CN116075561A

CN116075561A - 水分散性封端异氰酸酯、纤维处理剂、疏水剂、涂料组合物及粘接剂

Info

Publication number: CN116075561A
Application number: CN202180054738.4A
Authority: CN
Inventors: 筱原直树; 柴田辰也; 福田和幸
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2020-09-18
Filing date: 2021-09-17
Publication date: 2023-05-05
Also published as: EP4215592A1; US20230340184A1; KR20230050397A; WO2022059774A1; JPWO2022059774A1; EP4215592A4; CN120118286A; TWI889905B; TW202222883A; JP7573635B2

Abstract

封端异氰酸酯是利用包含下述通式(1)表示的第1封端剂的封端剂将多异氰酸酯化合物的异氰酸酯基封闭而得到的。第1封端剂的至少一部分被酸中和。(式中，R¹～R⁵表示碳原子数1～12的烃基或氢原子。另外，R¹及R³可以彼此键合而形成杂环。另外，也可以是R⁴及R¹彼此键合而形成杂环、并且R⁵及R³彼此键合而形成杂环。)

Description

水分散性封端异氰酸酯、纤维处理剂、疏水剂、涂料组合物及粘接剂

技术领域

本发明涉及水分散性封端异氰酸酯、纤维处理剂、疏水剂、涂料组合物及粘接剂。

背景技术

以往，已知有异氰酸酯基被封端剂封闭的封端异氰酸酯。封端异氰酸酯例如在树脂的制造中与含有活性氢基团的化合物混合之后被加热。于是，封端剂从异氰酸酯基解离，从而使异氰酸酯基再生。由此，异氰酸酯基与含有活性氢基团的化合物进行反应。

另外，为了减少有机溶剂的使用，研究了分散于水中而使用的水分散性封端异氰酸酯来代替溶解于有机溶剂中而使用的封端异氰酸酯。

例如，提出了在同一分子内具有被吡唑化合物封闭的异氰酸酯基、和利用二甲基乙醇胺导入的阳离子性基团这两者的封端多异氰酸酯(例如，参见专利文献1(实施例1)。)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2010-59089号公报

发明内容

发明所要解决的课题

近年来，从低能量化及低成本的观点考虑，期望封端剂从异氰酸酯基解离的温度的降低、即封端异氰酸酯的低温固化性。

但是，就专利文献1中记载的封端多异氰酸酯而言，不能充分确保低温固化性。另外，要求水分散性封端异氰酸酯能够在分散于水中的状态下稳定地储藏。

本发明提供低温固化性及储藏稳定性优异的水分散性封端异氰酸酯、纤维处理剂、疏水剂、涂料组合物及粘接剂。

用于解决课题的手段

本发明[1]包括水分散性封端异氰酸酯，其为多异氰酸酯化合物的异氰酸酯基被封端剂封闭而得到的封端异氰酸酯，前述封端剂包含下述通式(1)表示的第1封端剂，前述第1封端剂的至少一部分被酸中和。

[化学式1]

化学式1

(式中，R¹～R⁵表示碳原子数1～12的烃基或氢原子。另外，R¹及R³可以彼此键合而形成杂环。另外，也可以是R⁴及R¹彼此键合而形成杂环、并且R⁵及R³彼此键合而形成杂环。)

本发明[2]包括上述[1]所述的水分散性封端异氰酸酯，其中，前述通式(1)中，R¹～R⁵表示碳原子数1～12的烃基或氢原子。

本发明[3]包括上述[1]或[2]所述的水分散性封端异氰酸酯，其中，前述封端剂还包含使异氰酸酯基活化的催化作用比前述第1封端剂小的第2封端剂。

本发明[4]包括上述[3]所述的水分散性封端异氰酸酯，其中，前述封端剂中的前述第1封端剂的含有比例高于2摩尔％且低于80摩尔％。

本发明[5]包括上述[1]至[4]中任一项所述的水分散性封端异氰酸酯，其中，前述酸包含有机酸。

本发明[6]包括上述[5]所述的水分散性封端异氰酸酯，其中，前述酸包含选自由乙酸、丙酸及乳酸组成的组中的至少1种有机酸。

本发明[7]包括上述[1]至[6]中任一项所述的水分散性封端异氰酸酯，其中，前述多异氰酸酯化合物包含芳香族多异氰酸酯衍生物及/或芳香脂肪族多异氰酸酯衍生物。

本发明[8]包括纤维处理剂，其包含上述[1]至[7]中任一项所述的水分散性封端异氰酸酯。

本发明[9]包括疏水剂，其包含上述[1]至[7]中任一项所述的水分散性封端异氰酸酯。

本发明[10]包括涂料组合物，其包含上述[1]至[7]中任一项所述的水分散性封端异氰酸酯。

本发明[11]包括粘接剂，其包含上述[1]至[7]中任一项所述的水分散性封端异氰酸酯。

发明效果

本发明的水分散性封端异氰酸酯中，上述通式(1)表示的第1封端剂的至少一部分被酸中和。因此，水分散性封端异氰酸酯能够顺利地分散于水中，并且能够在长期内维持分散于水中的状态。另外，水分散性封端异氰酸酯中，第1封端剂的至少一部分于较低的温度从异氰酸酯基解离。

因此，水分散性封端异氰酸酯的低温固化性及储藏稳定性优异。

本发明的纤维处理剂、疏水剂、涂料组合物及粘接剂包含上述的水分散性封端异氰酸酯。因此，纤维处理剂、疏水剂、涂料组合物及粘接剂的低温固化性及储藏稳定性优异。

具体实施方式

水分散性封端异氰酸酯为多异氰酸酯化合物的异氰酸酯基被封端剂封闭而得到的封端异氰酸酯。水分散性封端异氰酸酯中，已将异氰酸酯基封闭的封端剂的至少一部分被酸中和。水分散性封端异氰酸酯例如分散于水中来使用。

以下，在封端剂未被酸中和的情况下，仅记为“封端异氰酸酯”而与“水分散性封端异氰酸酯”区别开。

封端异氰酸酯为多异氰酸酯化合物与封端剂的反应产物。

(1)多异氰酸酯化合物

作为多异氰酸酯化合物，可举出例如多异氰酸酯单体、及多异氰酸酯衍生物。

作为多异氰酸酯单体，可举出例如脂肪族多异氰酸酯、芳香族多异氰酸酯、及芳香脂肪族多异氰酸酯。

作为脂肪族多异氰酸酯，可举出例如乙二异氰酸酯、三亚甲基二异氰酸酯、1,4-丁二异氰酸酯、1,5-戊二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、及2,6-二异氰酸酯基甲基己酸酯。

另外，作为脂肪族多异氰酸酯单体，也可举出脂环族多异氰酸酯单体。

作为脂环族多异氰酸酯单体，可举出例如1,3-环戊烷二异氰酸酯、1,3-环戊烯二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、3-异氰酸酯基甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯、亚甲基双(环己基异氰酸酯)、2,4-环己烷二异氰酸甲酯、2,6-环己烷二异氰酸甲酯、降冰片烷二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、及1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷。

作为芳香族多异氰酸酯，可举出例如甲苯二异氰酸酯、苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-甲苯胺二异氰酸酯、及4,4’-二苯基醚二异氰酸酯。

作为芳香脂肪族多异氰酸酯，可举出例如苯二甲撑二异氰酸酯、四甲基苯二甲撑二异氰酸酯、及ω,ω’-二异氰酸酯基-1,4-二乙基苯。

多异氰酸酯衍生物是由上述的多异氰酸酯单体衍生的。作为多异氰酸酯衍生物，可举出例如异氰脲酸酯改性物、亚氨基噁二嗪二酮改性物、三醇加成物、脲基甲酸酯改性物、缩二脲改性物、脲改性物、噁二嗪三酮改性物、碳二亚胺改性物、脲二酮改性物、及脲酮亚胺改性物。

多异氰酸酯化合物优选包含多异氰酸酯衍生物，更优选由多异氰酸酯衍生物组成。

作为多异氰酸酯衍生物，优选可举出由脂肪族多异氰酸酯衍生的脂肪族多异氰酸酯衍生物、由芳香族多异氰酸酯衍生的芳香族多异氰酸酯衍生物、及由芳香脂肪族多异氰酸酯衍生的芳香脂肪族多异氰酸酯衍生物，更优选可举出芳香族多异氰酸酯衍生物、及芳香脂肪族多异氰酸酯衍生物，进一步优选可举出芳香脂肪族多异氰酸酯衍生物。

作为脂肪族多异氰酸酯衍生物，进一步优选可举出脂肪族多异氰酸酯的异氰脲酸酯改性物，尤其优选可举出1,6-己二异氰酸酯的异氰脲酸酯改性物。

另外，作为芳香族多异氰酸酯衍生物，进一步优选可举出芳香族多异氰酸酯的异氰脲酸酯改性物，尤其优选可举出甲苯二异氰酸酯的异氰脲酸酯改性物。

另外，作为芳香脂肪族多异氰酸酯衍生物，进一步优选可举出芳香脂肪族多异氰酸酯的异氰脲酸酯改性物，尤其优选可举出苯二甲撑二异氰酸酯的异氰脲酸酯改性物。

另外，多异氰酸酯化合物可以利用含有活性氢基团的亲水性化合物进行改性，也可以并用阳离子性亲水性基团和非离子性亲水性基团。

亲水性化合物具有活性氢基团和亲水性基团。作为亲水性化合物，可举出例如非离子性亲水性化合物，优选可举出聚氧乙烯化合物。聚氧乙烯化合物具有至少3个连续的氧乙烯基。

作为聚氧乙烯化合物，可举出例如含有聚氧乙烯基的多元醇、含有聚氧乙烯基的多胺、单末端封链聚氧乙烯二醇、及单末端封链聚氧乙烯二胺。

聚氧乙烯化合物可以单独使用或者并用2种以上。

聚氧乙烯化合物优选包含单末端封链聚氧乙烯二醇，更优选包含单烷氧基聚氧乙烯二醇。

单烷氧基聚氧乙烯二醇的一个末端例如被碳原子数1～20的烷基封闭。羟基位于单烷氧基聚氧乙烯二醇的另一个末端。

作为单烷氧基聚氧乙烯二醇，可举出例如甲氧基聚氧乙烯二醇、及乙氧基聚氧乙烯二醇，优选可举出甲氧基聚氧乙烯二醇。

聚氧乙烯化合物的数均分子量例如为200以上，优选为400以上，另外，例如为2000以下，优选为1500以下。需要说明的是，聚氧乙烯化合物的数均分子量可以利用凝胶渗透色谱法进行测定。

多异氰酸酯化合物利用亲水性化合物进行了改性的情况下，例如，使上述的多异氰酸酯单体及/或多异氰酸酯衍生物、与上述的亲水性化合物以残存有游离的异氰酸酯基的比例进行反应。

相对于改性前的多异氰酸酯化合物的异氰酸酯基100摩尔而言，亲水性化合物的活性氢基团的比例例如为0.5摩尔以上，优选为1摩尔以上，另外，例如为10摩尔以下，优选为5摩尔以下。

这样的多异氰酸酯化合物可以单独使用或者并用2种以上。

多异氰酸酯化合物中的异氰酸酯基的平均官能团数例如为2以上，优选为2.5以上，另外，例如为4以下，优选为3.5以下。

多异氰酸酯化合物中的异氰酸酯基的含量(NCO％)例如为5质量％以上，优选为7质量％以上，另外，例如为30质量％以下，优选为25质量％以下。

(2)封端剂

封端剂至少包含第1封端剂。因此，封端异氰酸酯至少含有利用第1封端剂将异氰酸酯基封闭而成的第1潜在异氰酸酯基。

(2-1)第1封端剂

第1封端剂将异氰酸酯基封闭而使其失活，另一方面，在已将异氰酸酯基封闭的状态及已脱封闭的状态下，具有使异氰酸酯基活化的催化作用。关于催化作用，在后文中记述。

第1封端剂由下述通式(1)表示。第1封端剂为具有胍骨架的胍化合物。

[化学式2]

