CN116018066A

CN116018066A - 包含极低水平的表面活性剂的基于有机酸的抗微生物制剂

Info

Publication number: CN116018066A
Application number: CN202180051107.7A
Authority: CN
Inventors: 郭轩榕; 芭芭拉·埃克特; D·R·斯盖翁; 南希·A·福尔克
Original assignee: Clorox Co
Current assignee: Clorox Co
Priority date: 2020-08-21
Filing date: 2021-08-18
Publication date: 2023-04-25
Also published as: US11959045B2; US20220056370A1; US12286603B2; US20240218289A1; US20250215353A1; CN116033827A; CL2023000505A1; MX2023001820A; MX2023002175A; CA3190605A1; US20220056374A1; CA3189448A1; US11753603B2; US20250101342A1; US12203051B2; CL2023000489A1; AR123304A1; AR123303A1; WO2022040331A1; WO2022040332A1

Abstract

本发明针对一种具有优异的清洁性能、低的毒性和良好的抗微生物效力的酸性清洁组合物。本发明的酸性清洁组合物能够对多种硬表面进行消毒或杀菌。本发明的酸性清洁组合物可以采取多种形式，诸如：杀菌擦巾、多用途杀菌喷雾剂、厨房清洁剂、浴室清洁剂、厕所清洁剂等。该组合物可以满足EPA DfE要求、EPA III类或IV类要求，和/或在不冲洗的情况下对于在食品接触表面上使用是安全的。该组合物可以包含柠檬酸、阴离子型表面活性剂、非挥发性二醇溶剂、脂肪酸和水。该组合物可以不含其他消毒酸、季铵化合物、双胍、过氧化物、次卤酸盐等，并且具有小于2.5的pH。该组合物可以在5分钟或更短时间或4分钟或更短时间内提供针对目标微生物的消毒或杀菌。

Description

包含极低水平的表面活性剂的基于有机酸的抗微生物制剂

相关申请的交叉引用

本申请要求于2020年8月21日提交的美国临时专利申请序列号63/068,706的权益，该美国临时专利申请的公开内容通过引用以其整体并入。

发明背景

1.本发明的领域

本发明总体上涉及酸性清洁组合物，例如用于在硬表面上使用。本发明的酸性清洁组合物具有有限数量的能够对这样的硬表面进行消毒(sanitize)和杀菌(disinfect)的成分。本发明的酸性清洁组合物可以采取多种形式，诸如：杀菌擦巾、多用途杀菌喷雾剂、厨房清洁剂、浴室清洁剂、厕所清洁剂等。本发明的组合物具有良好的清洁性质和低的残余物。此外，本文的制剂(formulations)的至少一些实施方案令人惊讶地实现了相对快速的消毒或杀菌(例如，在5分钟内或在4分钟内)，同时满足美国国家环境保护局(EPA)的“环境设计(Design for the Environment)”或“DfE”项目。美国EPA的“Safer Choice”项目专注于确定更安全的消毒和杀菌活性成分。DfE是“Safer Choice”项目的杀虫剂部分。需要一种抗微生物制剂，其将满足DfE要求、EPA的III类或IV类要求，和/或同时例如根据40 CFR180.940(a)在不用水冲洗的情况下对食品接触表面也是安全的。根据EPA的III类(和IV类)，当使用组合物时不需要个人防护设备。同时满足这样的安全性和环境友好要求，同时在5分钟或4分钟接触时间内提供消毒和/或杀菌的能力是令人惊讶的，并且特别有利。

消费者获得比以往更多的关于家用清洁产品中使用的成分的性质的信息。这种获得显然引发了关于成分对人类健康的相对安全性以及慢性影响和急性影响的担忧。因此，对于被认为在使用中更安全，但在清洁以及对清洁的表面的消毒或杀菌中仍可以提供抗微生物(除菌(germicidal))效力的清洁产品，存在越来越多的偏好。

制剂应实现(deliver)表面的有效消毒或杀菌，其中这种除菌性能通过监管机构诸如美国国家环境保护局(EPA)可接受的方案进行评估。这意味着经由方案测试制剂的效力，所述方案包括从预期的容器(例如喷雾瓶)分配，擦去已知的规定水平的在表面上干燥的微生物，以及评估跨越多个重复污染表面的除菌效果的可变性。例如，合适的抗微生物测试方案可能需要在规定的接触时间内，诸如10分钟或更短时间、5分钟或更短时间、4分钟或更短时间等的接触时间内，用制剂测试60个载体。

基于由一个或更多个关注清洁溶液对消费者和环境两者的影响的监管机构设定的公开的技术标准，本发明的制剂典型地使用高度优选的成分。迄今为止，关于被认为对于环境和消费者安全优选的消毒和杀菌制剂的成分清单，还没有国际统一。然而，在美国，EPA已经设定了优选的制剂标准和化学成分。此外，在美国内，某些州，诸如加利福尼亚州，已经颁布了关于在清洁产品中使用某些“挥发性有机化合物”(VOC)的法规，以努力减少常用清洁产品的环境影响。在本发明的一些实施方案中，本发明的组合物的所有组分或大体上所有组分根据40 CFR 180.940(a)、40 CFR 180.950和/或40 CFR 180.960满足EPA指南，其中每一条都反映了低毒性的假设。需要有效的清洁组合物，该有效的清洁组合物实现表面的有效消毒或杀菌，不含不太优选的除菌化合物，该不太优选的除菌化合物包括：季铵化合物、双胍、氯和过氧化物或其他氧化剂、三氯生、三氯卡班、碘和含氟表面活性剂。

2.相关技术描述

酸性清洁剂的现有技术教导了许多涉及清洁硬水和肥皂垢或水垢污渍的组合物。这些组合物中有许多是酸性含水组合物，该酸性含水组合物包含一种或更多种去污表面活性剂。许多现有技术的酸性清洁剂不向被处理的硬表面提供除菌或消毒效果。在提供消毒或杀菌益处的现有技术制剂中，通常是因为包含一种或更多种抗微生物成分，诸如已知的阳离子季铵化合物。众所周知，季铵化合物对革兰氏阳性型致病细菌诸如金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)和/或革兰氏阴性型致病细菌诸如猪霍乱沙门氏菌(Salmonellacholeraesuis)和/或铜绿假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa)是有效的。本发明的组合物不含包括以下的抗微生物成分：双胍、三氯生、三氯卡班、季铵化合物、氨、过氧化物、过氧乙酸、次氯酸盐或次氯酸或其他次卤酸盐，它们的制剂往往具有令人不快或刺激性的气味、皮肤和/或眼睛刺激(即，它们不满足EPA IV类标准，或者甚至可能不满足III类标准)以及表面相容性限制。一般来说，大多数抗微生物成分的包含通常不是没有一种或更多种危害，包括但不限于特定的制剂限制，刺激问题，不能同时达到EPA的DfE标准、EPA的CAT IV标准、食品接触表面安全性等。

季铵化合物通常用于杀菌和消毒产品，因为相对于次卤酸盐，它们损害表面的可能性较低，但具有广谱抗微生物效力。不幸地，在最近的COVID-19流行期间，对这些化合物和包含这些化合物的产品的需求激增，而这些化合物的关键前体诸如叔胺和烷基苄基氯化物存在短缺。本发明的组合物不使用这些前体以获得广谱抗微生物效力，并且因此为卫生保健设施、商业空间和消费者在家庭内外无生命表面上的使用提供无漂白剂的杀菌和消毒的关键的额外的抗微生物能力。

