记物(FM)用于通过将样品内的相应癸烷峰的RV(RV(FM样品))与窄标准物校准内的癸烷峰的RV(RV(经FM校准的))比对来线性校正每个样品的泵流速(流速(标称))。然后，假定癸烷标记物峰时间的任何变化都与整个运行过程中流速(流速(有效))的线性变化相关。为了促进流动标记物峰的RV测量的最高准确性，使用最小二乘拟合程序将流动标记物浓度色谱图的峰值拟合成二次方程。然后，将二次方程的一阶导数用于求解真实的峰位置。基于流动标记物峰对系统进行校准之后，按等式8计算有效流速(相对于窄标准物校准)。流动标记物峰的处理是通过PolymerChar GPCOneTM软件完成的。可接受的流速校正使得有效流速应在标称流速的+/-2％之内。
Figure BDA0004116208470000191
三重检测器GPC(3D-GPC)
根据凝胶渗透色谱法(GPC)中描述的方法执行色谱系统、运行条件、柱设定、柱校准以及计算常规分子量矩和分布。
为了确定粘度计和光散射检测器相对于IR5检测器的偏移量，用于确定多检测器偏移量的系统方法以与Balke、Mourey等人所公布的方式一致的方式进行(Mourey和Balke，《色谱聚合物(Chromatorgraphy Polym.)》，第12章，(1992))(Balke、Thitiratsakul、Lew、Cheung、Mourey，《色谱聚合物》，第13章，(1992))，从而使用PolymerChar GPCOneTM软件优化来自宽均聚物聚乙烯标准物(Mw/Mn＞3)的三重检测器对数(Mw和固有粘度)结果与来自窄标准物校准曲线的窄标准物柱校准结果。
绝对分子量数据以与以下公布的方式一致的方式获得：Zimm(Zimm，B.H.，《化学物理杂志(J.Chem.Phys.)》，16，1099(1948))和Kratochvil(Kratochvil，P.，聚合物溶液的经典光散射(Classical Light Scattering from Polymer Solutions)，纽约牛津的爱思唯尔公司(Elsevier，Oxford，NY)(1987))。根据质量检测器面积和质量检测器常数获得用于确定分子量的总注入浓度，所述质量检测器常数源自合适的线性聚乙烯均聚物或已知重均分子量的聚乙烯标准物之一。所计算的分子量(使用GPCOneTM)使用源自所提到的一种或多种聚乙烯标准物的光散射常数和0.104的折射率浓度系数dn/dc获得。一般来说，质量检测器响应(IR5)和光散射常数(使用GPCOneTM确定)应由分子量超过约50,000g/mol的线性标准物确定。粘度计校准(使用GPCOneTM确定)可以使用制造商描述的方法完成，或另选地，通过使用合适的线性标准物(诸如标准参考物质(SRM)1475a)的公布值(可从国家标准和技术协会(National Institute of Standards and Technology，NIST)获得)完成。计算粘度计常数(使用GPCOneTM获得)，其将用于校准标准物的比粘度面积(DV)和注入质量与其固有粘度相关。假设色谱浓度低至足以消除解决第2病毒系数效应(浓度对分子量的影响)。
绝对重均分子量(Mw(Abs))为(使用GPCOneTM)从光散射(LS)积分色谱的面积(由光散射常数计算)除以从质量常数和质量检测器(IR5)面积恢复的质量获得的。分子量和固有粘度响应在信噪比变低的色谱端处(使用GPCOneTM)线性外推。其他相应的矩Mn(Abs)和Mz(Abs)根据等式9-10计算如下：
Figure BDA0004116208470000201
Figure BDA0004116208470000202
傅里叶变换红外分析
用于傅里叶变换红外(FTIR)分析的样品膜(厚度大约250-300微米)通过在具有设定到190℃的加热压板的Carver液压机中压制大约0.5g样品粒料来压缩模制。
高温液相色谱法(HTLC)
高温液相色谱法(HTLC)用于Si-PE杂化体的分离和表征。游离PDMS通过外标校准方法量化。在无水癸烷中制备～2.0mg/mL的样品溶液。使用实验室加热的振荡器在130℃下溶解样品～1小时。之后将样品溶液转移到PolymerChar自动进样器中。在注入之前，将样品溶液再加热并通过PolymerChar中的加热振荡器在130℃下振荡1小时。HTLC是基于PolymerChar高温2DLC/GPC仪器。LC泵是流速设定为1.0mL/min的Agilent 1260 HPLC系统。注入回路是20μL溶液。使用保持在130℃的Thermo-Fisher hypercarb柱(4.6mm内径(i.d.)×100mm长度(1.)，5um粒度和
Figure BDA0004116208470000203
孔径)进行分离。检测器是Agilent HT-ELSD检测器(型号G7826A)，其中雾化器温度设定为160℃；蒸发器温度为120℃，并且N2流量为0.2SLM。在根据表1的分离中应用癸烷与ODCB的梯度。通过PolymerChar软件1.1版收集数据，并通过Agilent SEC软件Cirrus 3.3还原。
表1.