化学式2

上述通式(1)中，R¹～R⁵可以彼此相同或不同。R¹～R⁵表示碳原子数1～12的烃基或氢原子。R¹～R⁵中的至少任意1个优选表示氢原子。

作为R¹～R⁵表示的碳原子数1～12的烃基，可举出例如碳原子数1～12的烷基、及碳原子数6～12的芳基。

作为碳原子数1～12的烷基，可举出例如碳原子数1～12的链状烷基、及碳原子数3～12的环状烷基。

作为碳原子数1～12的链状烷基，可举出直链或支链的碳原子数1～12的链状烷基，可举出例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、壬基、异壬基、癸基、十一烷基、及十二烷基。

作为碳原子数3～12的环状烷基，可举出例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、及环十二烷基。

作为碳原子数6～12的芳基，可举出例如苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、薁基、及联苯基。

碳原子数1～12的烃基在R¹～R⁵中可以彼此相同或不同。

另外，R¹及R³可以彼此键合而形成杂环。

R¹及R³彼此键合而形成的杂环为具有-N＝C-N-结构的含氮杂环，可举出例如3～20元环的杂环、优选为3～10元环、更优选为3～8元环、进一步优选为5～7元环的杂环。另外，杂环例如可以为单环状，也可以为多个单环共有一条边的多环状。另外，杂环也可以为共轭系杂环。

另外，可以是R⁴及R¹彼此键合而形成杂环，并且R⁵及R³彼此键合而形成杂环。

另外，由R¹、R³、R⁴及R⁵形成的杂环也可以为多个单环共有一条边的多环状。在该情况下形成的杂环为具有-N＝C-N-结构的含氮杂环，可举出例如6～20元环的杂环、优选为6～15元环、更优选为6～12元环、进一步优选为10～12元环的杂环。另外，杂环也可以为共轭系杂环。需要说明的是，R¹、R³、R⁴及R⁵形成杂环的情况下，R²优选表示氢原子。作为这样的杂环结构，具体而言，可举出三氮杂双环环结构。

上述通式(1)中，R¹～R⁵优选表示碳原子数1～12的烃基或氢原子，更优选表示碳原子数1～12的烷基或氢原子，进一步优选表示碳原子数1～12的链状烷基或氢原子。尤其优选地，在上述通式(1)中，R¹、R²、R⁴及R⁵表示碳原子数1～12的链状烷基，R³表示氢原子。

这样的上述通式(1)所示的第1封端剂可以单独使用或者并用2种以上。

作为上述通式(1)所示的第1封端剂，具体而言，可举出3,3-二烷基胍、1,1,3,3-四烷基胍、及1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯等。

上述通式(1)所示的第1封端剂优选包含1,1,3,3-四烷基胍，更优选包含1,1,3,3-四甲基胍，进一步优选由1,1,3,3-四甲基胍组成。

若第1封端剂包含1,1,3,3-四烷基胍，则能够可靠地确保水分散性封端异氰酸酯的低温固化性。

另外，第1封端剂的解离温度例如为60℃以上，优选为80℃以上，例如为150℃以下，优选为130℃以下。

需要说明的是，封端剂的解离温度可以利用以下的方法进行测定(下同)。

将封端异氰酸酯涂布于硅晶片，一边加热一边通过IR测定来观察异氰酸酯基再生的温度。需要说明的是，在封端剂的催化能力高而不能观察到再生的异氰酸酯基的情况下，可以与多元醇进行混合，将其混合物涂布于硅晶片，一边加热一边通过IR测定来观察多元醇化合物的羟基发生反应的温度，由此测定封端剂的解离温度。关于封端剂的催化能力，在后文中进行说明。

封端剂中的第1封端剂的含有比例例如为1摩尔％以上，优选高于2摩尔％，更优选为4摩尔％以上，进一步优选为6摩尔％以上，另外，例如为100摩尔％以下，优选为90摩尔％以下，更优选低于80摩尔％，进一步优选为70摩尔％以下，尤其优选为25摩尔％以下。

若第1封端剂的含有比例为上述范围，则能够稳定地确保水分散性封端异氰酸酯的水分散性，并且能够实现水分散性封端异氰酸酯的水分散液的储藏稳定性的提高。

(2-2)第2封端剂

封端剂优选除了上述的第1封端剂之外还包含第2封端剂。封端剂更优选由第1封端剂及第2封端剂组成。因此，封端异氰酸酯优选除了第1潜在异氰酸酯基之外还含有利用第2封端剂将异氰酸酯基封闭而成的第2潜在异氰酸酯基。

若封端剂包含第2封端剂，则能够更可靠地确保水分散性封端异氰酸酯的低温固化性。

第2封端剂为将异氰酸酯基封闭而使其失活、另一方面在已脱封闭的状态下使异氰酸酯基再生的封端剂，另外，为下述封端剂：不具有使所再生的异氰酸酯基活化的程度的催化作用，或者，即使具有使所再生的异氰酸酯基活化的程度的催化作用，其催化作用也比上述的第1封端剂小。

需要说明的是，第1封端剂的催化作用与第2封端剂的催化作用可以利用日本特开2017-82208号公报的[0242]段～[0247]段中记载的方法进行比较。

作为第2封端剂，可举出例如咪唑系化合物、醇系化合物、酚系化合物、活性亚甲基系化合物、胺系化合物、亚胺系化合物、肟系化合物、氨基甲酸系化合物、脲系化合物、酰胺系化合物、酰亚胺系化合物、三唑系化合物、吡唑系化合物、硫醇系化合物、亚硫酸氢盐、咪唑啉系化合物、及嘧啶系化合物。

作为咪唑系化合物，可举出例如咪唑、苯并咪唑、2-甲基咪唑、4-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-异丙基咪唑、2,4-二甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、及2-胺-咪唑。

作为醇系化合物，可举出例如甲醇、乙醇、2-丙醇、正丁醇、仲丁醇、2-乙基己醇、1-辛醇、2-辛醇、环己醇、乙二醇、苄醇、2,2,2-三氟乙醇、2,2,2-三氯乙醇、2-(羟基甲基)呋喃、2-甲氧基乙醇、甲氧基丙醇、2-乙氧基乙醇、正丙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、2-乙氧基乙氧基乙醇、2-乙氧基丁氧基乙醇、丁氧基乙氧基乙醇、2-丁氧基乙基乙醇、2-丁氧基乙氧基乙醇、N,N-二丁基-2-羟基乙酰胺、N-羟基琥珀酰亚胺、N-吗啉乙醇、2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊烷-4-甲醇、3-噁唑烷乙醇、2-羟基甲基吡啶、糠醇、12-羟基硬脂酸、三苯基硅醇、及甲基丙烯酸2-羟基乙酯。

作为酚系化合物，可举出例如苯酚、甲酚、乙基苯酚、正丙基苯酚、异丙基苯酚、正丁基苯酚、仲丁基苯酚、叔丁基苯酚、正己基苯酚、2-乙基己基苯酚、正辛基苯酚、正壬基苯酚、二正丙基苯酚、二异丙基苯酚、异丙基甲酚、二正丁基苯酚、二仲丁基苯酚、二叔丁基苯酚、二正辛基苯酚、二-2-乙基己基苯酚、二正壬基苯酚、硝基苯酚、溴苯酚、氯苯酚、氟苯酚、二甲基苯酚、苯乙烯化苯酚、水杨酸甲酯、4-羟基苯甲酸甲酯、4-羟基苯甲酸苄酯、羟基苯甲酸2-乙基己酯、4-[(二甲基氨基)甲基]苯酚、4-[(二甲基氨基)甲基]壬基苯酚、双(4-羟基苯基)乙酸、2-羟基吡啶、2-羟基喹啉、8-羟基喹啉、2-氯-3-吡啶醇、及吡啶-2-硫醇。

作为活性亚甲基系化合物，可举出例如米氏酸、丙二酸二烷基酯、乙酰乙酸烷基酯、甲基丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯、乙酰丙酮、及氰基乙酸乙酯。作为丙二酸二烷基酯，可举出例如丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二正丁酯、丙二酸二叔丁酯、丙二酸二-2-乙基己酯、丙二酸甲基正丁酯、丙二酸乙基正丁酯、丙二酸甲基仲丁酯、丙二酸乙基仲丁酯、丙二酸甲基叔丁酯、丙二酸乙基叔丁酯、甲基丙二酸二乙酯、丙二酸二苄酯、丙二酸二苯酯、丙二酸苄基甲酯、丙二酸乙基苯酯、丙二酸叔丁基苯酯、及丙二酸亚异丙酯。作为乙酰乙酸烷基酯，可举出例如乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸正丙酯、乙酰乙酸异丙酯、乙酰乙酸正丁酯、乙酰乙酸叔丁酯、乙酰乙酸苄酯、及乙酰乙酸苯酯。

作为胺系化合物，可举出例如二丁基胺、二苯基胺、苯胺、N-甲基苯胺、咔唑、双(2,2,6,6-四甲基哌啶基)胺、二正丙基胺、二异丙基胺、异丙基乙基胺、2,2,4-三甲基六亚甲基胺、2,2,5-三甲基六亚甲基胺、N-异丙基环己基胺、二环己基胺、双(3,5,5-三甲基环己基)胺、哌啶、2,6-二甲基哌啶、叔丁基甲基胺、叔丁基乙基胺、叔丁基丙基胺、叔丁基丁基胺、叔丁基苄基胺、叔丁基苯基胺、2,2,6-三甲基哌啶、2,2,6,6-四甲基哌啶、(二甲基氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶、6-甲基-2-哌啶、及6-氨基己酸。

作为亚胺系化合物，可举出例如乙烯亚胺、聚乙烯亚胺、及1,4,5,6-四氢嘧啶。

作为肟系化合物，可举出例如甲醛肟、乙醛肟、丙酮肟、甲基乙基酮肟、环己酮肟、二乙酰单肟、二苯甲酮肟、2,2,6,6-四甲基环己酮肟、二异丙基酮肟、甲基叔丁基酮肟、二异丁基酮肟、甲基异丁基酮肟、甲基异丙基酮肟、甲基2,4-二甲基戊基酮肟、甲基3-乙基庚基酮肟、甲基异戊基酮肟、正戊基酮肟、2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二酮单肟、4,4’-二甲氧基二苯甲酮肟、及2-庚酮肟。

作为氨基甲酸系化合物，可举出例如N-苯基氨基甲酸苯酯。

作为脲系化合物，可举出例如脲、硫脲、及亚乙基脲。

换言之，酰胺系化合物为内酰胺系化合物。作为酰胺系化合物，可举出例如乙酰替苯胺、N-甲基乙酰胺、乙酰胺、ε-己内酰胺、δ-戊内酰胺、γ-丁内酰胺、吡咯烷酮、2,5-哌嗪二酮、及月桂内酰胺等。

作为酰亚胺系化合物，可举出例如琥珀酰亚胺、马来酰亚胺、及邻苯二甲酰亚胺。

作为三唑系化合物，可举出例如1,2,4-三唑、及苯并三唑。

作为吡唑系化合物，可举出例如吡唑、3-甲基吡唑、3-甲基-5-苯基吡唑、3,5-二苯基吡唑、4-苄基-3,5-二甲基吡唑、4-硝基-3,5-二甲基吡唑、4-溴-3,5-二甲基吡唑、及3,5-二烷基吡唑。3,5-二烷基吡唑在吡唑环的4位上不具有取代基。作为3,5-二烷基吡唑，可举出例如3,5-二甲基吡唑、3,5-二异丙基吡唑、3,5-二叔丁基吡唑。