本发明的一个方面提供了不依赖于使用季胺化合物进行消毒或杀菌的消毒或杀菌组合物。例如，一些季铵化合物在低水平可能引起皮肤和眼睛刺激，并且因此可以建议或要求个人防护设备(PPE)或在使用之后洗手。在本领域中需要在不添加季铵化合物的情况下在对表面进行消毒和杀菌方面有效的酸性清洁组合物，以提供当今可用的现有技术产品的有效替代物。因此，本领域中对于提供清洁和消毒或杀菌益处的改进的硬表面处理组合物存在真实且持续的需求，所述组合物不包含次卤酸盐、过氧化物或季铵化合物。如所提及的，如果给定的制剂可以在5分钟内或在4分钟内实现消毒或杀菌，同时满足EPA的DfE要求、EPA的III类(或IV类)要求(不需要使用个人防护设备)和/或例如根据40 CFR 180.940(a)对食品接触表面也是安全的，则这将是特别有利的。

转让给S.C.Johnson and Son Inc.的Rees等人的美国专利第6,699,825号教导了一种具有乳酸和乙醇酸两者的酸性硬表面抗微生物清洁剂。Rees教导了在抗微生物清洁剂中使用微溶的二醇醚溶剂，但示例性的二醇醚溶剂不同于本发明的制剂，因为它们不满足EPA挥发性有机化合物(VOC)法规要求或加利福尼亚州空气资源委员会(CARB)VOC要求。此外，溶剂水平范围的上限(按重量计约0.5％至10％)太高，以至于不能满足即用产品的VOC要求，并且溶剂的毒性概况远高于本发明的溶剂的毒性概况。Rees对乳酸和乙醇酸两者的要求也与本发明的教导相反。

转让给Reckitt Benckiser LLC的Dreilinger等人的美国专利第8,268,334号教导了包含乳酸和任选地另一种有机酸的含水酸性硬表面清洁和杀菌组合物。Dreilinger教导了发明性硬表面清洁组合物，该组合物包含水平在根据EPA的当前美国VOC法规下不可接受的二醇醚和乙醇。在实施方案中，所要求保护的发明性酸性清洁组合物仅使用极低水平的阴离子型表面活性剂成分(例如，烷基硫酸盐，诸如月桂基硫酸钠或仲烷烃磺酸盐)，而不添加烷基聚葡萄糖苷、醇乙氧基化物或其他非离子型表面活性剂。在一些实施方案中，乳酸或烷氧基化脂肪醇表面活性剂被排除在本发明的组合物之外。

转让给Reckitt Benckiser LLC的McCue等人的美国专利第8,268,334号教导了酸性硬表面清洁剂，该酸性硬表面清洁剂包含有机酸、阴离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂以及溶剂。McCue教导了，他的发明性硬表面清洁组合物包含水平在根据EPA的当前美国VOC法规下不可接受的乙醇。McCue教导了，他的组合物的基本成分包括阴离子型表面活性剂和一系列包含环氧乙烷基团或烷氧基嵌段共聚物的非离子型表面活性剂，或某些包含乙氧基基团、丙氧基基团和/或丁氧基基团的非离子型表面活性剂。本发明不需要非离子型表面活性剂。在本发明的一些实施方案中，酸性清洁组合物不含包含环氧乙烷基团或烷氧基嵌段共聚物的非离子型表面活性剂，或某些包含乙氧基基团、丙氧基基团和/或丁氧基基团的非离子型表面活性剂。例如，本文的清洁组合物可以仅包含非常低水平(例如，按重量计小于0.1％)的阴离子型表面活性剂。

转让给Ecolab Inc.的Richter等人的美国专利第5,419,908号教导了一种需要芳香族多不饱和羧酸的共混物的消毒组合物。Richter的发明性组合物需要酸诸如山梨酸和苯甲酸的共混物。在一些实施方案中，Richter需要多于两种有机酸。此外，Richter的发明性组合物需要非离子型表面活性剂，诸如聚氧乙烯或聚氧丙烯共聚物，这与本发明对于在食品接触表面上使用是安全的目的不一致。在本发明的一些实施方案中，酸性清洁组合物不含包括聚氧乙烯或聚氧丙烯共聚物的非离子型表面活性剂。Richter教导了，他的发明性硬表面清洁组合物包含水平在根据EPA的当前美国VOC法规下不可接受的乙醇。

转让给Christal David Ltd.的Pierce等人的美国专利第6,262,038号教导了一种需要芳香族多不饱和羧酸的共混物的除菌组合物。Richter的发明性组合物需要酸的共混物，所述酸诸如乳酸、乙醇酸、柠檬酸、苹果酸和酒石酸。Pierce的除菌组合物需要包含以按组合物的重量计0.1％-2.0％的量的槐糖脂质生物表面活性剂。本发明不需要羧酸的组合或共混物，也不需要芳香族多不饱和羧酸。此外，本发明不需要槐糖脂质生物表面活性剂。在本发明的一种实施方案中，本发明的制剂不含槐糖化合物，诸如槐糖脂质生物表面活性剂。Pierce的发明涉及水果、蔬菜、皮肤和毛发的除菌清洁，并且不特别地涉及硬表面的清洁。

现有技术的组合物在使用酸性活性组分而不使用其他抗微生物成分时，没有特别地以以下的方式将有效的清洁与消毒和杀菌组合：允许实现相对快速的消毒或杀菌(例如，在5分钟内或在4分钟内)，同时满足EPA的DfE要求、EPA的III类(或IV类)要求(不需要使用个人防护设备)和/或例如根据40 CFR 180.940(a)的食品接触表面安全要求。本发明提供了一种酸性清洁组合物，该酸性清洁组合物克服了与现有技术的清洁组合物相关的至少一些缺点和不足。本发明的至少一些实施方案提供了同时满足这样的安全性和环境友好要求的能力，同时在5分钟或4分钟的接触时间内提供消毒和/或杀菌，该结果是令人惊讶的并且特别有利。

简要概述

本发明的一个方面包括酸性硬表面清洁组合物，该酸性硬表面清洁组合物包含：按重量计从0.1％至5％，诸如0.3％至2％或0.4％至1.5％的酸，诸如柠檬酸；0.01％至1％的阴离子型表面活性剂；按重量计从0.1％至约5％或从0.5％至4％的非挥发性二醇溶剂(例如，不是挥发性二醇醚)；按重量计从0.0001％至0.1％的脂肪酸，以及水。可以存在多种任选的组分，诸如一种或更多种pH调节剂、香料、染料、着色剂、聚合物、消泡剂、助洗剂(builder)、缓冲剂和/或防腐剂。组合物有利地大体上不包含诸如以下的抗微生物化合物：季铵化合物、双胍、次卤酸盐或过氧化物；并且其中pH小于2.5(诸如从1至2.4或1.5至2.4)。组合物有利地在5分钟或更短时间内或在4分钟或更短时间内在目标微生物中提供消毒或杀菌(例如，至少2对数减少或至少3对数减少)。

