CN116034122A

CN116034122A - 水性分散体遮光颜料-粘结剂杂化聚合物颗粒

Info

Publication number: CN116034122A
Application number: CN202180056221.9A
Authority: CN
Inventors: J·德罗契尔; A·K·范戴克; 张庆
Original assignee: Rohm and Haas Co
Current assignee: Rohm and Haas Co
Priority date: 2020-09-14
Filing date: 2021-08-19
Publication date: 2023-04-28
Also published as: EP4211177A1; MX2023002146A; CN116034122A8; CA3192591A1; US20230322999A1; WO2022055682A1; BR112023002698A2; AU2021340549A1

Abstract

本发明涉及一种组合物，该组合物包含遮光颜料‑粘结剂杂化聚合物颗粒和被吸收到遮光颜料颗粒的用含硫酸单体官能化的分散剂的水性分散体。本发明的组合物可用于改善油漆中的湿遮盖(wet‑hide)性能。

Description

水性分散体遮光颜料-粘结剂杂化聚合物颗粒

背景技术

本发明涉及一种遮光颜料-粘结剂杂化聚合物颗粒的水性分散体，更具体地，涉及一种还包含用含硫酸单体官能化的分散剂的水性分散体，该分散剂被吸收到遮光颜料颗粒。

二氧化钛(TiO₂)由于其非常高的折射率而成为油漆工业中最常用的遮光颜料。然而，TiO₂是油漆中最昂贵的组分；此外，其制造需要高能耗，并带来潜在的环境危害风险。由于世界各地的监管机构正在推动旨在为包含TiO₂的产品贴上警告标签的立法，因此大幅降低消费产品诸如建筑油漆中TiO₂的浓度变得更加紧迫。

可以通过添加分散的不透明聚合物聚合物来增强油漆中的遮光性能，这些不透明聚合物作为补充剂可有效地减少涂料组合物中的TiO₂载量。(参见US 6,020,435。)最近，已经报告了用成膜粘结剂颗粒涂覆的分散的不透明聚合物(遮光颜料-粘结剂杂化聚合物颗粒)，例如如US 7,629,414B2中公开的不透明丙烯酸类聚合物(OAP)当掺入涂料中时可提供优异的不透明特性。

对于遮光颜料-粘结剂杂化颗粒观察到的一个仍未解决的技术挑战是可接受的湿遮盖(wet-hide)，即在涂层基本干燥之前在涂漆基材上观察到的遮盖。这种不可接受的湿遮盖是由于在湿状态下杂化颗粒的水填充的芯与外壳之间的小折射率差异引起的。由于较差的湿遮盖是使用遮光颜料-粘结剂杂化颗粒的主要障碍，因此在建筑涂料调配物领域中发现一种改进含有遮光颜料-粘结剂杂化颗粒的调配物中的湿遮盖的方法将是有利的。

发明内容

本发明通过提供一种组合物解决了本领域的需求，该组合物包含以下的水性分散体：

a)多级聚合物颗粒，这些多级聚合物颗粒包括1)水吸留芯，该水吸留芯包含20重量％至60重量％的羧酸单体的盐的结构单元和40重量％至80重量％的非离子单烯属不饱和单体的结构单元；2)聚合物外壳，该聚合物外壳具有在60℃至120℃的范围内的T_g；和3)叠加在该外壳上的聚合物粘结剂层，该聚合物粘结剂层具有不大于35℃的T_g并且包含至少一种单烯属不饱和单体的结构单元；