作为硫醇系化合物，可举出例如丁基硫醇、十二烷基硫醇、及己基硫醇。

作为亚硫酸氢盐，可举出例如亚硫酸氢钠。

作为咪唑啉系化合物，可举出例如2-甲基咪唑啉、及2-苯基咪唑啉。

作为嘧啶系化合物，可举出例如2-甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶。

另外，第2封端剂并不限定于上述化合物。作为第2封端剂，也可举出例如苯并噁唑酮、衣托酸酐(isatoic acid anhydride)、及四丁基乙酸鏻。

这样的第2封端剂可以单独使用或者并用2种以上。

第2封端剂优选包含吡唑系化合物，更优选由吡唑系化合物组成。作为吡唑系化合物，优选可举出3,5-二苯基吡唑、及3,5-二烷基吡唑，更优选可举出3,5-二烷基吡唑，进一步优选可举出3,5-二甲基吡唑。

第2封端剂的解离温度例如为150℃以下，优选为140℃以下，进一步优选为130℃以下，例如为60℃以上。

封端剂中的第2封端剂的含有比例例如为0摩尔％以上，优选为10摩尔％以上，更优选高于20摩尔％，进一步优选为30摩尔％以上，尤其优选为75摩尔％以上，另外，例如为99摩尔％以下，优选低于98摩尔％，更优选为96摩尔％以下，进一步优选为94摩尔％以下。

(3)封端异氰酸酯的制备

接下来，对封端异氰酸酯的制备进行说明。

为了制备封端异氰酸酯，使封端剂与多异氰酸酯化合物进行反应。

封端剂仅含有第1封端剂的情况下，使多异氰酸酯化合物与第1封端剂进行反应。

能与第1封端剂中的异氰酸酯基反应的活性基团相对于多异氰酸酯化合物的异氰酸酯基而言的当量比(活性基团/异氰酸酯基)例如为1.0以上，另外，例如为1.5以下，优选为1.2以下，更优选为1.1以下。

另外，多异氰酸酯化合物与第1封端剂的反应例如在非活性气体气氛中实施。作为非活性气体，可举出例如氮气、及氩气。

反应温度例如为0℃以上，优选为20℃以上，另外，例如为80℃以下，优选为60℃以下。反应压力例如为大气压。反应时间例如为0.5小时以上，优选为1.0小时以上，另外，例如为24小时以下，优选为12小时以下。

由此，异氰酸酯基与第1封端剂反应从而生成第1潜在异氰酸酯基。

另外，封端剂含有第1封端剂及第2封端剂的情况下，使上述的多异氰酸酯化合物、与上述的第1封端剂及上述的第2封端剂进行反应。

多异氰酸酯化合物、与第1封端剂及第2封端剂的反应顺序没有特别限制，例如，使多异氰酸酯化合物与第2封端剂以残存有游离的异氰酸酯基的比例进行反应之后，使该具有游离的异氰酸酯基的封端异氰酸酯与第1封端剂进行反应。

能与第2封端剂中的异氰酸酯基反应的活性基团相对于多异氰酸酯化合物的异氰酸酯基而言的当量比(活性基团/异氰酸酯基)例如为0.1以上，优选高于0.2，更优选为0.3以上，进一步优选为0.75以上，另外，例如低于0.99，优选为0.98以下，更优选为0.94以下。

由此，第2封端剂将多异氰酸酯化合物的异氰酸酯基的一部分封闭从而生成第2潜在异氰酸酯基，并且，多异氰酸酯化合物的异氰酸酯基的剩余部分以游离状态残存。

接着，使残存有游离状态的异氰酸酯基的封端异氰酸酯与第1封端剂进行反应。

能与第1封端剂中的异氰酸酯基反应的活性基团相对于封端异氰酸酯的游离的异氰酸酯基而言的当量比(活性基团/异氰酸酯基)例如为0.01以上，优选为0.05以上，例如为1.3以下，优选为1.2以下，进一步优选为1.1以下。

需要说明的是，多异氰酸酯化合物与第1封端剂及第2封端剂的反应条件和上述的多异氰酸酯化合物与第1封端剂的反应条件是同样的。

另外，反应的结束例如可以通过采用红外光谱分析法等对异氰酸酯基的消失或减少进行确认来判断。

由此，封端异氰酸酯中以游离状态残存的异氰酸酯基与第1封端剂反应从而生成第1潜在异氰酸酯基。

另外，对于上述的各反应而言，均可以在无溶剂下，例如也可以在有机溶剂的存在下。

作为有机溶剂，可举出例如酮类、腈类、脂肪族烃类、脂环族烃类、芳香族烃类、二醇醚酯类、醚类、卤代脂肪族烃类、及极性非质子类。有机溶剂可以单独使用或者并用2种以上。

通过以上方式，可制备封端异氰酸酯。

封端异氰酸酯至少具有利用第1封端剂将异氰酸酯基封闭而成的第1潜在异氰酸酯基。封端异氰酸酯优选在1分子中同时具有第1潜在异氰酸酯基、和利用第2封端剂将异氰酸酯基封闭而成的第2潜在异氰酸酯基。

封端异氰酸酯中的第1潜在异氰酸酯基的含有比例的范围与上述的封端剂中的第1封端剂的含有比例的范围相同。

另外，封端异氰酸酯中的第2潜在异氰酸酯基的含有比例的范围与上述的封端剂中的第2封端剂的含有比例的范围相同。

需要说明的是，封端异氰酸酯的制备方法并不限定于上述的方法。

例如，也可以在使多异氰酸酯化合物与第1封端剂以残存有游离的异氰酸酯基的比例进行反应之后，使该具有游离的异氰酸酯基的封端异氰酸酯与第2封端剂进行反应。另外，也可以使多异氰酸酯化合物与第1封端剂及第2封端剂同时进行反应。

另外，也可以分别制备仅利用第1封端剂进行了封闭的多异氰酸酯化合物、和仅利用第2封端剂进行了封闭的多异氰酸酯化合物，进行混合。在该情况下，封端异氰酸酯分别含有具有第1潜在异氰酸酯基的分子、和具有第2潜在性异氰酸酯基的分子。

(3)酸

水分散性封端异氰酸酯中，已将异氰酸酯基封闭的第1封端剂的至少一部分被酸中和。由此，第1封端剂所具有的氨基形成作为阳离子性基团的铵盐。需要说明的是，封端剂包含第2封端剂的情况下，酸可以将第2封端剂的一部分中和。

作为酸，可举出例如有机酸及无机酸。

酸优选包含有机酸，更优选由有机酸组成。

若酸包含有机酸，则能够更加稳定地确保水分散性封端异氰酸酯的低温固化性及储藏稳定性。

作为有机酸，可举出例如碳原子数2或3的羧酸、及碳原子数4以上的羧酸，优选可举出碳原子数2或3的羧酸。

作为碳原子数2或3的羧酸，可举出例如乙酸、丙酸及乳酸。换言之，酸进一步优选由选自由乙酸、丙酸及乳酸组成的组中的至少1种有机酸组成。

酸可以单独使用或者并用2种以上。

为了利用酸将第1封端剂的至少一部分中和，例如，使上述的封端异氰酸酯、与上述的酸进行反应。

酸相对于已将异氰酸酯基封闭的第1封端剂而言的当量比(酸/第1封端剂)例如为0.1以上，优选为0.5以上，更优选为0.8以上，另外，例如为5.0以下，优选为3.0以下，更优选为2.0以下。

另外，封端异氰酸酯与酸的反应没有特别限制，例如，在大气下或非活性气体气氛中实施。作为非活性气体，可举出例如氮气、及氩气。

反应温度例如为0℃以上，优选为20℃以上，另外，例如为80℃以下，优选为60℃以下。作为反应压力的条件，没有特别限制，例如可举出加压条件及大气压条件，优选可举出大气压条件。反应时间例如为0.1小时以上，优选为0.5小时以上，另外，例如为24小时以下，优选为12小时以下。

另外，上述的反应优选在上述的有机溶剂的存在下实施。

由此，已将异氰酸酯基封闭的第1封端剂所具有的氨基被酸中和，形成作为阳离子性基团的铵盐。

通过以上方式，可制造水分散性封端异氰酸酯。

在封端异氰酸酯与酸的反应中使用有机溶剂的情况下，水分散性封端异氰酸酯溶解于包含有机溶剂的反应液中。

在该情况下，向包含水分散性封端异氰酸酯的反应液中添加水，使用搅拌机使反应液和水乳化。然后，例如在减压下对乳化液进行加热，由此将有机溶剂挥发除去。

由此，可制造水分散性封端异氰酸酯的水分散液。

水分散性封端异氰酸酯的水分散液的固态成分浓度例如为1质量％以上，优选为10质量％以上，另外，例如为80质量％以下，优选为50质量％以下。

水分散性封端异氰酸酯的水分散液的粘度例如为1mPa·s以上，优选为3mPa·s以上，另外，例如为800mPa·s以下，优选为500mPa·s以下。需要说明的是，水分散液的粘度可以依照后述的实施例中记载的方法进行测定(下同)。

水分散性封端异氰酸酯的水分散液的pH例如为3.0以上，优选为4.0以上，另外，例如为9.0以下，优选为8.0以下。需要说明的是，水分散液的pH可以依照后述的实施例中记载的方法进行测定(下同)。

水分散性封端异氰酸酯的水分散液中的粒径例如为5nm以上，优选为10nm以上，另外，例如为500nm以下，优选为300nm以下。需要说明的是，水分散液的粒径可以依照后述的实施例中记载的方法进行测定(下同)。

<作用效果>

上述的水分散性封端异氰酸酯中，上述通式(1)表示的第1封端剂的至少一部分被酸中和。因此，水分散性封端异氰酸酯能够顺利地分散于水中，并且能够在长期内维持分散于水中的状态。另外，水分散性封端异氰酸酯中，第1封端剂的至少一部分于较低的温度、具体而言为120℃以下从异氰酸酯基解离。

此外，若上述通式(1)表示的第1封端剂的至少一部分被酸中和，则上述的水分散性封端异氰酸酯含有通过上述中和而生成的叔铵的阳离子盐。因此，水分散性封端异氰酸酯能够呈现源自于叔铵的阳离子盐的优异抗菌性。

<树脂原料>

树脂原料含有上述的水分散性封端异氰酸酯，根据需要含有多元醇化合物。作为树脂原料，可举出例如二液型聚氨酯树脂原料、一液型聚氨酯树脂原料、及封端异氰酸酯·粘结剂树脂组合物。

二液型聚氨酯树脂原料为：分别制备包含上述的水分散性封端异氰酸酯的固化剂和包含多元醇化合物的主剂、在即将使用之前将它们配合的聚氨酯树脂原料。

一液型聚氨酯树脂原料是预先将包含上述的水分散性封端异氰酸酯的固化剂与包含多元醇化合物的主剂混合而得到的聚氨酯树脂原料。

封端异氰酸酯·粘结剂树脂组合物是预先将上述的水分散性封端异氰酸酯、与包含粘结剂树脂的粘结剂树脂液混合而得到的组合物。需要说明的是，粘结剂树脂液不包含多元醇化合物。

作为多元醇化合物，可举出例如低分子量多元醇、及高分子量多元醇。

低分子量多元醇的数均分子量例如低于300，优选低于400。低分子量多元醇具有2个以上的羟基。

作为低分子量多元醇，可举出例如2元醇、3元醇、4元醇、5元醇、6元醇、7元醇及8元醇。

作为2元醇，可举出例如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,2,2-三甲基戊二醇、3,3-二羟甲基庚烷、烷烃(C7～20)二醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇、氢化双酚A、1,4-二羟基-2-丁烯、2,6-二甲基-1-辛烯-3,8-二醇、双酚A、二乙二醇、三乙二醇、及二丙二醇。