Figure BDA0004116208470000211
核磁共振(NMR)
通过以下方式制备样品：在Norell 1001-7 10mm NMR管中，将0.1g至0.2g的样品添加到具有0.001M Cr(AcAc)3的3.25g的50/50(以重量计)四氯乙烷-d2/全氯乙烯中。通过经由插入管中的移液管使N2鼓泡通过溶剂大约5分钟以防止氧化来吹扫样品，加盖，并用特氟隆胶带密封。将样品加热并且在115-135℃下涡旋以确保均质性。在配备有Bruker 10mmCryoProbe和120℃的样品温度的Bruker AVANCE 600MHz光谱仪上进行1H NMR。使用ZG脉冲、16次扫描、AQ 1.8s、D1 14s采集光谱。将约0.6ppm至2.6ppm的聚合物积分设定为任意值。该值除以2得到聚合物的总摩尔数CH2s。总摩尔数CH2乘以14g/mol得到聚合物重量。约-0.3ppm至0.6ppm的PDMS积分除以6得到PDMS单元的摩尔数。乘以74.1g/mol PDMS单元得到PDMS重量。使用两个重量计算重量％PDMS。
剥离力
根据一个或多个实施方案，通过以下方法测量将女性卫生垫从多层膜小袋包裹物的剥离层上移除所需的剥离力。多层膜的剥离层被放置成与可商购获得的女性卫生垫(来自宝洁公司(The Procter and Gamble Company)的“Salvaslip EVAX Normal”)的粘合剂层相接触。将女性卫生垫和多层膜在2kg重量下在40℃的烘箱中放置20小时。将女性卫生垫和多层膜从烘箱中取出并在室温下保持4小时。通过具有10N传感器(cell)的25mm×175mm探针，在90°下使用300mm/min的速度、25mm的夹持距离和100mm的测量距离测量剥离力。
摩擦系数
根据ISO-8295测量摩擦系数，小袋包裹物的剥离层置于内侧。
实施例
以下实施例说明本公开的特征，但并不意图限制本公开的范围。以下实验分析了本文所描述的多层膜的实施方案的性能。
实施例1-PDMS-共-LDPE的制备
f-PDMS形成为以下三种硅氧烷的1∶2∶1混合物：
Figure BDA0004116208470000221
在使用四个电加热带加热至220℃的体积为300mL的连续搅拌槽反应器(CSTR)中进行聚合。搅拌器速度为1800转/分钟(RPM)。将反应器压力控制为大约193MPa。丙烯用作链转移剂。将乙烯和丙烯沿着搅拌轴以5440-5470g/h乙烯的流速以下表1中报告的比率进料至反应器顶部。TPA和TPO以0.61∶1的质量比用作引发剂。将引发剂在ISOPAR E(可从埃克森美孚化学公司(ExxonMobil Chemical Co.)获得)中稀释并以30-33质量ppm TPA和50-54质量ppm TPO与乙烯的比率在193MPa的压力下注入反应器侧面。将f-PDMS在乙酸乙酯(可从西格玛奥德里奇(Sigma Aldrich)获得)中稀释至30重量％，并以如下表1中报告的流速单独注入反应器侧面。
反应器停留时间为约1.5分钟。所有未反应的反应物和聚合物通过位于反应器底部的单个出口排出。然后通过雾化将PDMS-共-LDPE聚合物与其余反应物分离，将料流减压至约0.1MPa并同时将料流冷却至环境温度。然后收集呈粉末形式的PDMS-共-LDPE聚合物。
通过HNMR估计样品1中附接和未附接的PDMS的量，显示树脂中有7.77重量％的PDMS。
使用HTLC分析估计PDMS-共-LDPE树脂中未附接的(游离)f-PDMS的量。样品1的两次重复的平均值为树脂中3.0重量％的未附接PDMS，这对应于添加的f-PDMS到PDMS-共-LDPE的61.4％转化率。
制备PDMS-共-LDPE聚合物(样品1)的工艺条件报告于表2中。
表2.