本发明的另一个方面是一种浓缩的组合物，该浓缩的组合物在根据使用说明稀释后产生上述组合物。

本发明的组合物具有低的毒性和良好的清洁性能。例如，组合物可以满足EPA的DfE项目的要求、EPA III类或IV类要求，和/或在不冲洗的情况下对于在食品接触表面上使用是安全的。本发明的酸性清洁组合物在对表面进行消毒或杀菌方面是有效的，并且可以用于多种硬表面。此外，清洁组合物可以以多种不同的形式使用，包括但不限于杀菌擦巾、消毒或杀菌多用途喷雾清洁剂、厨房清洁剂、浴室清洁剂、厕所清洁剂、淋浴器和浴缸清洁剂等。

根据本发明的一种实施方案，提供了提供清洁和消毒或杀菌益处的硬表面处理组合物，该硬表面处理组合物包含：酸性成分，包括柠檬酸、辛酸或甲磺酸中的一种或更多种；阴离子型表面活性剂成分，选自：磺酸盐、硫酸盐或其任何混合物；至少一种非挥发性二醇溶剂；脂肪酸；以及任选地一种或更多种选自以下的另外的成分：聚合物、消泡剂、染料和着色剂、香料和香料增溶剂、粘度改性剂、pH调节剂和pH缓冲剂(包括有机盐和无机盐)、防泡剂、防腐剂和抗腐蚀剂。在一种实施方案中，组合物可以不含有机溶剂，并且组合物可以包含至少95％的水。组合物的其余部分(和绝大部分)可以由水组成。组合物可以具有小于2.5的pH，并且可以在5分钟或更短时间或4分钟或更短时间内提供针对目标微生物的消毒和/或杀菌。除了提供相对快速的消毒或杀菌之外，组合物还可以有利地满足EPA DfE(在“Safer Choice”项目下)要求、EPA III类或IV类要求(例如，如在40CFR 156.62中详述的，通过引用并入本文)，和/或在不冲洗的情况下对于在食品接触表面上使用是安全的(例如，如在40 CFR 180.940(a)中详述的)。

在本发明的另一种实施方案中，本发明的酸性清洁和杀菌组合物包含以下、基本上由以下组成或由以下组成：柠檬酸；选自仲烷基磺酸盐、烷基硫酸盐的阴离子型表面活性剂成分；非挥发性二醇溶剂；脂肪酸和水。任选地，组合物还可以包含一种或更多种选自以下的另外的成分：pH调节剂(例如，甲磺酸)、聚合物、消泡剂、染料和着色剂、香料和香料增溶剂、增稠剂、粘度改性剂、pH调节剂和pH缓冲剂(包括有机盐和无机盐)、防泡剂、防腐剂或抗腐蚀剂。组合物可以在5分钟内或在4分钟内提供金黄色葡萄球菌或另一种目标微生物的至少3对数减少，并且具有从1至2.4的pH。组合物可以有利地满足EPA DfE(在“SaferChoice”项目下)要求、EPA III类或IV类要求(例如，如在40 CFR 156.62中详述的，通过引用并入本文)，和/或在不冲洗的情况下对于在食品接触表面上使用是安全的(例如，如在40CFR 180.940(a)中详述的)。满足这样的安全性标准，同时提供相对快速的消毒或杀菌的能力是特别有利的，并且是令人惊讶的。

根据本发明的优选的实施方案，发明人已经令人惊讶地发现，在主要含水组合物中包含适当量的特定水溶性有机酸(例如，柠檬酸)连同在最终使用浓度下非常低浓度的特定阴离子型表面活性剂，令人惊讶地对用本发明的主要含水组合物处理的硬表面提供了令人满意的抗微生物效果。这是特别令人惊讶的，因为本发明的组合物的这样优选的实施方案特别排除了其他抗微生物成分，诸如：季铵化合物、双胍、次卤酸盐和过氧化合物。本发明的组合物还表现出低的刺激可能性以及低的毒性水平，允许它们满足EPA III类或IV类要求、DfE要求和/或食品接触表面安全要求。

本发明的组合物必须包含有机酸成分诸如柠檬酸。也可以包含甲磺酸(例如，作为pH调节剂)。这些酸中的每一种都是水溶性的，并且在其结构中包含至少一个羧基基团(在甲磺酸情况下包含-COOH或磺酸基团)。柠檬酸实际上包含多个羧基基团(准确地说是3个)。有机酸可以以任何有效量存在，但对于即用产品合意地不以基于组合物的总重量大于约5％wt.、3％wt.、2％wt.或1％wt.(通常从约0.4％wt.至约1.5％wt.)的量存在。对于可稀释的产品，有机酸可以以制剂中活性物质的更高的分数(例如，2.0％wt.至90％wt.)存在，这取决于稀释系数和使用说明。在存在水的情况下使用的产品，诸如马桶清洁产品、洗衣产品和其他类似产品，可以被认为是可稀释的产品，其中有机酸可以以制剂中活性物质的2.0％wt.至90％wt.存在。此外，考虑到可能存在的任何任选的成分，组合物中存在的酸的量应是使得使用中的组合物的pH小于3或小于2.5，诸如从1至2.5、或1.2至2.4、或1.5至2.4的量。

可稀释的产品可以是但不限于稀的含水液体、非含水液体、凝胶、糊剂、粉末、被包含在水溶性膜中的一种或更多种组合物、或片剂。它可以是释放浓缩的组合物以稀释成即用杀菌产品或消毒产品的输送系统的一部分。本发明的组合物也可以被稀释在桶中作为地板清洁剂或被稀释到马桶中用于杀菌和消毒。

组合物可以不含或大体上不含挥发性有机化合物(VOC)，挥发性有机化合物包括二醇醚或低级醇溶剂。例如，除了例如可以作为香料包装或类似物的一部分存在的可忽略的级分之外，组合物中可以不包含这样的组分。

当与附随权利要求一起考虑时，鉴于下文优选的实施方案的详细描述，本发明的另外的特征和优点对本领域普通技术人员而言将变得明显。

优选实施方案的详细描述

I.定义

在详细描述本发明之前，应理解，本发明不限于特别例示的系统或工艺参数，这些系统或工艺参数当然可以改变。还应理解，本文使用的术语仅用于描述本发明的特定实施方案的目的，并且不意图以任何方式限制本发明的范围。

无论上文还是下文，本文引用的所有公布、专利和专利申请都在此通过引用以其整体并入，其程度如同每个单独的公布、专利或专利申请被明确地且单独地指示通过引用并入。

与“包括(including)”、“包含(containing)”或“特征在于”同义的术语“包括(comprising)”是包含性的或开放式的，并且不排除另外的、未叙述的要素或方法步骤。

术语“基本上由...组成(consisting essentially of)”将权利要求的范围限于指定的材料或步骤以及所要求保护的发明的“不实质上影响基本特性和新颖特性的那些材料或步骤”。

如本文使用的术语“由...组成(consisting of)”排除权利要求中未指定的任何要素、步骤或成分。

必须注意，如本说明书和附随权利要求中使用的，除非内容另外明确地指示，否则单数形式“一(a)”、“一(an)”和“该(the)”包括复数指示物。因此，例如，提及“表面活性剂(surfactant)”包括一种、两种或更多种表面活性剂。