作为3元醇，可举出例如甘油、三羟甲基丙烷、及三异丙醇胺。

作为4元醇，可举出例如四羟甲基甲烷(季戊四醇)、及双甘油。

作为5元醇，可举出例如木糖醇。

作为6元醇，可举出例如山梨糖醇、甘露糖醇、蒜糖醇、艾杜糖醇、卫矛醇、阿卓糖醇、肌醇、及二季戊四醇。

作为7元醇，可举出例如鳄梨糖醇。

作为8元醇，可举出例如蔗糖。

这样的低分子量多元醇可以单独使用或者并用2种以上。

高分子量多元醇的数均分子量例如为300以上，优选为400以上，更优选为500以上。高分子量多元醇具有2个以上的羟基。

作为高分子量多元醇，可举出例如聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚氨酯多元醇、环氧基多元醇、植物油多元醇、聚烯烃多元醇、丙烯酸多元醇、乙烯基单体改性多元醇、及含氟多元醇。

作为聚醚多元醇，可举出例如聚氧亚烷基(C2～3)多元醇、及聚四亚甲基醚多元醇。

作为聚酯多元醇，可举出例如己二酸系聚酯多元醇、邻苯二甲酸系聚酯多元醇、及内酯系聚酯多元醇。

作为聚碳酸酯多元醇，可举出例如将上述的低分子量多元醇作为引发剂的碳酸乙烯酯的开环聚合物、及使上述的2元醇与开环聚合物共聚而得到的非晶性聚碳酸酯多元醇。

作为聚氨酯多元醇，可举出例如聚酯聚氨酯多元醇、聚醚聚氨酯多元醇、聚碳酸酯聚氨酯多元醇、及聚酯聚醚聚氨酯多元醇。

作为环氧基多元醇，可举出例如通过上述的低分子量多元醇、与多官能卤代醇的反应而得到的环氧基多元醇。

作为植物油多元醇，可举出例如蓖麻油、椰子油、及酯改性蓖麻油多元醇。

作为聚烯烃多元醇，可举出例如聚丁二烯多元醇、及部分皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。

作为丙烯酸多元醇，可举出例如含有羟基的丙烯酸酯、与能和含有羟基的丙烯酸酯共聚的共聚性乙烯基单体的共聚物。

乙烯基单体改性多元醇通过上述的高分子量多元醇、与乙烯基单体的反应而得到。

作为含氟多元醇，可举出例如在上述的丙烯酸多元醇的共聚中配合氟化合物作为共聚性乙烯基单体而得到的丙烯酸多元醇。

这些高分子量多元醇可以单独使用或者并用2种以上。

这样的多元醇化合物可以单独使用或者并用2种以上。

多元醇化合物中，优选可举出高分子量多元醇，更优选可举出聚氨酯多元醇及丙烯酸多元醇。

作为粘结剂树脂，除了上述多元醇化合物以外，还可举出例如不具有羟基的高分子化合物，优选可举出氨基甲酸酯树脂、丙烯酸树脂。

另外，根据需要，可以在水分散性封端异氰酸酯、多元醇化合物及粘结剂树脂中的任一者或其全部中适宜地配合添加剂。作为添加剂，可举出例如反应溶剂、催化剂、环氧树脂、涂敷性改良剂、流平剂、消泡剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、增稠剂、防沉降剂、增塑剂、表面活性剂、颜料、填充剂、有机微粒、无机微粒、及防霉剂。添加剂的配合量可根据其目的及用途而适宜地确定。

在水分散性封端异氰酸酯与多元醇化合物的配合中，水分散性封端异氰酸酯的潜在异氰酸酯基相对于多元醇化合物的羟基而言的当量比(潜在异氰酸酯基/羟基)例如为0.1以上，优选为0.5以上，另外，例如为5以下，优选为3以下。

而且，将包含水分散性封端异氰酸酯、多元醇化合物及粘结剂树脂中的任一者、或者它们的混合物的处理剂利用已知的涂敷方法涂敷于对象物，进行干燥，由此形成涂膜。然后，将涂膜加热，根据需要进行熟化。

加热温度例如为60℃以上，优选为80℃以上，另外，例如为180℃以下，优选为150℃以下，更优选为130℃以下，进一步优选为120℃以下，尤其优选为110℃以下。

在加热温度高的情况下，作为本发明的低温固化性的固化，能够缩短固化时间。

作为这样的树脂原料的用途，可举出例如纤维处理剂、疏水剂、涂料组合物、粘接剂、抗静电剂、制纸用处理剂、纸张湿增强剂、记录介质的接受层、电沉积涂覆组合物、抗菌·抗病毒组合物、经胶囊化的组合物、光学构件及胶乳组合物。

这样的树脂原料的用途中，优选可举出纤维处理剂、疏水剂、涂料组合物及粘接剂，更优选可举出纤维处理剂及疏水剂。

<纤维处理剂>

纤维处理剂用于在布状纤维制品上印刷油墨从而形成图像的印染。作为印染，可举出例如模拟方式的印染、及数码方式的印染。作为模拟方式的印染，可举出例如基于丝网印刷的印染。作为数码方式的印染，可举出例如基于喷墨印刷的印染。

若以不使用纤维处理剂的方式在布状纤维制品上印刷油墨，则有时不能充分确保印染物的摩擦牢固性。

布状纤维制品由纤维构成。作为布状纤维制品的形态，可举出例如机织物、针织物、无纺布、及起绒布。布状纤维制品也可以具有纤维以外的部分。

作为布状纤维制品的纤维，可举出例如天然纤维、再生纤维、合成纤维、半合成纤维、及无机纤维。

作为天然纤维，可举出例如棉、木棉、亚麻、苎麻、黄麻、马尼拉麻、剑麻、山羊绒(cashmere)、马海毛(mohair)、羊驼毛、骆驼毛、丝绸、羊毛、及羽毛。

作为再生纤维，可举出例如人造丝、富强纤维、铜氨纤维、及天丝(Tencel)。

作为合成纤维，可举出例如聚酰胺纤维、聚酯纤维、丙烯酸纤维(acrylic fiber)、聚烯烃纤维、聚乙烯醇纤维、聚氯乙烯纤维、聚氨酯纤维、聚甲醛纤维、聚四氟乙烯纤维、苯甲酸酯纤维、聚对苯撑苯并双噻唑纤维、聚对苯撑苯并双噁唑纤维、聚酰亚胺纤维、及乳酸纤维。

作为半合成纤维，可举出例如乙酸酯及普罗米克斯(promix)。

作为无机纤维，可举出例如石棉、玻璃纤维、碳纤维、氧化铝纤维、碳化硅纤维、硼纤维、Tyranno纤维、无机晶须、岩石纤维、及矿渣纤维玻璃纤维。

纤维可以单独使用或者并用2种以上。

作为布状纤维制品，具体而言，可举出衣物、随身用品、及其他制品。作为衣物，可举出例如衬衫、训练服、运动服、短裤、连衣裙、罩衫、帽子、及袜子。作为随身用品，可举出例如手帕、领带、及布制腰带。作为其他制品，可举出例如鞋、寝具、被单、窗帘、汽车座椅、袋子、及旗帜。

另外，布状纤维制品的颜色没有特别限制。布状纤维制品可以为白色，也可以为白色以外的有色。

这样的布状纤维制品的表面具有阴离子性。

油墨例如包含阴离子性树脂、颜料、和水。

作为阴离子性树脂，可举出例如具有阴离子性基团的树脂、及利用阴离子性分散剂进行了表面处理的树脂。

作为树脂，可举出例如氨基甲酸酯树脂、(甲基)丙烯酸树脂、烯烃树脂、乙烯基树脂、及纤维素树脂。需要说明的是，作为(甲基)丙烯酸，可举出甲基丙烯酸及丙烯酸(下同)。

作为阴离子性基团，可举出例如羧基、及磺基。阴离子性基团位于树脂的主链或侧链。

作为阴离子性分散剂，可举出例如阴离子性表面活性剂。

阴离子性树脂可以单独使用或者并用2种以上。

作为颜料，可举出例如已知的有机颜料、及已知的无机颜料。

另外，油墨可以根据需要包含上述的低分子量多元醇。

纤维处理剂在印染中作为针对布状纤维制品的油墨的印刷的前处理及/或后处理而被赋予至布状纤维制品。纤维处理剂能够向印染物赋予优异的摩擦牢固性。

纤维处理剂至少包含上述的水分散性封端异氰酸酯。因此，纤维处理剂的低温固化性及储藏稳定性优异。另外，纤维处理剂优选还包含上述的高分子量多元醇。

纤维处理剂可以还含有非离子性树脂及/或阳离子性树脂。

作为非离子性树脂，可举出例如具有非离子性基团的树脂、及利用非离子性分散剂进行了表面处理的树脂。

作为非离子性树脂的树脂，可举出例如上述的树脂。

作为非离子性基团，可举出例如至少3个连续的氧乙烯基(聚氧乙烯基)。非离子性基团位于树脂的主链或侧链。

作为非离子性分散剂，可举出例如聚氧乙烯烷基苯基醚、及聚氧乙烯烷基醚。非离子性分散剂可以单独使用或者并用2种以上。

作为阳离子性树脂，可举出例如具有阳离子性基团的树脂、及利用阳离子性分散剂进行了表面处理的树脂。

作为阳离子性树脂的树脂，可举出例如上述的树脂。

作为阳离子性基团，可举出例如氨基、吡啶基、咪唑基、苯并咪唑基、三唑基、苯并三唑基、吡唑基、及苯并吡唑基。阳离子性基团位于树脂的主链或侧链。

作为阳离子性分散剂，可举出例如含有氨基的丙烯酸系聚合物、聚乙烯亚胺、阳离子性聚乙烯醇树脂、及阳离子性水溶性多支链聚酯酰胺树脂。阳离子性分散剂可以单独使用或者并用2种以上。

阳离子性树脂可以单独使用或者并用2种以上。

这样的纤维处理剂例如为聚氨酯树脂、聚酯树脂、丙烯酸树脂，优选为聚氨酯树脂原料。

纤维处理剂为聚氨酯树脂原料的情况下，纤维处理剂例如为将作为固化剂的水分散性封端异氰酸酯的水分散液、与作为主剂的高分子量多元醇的水分散液以上述的比例预先混合而得到的混合分散液。

更具体而言，将纤维处理剂用于印刷的前处理的情况下，首先，将水分散性封端异氰酸酯与高分子量多元醇以潜在异氰酸酯基相对于羟基而言的当量比成为上述的范围的方式混合，制备作为纤维处理剂的一例的前处理液。

另外，根据需要，向前处理液中添加水及/或醇，从而调整前处理液的固态成分浓度。前处理液的固态成分浓度例如为1质量％以上，另外，例如为20质量％以下，优选为10质量％以下。

接着，将前处理液赋予至上述的布状纤维制品。作为前处理液的赋予方法，可举出例如轧染法(padding)、浸渍法、喷雾法、涂布法及印刷法，优选可举出浸渍法。具体而言，使布状纤维制品浸渍于前处理液中之后，将布状纤维制品从前处理液提起，根据需要进行干燥。

由此，在布状纤维制品的表面形成前处理液的涂膜。然后，将前处理液的涂膜加热至上述的加热温度。

此时，上述的第1封端剂从上述的多异氰酸酯化合物解离。因此，多异氰酸酯化合物与高分子量多元醇进行反应从而形成聚氨酯树脂。由此，前处理液的涂膜固化。

前处理液的固化涂膜包含脱封闭状态的第1封端剂，并且该第1封端剂的至少一部分被酸中和而形成了铵盐。因此，前处理液的固化涂膜具有阳离子性。具有阳离子性的前处理液的固化涂膜与具有阴离子性的布状纤维制品的表面形成离子键。其结果是，能够使前处理液的固化涂膜稳定地固定于布状纤维制品的表面。