Figure BDA0004116208470000231
进行样品1的PDMS-共-LDPE的DSC分析，并且结果提供于图4A和4B中。图4A和4B中所示的数据显示熔融温度为107.7℃(图4A)并且熔化热为136.1J/g(图4B)。
另外使用常规GPC和3D-GPC分析样品1。表3报告了样品的分子量特性。分子量分布绘制于图5中。
表3.
Figure BDA0004116208470000232
使用IR光谱法进一步分析如上文所述制备的样品1。PDMS-共-LDPE的光谱在图6A中给出，并且图6B示出来自图6A的约1850cm-1至约1600cm-1的另外细节。在IR光谱中，示出对应于LDPE和PDMS的峰。1742cm-1处的峰对应于用作溶剂以添加官能PDMS的乙酸乙酯。存在1730cm-1处的峰，其对应于共聚的甲基丙烯酸酯官能团的酯官能团。
实施例2-多层膜的制备
通过挤出制备两个多层膜以形成样品2和样品3。每个多层膜包括两个基底层(A和B)和一个功能层(C)。基底层为70％DOWLEXTM2042EC和30％LDPE 310E。DOWLEXTM2042EC是可从陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)商购获得的线性低密度聚乙烯(LLDPE)，并且具有1g/10min的熔体流动指数(MFI)(在190℃和2.16kg下测量)和0.930g/cm3的密度。LDPE 310E也可从陶氏化学公司商购获得并且具有0.75g/10min的MFI(在190℃和2.16kg下测量)和0.923g/cm3的密度。样品2的功能层是LDPE 310E，并且样品3的功能层是实施例1的PDMS-共-LDPE。样品2和3的多层膜的组成汇总于表4中。
表4.
Figure BDA0004116208470000241
通过吹塑膜挤出制备样品2和3。膜层分布为10重量％A、80重量％B和10重量％C，并且每个多层膜的总膜厚度为20微米。挤出过程中的吹胀比为1∶2.5并且模头间隙为1.8mm。样品2和3的功能层的熔融温度为175℃，并且每个多层膜的基底层的熔融温度为230℃。挤出机的输出速率为12kg/hr。
实施例3-摩擦系数测量
根据ISO-8295测量实施例2的样品2和3的静摩擦系数和动摩擦系数(COF)，其中每个多层膜的功能层为内层。摩擦系数结果在表5中示出。
表5.
样品 静COF 标准偏差 动COF 标准偏差
样品2 0.61 0.04 0.64 0.03
样品3 0.37 0.02 0.30 0.01
实施例2的样品2表现出0.61的高静摩擦系数和0.64的高动摩擦系数。实施例2的样品3具有低于实施例2的样品2的静摩擦系数和动摩擦系数(分别为0.37和0.30)。因此，实施例2的样品3更适用于包装女性卫生垫。
实施例4-剥离强度测量
通过上述测试方法确定从实施例2的样品2和3中的每一个上移除女性卫生垫所需的最大剥离力和平均剥离力。从实施例2的样品2和3中的每一个上移除女性卫生垫所需的最大和平均剥离力在表6中示出。
表6.