除非另外陈述，否则本文使用和描述的所有百分比、比率、份数和量都是按重量计。

如本领域普通技术人员将理解的，本文陈述的数字、百分比、比率或其他值可以包括该值，并且还包括约或近似于陈述的值的其他值。因此，本文的所有值应被理解为被术语“约”修饰。这样的值因此包括接近陈述的量或状态的量或状态，这些量或状态仍然执行期望的功能或实现期望的结果。因此，陈述的值应被足够广泛地解释，以涵盖至少足够接近陈述的值以执行期望的功能或实现期望的结果的值，和/或舍入到陈述的值的值。陈述的值至少包括在典型的制造或其他工艺中预期的变化，并且可以包括在陈述的值的10％内、5％内、1％内等的值。

本文可以公开一些范围。可以在本文公开的作为特定参数的例示的任何值之间定义另外的范围。所有这样的范围都被预期，并且在本公开内容的范围内。

在本申请中，有效量通常是在此以下说明书中作为成分的范围或水平列出的那些量。除非另外陈述，否则以百分比("％")列出的量是以任何组合物的重量百分比计(基于100％的活性物质)。

如果在本文使用，措辞‘不含’或类似措辞意味着组合物或物品包含0％的陈述的组分，即，该组分不被有意地添加。然而，将理解，在某些情况下，这样的组分可以在之后偶然形成，或者这样的组分可以偶然存在，例如作为偶然的污染物。

如本文使用的措辞‘大体上不含(substantially free of)’或类似措辞意味着组合物或物品优选地包含0％的陈述的组分，尽管将理解，例如通过偶然的形成、污染或甚至通过有意的添加，可能存在非常小的浓度。如果存在的话，这样的组分可以以小于1％、小于0.5％、小于0.25％、小于0.1％、小于0.05％、小于0.01％、小于0.005％、小于0.001％或小于0.0001％的量存在。在一些实施方案中，本文描述的组合物或物品可以不含或大体上不含本说明书中未提及的任何特定组分。

如本文使用的，“一次性(disposable)”在其普通意义上使用，以意指在有限数量的使用事件之后，优选地少于25次，更优选地少于约10次，并且最优选地在单次使用事件之后被处置或丢弃的物品。本文公开的擦巾典型地是一次性的。

如本文使用的，术语“基材”意图包括用于清洁物品或表面的任何材料。清洁基材的实例包括但不限于擦巾，手套，垫，或用于通过手来清洁表面的单一材料片材，或者可以被附接至清洁工具诸如地板拖把、手柄或手持式清洁工具诸如厕所清洁装置的材料片材。术语“基材”还意图包括用于个人清洁应用的任何材料。这些基材可以用于硬表面、软表面和个人护理应用。这样的基材典型地可以呈擦巾的形式。

这样的基材可以由典型地以不可识别的方式交织的单独的纤维的结构形成(例如，非编织物)。包括在本文的基材中的非编织基材或用于构成这样的非编织基材的层可以通过任何合适的工艺形成。例如，它们可以是熔喷的、纺粘的、纺丝成网的、SMS(纺粘的-熔喷的-纺粘的)、共成形的、梳理成网的、热粘结的、热成形的、水刺的、水力缠结的、水力压花的、针刺的或化学粘结的。用于形成这样的非编织物的多种工艺对于本领域技术人员而言将是明显的，其中的许多工艺在美国专利第7,696,109号中描述，该美国专利通过引用以其整体并入本文。EP申请EP992338、EP1687136、EP1861529、EP1303661和US2004/0157524也通过引用各自以其整体并入本文。这些参考文献描述了多种非编织结构，该非编织结构通常是说明性的，并且可以通过使用可生物降解的和/或可堆肥的合成粘结剂纤维而不是现有技术中通常采用的合成材料来改性。

因此，术语“擦巾”、“基材”和类似术语可以在含义上重叠，并且尽管为了方便起见典型地可以在本文中使用“擦巾”，但将理解，该术语与“基材”通常可以是可互换的。

如本文使用的，“擦拭”指的是擦巾在与目标表面接触时经历的任何剪切动作。这包括手或身体运动，表面上的基材-工具运动，或经由诸如超声、机械振动、电磁等能量源对基材的任何扰动。

给送到如本文描述的基材上的清洁组合物可以提供消毒、杀菌、或灭菌、其他清洁或其他处理。如本文使用的，术语“消毒”应意指将无生命环境中的“目标”污染物减少到根据公共卫生条例被认为安全的水平，或者在公共卫生要求尚未建立的情况下，将“目标”细菌种群减少显著数目。通过实例的方式，在24小时时间段内细菌种群的至少99％的减少被认为是“显著的”。当消毒或杀菌时，更高水平的减少(例如，99.9％、99.99％等)是可能的，更快的处理时间(例如，在10分钟内、在5分钟内、在4分钟内、在3分钟内、在2分钟内或在1分钟内)也是可能的。

如本文使用的，术语“杀菌”应意指消除表面上的除细菌内生孢子之外的许多或所有“目标”致病微生物。

如本文使用的，术语“灭菌(sterilize)”应意指完全消除或破坏所有形式的“目标”微生物生命，并且根据适用的监管法律授权而合法声明为“灭菌剂”或具有灭菌性质或品质。

一些实施方案可以在指定的时间段(例如，10分钟、5分钟、4分钟、3分钟、1分钟、30秒、10秒或类似时间)内提供细菌种群的至少2或更多的对数减少(例如，3对数减少或6对数减少)。2对数减少相当于99％的减少，3对数减少相当于至少99.9％的减少，4对数减少相当于至少99.99％的减少，5对数减少相当于至少99.999％的减少，等等。目标微生物的实例可以是金黄色葡萄球菌。将理解，还可以实现针对其他目标微生物的抗微生物效力，其他目标微生物的许多实例对于本领域技术人员而言将是明显的。

如本文使用的，术语“清洁组合物”意图意指并包括具有至少一种表面活性剂的清洁制剂。

如本文使用的，术语“表面活性剂”意图意指并包括当溶解在水或水溶液中时降低表面张力的物质或化合物，或者降低两种液体之间或液体和固体之间的界面张力的物质或化合物。因此，术语“表面活性剂”包括阴离子型剂、非离子型剂和/或两性型剂。在本发明的至少一些实施方案中，组合物仅包含阴离子型表面活性剂，使得可以特别地排除其他类型的表面活性剂。

术语“Safer Choice”意指美国EPA项目，该项目专注于确定更安全的消毒和杀菌活性成分。“Safer Choice”项目的杀虫剂部分被称为“环境设计”或“DfE”。EPA对满足DfE标准的产品具有特殊的批准程序。作为DfE项目的一部分，EPA已经确定了某些活性成分，这些活性成分被批准用于抗微生物清洁产品并且被授权使用DfE标志。已经根据DfE项目批准的抗微生物清洁产品可以在https://www.epa.gov/pesticide-labels/design- environment-logo-antimicrobial-pesticide-products#authorizeddfe下找到。所有DfE项目批准的产品必须仅具有满足根据https://www.epa.gov/pesticide-labels/design- environment-logo-antimicrobial-pesticide-products#approved和https:// www.epa.gov/saferchoice/safer-choice-standard的“Safer Choice标准”的成分。以上EPA公布通过引用以其整体并入本文。