接着，将上述的油墨印刷于前处理液的固化涂膜上，形成油墨层。另外，根据需要使油墨层干燥。油墨层包含阴离子性树脂。因此，油墨层具有阴离子性。具有阴离子性的油墨层与具有阳离子性的前处理液的固化涂膜形成离子键。因此，能够使油墨层稳定地固定于前处理液的固化涂膜上。

另外，将纤维处理剂用于印刷的后处理的情况下，与前处理液同样地制备作为纤维处理剂的一例的后处理液。然后，以覆盖油墨层的方式涂布后处理液。然后，将后处理液的涂膜加热至上述的加热温度而使其固化。后处理液的固化涂膜与前处理液的固化涂膜同样地具有阳离子性。具有阳离子性的后处理液的固化涂膜与具有阴离子性的油墨层形成离子键。因此，能够使后处理液的固化涂膜稳定地固定于油墨层上。

通过以上方式，可制备在布状纤维制品上形成图像而得到的印染物。

印染物在布状纤维制品的厚度方向上依次具备具有阴离子性的布状纤维制品、具有阳离子性的前处理液的固化涂膜、具有阴离子性的油墨层、和根据需要的具有阳离子性的后处理液的固化涂膜。

这样的印染物中，布状纤维制品与前处理液的固化涂膜形成了离子键，并且，前处理液的固化涂膜与油墨层形成了离子键，根据需要，油墨层与后处理液的固化涂膜形成了离子键。因此，能够向印染物赋予优异的摩擦牢固性。

<疏水剂>

疏水剂例如向上述的布状纤维制品赋予抑制水的附着的疏水性。

布状纤维制品通常被洗涤并反复使用。因此，期望洗涤耐久性，即，即使将经疏水剂处理的布状纤维制品多次洗涤，也能够维持优异的疏水性。

疏水剂至少包含上述的水分散性封端异氰酸酯。因此，疏水剂的低温固化性及储藏稳定性优异。另外，疏水剂优选还包含氟树脂。

氟树脂为包含氟的(甲基)丙烯酸酯单体的聚合物。作为包含氟的(甲基)丙烯酸酯单体，可举出例如包含全氟烷基的碳原子数3～6的(甲基)丙烯酸酯。

氟树脂也可以为包含氟的(甲基)丙烯酸酯单体、与其他单体的共聚物。

作为其他单体，可举出例如(甲基)丙烯酸酯类、(甲基)丙烯酰胺类、马来酸烷基酯类、烯烃类、羧酸乙烯基酯类、苯乙烯类、及乙烯基醚类。

作为(甲基)丙烯酸酯类，可举出例如(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯、(甲基)丙烯酸吖丙啶基酯、(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、甲基丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、及亚烷基二醇丙烯酸酯。

作为(甲基)丙烯酰胺类，可举出例如(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酰胺、及羟甲基化二丙酮丙烯酰胺。

作为马来酸烷基酯类，可举出例如马来酸二丁酯。

作为烯烃类，可举出例如乙烯、丙烯、丁二烯、异戊二烯、氯乙烯、氟乙烯、偏氯乙烯、偏氟乙烯、及氯丁二烯。

作为羧酸乙烯基酯类，可举出例如乙酸乙烯酯。

作为苯乙烯类，可举出例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、及β-甲基苯乙烯。

作为乙烯基醚类，可举出例如乙基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、及卤代烷基乙烯基醚。

其他单体可以单独使用或者并用2种以上。

关于包含氟的(甲基)丙烯酸酯单体的聚合比例，相对于共聚中使用的全部单体而言，例如为40质量％以上，优选为50质量％以上，另外，例如为100质量％以下，优选为80质量％以下。

关于这样的氟树脂的含有比例，相对于氟树脂及水分散性封端异氰酸酯的总和100质量％而言，例如为50质量％以上，优选为70质量％以上，更优选为80质量％以上，另外，例如为95质量％以下。

另外，疏水剂可以还含有非离子性化合物及/或阳离子性化合物。

作为非离子性化合物，可举出例如醚型非离子性化合物、酯型非离子性化合物、及烷醇酰胺型非离子性化合物。

作为醚型非离子性化合物，可举出例如使环氧乙烷加成于碳原子数10～18的醇而得到的化合物、使环氧乙烷加成于烷基苯酚而得到的化合物、使环氧乙烷加成于聚丙烯醇(polypropylene alcohol)而得到的化合物、及使环氧乙烷加成于多元醇的脂肪酸酯而得到的化合物。

作为酯型非离子性化合物，可举出例如甘油脂肪酸酯、及山梨糖醇酐脂肪酸酯。

作为烷醇酰胺型非离子性化合物，可举出例如脂肪酸与二乙醇胺的反应物。

非离子性化合物可以单独使用或者并用2种以上。

作为阳离子性化合物，可举出例如季铵盐、及烷基胺盐。

阳离子性化合物可以单独使用或者并用2种以上。

这样的疏水剂例如为封端异氰酸酯·粘结剂树脂组合物。

疏水剂为封端异氰酸酯·粘结剂树脂组合物的情况下，疏水剂例如为将水分散性封端异氰酸酯的水分散液、与作为粘结剂树脂的氟树脂以上述的比例混合而得到的混合液。

疏水剂的固态成分浓度可通过向疏水剂中添加水来调整。疏水剂的固态成分浓度例如为0.5质量％以上，另外，例如为10质量％以下，优选为5质量％以下。

利用这样的疏水剂对布状纤维制品进行处理的情况下，将疏水剂赋予至上述的布状纤维制品。作为疏水剂的赋予方法，可举出例如与前处理剂的赋予方法同样的方法，优选可举出浸渍法。具体而言，使布状纤维制品浸渍于疏水剂中之后，将布状纤维制品从疏水剂提起，根据需要进行干燥。

由此，在布状纤维制品的表面形成疏水剂的涂膜。然后，将疏水剂的涂膜加热至上述的加热温度。此时，上述的第1封端剂从上述的多异氰酸酯化合物解离。

因此，疏水剂的涂膜包含脱封闭状态的第1封端剂，并且该第1封端剂的至少一部分被酸中和而形成了铵盐。由此，疏水剂的涂膜具有阳离子性。具有阳离子性的疏水剂的涂膜与具有阴离子性的布状纤维制品的表面形成离子键。

其结果是，能够使疏水剂的涂膜稳定地固定于布状纤维制品的表面，能够向利用疏水剂进行了处理的布状纤维制品赋予优异的洗涤耐久性。

<涂料组合物>

涂料组合物至少包含上述的水分散性封端异氰酸酯。因此，涂料组合物的低温固化性及储藏稳定性优异。另外，涂料组合物优选还包含上述的高分子量多元醇。

这样的涂料组合物例如为聚氨酯树脂、聚酯树脂、丙烯酸树脂，优选为聚氨酯树脂原料。

涂料组合物为聚氨酯树脂原料的情况下，涂料组合物例如为将作为固化剂的水分散性封端异氰酸酯的水分散液、与作为主剂的高分子量多元醇的水分散液以上述的比例预先混合而得到的混合分散液。

另外，根据需要，向涂料组合物中添加水，从而调整涂料组合物的固态成分浓度。涂料组合物的固态成分浓度例如为1质量％以上，另外，例如为40质量％以下，优选为30质量％以下。

而且，利用已知的涂敷方法将涂料组合物涂装至被涂物。

作为涂敷方法，可举出例如喷雾涂敷、浸涂涂敷、旋涂涂敷、旋转雾化涂敷、及帘式涂布涂敷。

作为被涂物，可举出例如无机物及有机物。作为无机物，可举出例如混凝土、自然石、玻璃、及金属。作为有机物，可举出塑料、橡胶、粘接剂、及木材。

然后，将涂料组合物的涂膜加热至上述的加热温度。

此时，上述的第1封端剂从上述的多异氰酸酯化合物解离。然后，多异氰酸酯化合物与高分子量多元醇进行反应从而形成聚氨酯树脂。由此，涂料组合物的涂膜固化。

这样的涂料组合物的固化涂膜对被涂物具有优异的密合性。

<粘接剂>

粘接剂至少包含上述的水分散性封端异氰酸酯。因此，粘接剂的低温固化性及储藏稳定性优异。另外，粘接剂优选还包含上述的高分子量多元醇。

这样的粘接剂例如为聚氨酯树脂、聚酯树脂、丙烯酸树脂，优选为聚氨酯树脂原料。

粘接剂为聚氨酯树脂原料的情况下，粘接剂例如为将作为固化剂的水分散性封端异氰酸酯的水分散液、与作为主剂的高分子量多元醇的水分散液以上述的比例预先混合而得到的混合分散液。

另外，根据需要，向粘接剂中添加水，从而调整粘接剂的固态成分浓度。粘接剂的固态成分浓度的范围例如与涂料组合物的固态成分浓度的范围相同。

然后，利用上述的涂敷方法将粘接剂涂敷于粘接被粘物的规定位置。

作为被粘物，可举出例如包装材料、及土木材料。作为包装材料，可举出例如塑料膜、金属箔、及金属蒸镀膜。作为土木材料，可举出例如FRP、及钢材。

然后，一边使被粘物与粘接剂接触，一边将粘接剂加热至上述的加热温度。由此，粘接剂固化。这样的粘接剂的固化物对被粘物具有优异的粘接性。

<其他用途>

对于上述的水分散性封端异氰酸酯而言，除了纤维处理剂、疏水剂、涂料组合物及粘接剂以外，可以在各种产业领域中合适地使用。尤其是，上述的水分散性封端异氰酸酯能够呈现源自于叔铵的阳离子盐的优异抗菌性，因此可以合适地用作抗菌剂。

实施例

以下示出实施例，更具体地说明本发明，但本发明并不限定于此。以下的记载中使用的配合比例(含有比例)、物性值、参数等的具体数值可以替换为上述的“具体实施方式”中记载的、与之对应的配合比例(含有比例)、物性值、参数等相应记载的上限值(以“以下”、“低于”的形式定义的数值)或下限值(以“以上”、“高于”的形式定义的数值)。需要说明的是，只要没有特别说明，则“份”及“％”是以质量为基准。

<水分散性封端异氰酸酯的制备>

实施例1～11

于室温(25℃)，向具备搅拌机、温度计、冷凝器及氮气导入管的容量为2L的反应器中投入六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的异氰脲酸酯衍生物(多异氰酸酯化合物，商品名：TAKENATE(注册商标)D-170N，固态成分为100质量％，异氰酸酯基含量为20.7％，三井化学公司制)200质量份、和乙酸乙酯(溶剂)。

接着，向反应器中加入3,5-二甲基吡唑(DMP，第2封端剂)。DMP的添加比例相对于HDI的异氰脲酸酯衍生物所具有的异氰酸酯基100摩尔而言为表1所示的摩尔数。然后，使HDI的异氰脲酸酯衍生物与DMP反应。

接着，向反应器中加入1,1,3,3-四甲基胍(TMG，第1封端剂)。TMG的添加比例相对于HDI的异氰脲酸酯衍生物所具有的异氰酸酯基100摩尔而言为表1所示的摩尔数。然后，使HDI的异氰脲酸酯衍生物与TMG反应。

然后，通过测定FT-IR光谱，从而确认异氰酸酯基已被封闭化。由此，得到包含封端异氰酸酯的反应液。

接着，向反应液中加入乙酸并进行搅拌。乙酸的添加比例相对于所使用的第1封端剂(TMG)1摩尔而言为表1所示的摩尔数。此时，反应液的温度为28℃。搅拌时间为0.5小时。