b)遮光无机颜料颗粒；以及

c)水溶性分散剂，该水溶性分散剂被吸收到这些无机遮光颜料颗粒的表面上；

其中这些多级聚合物颗粒中该聚合物粘结剂与该外壳和该芯中的这些单体结构单元之和的重量-重量比在1:1至3.5:1的范围内；并且

这些多级聚合物颗粒的z平均粒度在300nm至750nm的范围内；

其中该水溶性分散剂包含磺酸单体或其盐的结构单元和基于所述分散剂的重量，小于30重量％的丙烯酸或甲基丙烯酸的结构单元；并且

其中基于该分散剂和这些无机颜料颗粒的重量，该分散剂的浓度在0.1重量％至5重量％的范围内。

本发明的组合物可用于改善建筑涂料调配物中的湿遮盖。

具体实施方式

本发明是一种组合物，该组合物包含以下的水性分散体：

b)遮光无机颜料颗粒；以及

这些多级聚合物颗粒的z平均粒度在300nm至750nm的范围内；

基于芯中单体的结构单元的重量，水吸留芯包含从20重量％，优选地从25重量％，更优选地从30重量％，并且最优选地从32重量％至60重量％，优选地至50重量％，更优选地至40重量％，并且最优选地至36重量％的羧酸单体的盐的结构单元。

如本文所用，术语“结构单元”是指所述单体在聚合后的残余物。例如，甲基丙烯酸盐的结构单元，其中M⁺是抗衡离子，优选锂、钠或钾抗衡离子，如所示：

合适的羧酸单体的示例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和马来酸。

基于芯中单体的结构单元的重量，水吸留芯还包含从40重量％，优选地从50重量％，更优选地从55重量％，更优选地从60重量％，并且最优选地从64重量％至80重量％，优选地至75重量％，更优选地至70重量％，并且最优选地至68重量％的非离子单烯属不饱和单体的结构单元。非离子单烯属不饱和单体的示例包括一种或多种丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸环己酯；以及一种或多种单烯属不饱和芳族化合物，诸如苯乙烯、α-甲基苯乙烯和4-叔丁基苯乙烯。优选的非离子单烯属不饱和单体是甲基丙烯酸甲酯。

多级聚合物颗粒的聚合物外壳优选地具有在不小于80℃，更优选地不小于90℃，并且最优选地不小于95℃，并且优选地不大于115℃，并且最优选地不大于110℃的范围内的T_g。如本文所用，T_g是指通过Fox方程计算的玻璃化转变温度。

优选地，多级聚合物颗粒的外壳包含甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸月桂酯或甲基丙烯酸环己酯的结构单元。在一个实施方案中，外壳包含至少80重量％，更优选地至少90重量％，最优选地至少95重量％的苯乙烯结构单元。在另一个实施方案中，外壳包含89重量％至93重量％的苯乙烯结构单元和7重量％至11重量％的以下中的任一种或全部的结构单元：甲基丙烯酸甲酯(4重量％至5重量％)、甲基丙烯酸环己酯(0.9重量％至2重量％)、甲基丙烯酸(2重量％至3重量％)和甲基丙烯酸烯丙酯(ALMA，0.1重量％至0.5重量％)。

多级聚合物颗粒的外壳还可以进一步包含其他多烯属不饱和单体，如二乙烯基苯(DVB)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)或三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)的结构单元。

如本文所用，“聚合物粘结剂”是指在有或没有聚结剂的情况下在所需基底上成膜的聚合物材料。在一个方面，通过Fox方程计算的聚合物粘结剂的T_g不大于25℃；在另一方面，不大于15℃，在另一方面，不大于10℃，在另一方面，不小于-20℃，在另一方面，不小于-10℃。

合适的聚合物粘结剂材料的示例包括丙烯酸类、苯乙烯-丙烯酸类、乙烯基酯诸如乙酸乙烯酯和新癸酸乙烯酯，以及乙烯基酯-乙烯聚合物粘结剂。包含甲基丙烯酸甲酯的结构单元和一种或多种丙烯酸酯诸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯的结构单元的丙烯酸类粘结剂是特别优选的，苯乙烯-丙烯酸类粘结剂也是如此。

优选地，多级聚合物颗粒中的芯与外壳的单体结构单元的重量-重量比在1:12至1:16的范围内。优选地，多级聚合物颗粒中聚合物粘结剂与芯的单体结构单元和外壳之和的重量-重量比在从1.2:1，更优选地从1.5:1，并且最优选地从1.8:1至优选地3.0:1，更优选地至2.5:1，并且最优选地至2.2:1的范围内。