术语“食品接触表面”的含义由EPA和/或FDA定义。例如，FDA在其“食品规则”1-201.10中将该术语定义为(1)通常与食品接触的设备或器具的表面；或(2)设备或器具的表面，食品可以从该表面流出、滴落或飞溅到(a)食品中，或(b)通常与食品接触的表面上。满足食品接触表面安全要求的组合物根据40 CFR 180.940(a)、40 CFR 180.950和/或40 CFR180.960定义，其中的每一条都通过引用以其整体并入本文。

除非另外定义，否则本文使用的所有技术术语和科学术语具有与本发明所属领域的普通技术人员通常理解的相同的含义。尽管在本发明的实践中可以使用与本文描述的方法和材料类似或等效的许多方法和材料，但本文描述了优选的材料和方法。

II.酸

在本发明的一个方面中，酸性清洁组合物包含：羧酸或羧酸的混合物。在本发明的一种实施方案中，清洁组合物中仅存在一种羧酸，不将也可以被包括的少量的脂肪酸计算在内，所述脂肪酸在技术上可以是羧酸，但其被包括的目的不是由预期的羧酸(诸如柠檬酸)提供的主要的杀菌或消毒。为了消毒或杀菌存在的酸可以具有6个或更少的碳原子，诸如从3个至6个或4个至6个碳原子。在本发明的一种实施方案中，酸性清洁组合物不含乳酸和/或乙醇酸。用于消毒或杀菌的合适的羧酸包括柠檬酸。组合物还可以包含烷基磺酸，诸如甲磺酸。合适的组合物包含至少一种用于杀菌或消毒的这样的酸，浓度为按重量计0.1％至5％、0.2％至4％、0.3％至3％、0.4％至2％、0.4％至1.5％、0.4％至1％或0.4％至0.8％。浓缩的制剂在使用稀释时将产生这些水平。

本文的组合物可以主要通过使用柠檬酸来提供消毒。在这样的实施方案中，其他羧酸(例如，乳酸、乙醇酸、酒石酸等)可以不存在，或者至少浓度有限。例如，在实施方案中，其他羧酸可以单独地或总体地以不大于0.25％、不大于0.1％或不大于0.05％的量存在。类似地，组合物可以不含或大体上不含具有5个或更少、4个或更少、3个或更少或2个或更少的碳原子的其他羧酸。

如所提及的，除了被包括用于消毒或杀菌的酸组分(例如，柠檬酸)之外，组合物还可以包含小部分的脂肪酸。脂肪酸可以包括C₆-C₂₂直链或支链的、芳香族或脂肪族的脂肪酸，诸如具有从8个至18个、8个至16个、或8个至14个、或8个至12个碳原子的脂肪酸。在实施方案中，所包含的脂肪酸是直链脂肪族脂肪酸。可以存在的这样的脂肪酸的实例包括但不限于辛酸(octanoic acid)(即，辛酸(caprylic acid))、癸酸或月桂酸。这样的脂肪酸可以以非常小的量存在，诸如按重量计从0.0001％至0.1％、从0.001％至0.05％、或从约0.005％至约0.02％(例如，按重量计约0.01％)。如下文在实施例中示出的，申请人已经发现包含这样的低水平的脂肪酸可以增强本文的组合物的抗微生物效力。

III.阴离子型表面活性剂

在本发明的一个方面中，酸性清洁组合物包含阴离子型表面活性剂。被设计用于在厨房台，其他厨房表面诸如水槽、炉盘、冰箱和微波炉内部以及其他食品接触表面上用作喷雾剂或负载洗剂的擦巾的本发明的制剂典型地不含包含环氧乙烷基团的表面活性剂，以便使这些表面上的1,4-二氧六环的量最小化。

阴离子型表面活性剂可以是硫酸盐、磺酸盐或其任何盐或衍生物。合适的阴离子型表面活性剂包括但不限于：有机硫酸盐，其包括甲基硫酸盐和硫酸酯。合适的磺酸盐/酯(sulfonate)包括磺酸盐和磺酸酯两者。阴离子型表面活性剂的具体实例包括但不限于：月桂基硫酸钠(SLS)、仲烷烃磺酸盐(SAS)、二甲苯磺酸钠(SXS)、月桂基醚硫酸钠(SLES)、月桂基硫酸铵(ALS)、烷基苯磺酸盐(LAS)、异丙苯磺酸钠(SCS)、甲苯磺酸钠(STS)、支链烷基苯磺酸盐(BAS)及其任何混合物或组合。在一种实施方案中，阴离子型表面活性剂选自：烷基硫酸盐，包括仲烷基磺酸盐的烷基磺酸盐，和烷基苯磺酸盐及其任何混合物或组合。在又一种实施方案中，阴离子型表面活性剂是月桂基硫酸钠(SLS)或仲烷烃磺酸盐(SAS)。阴离子型表面活性剂可以以游离酸或盐的形式被包括。在实施方案中，烷基硫酸盐或仲烷烃磺酸盐的烷基基团可以具有从6个至18个、从6个至16个或从8个至12个碳原子。合适的组合物仅包含极低浓度的阴离子型表面活性剂，例如诸如按重量计从0.01％至1％、按重量计0.01％至0.8％、按重量计0.01％至0.5％、按重量计0.01％至0.1％、按重量计0.01％至0.05％或按重量计0.01％至0.035％。在实施方案中，阴离子型表面活性剂的量可以是按重量计小于0.1％(1000ppm)、小于0.05％(500ppm)或不大于350ppm。在实施方案中，阴离子型表面活性剂可以是唯一包含的表面活性剂。换句话说，组合物可以不含非离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、两性型表面活性剂、两性离子型表面活性剂等。

IV.溶剂

在本发明的一种实施方案中，酸性清洁组合物包含一种或更多种非挥发性二醇溶剂，诸如亚烷基二醇。根据该领域和法规中一个可接受的定义，“非挥发性”可以意味着溶剂(除了水之外)在环境温度和压力(例如，1个大气压和20℃)具有不大于0.1mm Hg的蒸气压。溶剂可以是二醇，诸如甲二醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇和/或己二醇。二丙二醇和丙二醇是合适的非挥发性二醇溶剂的特定实例。组合物可以有利地不含或大体上不含通常被包含在这样的清洁组合物中的被分类为挥发性有机化合物的溶剂，例如，在环境温度和压力(例如，1个大气压和20℃)具有大于0.1mm Hg的蒸气压的溶剂。这样的被排除的溶剂的实例包括但不限于多种二醇醚，以及醇诸如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇、戊醇、己醇、癸醇及其异构体。在包含这样的组分的实施方案中，它们可以仅以非常低的水平，诸如小于0.5％、小于0.45％、小于0.3％、小于0.1％、小于0.1％或类似水平存在。在一种实施方案中，除了水之外，酸性清洁组合物中唯一的溶剂由一种或更多种非挥发性二醇溶剂组成。在另外的实施方案中，组合物可以不含任何有机溶剂，并且包含至少95％的水。

在实施方案中，溶剂可以以按重量计从0.1％至5％、按重量计0.2％至5％、按重量计0.5％至4％、按重量计0.5％至3％、按重量计0.5％至2％或按重量计0.5％至1.5％的量存在于组合物中。