由此，第1封端剂所具有的氨基被乙酸中和，形成了作为阳离子性基团的乙酸铵盐。由此，得到包含水分散性封端异氰酸酯的反应液。

然后，向包含水分散性封端异氰酸酯的反应液120质量份中添加水220质量份。然后，利用均质混合器对反应液和水进行搅拌从而使其乳化。

接着，在减压条件下，从乳化液中蒸馏除去乙酸乙酯(溶剂)，同时蒸馏除去水的一部分。

通过以上方式，制备了水分散性封端异氰酸酯的水分散液。水分散性封端异氰酸酯的水分散液的固态成分浓度为30质量％。

实施例12

与实施例1同样地制备了水分散性封端异氰酸酯的水分散液。

需要说明的是，在实施例12中，如表2所示，未使用第2封端剂。针对六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的异氰脲酸酯衍生物，仅添加了TMG作为封端剂。TMG的添加比例相对于HDI的异氰脲酸酯衍生物所具有的异氰酸酯基100摩尔而言为100摩尔。

实施例13

与实施例5同样地制备了水分散性封端异氰酸酯的水分散液。

需要说明的是，在实施例13中，如表2所示，使用丙酸来代替乙酸。

实施例14

与实施例5同样地制备了水分散性封端异氰酸酯的水分散液。

需要说明的是，在实施例14中，如表2所示，使用乳酸来代替乙酸。

实施例15～17

于室温(25℃)，向具备搅拌机、温度计、冷凝器及氮气导入管的容量为2L的反应器中投入六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的异氰脲酸酯衍生物(多异氰酸酯化合物，商品名：TAKENATE(注册商标)D-170N，固态成分为100质量％，异氰酸酯基含量为20.7％，三井化学公司制)600质量份、和乙酸乙酯(溶剂)。

接着，向反应器中加入聚(氧乙烯)甲基醚(甲氧基聚乙二醇，甲氧基PEG1000，亲水性化合物)。聚(氧乙烯)甲基醚的添加比例相对于HDI的异氰脲酸酯衍生物所具有的异氰酸酯基100摩尔而言为表2所示的摩尔数。然后，使HDI的异氰脲酸酯衍生物与聚(氧乙烯)甲基醚反应。

由此，得到包含含有氧乙烯基的封端异氰酸酯的反应液。

接着，向包含含有氧乙烯基的封端异氰酸酯的反应液中加入DMP(第2封端剂)。DMP的添加比例相对于HDI的异氰脲酸酯衍生物所具有的异氰酸酯基100摩尔而言为表2所示的摩尔数。然后，使HDI的异氰脲酸酯衍生物与DMP反应。

接着，向反应液中加入TMG(第1封端剂)。TMG的添加比例相对于HDI的异氰脲酸酯衍生物所具有的异氰酸酯基100摩尔而言为表2所示的摩尔数。然后，使HDI的异氰脲酸酯衍生物与TMG反应。

接着，向反应液中加入乙酸并进行搅拌。乙酸的添加比例相对于所使用的第1封端剂(TMG)1摩尔而言为2摩尔。此时，反应液的温度为34℃。搅拌时间为0.5小时。

由此，第1封端剂所具有的氨基被乙酸中和，形成了乙酸铵盐。由此，得到包含水分散性封端异氰酸酯的反应液。

通过以上方式，制备了水分散性封端异氰酸酯的水分散液(多异氰酸酯成分)。该水分散液的固态成分浓度为30质量％。

实施例18

与实施例5同样地制备了水分散性封端异氰酸酯的水分散液。

需要说明的是，在实施例18中，如表2所示，作为第1封端剂，使用1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯(TABD)来代替TMG。

实施例19～30

与实施例2同样地制备了水分散性封端异氰酸酯的水分散液。

需要说明的是，如表4～表5所示，作为多异氰酸酯化合物，使用以下的多异氰酸酯衍生物。将商品名、异氰酸酯种类及改性形态示于表中。

HDI的三羟甲基丙烷(TMP)加合物(三醇加成物)(多异氰酸酯化合物，商品名：TAKENATE(注册商标)D-160N，固态成分为75质量％，异氰酸酯基含量为12.6％，三井化学公司制)

HDI的缩二脲(多异氰酸酯化合物，商品名：TAKENATE(注册商标)D-165N，固态成分为100质量％，异氰酸酯基含量为23.3％，三井化学公司制)

HDI的脲基甲酸酯(多异氰酸酯化合物，商品名：TAKENATE(注册商标)D-178NL，固态成分为100质量％，异氰酸酯基含量为19.2％，三井化学公司制)

1,3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷(1,3-H₆XDI)的TMP加合物(多异氰酸酯化合物，商品名：TAKENATE(注册商标)D-120N，固态成分为75质量％，异氰酸酯基含量为11.0％，三井化学公司制)

1,3-H₆XDI的异氰脲酸酯(多异氰酸酯化合物，商品名：TAKENATE(注册商标)D-127N，固态成分为75质量％，异氰酸酯基含量为13.5％，三井化学公司制)

苯二甲撑二异氰酸酯(XDI)的TMP加合物(多异氰酸酯化合物，商品名：TAKENATE(注册商标)D-110N，固态成分为75质量％，异氰酸酯基含量为11.5％，三井化学公司制)

XDI的异氰脲酸酯(多异氰酸酯化合物，商品名：TAKENATE(注册商标)D-131N，固态成分为75质量％，异氰酸酯基含量为13.7％，三井化学公司制)

甲苯二异氰酸酯(TDI)的TMP加合物(多异氰酸酯化合物，商品名：TAKENATE(注册商标)D-103H，固态成分为75质量％，异氰酸酯基含量为13.0％，三井化学公司制)

TDI的异氰脲酸酯(多异氰酸酯化合物，商品名：TAKENATE(注册商标)D-204，固态成分为50质量％，异氰酸酯基含量为7.5％，三井化学公司制)

PDI的异氰脲酸酯(多异氰酸酯化合物，商品名：STABiO(注册商标)D-370N，固态成分为100质量％，异氰酸酯基含量为25％，三井化学公司制)

比较例1

与实施例5同样地制备了水分散性封端异氰酸酯的水分散液。

需要说明的是，在比较例1中，如表3所示，作为第1封端剂，使用二甲基氨基乙醇(DMAE)来代替TMG。

比较例2

与实施例5同样地制备了水分散性封端异氰酸酯的水分散液。

需要说明的是，在比较例2中，如表3所示，作为第1封端剂，使用N-甲基哌嗪(MPZ)来代替TMG。

比较例3

与实施例5同样地制备了水分散性封端异氰酸酯的水分散液。

需要说明的是，在比较例3中，如表3所示，作为第1封端剂，使用N-甲基高哌嗪(MHPZ)来代替TMG。

比较例4

与实施例5同样地制备了水分散性封端异氰酸酯。水分散性封端异氰酸酯未分散于水中。

需要说明的是，在比较例4中，如表3所示，作为第1封端剂，使用1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯(DBU)来代替TMG。

比较例5

与实施例5同样地制备了水分散性封端异氰酸酯的水分散液。

需要说明的是，在比较例5中，如表3所示，作为第1封端剂，使用N,N,N’-三甲基乙二胺(TMEDA)来代替TMG。

比较例6

需要说明的是，在比较例6中，如表3所示，未使用第1封端剂。针对六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的异氰脲酸酯衍生物，仅添加了DMP作为封端剂。DMP的添加比例相对于HDI的异氰脲酸酯衍生物所具有的异氰酸酯基100摩尔而言为100摩尔。

比较例7

与实施例15同样地制备了水分散性封端异氰酸酯的水分散液。

需要说明的是，在比较例7中，如表3所示，未使用第1封端剂及酸。

针对HDI的异氰脲酸酯衍生物，仅添加了DMP作为封端剂。

DMP的添加比例相对于HDI的异氰脲酸酯衍生物所具有的异氰酸酯基100摩尔而言为98摩尔。

<聚氨酯树脂的合成>

合成例1

于室温(25℃)，向具备搅拌机、温度计、冷凝器及氮气导入管的容量为3L的反应器中投入聚四亚甲基醚二醇(商品名：PTG-2000SN，保土谷化学公司制)703.3质量份、三乙二醇(东京化成工业公司制)52.8质量份、N-甲基二乙醇胺(东京化成工业公司制)144.6质量份、和乙腈293.3质量份，将它们于40℃以下的液温搅拌30分钟。

接着，向反应器中加入1,3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷(商品名：TAKENATE(注册商标)600，三井化学公司制)346.1质量份。然后，使1,3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、聚四亚甲基醚二醇、三乙二醇、和N-甲基二乙醇胺反应30分钟。

然后，向反应器中加入辛酸亚锡(商品名：STANOCT，Mitsubishi ChemicalCorporation制)0.4质量份，将反应器加热至液温成为75℃。然后，使1,3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、聚四亚甲基醚二醇、三乙二醇、和N-甲基二乙醇胺于75℃的液温反应3小时。然后，通过测定FT-IR光谱，从而确认异氰酸酯基已反应。由此，生成聚氨酯树脂1。

然后，使包含聚氨酯树脂1的反应液冷却至室温(25℃)，向反应液中添加乙酸72.9质量份、和乙腈586.7质量份，搅拌1小时。通过以上方式，得到聚氨酯树脂1的乙腈溶液。

接着，向20L的SUS制容器中投入已冷却至15℃～25℃的水4431.8质量份，一边利用均质混合器进行搅拌，一边向水中加入聚氨酯树脂1的乙腈溶液2083.3质量份从而使其乳化。

接着，在减压条件下，从乳化液中蒸馏除去乙腈(溶剂)，同时蒸馏除去水的一部分。

通过以上方式，制备了聚氨酯树脂1的水分散液。聚氨酯树脂1的水分散液的固态成分浓度为26.2质量％。

合成例2

于室温(25℃)，向具备搅拌机、温度计、冷凝器及氮气导入管的容量为1L的反应器中投入聚碳酸酯二醇(商品名：DURANOL T-6002，旭化成公司制)291.1质量份、N-甲基二乙醇胺(东京化成工业公司制)15.5质量份、和乙腈54.5质量份，将它们于60℃的液温搅拌1小时。

接着，向反应器中加入1,3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷(商品名：TAKENATE(注册商标)600，三井化学公司制)74.8质量份，将反应器加热至液温成为80℃。由此，使1,3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、聚碳酸酯二醇、和N-甲基二乙醇胺反应，生成聚氨酯树脂2。然后，每隔1小时测定胺当量，从而测定异氰酸酯基的反应率。

然后，在反应率达到99.5％以上时，将反应液冷却至室温(25℃)。接着，向反应液中添加乙酸27.3质量份、和乙腈217.9质量份，搅拌1小时。通过以上方式，得到聚氨酯树脂2的乙腈溶液。

然后，向反应器中添加已冷却至15℃～25℃的水970重量份，进行搅拌从而使其乳化。

通过以上方式，制备了聚氨酯树脂2的水分散液。聚氨酯树脂2的水分散液的固态成分浓度为32.5质量％。

<评价>

1.水分散性封端异氰酸酯的水分散性

如上述的各实施例及各比较例中记载的那样，向包含水分散性封端异氰酸酯的反应液中添加水，利用均质混合器对反应液和水进行搅拌从而使其乳化。将此时的反应液在水中的分散性作为水分散性封端异氰酸酯的水分散性并基于下述的基准进行评价。将其结果示于表1～表5。

〇：包含水分散性封端异氰酸酯的反应液迅速分散于水中。

△：通过长时间(0.5小时以上)的搅拌而使包含水分散性封端异氰酸酯的反应液分散于水中。

×：包含水分散性封端异氰酸酯的反应液不分散于水中。产生沉淀。

2.水分散性封端异氰酸酯的水分散液的粘度

利用恒温水槽使各实施例及各比较例中制备的水分散性封端异氰酸酯的水分散液成为25℃后，利用旋转粘度计RB-85(东机产业公司制)测定水分散液的粘度。将其结果示于表1～表5。