多级聚合物颗粒的z平均粒度在从400nm，更优选地从450nm，最优选地从475nm至优选地700nm，更优选地至600nm，并且最优选地至550nm的范围内。如本文所用，z平均粒度是指通过动态光散射，例如通过BI-90Plus粒度分析仪(Brookhaven)测定的粒度。

多级聚合物颗粒的水性分散体可以如US 7,691,942 B2中所述制备。制备第二多级聚合物颗粒的分散体的优选方法的示例示于实施例部分的中间体实施例1中。

基于分散剂的重量，水溶性分散剂优选地包含至少30重量％，更优选地至少50重量％至100重量％、更优选地至80重量％的磺酸单体或其盐的结构单元。合适的磺酸单体的示例包括2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸及其盐、乙烯基磺酸及其盐、丙烯酸2-磺乙酯、甲基丙烯酸2-磺乙酯、丙烯酸3-磺丙酯、甲基丙烯酸3-磺丙酯、苯乙烯磺酸钠和2-丙烯-1-磺酸及其盐。

水溶性分散剂优选地包含另一种共聚单体的结构单元，该另一种共聚单体的示例包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯；丙烯酸二烷氨基烷基酯和甲基丙烯酸二烷氨基烷基酯，包括甲基丙烯酸2-(N,N-二甲基氨基)乙酯(DMAEMA)、丙烯酸2-(N,N-二甲基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(N,N-二乙基氨基)乙酯、丙烯酸2-(N,N-二乙基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(叔丁基氨基)乙酯、丙烯酸3-(二甲基氨基)丙酯、甲基丙烯酸2-二异丙基氨基乙酯和丙烯酸3-二甲基氨基新戊酯；聚亚烷基二醇丙烯酸酯和聚亚烷基二醇甲基丙烯酸酯，包括聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯、聚(乙二醇)丙烯酸酯和月桂基-O-(CH₂CH₂O)₂₃-甲基丙烯酸酯；二烷基氨基烷基丙烯酰胺和二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺，包括N-[2(N,N-二甲基氨基乙基)]甲基丙烯酰胺、N-[3-(N,N-二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺和N-[3-(N,N-二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺；丙烯酰胺三烷基卤化铵，包括[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵、[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵和(3-甲基丙烯酰氨基丙基)三甲基氯化铵。

其他合适的共聚单体包括烷基氨基(聚环氧烷)丙烯酸酯和烷基氨基(聚环氧烷)甲基丙烯酸酯，更具体地单和二烷基氨基(聚环氧乙烷)丙烯酸酯以及单和二烷基氨基(聚环氧乙烷)甲基丙烯酸酯，如CH₂＝CCH₃-(OCH₂CH₂)_1-30NR¹R²，其中R¹是H或-C₁-C₁₂-烷基，R²是C₃-C₁₂烷基；烷基铵(聚环氧乙烷)丙烯酸酯和烷基铵(聚环氧乙烷)甲基丙烯酸酯，更具体地单-、二-和三烷基铵(聚环氧乙烷)丙烯酸酯以及单-、二-和三烷基铵(聚环氧乙烷)甲基丙烯酸酯，如CH₂＝CCH₃-(OCH₂CH₂)N⁺R¹R²R³，其中R¹和R³各自独立地是氢或C₁-C₁₂-烷基；R²是C₃-C₁₂烷基；并且X^-是抗衡离子。

合适的共聚单体的仍其他示例包括乙烯基吡啶；乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯；丙烯酸羟烷基酯和甲基丙烯酸羟烷基酯，如甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)和丙烯酸羟丙酯(HPA)。

基于分散剂的重量，水溶性分散剂还可以包含浓度通常在0.5重量％至5重量％的范围内的羧酸单体如丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MAA)和衣康酸(IA)的结构单元。