V.水

当组合物是含水组合物时，水可以是主要成分。水可以以按重量计至少90％、至少95％或至少97％的水平存在于组合物中。浓缩的制剂可以包含显著更少的水(如果有的话)，但在稀释用于使用时，水可以以如上文所提及的这样的值存在。去离子水或过滤水是优选的。在浓缩清洁组合物的情况下，水可以以按重量计小于约85％的浓度存在于组合物中。

VI.另外的辅料

酸性清洁组合物可以任选地包含一种或更多种另外的辅料和/或与一种或更多种另外的辅料组合使用。辅料包括但不限于香料或香精、蜡、染料和/或着色剂、增溶材料、稳定剂、增稠剂、消泡剂、水溶助长剂(hydrotrope)、缓冲剂、pH调节剂、助洗剂、洗剂和/或矿物油、浊点改性剂和/或防腐剂。多种助洗洗涤剂(builder detergent)可以适合于与清洁组合物组合使用。这样的助洗洗涤剂可以包括但不限于磷酸盐-硅酸盐化合物，沸石，碱金属，聚乙酸铵和被取代的聚乙酸铵，甲基甘氨酸二乙酸及其盐，N,N-二羧甲基谷氨酸及其盐，次氮基三乙酸的单碱盐、二碱盐和三碱盐，羧酸盐，铝硅酸盐材料，硅酸盐，聚羧酸盐，聚衣康酸，沸石，碳酸盐，磷酸盐，碳酸氢盐，聚磷酸盐，胺，烷醇胺，氨基聚羧酸盐，聚羟基磺酸盐，淀粉衍生物，乙二胺四乙酸盐和/或金属离子螯合剂(例如，氨基聚膦酸盐，诸如但不限于乙二胺四亚甲基膦酸和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸)。

在一种实施方案中，助洗剂不含磷化合物。在一种实施方案中，助洗剂不含次氮基三乙酸和/或其盐。在一种实施方案中，助洗洗涤剂包括聚乙酸盐和/或聚羧酸盐化合物。在该实施方案的一个方面中，聚乙酸盐和/或聚羧酸盐化合物包括但不限于乙二胺四乙酸、乙二胺三乙酸、乙二胺四丙酸、二乙三胺五乙酸、次氮基三乙酸、氧基二琥珀酸(oxydisuccinic acid)、亚氨基二琥珀酸、苯六甲酸(mellitic acid)、聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸和共聚物、苯聚羧酸、葡萄糖酸、氨基磺酸、草酸、磷酸、膦酸、有机膦酸、聚衣康酸、乙酸和柠檬酸的钠盐、钾盐、锂盐、铵盐和被取代的铵盐。在一种实施方案中，当使用时，缓冲剂和pH调节剂包括但不限于有机酸，无机酸，硅酸盐、偏硅酸盐、聚硅酸盐、硼酸盐、碳酸盐、氨基甲酸酯、磷酸盐、聚磷酸盐、焦磷酸盐、三磷酸盐、四磷酸盐的碱金属盐和碱土金属盐，氨，氢氧化物，单乙醇胺，单丙醇胺，二乙醇胺，二丙醇胺，三乙醇胺和/或2-氨基-2-甲基丙醇。

缓冲剂本身可以是活性洗涤剂，和/或可以是用于保持期望的pH的低分子量的有机材料或无机材料。缓冲剂可以是碱性的、酸性的或中性的。缓冲剂的非限制性实例包括含氮材料(例如，赖氨酸；低级醇胺如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺；三(羟甲基)氨基甲烷；2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇；2-氨基-2-甲基-丙醇；2-氨基-2-甲基-1,3-丙醇；谷氨酸二钠；甲基二乙醇酰胺；2-二甲基氨基-2-甲基丙醇；1,3-双(甲胺)-环己烷；1,3-二氨基-丙醇；N,N'-四甲基-1,3-二氨基-2-丙醇；N,N-双(2-羟乙基)甘氨酸；三(羟甲基)甲基甘氨酸；氨基甲酸铵；柠檬酸；乙酸；氨；碱金属碳酸盐；和/或碱金属磷酸盐)。对于可以使用的另外的缓冲剂，参见McCutcheon的EMULSIFIERS AND DETERGENTS，北美版，1997，McCutcheonDivision，MC Publishing Company，其通过引用并入本文。

在又一种实施方案和/或可选择的实施方案中，当使用时，增溶材料包括但不限于：水溶助长剂(例如，C₆-C₈烷基聚葡萄糖苷和低分子量有机酸的水溶性盐，诸如二甲苯磺酸、异丙苯磺酸和甲苯磺酸的钠盐和/或钾盐)。在另一种实施方案和/或可选择的实施方案中，当使用时，酸包括但不限于有机羟基酸、柠檬酸、酮酸及类似酸。在仍另一种实施方案和/或可选择的实施方案中，当使用时，增稠剂包括但不限于聚丙烯酸、黄原胶、碳酸钙、氧化铝、海藻酸盐、瓜尔胶、甲基、乙基、粘土和/或丙基羟基纤维素。在又一种实施方案和/或可选择的实施方案中，当使用时，消泡剂包括但不限于C₈-C₂₀脂肪酸、硅酮、氨基硅酮、硅酮共混物和/或硅酮/烃共混物。在仍另外的实施方案和/或可选择的实施方案中，当使用时，防腐剂包括但不限于防霉剂(mildewstat)或抑菌剂，对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯和对羟基苯甲酸丙酯，双胍化合物(例如，Dantagard和/或Glydant)和/或短链醇(例如，乙醇和/或IPA)。在该实施方案的一个方面中，防霉剂或抑菌剂包括但不限于，防霉剂(包括非异噻唑酮化合物)包括Kathon GC，5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮，Kathon ICP，2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮及其共混物，以及Kathon 886，5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮，所有这些都可从Rohm and Haas Company获得；Bronopol，2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇，来自BootsCompany Ltd.；Proxel CRL，对羟基苯甲酸丙酯，来自ICI PLC；Nipasol M，邻苯基苯酚Na+盐，来自Nipa Laboratories Ltd.；Dowicide A，1,2-苯并异噻唑啉-3-酮，来自DowChemical Co.；和Irgasan DP 200，2,4,4'-三氯-2-羟基二苯基醚，来自Ciba-Geigy A.G.。天然防腐剂包括苄醇、山梨酸钾和没药醇(bisabalol)；苯甲酸钠和2-苯氧基乙醇。在本发明的一种实施方案中，本发明的组合物不含对羟基苯甲酸酯化合物。在本发明的另一种实施方案中，本发明的组合物不含异噻唑啉酮化合物。在本发明的另外的实施方案中，本发明的组合物不含防腐剂。

此外，本发明的组合物可以包含一种或更多种已知增强抗微生物性能的维生素或维生素前体。这些的实例包括视黄醛、视黄醇、生育酚、抗坏血酸以及维生素D、维生素E和维生素K。

酸性清洁组合物任选地可以包含染料、着色剂和防腐剂，或者包含这些组分中的一种或更多种，或者不含这些组分中的任一种。这些染料、着色剂和防腐剂可以是天然的(存在于自然界中或由天然材料略微加工而成)或合成的。

染料和着色剂包括合成染料，诸如

黄或

蓝或者天然植物染料或颜料，诸如天然的黄色、橙色、红色和/或棕色颜料，诸如类胡萝卜素，包括例如β-胡萝卜素和番茄红素。本发明的一种实施方案不含对羟基苯甲酸酯化合物。本发明的另一种实施方案不含异噻唑啉酮化合物。本发明的另外的实施方案不含防腐剂。