3.水分散性封端异氰酸酯的水分散液的pH

利用pH测定器(堀场制作所公司制)，测定各实施例及各比较例中制备的水分散性封端异氰酸酯的水分散液的pH。将其结果示于表1～表5。

4.水分散性封端异氰酸酯的水分散液中的粒径

利用浓厚系粒径分析仪FPAR-1000(大塚电子公司制)测定各实施例及各比较例中制备的水分散性封端异氰酸酯的水分散液中的粒径。将其结果示于表1～表5。

5.水分散性封端异氰酸酯的水分散液的储藏稳定性

将各实施例及各比较例中制备的水分散性封端异氰酸酯的水分散液收纳于容器中。然后，于40℃将水分散性封端异氰酸酯的水分散液静置7天。然后，通过目视，按下述的基准以五个等级对水分散液的储藏稳定性进行评价。将其结果示于表1～表5。

另外，在实施例2～3及实施例19～29中，利用上述的方法，于40℃将水分散性封端异氰酸酯的水分散液静置30天。然后，通过目视，按下述的基准以五个等级对水分散液的储藏稳定性进行评价。将其结果示于表4～表5。需要说明的是，在以下的各评价中，按从1到5的顺序变得优异。

5：在水分散液中无沉淀，并且在容器壁面上无附着物。

4：在水分散液中无沉淀，但在容器壁面上有微量附着物。

3：在水分散液中无沉淀，但在容器壁面上有附着物。

2：在水分散液中有微量沉淀，在容器壁面上有附着物。

1：在水分散液中有沉淀，在容器壁面上有附着物。

6.水分散性封端异氰酸酯的固化性

将各实施例及各比较例中制备的水分散性封端异氰酸酯的水分散液(多异氰酸酯成分)、与合成例1中合成的聚氨酯树脂1的水分散液(多元醇成分)混合。水分散性封端异氰酸酯的水分散液的固态成分质量相对于聚氨酯树脂1的水分散液的固态成分质量而言的比例为1/6。

然后，向水分散性封端异氰酸酯的水分散液与聚氨酯树脂1的水分散液的混合分散液中加入水，将最终的固态成分浓度调整为20质量％。

进一步将流平剂(商品名：BYK-348，BYK JAPAN KK制)加入混合分散液中，搅拌30分钟。流平剂的添加比例相对于混合分散液100质量份而言为0.5质量份。

由此，制备了固化性评价液。

接着，将固化性评价液涂布于聚丙烯基材。然后，于110℃或120使固化性评价液的涂膜进行30分钟固化。测定固化后的涂膜的质量后，在质量比为1：1的丙酮：甲醇混合溶剂中浸渍24小时。

然后，通过过滤而将凝胶成分取出后，于110℃进行3小时干燥，测定浸渍后的涂膜的质量。然后，由以下的计算式算出凝胶分率。需要说明的是，将固化后并且混合溶剂浸渍前的涂膜的质量设为质量A，将混合溶剂浸渍后的涂膜的质量设为质量B。

凝胶分率(％)＝100×质量B/质量A

然后，按下述的基准以五个等级对涂膜的固化温度为110℃时的水分散性封端异氰酸酯的固化性、和涂膜的固化温度为120℃时的水分散性封端异氰酸酯的固化性进行评价。将其结果示于表1～表5。

5：凝胶分率为60％以上。

4：凝胶分率为45％以上且低于60％。

3：凝胶分率为30％以上且低于45％。

2：凝胶分率为15％以上且低于30％。

1：凝胶分率为0％以上且低于15％。

7.涂膜的摩擦牢固性

(1)前处理

将各实施例及各比较例中制备的水分散性封端异氰酸酯的水分散液、合成例2中制备的聚氨酯树脂2的水分散液、和异丙醇混合。水分散性封端异氰酸酯的水分散液所含有的固态成分为0.835质量份。聚氨酯树脂2的水分散液所含有的固态成分为4.165质量份。异丙醇的添加量为5质量份。

然后，向水分散性封端异氰酸酯的水分散液、聚氨酯树脂2的水分散液、与异丙醇的混合分散液中加入水，将最终的固态成分浓度调整为5质量％。然后，将混合分散液搅拌30分钟，制成前处理液。

接着，将按长25cm、宽3cm裁切而成的棉布(依照JIS L0803，3号漂白棉布(cannequin))浸渍于前处理液。然后，将棉布从前处理液中提起并充分地拧挤后，于常温(25℃)在暗处干燥24小时。

将在110℃的加热炉中对干燥后的棉布进行1分钟干燥而得到的棉布作为前处理棉布1。将在150℃的加热炉中对干燥后的棉布进行5分钟干燥而得到的棉布作为前处理棉布2。

另外，将水系聚氨酯树脂的水分散液(商品名：TAKELAC W-6110，三井化学公司制)、水性油墨(X Color Blue MX，松井色素化学工业所公司制)、和乙二醇混合。水系聚氨酯树脂的水分散液所含有的固态成分为12质量份。水性油墨所含有的固态成分为2质量份。乙二醇的混合量为20质量份。

然后，向水系聚氨酯树脂的水分散液、水性油墨、与乙二醇的混合液中加入水，将最终的固态成分浓度调整为14质量％。将该混合液搅拌30分钟，制成油墨液。

接着，将前处理棉布1浸渍于油墨液中。接着，将前处理棉布1从油墨液中提起并充分地拧挤后，于常温(25℃)在暗处干燥24小时。进一步在110℃的加热炉中对该棉布进行1分钟干燥，制成评价用棉布1。

另外，将前处理棉布2浸渍于油墨液中。接着，将前处理棉布2从油墨液中提起并充分地拧挤后，于常温(25℃)在暗处干燥24小时。进一步在150℃的加热炉中对该棉布进行5分钟干燥，制成评价用棉布2。

将评价用棉布1或评价用棉布2设置于摩擦牢固度试验机，将已湿润的摩擦用棉布(依照JIS L0803，3号漂白棉布)安装于摩擦牢固度试验机，依照JIS L0849实施湿润条件的摩擦牢固度试验。

将摩擦用棉布取出，于常温(25℃)在暗处干燥24小时。此时，将对评价用棉布1进行摩擦而得到的摩擦用棉布作为污染棉布1，将对评价用棉布2进行摩擦而得到的摩擦用棉布作为污染棉布2。

对于污染棉布的着色程度而言，使用分光式色差计(型号：SE-2000，日本电色工业公司制)测定L^＊值并进行数值化。使用污染棉布1的L^＊值，按下述的基准以五个等级对涂膜的摩擦牢固性1进行评价。需要说明的是，摩擦牢固性1的评价按从1到5的顺序变高。将其结果示于表1～表5。

5：86以上。

4：84以上且低于86。

3：82以上且低于84。

2：80以上且低于82。

1：低于80。

另外，使用污染棉布2的L^＊值，按下述的基准以五个等级对涂膜的摩擦牢固性2进行评价。需要说明的是，摩擦牢固性2的评价按从1到5的顺序变高。将其结果示于表1～表5。

5：92以上。

4：91以上且低于92。

3：90以上且低于91。

2：89以上且低于90。

1：低于89。

(2)后处理

将未经前处理的棉布(3号漂白棉布)浸渍于上述的油墨液中。接着，将棉布从油墨液中提起并充分地拧挤后，于常温(25℃)在暗处干燥24小时。

接着，通过喷雾而在棉布上涂布实施例1或比较例7的水分散性封端异氰酸酯的水分散液。使涂布量为0.2g/m²。

然后，对棉布进行热处理，得到评价用棉布3～5。

更具体而言，将使热处理温度为90℃、使热处理时间为5分钟而得到的棉布作为评价用棉布3。

将使热处理温度为110℃、使热处理时间为5分钟而得到的棉布作为评价用棉布4。

将使热处理温度为150℃、使热处理时间为5分钟而得到的棉布作为评价用棉布5。

然后，将评价用棉布3～5设置于摩擦牢固度试验机，将已湿润的摩擦用棉布(依照JIS L0803，3号漂白棉布)安装于摩擦牢固度试验机，依照JIS L0849实施湿润条件的摩擦牢固度试验。

将摩擦用棉布取出，于常温(25℃)在暗处干燥24小时。此时，将对评价用棉布3进行摩擦而得到的摩擦用棉布作为污染棉布3，将对评价用棉布4进行摩擦而得到的摩擦用棉布作为污染棉布4，将对评价用棉布5进行摩擦而得到的摩擦用棉布作为污染棉布5。

对于污染棉布的着色程度而言，使用分光式色差计(型号：SE-2000，日本电色工业公司制)测定L^＊值并进行数值化。使用污染棉布3的L^＊值，按下述的基准以五个等级对涂膜的摩擦牢固性3进行评价。需要说明的是，摩擦牢固性3的评价按从1到5的顺序变高。将其结果示于表6。

5：86以上。

4：84以上且低于86。

3：82以上且低于84。

2：80以上且低于82。

1：低于80。

另外，使用污染棉布4的L^＊值，按下述的基准以五个等级对涂膜的摩擦牢固性4进行评价。需要说明的是，摩擦牢固性4的评价按从1到5的顺序变高。将其结果示于表6。

5：86以上。

4：84以上且低于86。

3：82以上且低于84。

2：80以上且低于82。

1：低于80。

另外，使用污染棉布5的L^＊值，按下述的基准以五个等级对涂膜的摩擦牢固性5进行评价。需要说明的是，摩擦牢固性5的评价按从1到5的顺序变高。将其结果示于表6。

5：92以上。

4：91以上且低于92。

3：90以上且低于91。

2：89以上且低于90。

1：低于89。

8.疏水性

将氟系疏水·疏油加工剂(氟树脂，商品名：AsahiGuard AG-E061，AGC公司制)、与各实施例及各比较例中制备的水分散性封端异氰酸酯的水分散液(多异氰酸酯成分)混合。水分散性封端异氰酸酯的水分散液的固态成分相对于氟系疏水·疏油加工剂而言的质量比为1/9。

然后，向氟系疏水·疏油加工剂与水分散性封端异氰酸酯的水分散液的混合液中加入水并进行搅拌，以使最终的固态成分浓度成为1质量％的方式进行调整。由此，制备了疏水性评价液。

将棉布(依照JIS L0803，3号漂白棉布)浸渍于疏水性评价液中。接着，将棉布从疏水性评价液中提起并充分地拧挤后，于常温(25℃)在暗处干燥24小时。然后，在110℃的加热炉中对干燥后的棉布进行1分钟干燥，依照JIS L0217，利用全自动洗衣机进行10次洗涤。此时，向洗涤水37L中加入了30g粉末洗涤剂(商品名：Attack Highly-Active Bio-EX，花王公司制)。于常温(25℃)在暗处将洗涤后的棉布干燥24小时，制成试验布。

然后，将水与异丙醇的混合液20μL滴加至试验布，对3分钟后的液滴的状态进行观察。混合液中的水相对于异丙醇而言的质量比为9/1。

然后，通过目视，按下述的基准以五个等级对疏水性进行评价。将其结果示于表1～表5。

5：液滴形成球状，未残留渗入痕迹。

4：液滴形成球状，残留有少许渗入痕迹。

3：液滴形成球状，清楚地残留有渗入痕迹。

2：液滴形成球状，渗入痕迹比液滴的直径大且清楚地残留。

1：液滴完全渗入至试验布中。

9.粘接性

将实施例5中制备的水分散性封端异氰酸酯的水分散液、与合成例1中制备的聚氨酯树脂1的水分散液混合。水分散性封端异氰酸酯的水分散液所含有的固态成分相对于聚氨酯树脂1的水分散液所含有的固态成分而言的质量比为1/6。