分散剂优选地具有1000g/mol，更优选地2000g/mol至25,000g/mol，更优选地至15,000g/mol，并且最优选地至8,000g/mol的重均分子量(M_w)，如通过凝胶渗透色谱法使用聚丙烯酸标准物测量的。特别优选的无机遮光颜料颗粒颜料颗粒是TiO₂颗粒。

在制备本发明的组合物的优选方法中，将遮光颜料，优选地TiO₂粉末与分散剂的水溶液组合。基于分散剂和无机颜料颗粒的重量，分散剂的浓度在从0.1重量％、优选地从0.2重量％，并且更优选地从0.5重量％至5重量％、优选地至3重量％，并且更优选地至2重量％的范围内。然后使混合物与多级聚合物颗粒的水性分散体接触以形成本发明的组合物。该组合物还可以包含其他材料，如聚结剂、流变改性剂、表面活性剂、消泡剂和增量剂。

PVC计算

颜料体积浓度通过以下公式计算：

其中粘结剂固体是指来自中间体实施例1的聚合物粘结剂层的聚合物的贡献或者是指来自RHOPLEX^TMSG-10AF聚合物的粘结剂。OP是指多级聚合物颗粒的芯:外壳部分。

实施例

中间体实施例1-经粘结剂涂覆的多级聚合物颗粒的水性分散体的制备

在以下实施例中，芯#1是指基本上如US 6,020,435中所述制备的聚合物颗粒(66MMA/34MAA，固体31.9％，135nm的z平均粒度)的水性分散体。

5升四颈圆底烧瓶装配备有桨式搅拌器、温度计、N₂入口和回流冷凝器。将DI水(475g)添加到釜中并在N₂下加热至89℃。立即将过硫酸钠(NaPS，3g于25g水中)添加到容器中，随后添加芯#1(125g)。然后将通过混合DI水(125.0g)、Disponil FES-32乳化剂(10.0g)、苯乙烯(424.2g)、甲基丙烯酸(7.0g)、亚麻籽油脂肪酸(2.8g)、丙烯腈(112.0g)和二乙烯基苯(14.0g)制备的单体乳液1(ME1)在60分钟内添加到釜中。使反应混合物的温度在15分钟后升至84℃，并在25分钟后升至92℃。在ME1进料完成后，将反应冷却至60℃。

当釜温度达到80℃时，将硫酸亚铁和EDTA的水性混合物(20g，0.1重量％的FeSO4，1重量％的EDTA)添加到釜中。当釜温度达到60℃时，将包括叔丁基过氧化氢(t-BHP 1.9g)和与DI水(100g)混合的NaPS(5.0g)的溶液的共进料，连同异抗坏血酸(IAA，2.6g于100g水中)的单独溶液以1.20g/min的速率同时添加到釜中。在装入共进料溶液两分钟后，将通过混合DI水(240g)、Disponil FES-32乳化剂(17.0g)、丙烯酸丁酯(431.46g)、甲基丙烯酸甲酯(430.54g)、丙烯酸2-乙基己酯(124.44g)、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(25.5g)和甲基丙烯酸(7.96g)制备的ME2在60分钟内添加到釜中，同时在不提供任何外部热量的情况下使温度升至86℃。在ME2添加完成后，停止添加共进料溶液并将批料保持在80℃至86℃下5分钟。然后将与DI水(5.0g)混合的NH₄OH溶液(5g，28重量％水溶液)连同热(90℃)DI水(175g)添加到釜中。

将通过混合DI水(54.0g)、Disponil FES-32乳化剂(3.0g)、丙烯酸丁酯(104.4g)、甲基丙烯酸甲酯(75.6g)和4-羟基TEMPO(3.0g)制备的ME3在5分钟内进料到釜中。在ME3进料添加完成之后，立即将与DI水(35g)混合的NH₄OH(35.0g，28重量％水溶液)在2分钟内添加到釜中。当NH₄OH添加完成时，将批料保持5分钟。以1.2g/min重新开始添加共进料溶液直至完成，随后将分散体冷却至25℃。在冷却时，将包含t-BHP(1.5g)于DI水(25g)中的溶液以及IAA(0.7g)于水(25g)中的单独溶液的附加共进料以1.30g/min的速率同时添加到釜中。在第二共进料的添加完成之后，将分散体过滤以除去任何凝结物。过滤的不透明丙烯酸分散体(OAP)的固体含量为48.7％。测量的S/mil为1.03，塌缩率为0.0％。