VII.被排除的组分

在一种实施方案中，本发明的制剂不含氧化剂，诸如过氧化物、过氧乙酸、次氯酸盐、次氯酸、次卤酸盐和其他类似的氧化剂。本发明的组合物也可以不含季铵化合物、双胍、三氯生、三氯卡班、碘、和包含氟原子的表面活性剂、包含烷氧基基团(例如，乙氧基基团或丙氧基基团)的表面活性剂、烷基聚葡萄糖苷、醇烷氧基化物(例如，乙氧基化物)、其他非离子型表面活性剂、胺氧化物、其他两性型表面活性剂及类似物。本发明的组合物可以不含或大体上不含选自以下的抗微生物活性物质：苄醇、酚类、氯化酚类、双胍、双胺、百里香酚(thymol)、金属纳米颗粒及其任何混合物或组合。本发明的组合物可以不含强无机酸，强无机酸包括但不限于盐酸、硝酸、硫酸和磷酸。在一种实施方案中，本发明的组合物可以仅包含以大于0.1％或大于0.25％的量的一种有机酸(例如，柠檬酸)。虽然组合物也可以包含甲磺酸和/或脂肪酸，但这样的组分各自典型地以不大于0.1％的量存在。在一种实施方案中，本发明的组合物仅包含两种酸：柠檬酸和脂肪酸。在另一种实施方案中，本发明的组合物仅包含两种酸：柠檬酸和甲磺酸。在另外的实施方案中，本发明的组合物包含三种酸：柠檬酸、甲磺酸和脂肪酸。如实例中说明的，在任何这样的实施方案中，脂肪酸本身实际上可以包括多种不同的脂肪酸。通过实例的方式，甲磺酸可以以约0.05％至0.25％(例如，约0.1％)的量存在，而脂肪酸可以(单独地或总体地)以按重量计从0.005％至0.05％或0.05％至0.03％的量存在。

在本发明的另一种实施方案中，某些醇和二醇醚溶剂可以从酸性清洁组合物中排除。在该实施方案中，本发明的组合物不含或大体上不含水混溶性短链(例如，C₁-C₄)醇，诸如甲醇、乙醇、异丙醇及类似物。如果这些醇是任选的香料的一部分，但它们本身不被有意地添加，则可以存在少量的按重量计约0.1％或更少或者按重量计0.01％或更少的这些醇。在另一种实施方案中，本发明的组合物不含二醇醚和/或二醇醚酯。在一些酸性清洁组合物中，二醇醚酯可能对组合物的长期化学稳定性有害。本发明的组合物也可以不含二醇醚溶剂，诸如DOWANOL、HEXYLCELLOSOLVE及类似物。

在本发明的另一种实施方案中，本发明的酸性清洁组合物不含合成的两性离子型表面活性剂，诸如椰油酰氨基丙基甜菜碱和/或磺基甜菜碱(sultaine)。本发明的酸性清洁组合物还可以不含：芳香族二磺酸盐(例如烷基苯氧基二磺酸盐，诸如DOWFAX材料)和烷基萘磺酸盐和烷基酚乙氧基化物，胺氧化物以及无机磷酸盐。可以从本发明的组合物的至少一些实施方案中排除的其他组分包括N-酰基肌氨酸盐、其他N-酰基化物质(例如，N-酰基化肽或氨基酸)、芳香族水溶助长剂(例如，异丙苯磺酸盐和/或二甲苯磺酸盐)、烷基聚葡萄糖苷、其他非离子型表面活性剂、烷基苯磺酸盐或如本文包括的未具体提及的任何其他化合物。

VIII.pH

清洁组合物的pH在准备使用时直接测量，无需进一步稀释。清洁组合物可以具有相对低的pH，诸如小于2.5或小于2.4，诸如从1至2.5、或1至2.4、从1.2至2.4、从1.5至2.4或从1.6至2.3。示例性的pH值可以包括1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2.0、2.1、2.2、2.3或2.4。任何这样的值之间的范围可能适合使用。

IX.抗微生物化合物、杀菌剂和消毒剂

酸性清洁组合物包含酸，但不含或大体上不包含另外的杀菌剂或消毒剂，诸如季铵抗微生物剂、双胍、过氧化物或次卤酸盐化合物。尽管组合物可以包含少量(例如小于0.5％或小于0.2％或小于0.1％)的传统的抗微生物剂作为防腐剂或缓冲剂，但组合物不使用传统的季铵化合物。这些季铵化合物的非限制性实例包括苯扎氯铵和/或被取代的苯扎氯铵、二(C₆-C₁₄)烷基二短链(C_1-4烷基和/或羟基烷基)季铵盐、N-(3-氯烯丙基)己铵氯化物(N-(3-chloroallyl)hexaminium chloride)、苄索氯铵、甲基苄索氯铵和氯化十六烷基吡啶(cetylpyridinium chloride)。其他季铵化合物包括二烷基二甲基氯化铵、烷基二甲基苄基氯化铵、二烷基甲基苄基氯化铵及其混合物。双胍抗微生物活性物质包括但不限于聚六亚甲基双胍盐酸盐、对氯苯基双胍；4-氯二苯甲基双胍，卤化的己定(halogenatedhexidine)，诸如但不限于氯己定(1,1'-六亚甲基-双-5-(4-氯苯基)双胍)，并且其盐也在这一类中。

本文的制剂可以包含或可以不包含缔合聚电解质复合物(PEC)，如2020年8月21日提交的美国临时专利申请序列号63/068,706中描述的，该美国临时专利申请通过引用以其整体并入本文。在Scheuing等人的美国专利第U.S.9,474,269号、第U.S.9,796,872号、第U.S.9,273,220号、第U.S.9,012,389号、第U.S.8,993,505号、第U.S.9,796,872号、第U.S.9,593,299号、第U.S.9,809,790号、第U.S.9,663,747号、第U.S.9,486,800号、第U.S.9,309,435号、第U.S.9,976,109号、第U.S.10,400,131号、第U.S.10,208,275号、第U.S.10,563,156号和第U.S.10,066,196号中公开了这样的PEC的具体的非限制性实例，这些美国专利中的每一篇都通过引用以其整体并入本文。在本文的制剂的特定实施方案中，不包含这样的缔合的PEC。

X.清洁基材

当用于清洁硬表面时，清洁组合物可以与一种或更多种吸收剂和/或吸附剂材料结合使用。可以将清洁组合物喷雾和/或倾倒或喷射到待清洁的硬表面上，并且然后使用吸收剂和/或吸附剂材料诸如但不限于海绵、拖把头、布、毛巾及类似物以将清洁组合物散布在硬表面上和/或清洁硬表面。另外地或可选择地，在吸收剂和/或吸附剂材料至少部分地将清洁组合物施加到硬表面上和/或清洁硬表面之前，清洁组合物被至少部分地负载在吸收剂和/或吸附剂材料上。