然后，向水分散性封端异氰酸酯的水分散液与聚氨酯树脂1的水分散液的混合分散液中加入水，搅拌30分钟，将最终的固态成分浓度调整为20质量％。由此，制备了聚氨酯粘接剂组合物。

接着，将聚氨酯粘接剂组合物涂布于由丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物形成的ABS基材。然后，于130℃使聚氨酯粘接剂组合物的涂膜进行30分钟固化。

接着，基于JIS K5600-5-6，通过棋盘格试验对涂膜的固化物的密合性进行评价。对于上述的涂膜的固化物而言，在胶带剥离中，25格全部未从ABS基材剥离而密合(密合部位的个数/全部部位的个数＝25/25)。

因此，确认到在使用实施例5的水分散性封端异氰酸酯的水分散液作为固化剂的情况下实现优异的粘接性。

10.抗菌性

利用以下的方法对实施例2、11～12及比较例7的水分散性封端异氰酸酯的抗菌性进行评价。将其结果示于表7。

<A：最小发育阻止浓度(MIC试验)>

(1)前培养

(供试菌种)

I.Escherichia coli(E.coli，NBRC-3972，分售机关独立行政法人制品评价技术基盘机构，大肠杆菌)

II.Staphylococcus aureus(S.aureus，NBRC-12732，分售机关独立行政法人制品评价技术基盘机构，金黄色葡萄球菌)

上述I及II的菌是使用以121℃、20分钟的条件进行了高压釜灭菌的液体培养基(LB培养基，BD Difco(商品名)LB Broth Miller，Becton,Dickinson and Company)、于35±1℃进行20±4小时的培养而得到的供试菌种。

(2)菌液制备

将上述(1)中所培养的供试菌种悬浮于以121℃、20分钟的条件进行了高压釜灭菌的LB培养基中，然后测定菌液的O.D.(Optical Density，光密度)，以变得低于2.0的方式进行调整。

(3)样品制备

制备含有3％的水分散性封端异氰酸酯的二甲基亚砜溶液(样品)，向以121℃、20分钟的条件进行了高压釜灭菌的LB培养基中加入样品，得到混合液。需要说明的是，将水分散性封端异氰酸酯的最大浓度设定为1000ppm，制作了8个阶段的2倍稀释系列。

(4)MIC测定试验

向(3)的各稀释系列中接种(2)中制备的菌液，于35℃进行24±2小时的培养。然后，通过目视对菌的发育进行确认，将没有发育的最大稀释浓度作为MIC值。

<B：膜试验>

(供试菌种)

Escherichia Coli(E.coli，NBRC-3972，分售机关独立行政法人制品评价技术基盘机构，大肠杆菌)

以JIS Z 2801：2010中制定的“抗菌加工制品―抗菌性试验方法·抗菌效果”为参考，如下所述地评价针对金黄色葡萄球菌的抗菌性。

(1)

将水分散性封端异氰酸酯1.8质量份(以固态成分为基准)、TAKELAC W-6355(商品名，水系聚氨酯树脂，三井化学公司制)88.2质量份(以固态成分为基准)、和异丙醇10.0质量份混合，得到混合液。进一步向混合液中添加水，将混合液的固态成分浓度调整为10质量％。

接着，使用棒涂机将上述的混合液涂敷于聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(商品名Lumirror S10，Toray Industries,Inc.制)上，以表7中记载的固化条件(温度/时间)进行加热，使其固化。由此，得到膜厚为0.1～2.0μm的膜。

(2)

将膜切成50±2mm见方的正方形，作为试验片。将试验片置于经过灭菌的塑料培养皿中，接种0.4mL试验菌液(菌数为2.5×10⁵～10×10⁵个/mL)。需要说明的是，试验菌液利用以下的方法来制备。

即，在培养器中，于35±1℃的温度，利用LB培养基(BD Difco(商品名)LB BrothMiller，Becton,Dickinson and Company)对培养菌进行20±4小时的前培养(第1液)。

接着，将第1液进一步接种至斜面培养基(普通琼脂培养基，Nutrient agar，Merck公司)，在培养器中，于35±1℃的温度进行20±4小时的前培养(第2液)。

然后，利用另行制备的1/500普通肉汤培养基(Nutrient broth，Merck公司)适宜地对第2液进行浓度调整(第3液)。

(3)

另一方面，作为对照试样，准备50±2mm见方的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(商品名Lumirror S10，Toray Industries,Inc.制)，与试验片同样地接种试验菌液。

(4)

接着，从所接种的试验菌液的上方盖上40±2mm见方的双轴拉伸聚丙烯(OPP)膜，由此，在膜整体上均等地接种试验菌液。然后，在温度为35±1℃、相对湿度为85±5％的条件下进行20±4小时的培养。

(5)

在刚刚接种试验菌液之后、或者在上述(4)的培养之后，加入SCDLP培养基(SCDLP培养基DAIGO(商品名)，日本制药公司制)10mL，对试验片上的试验菌液进行4次以上的清洗，将菌液完全回收。另外，将所回收的液体(洗出液)迅速地供于下一工序，测定活菌数。

(6)

使用上述(5)中回收的液体(洗出液)、和磷酸缓冲生理盐水，制备10倍稀释系列。

然后，将各稀释系列、与标准琼脂培养基(标准琼脂培养基DAIGO(商品名)，日本制药公司制品)混合，制作培养基。然后，于35±1℃的温度对培养基进行20±4小时的培养，然后测定菌落数。需要说明的是，将出现了30～300个菌落的稀释系列的培养皿作为计数对象。

(7)

基于测定结果，使用以下的计算式求出活菌数。

N＝C×D×V/A

N：活菌数(每1cm²试验片)

C：菌落数

D：稀释倍率(所采用的培养皿中的各稀释液的稀释倍数)

V：用于洗出的SCDLP培养基的液量(mL)

A：被覆膜的表面积(cm²)

(8)

使用以下的计算式算出抗菌活性值，R为2.0以上时记为有抗菌活性(○)。另外，R低于2.0时记为无抗菌活性(×)。

R＝(Ut-U0)-(At-U0)＝Ut-At

R：抗菌活性值

U0：无加工试验片的刚刚接种之后的活菌数的对数值的平均值

Ut：无加工试验片的24小时后的活菌数的对数值的平均值

At：抗菌加工试验片的24小时后的活菌数的对数值的平均值

[表1]

表1

[表2]

表2

[表3]

表3

[表4]

表4

[表5]

表5

[表6]

表6

[表7]

表7

需要说明的是，以下记载各表中的缩写的详情。

TAKENATE D-170N：HDI异氰脲酸酯：六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物，商品名TAKENATE(注册商标)D-170N，异氰酸酯基含量为20.7％，三井化学公司制，

TAKENATE D-160N：HDI的三羟甲基丙烷(TMP)加合物衍生物，多异氰酸酯化合物，商品名TAKENATE(注册商标)D-160N，固态成分为75质量％，异氰酸酯基含量为12.6％，三井化学公司制，

TAKENATE D-165N：HDI的缩二脲衍生物，多异氰酸酯化合物，商品名TAKENATE(注册商标)D-165N，固态成分为100质量％，异氰酸酯基含量为23.3％，三井化学公司制，

TAKENATE D-178NL：HDI的脲基甲酸酯衍生物，多异氰酸酯化合物，商品名TAKENATE(注册商标)D-178NL，固态成分为100质量％，异氰酸酯基含量为19.2％，三井化学公司制，

TAKENATE D-120N：1,3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷(1,3-H₆XDI)的TMP加合物衍生物，多异氰酸酯化合物，商品名：TAKENATE(注册商标)D-120N，固态成分为75质量％，异氰酸酯基含量为11.0％，三井化学公司制，

TAKENATE D-127N：1,3-H₆XDI的异氰脲酸酯衍生物，多异氰酸酯化合物，商品名TAKENATE(注册商标)D-127N，固态成分为75质量％，异氰酸酯基含量为13.5％，三井化学公司制，

TAKENATE D-110N：苯二甲撑二异氰酸酯(XDI)的TMP加合物衍生物，多异氰酸酯化合物，商品名TAKENATE(注册商标)D-110N，固态成分为75质量％，异氰酸酯基含量为11.5％，三井化学公司制，

TAKENATE D-131N：XDI的异氰脲酸酯衍生物，多异氰酸酯化合物，商品名TAKENATE(注册商标)D-131N，固态成分为75质量％，异氰酸酯基含量为13.7％，三井化学公司制，

TAKENATE D-103H：甲苯二异氰酸酯(TDI)的TMP加合物衍生物，多异氰酸酯化合物，商品名TAKENATE(注册商标)D-103H，固态成分为75质量％，异氰酸酯基含量为13.0％，三井化学公司制，

TAKENATE D-204：TDI的异氰脲酸酯衍生物，多异氰酸酯化合物，商品名：TAKENATE(注册商标)D-204，固态成分为50质量％，异氰酸酯基含量为7.5％，三井化学公司制，

STABiO D-370N：PDI的异氰脲酸酯，多异氰酸酯化合物，商品名STABiO(注册商标)D-370N，固态成分为100质量％，异氰酸酯基含量为25％，三井化学公司制，

TMG：1,1,3,3-四甲基胍，

TABD：1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯，

DMAE：二甲基氨基乙醇，

MPZ：N-甲基哌嗪，

MHPZ：N-甲基高哌嗪，

DBU：1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯，

TMEDA：N,N,N’-三甲基乙二胺，

甲氧基PEG1000：甲氧基PEG#1000，数均分子量为1000，东邦化学工业公司制。

需要说明的是，上述发明是作为本发明的例示实施方式而提供的，但其只不过仅为例示，不作限定性解释。本领域技术人员所明了的本发明的变形例包含在所附的权利要求书中。

产业上的可利用性

本发明的水分散性封端异氰酸酯可以在纤维处理剂、疏水剂、涂料组合物、粘接剂及抗菌剂的领域中合适地使用。

Claims

1.水分散性封端异氰酸酯，其为多异氰酸酯化合物的异氰酸酯基被封端剂封闭而得到的封端异氰酸酯，

所述封端剂包含下述通式(1)表示的第1封端剂，

所述第1封端剂的至少一部分被酸中和，

[化学式1]

化学式1

式(1)中，R¹～R⁵表示碳原子数1～12的烃基或氢原子；另外，R¹及R³可以彼此键合而形成杂环；另外，也可以是R⁴及R¹彼此键合而形成杂环、并且R⁵及R³彼此键合而形成杂环。

2.如权利要求1所述的水分散性封端异氰酸酯，其中，所述通式(1)中，R¹～R⁵表示碳原子数1～12的烃基或氢原子。

3.如权利要求1所述的水分散性封端异氰酸酯，其中，所述封端剂还包含使异氰酸酯基活化的催化作用比所述第1封端剂小的第2封端剂。

4.如权利要求3所述的水分散性封端异氰酸酯，其中，所述封端剂中的所述第1封端剂的含有比例高于2摩尔％且低于80摩尔％。

5.如权利要求1中任一项所述的水分散性封端异氰酸酯，其中，所述酸包含有机酸。

6.如权利要求5所述的水分散性封端异氰酸酯，其中，所述酸包含选自由乙酸、丙酸及乳酸组成的组中的至少1种有机酸。

7.如权利要求1所述的水分散性封端异氰酸酯，其中，所述多异氰酸酯化合物包含芳香族多异氰酸酯衍生物及/或芳香脂肪族多异氰酸酯衍生物。

8.纤维处理剂，其包含权利要求1所述的水分散性封端异氰酸酯。

9.疏水剂，其包含权利要求1所述的水分散性封端异氰酸酯。

10.涂料组合物，其包含权利要求1所述的水分散性封端异氰酸酯。

11.粘接剂，其包含权利要求1所述的水分散性封端异氰酸酯。