中间体实施例2-分散剂的制备

将63AMPS/35HPA/2AA的共聚物的水溶液与CARBOWAX^TMMPEG550甲氧基聚乙二醇(MPEG 55，陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)或其附属公司的商标，M_n＝550g/mol)组合，以产生基于溶液的重量，含有12％的共聚物和28％的MPEG的溶液。

表1展示了具有和不具有中间体1经粘结剂涂覆的多级聚合物颗粒和中间体2分散剂的关键组合的油漆调配物。在该表中，Comp.1和Comp.2分别是指比较例1和比较例2，并且Ex.1是指实施例1。比较分散剂是指M_n＝1500g/mol的60AA/40HPA的共聚物；SG-10AF是指RHOPLEX^TMSG-10AF聚合物；RM-2020是指ACRYSOL^TMRM-2020流变改性剂；RM-825是指ACRYSOL^TMRM-825流变改性剂；15-S-9是指TERGITOL^TM15-S-9表面活性剂；并且OAP PVC是指可归因于中间体1经粘结剂涂覆的多级聚合物颗粒的芯-外壳(不透明聚合物)部分的PVC组分。(RHOPLEX、ACRYSOL和TERGITOL都是陶氏化学公司或其附属公司的商标。)

表1-油漆配制物

湿遮盖性能通过作为干燥时间的函数的散射效率(S/mil)表征如下。在黑色释放卡纸(Leneta Form RC-BC)上对每种油漆进行两次下拉，一次采用1.5密耳的鸟型涂膜器，并且另一次采用25密耳的涂膜器。在完成下拉之后，将纸遮罩立即放置在膜表面上，以确保湿油漆不污染反射计。遮罩由Leneta 5C卡纸制成，并且厚度对于薄膜测量(R_B)为1.5密耳并且对于厚膜测量(R)为25密耳。然后测量新鲜流延膜的反射率作为从1分钟至2小时的时间的函数。每次进行三次测量，并记录平均反射率。在遮罩上标记每次测量的反射计的位置，使得每次测量相同的点。

使用以下等式，使用某一干燥时间下的厚膜R和薄膜R_B的反射率来计算该时间下的散射效率S/mil：

其中X为干膜厚度，R为厚膜的反射率，并且R_B为薄膜的反射率。X可以由干油漆膜的重量(W_pf)、干膜的密度(D)和膜面积(A)计算。3.25”×4”模板的膜面积为13in²。

表2示出了随干燥时间而变化的遮盖性。

表2-随干燥时间而变化的遮盖性

干燥时间(分钟)	Comp.1	Comp.2	Ex.1
				1	9.92	6.25	7.84
2	9.78	5.96	7.44
				5	9.54	5.62	7.31
10	8.10	5.21	6.72
				20	4.86	4.63	4.83
40	4.91	4.88	5.58
				60	4.96	4.87	5.54
120	4.83	4.83	5.53

数据示出了含有中间体1OAP和中间体2分散剂的油漆(Ex.1)表现出与含有中间体1和基于丙烯酸和HPA的分散剂的油漆(Comp.2)相比，湿遮盖显著改善。针对Ex.1所观察到的湿遮盖虽然小于针对Comp.1所观察到的湿遮盖，但是是完全可接受的；此外，Ex.1调配物提供了TiO₂载量的显著节省。