样品 最大剥离力(N/25mm) 标准偏差 平均剥离力(N/25mm) 标准偏差
样品2 8.0 0.6 2.9 0.5
样品3 3.8 0.2 1.6 0.1
实施例2的样品2表现出8.0N/25mm的高最大剥离力和2.9N/25mm的高平均剥离力。实施例2的样品3表现出3.8N/25mm的最大剥离力和1.6N/25mm的平均剥离力。与实施例2的样品2相比，样品3表现出降低50％以上的最大剥离力和几乎降低50％的平均剥离力。因此，实施例2的样品3更适用于女性卫生制品的小袋包裹物包装。
显而易见，在不脱离随附权利要求书中所定义的本公开案的范围的情况下的修改和变化为有可能的。更具体地说，尽管本公开的一些方面在本文中被标识为优选的或特别有利的，但经考虑本公开不必限于这些方面。

Claims (15)

1.一种女性卫生制品，所述女性卫生制品包括：
女性卫生垫，所述女性卫生垫包括吸收体和位于所述吸收体的至少一个表面上的粘合剂层；以及
与所述女性卫生垫的所述粘合剂层接触的小袋包裹物，所述小袋包裹物包括与所述粘合剂层直接接触的剥离层，所述剥离层包含聚合物组合物，所述聚合物组合物包含与聚二甲基硅氧烷共价键合的低密度聚乙烯。
2.根据权利要求1所述的女性卫生制品，其中所述聚合物组合物包含乙烯和(甲基)丙烯酸酯官能化的聚二甲基硅氧烷的共聚的反应产物。
3.根据权利要求2所述的女性卫生制品，其中乙烯和(甲基)丙烯酸酯官能化的聚二甲基硅氧烷的共聚的所述反应产物包含以下结构中的一个或多个：
Figure FDA0004116208450000011
以及
Figure FDA0004116208450000012
其中R为甲基或氢，R1为连接官能团((甲基)丙烯酸酯)与硅氧烷的桥基，R2为选自由烷基、经取代的烷基、芳基、烯基、H和OH组成的组的端基，x为10至1000的整数，并且y为1至20的整数。
4.根据权利要求1所述的女性卫生制品，其中所述聚合物组合物包含通过一个或多个CH2基团与所述聚二甲基硅氧烷共价键合的低密度聚乙烯，其中所述一个或多个CH2基团是所述聚二甲基硅氧烷的原甲基。
5.根据权利要求4所述的女性卫生制品，其中所述聚合物组合物包含通过一个或多个CH2基团与所述聚二甲基硅氧烷共价键合的低密度聚乙烯，其中所述一个或多个CH2基团是所述聚二甲基硅氧烷的原甲基，并且其中所述聚合物组合物具有0.91g/cc至0.99g/cc的密度。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的女性卫生制品，其中所述小袋包裹物具有5gsm至40gsm的基重。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的女性卫生制品，其中所述小袋包裹物还包括一个或多个支撑层，所述支撑层包含一种或多种聚合物，其中所述剥离层位于所述一个或多个支撑层与所述粘合剂层之间。
8.根据权利要求7所述的女性卫生制品，其中所述剥离层占所述小袋包裹物的5重量％至20重量％。
9.根据权利要求7-8中任一项所述的女性卫生制品，其中所述一个或多个支撑层包含低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、或这些的组合。
10.根据权利要求7-9中任一项所述的女性卫生制品，其中所述小袋包裹物包括2至8个支撑层。
11.根据权利要求7-10中任一项所述的女性卫生制品，还包括非织造织物层，其中所述一个或多个支撑层位于所述非织造织物层与所述剥离层之间。
12.根据权利要求1-11中任一项所述的女性卫生制品，其中所述小袋包裹物不含任何包含至少60重量％有机硅树脂的材料。
13.根据权利要求1-12中任一项所述的女性卫生制品，其中以下中的一个或多个：
从所述小袋包裹物上移除所述女性卫生垫需要至多7.0N/25mm的最大剥离力；或者
所述剥离层的静摩擦系数为至多0.55并且所述剥离层的动摩擦系数为至多0.60。
14.一种多层膜结构，所述多层膜结构包括：
一个或多个包含聚合物的支撑层；以及
与支撑层直接接触的剥离层，所述剥离层包含聚合物组合物，所述聚合物组合物包含乙烯和(甲基)丙烯酸酯官能化的聚二甲基硅氧烷共聚物。
15.根据权利要求14所述的多层膜结构，还包括与所述剥离层直接接触的粘合剂层。
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