Claims

1.一种组合物，所述组合物包含以下的水性分散体：

a)多级聚合物颗粒，所述多级聚合物颗粒包括1)水吸留芯，所述水吸留芯包含20重量％至60重量％的羧酸单体的盐的结构单元和40重量％至80重量％的非离子单烯属不饱和单体的结构单元；2)聚合物外壳，所述聚合物外壳具有在60℃至120℃的范围内的T_g；和3)叠加在所述外壳上的聚合物粘结剂层，所述聚合物粘结剂层具有不大于35℃的T_g并且包含至少一种单烯属不饱和单体的结构单元；

b)遮光无机颜料颗粒；以及

c)水溶性分散剂，所述水溶性分散剂被吸收到所述无机遮光颜料颗粒的表面上；

其中所述多级聚合物颗粒中所述聚合物粘结剂与所述外壳和所述芯中的所述单体结构单元之和的重量-重量比在1:1至3.5:1的范围内；并且

所述多级聚合物颗粒的z平均粒度在300nm至750nm的范围内；

其中所述水溶性分散剂包含磺酸单体或其盐的结构单元和基于所述分散剂的重量，小于30重量％的丙烯酸或甲基丙烯酸的结构单元；并且

其中基于所述分散剂和所述无机颜料颗粒的重量，所述分散剂的浓度在0.1重量％至5重量％的范围内。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述聚合物粘结剂是丙烯酸类聚合物粘结剂、苯乙烯-丙烯酸类聚合物粘结剂、乙烯基酯聚合物粘结剂或乙烯基酯-乙烯聚合物粘结剂；其中所述多级聚合物颗粒中的结构单元芯与外壳单体的重量-重量比在1:12至1:16的范围内；其中所述多级聚合物颗粒中所述聚合物粘结剂与所述芯的所述单体结构单元和所述外壳之和的重量-重量比在1.5:1至2.5:1的范围内；其中所述水溶性分散剂具有1000g/mol至8000g/mol的M_w并且基于所述分散剂的重量，包含至少30重量％的磺酸单体或其盐的结构单元；并且其中所述遮光无机颜料颗粒是TiO₂颗粒。

3.根据权利要求2所述的组合物，其中所述多级聚合物颗粒的所述聚合物外壳具有在不小于90℃至不大于110℃的范围内的T_g，并且所述外壳包含至少一种选自由甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸环己酯组成的组的单体的结构单元，以及多烯属不饱和单体的结构单元；并且其中基于所述分散剂的重量，所述水溶性分散剂包含至少50重量％的磺酸单体或其盐的结构单元。

4.根据权利要求3所述的组合物，其中所述多级聚合物颗粒的所述聚合物外壳包含至少80重量％的苯乙烯结构单元；并且其中所述多级聚合物颗粒的z平均粒度在400nm至600nm的范围内。

5.根据权利要求4所述的组合物，其中所述水溶性分散剂包含50重量％至80重量％的磺酸单体或其盐的结构单元，其中所述磺酸单体是2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸或其盐、乙烯基磺酸或其盐、丙烯酸2-磺乙基酯、甲基丙烯酸2-磺乙基酯、丙烯酸3-磺丙基酯、甲基丙烯酸3-磺丙基酯、苯乙烯磺酸钠或2-丙烯-1-磺酸或其盐；并且所述粘结剂是丙烯酸类粘结剂或苯乙烯-丙烯酸类粘结剂。

6.根据权利要求5所述的组合物，其中所述磺酸单体是2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸或其盐；其中所述水溶性分散剂还包含丙烯酸羟乙酯或丙烯酸羟丙酯的结构单元和基于所述分散剂的重量，0.5重量％至5重量％的羧酸单体的结构单元。

7.根据权利要求6所述的组合物，其中所述多级聚合物颗粒的所述聚合物外壳包含89重量％至93重量％的苯乙烯结构单元和7重量％至11重量％的至少一种选自由甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸烯丙酯组成的组的单体的结构单元。

8.根据权利要求1所述的组合物，所述组合物还包含至少一种另外的材料，所述至少一种另外的材料选自由聚结剂、流变改性剂、表面活性剂、消泡剂和增量剂组成的组。