本发明还预期将清洁组合物预负载在清洁垫和/或清洁擦巾上。在一种实施方案中，清洁擦巾包括但不限于编织的材料和/或非编织的材料。在该实施方案的一个方面中，非编织的材料包括但不限于非编织的纤维片材材料。在该实施方案的另一个方面和/或可选择的方面中，非编织的材料包括但不限于熔喷的、共成形的、气流成网的、纺粘的、湿法成网的、粘结-梳理成网的材料和/或水力缠结的(也被称为水刺的)材料。在该实施方案的仍另一个方面和/或可选择的方面中，编织的材料包括但不限于棉纤维、棉/尼龙共混物和/或其他纺织品。纤维可以是短纤维、长丝、微丝及其任何组合。在另一种实施方案和/或可选择的实施方案中，清洁擦巾包括海绵和/或海绵样材料。在该实施方案的一个方面中，海绵和/或海绵样材料包括但不限于再生纤维素和/或聚氨酯泡沫。在仍另一种实施方案和/或可选择的实施方案中，清洁擦巾包括但不限于木浆、木浆的共混物和/或合成纤维。在该实施方案的一个方面中，合成纤维包括但不限于聚酯、人造丝、尼龙、聚丙烯、聚乙烯和/或纤维素聚合物。在仍另一种实施方案和/或可选择的实施方案中，清洁擦巾包含粘结剂。清洁垫或清洁擦巾可以是具有不同材料的多层结构。例如，清洁垫可以包括非编织的材料层、编织的材料层、微纤维材料层、海绵层、泡沫层、研磨材料等。

清洁垫或清洁擦巾上的清洁组合物典型地呈即用液体形式；然而，清洁组合物可以是清洁垫或清洁擦巾上的呈液体、半液体或固体形式的浓缩物。典型地，清洁擦巾具有至少一层的非编织的材料。清洁垫还可以包括一层或更多层的非编织的材料。

可以用于本发明的清洁擦巾的制造商包括但不限于Suominen，PGI，Kimberly-Clark，E.I.Du Pont de Nemours and Company，Dexter，American Nonwovens，和JamesRiver，BBA Nonwoven。来自这些制造商的清洁擦巾的具体的非限制性实例在以下中公开：Bouchette等人，美国专利第4,781,974号和第4,615,937号；Clark等人，美国专利第4,666,621号；Amundson等人，WO 98/03713；Cabell等人，美国专利第5,908,707号；Mackey等人，WO97/40814；Mackey等人，WO 96/14835；以及Moore，EP 750063，所有这些都通过引用并入本文。

当在20分钟之后在0.09psi的围压(confining pressure)下测量时，清洁垫典型地具有每g清洁垫至少约1g去离子水的吸收容量。清洁垫还将典型地具有至少约100g的总流体容量(去离子水)。然而，清洁垫的吸收能力和/或流体容量可以取决于清洁垫的期望用途而变化。清洁擦巾可以具有相同或不同量的吸收能力。

清洁组合物在清洁擦巾或清洁垫上的负载比可以是约2:1至5:1，并且典型地约3:1至4:1；然而，可以使用其他负载比。在另外的实施方案和/或可选择的实施方案中，清洁擦巾或清洁垫的液体负载容量足以将期望量的清洁组合物保留在清洁擦巾或清洁垫上。在该实施方案的一个方面中，清洁擦巾或清洁垫的液体负载容量是清洁擦巾或清洁垫的干重的至少约10％。在该实施方案的另一个方面和/或可选择的方面中，清洁擦巾或清洁垫的液体负载容量是清洁擦巾或清洁垫的干重的约50％-1000％。该负载容量被表示为负载干燥的清洁擦巾或清洁垫的重量(或更准确地说，质量)的1/2倍至10倍。在该实施方案的仍另一个方面和/或可选择的方面中，清洁擦巾或清洁垫的液体负载容量是清洁擦巾或清洁垫的干重的约200％-800％。

在该实施方案的又一个方面和/或可选择的方面中，清洁擦巾或清洁垫的液体负载容量是清洁擦巾或清洁垫的干重的约250％-500％。在该实施方案的仍又一个方面和/或可选择的方面中，清洁擦巾或清洁垫的液体负载容量是清洁擦巾或清洁垫的干重的约300％-450％。在仍另外的实施方案和/或可选择的实施方案中，清洁组合物被浸渍、给送、负载、计量和/或以其他方式分配到清洁擦巾或清洁垫上。清洁擦巾或清洁垫的负载可以以若干种方式完成，所述方式包括但不限于，用离散量的清洁组合物处理每个单独的擦巾或垫，用清洁组合物大量处理连续的清洁擦巾的网，将整个清洁擦巾的网浸泡在清洁组合物中，将清洁组合物喷雾在静止或移动的清洁擦巾的网中，和/或将一叠单独切割和定尺寸的清洁擦巾或清洁垫浸渍在容器和/或分配器中。

在另一种实施方案和/或可选择的实施方案中，清洁擦巾或清洁垫具有至少约25牛顿/米-250牛顿/米的湿拉伸强度。在该实施方案的一个方面中，清洁擦巾或清洁垫具有约25牛顿/米-250牛顿/米的湿拉伸强度。在该实施方案的另一个方面和/或可选择的方面中，清洁擦巾或清洁垫具有约75牛顿/米-170牛顿/米的湿拉伸强度。这样的值可以是针对纵向、横向或两者。清洁组合物可以以任何数量的制造方法被负载到清洁擦巾和/或清洁垫上。典型地，清洁擦巾或清洁垫用清洁组合物喷雾或被浸泡在清洁组合物中持续一段时间，直到达到期望的负载量。

清洁垫或清洁擦巾还可以是清洁套件或工具的一部分。清洁垫或清洁擦巾还可以具有附接层，该附接层允许清洁垫或清洁擦巾连接至工具的手柄或支撑头或工具(例如，拖把、扫帚等)和/或与它们断开。附接层还可以起防止流体流过清洁垫或清洁擦巾的顶表面(例如，手柄接触表面)的作用，和/或可以进一步为清洁垫或清洁擦巾提供增强的完整性。套件可以具有一个或更多个单元的组件，其被包装在一起或者被单独包装。套件可以包括包含清洁垫或清洁擦巾的工具，该清洁垫或清洁擦巾可以包括或可以不包括超吸收剂材料以及清洁组合物。清洁垫或清洁擦巾可以可拆卸地安装在工具上，使得清洁垫或清洁擦巾可以被移除和/或用新的清洁垫或清洁擦巾替换。工具还可以具有包含清洁组合物的储器。储器可以是可再填充的或者包含不可再填充量的清洁组合物。储器还可以可拆卸地安装在工具上，以允许容易地再填充或用填充的储器替换。

在本发明的仍另外的实施方案和/或可选择的实施方案中，清洁擦巾和/或清洁垫可以具有附接层，该附接层允许擦巾和/或垫被连接至多种工具的工具手柄或支撑头。附接层用于其中吸收剂和/或吸附剂层不适合于将擦巾和/或垫附接至手柄的支撑头的那些实施方案中。附接层还可以用作抑制或防止流体流过清洁擦巾和/或清洁垫的顶表面(例如，手柄接触表面)的机构，和/或可以提供擦巾和/或垫的增强的完整性。在该实施方案的一个方面中，附接层可以由单层结构或多层结构组成。在该实施方案的另一个方面和/或可选择的方面中，附接层可以包括能够通过使用钩环系统机械地附接至手柄的支撑头的表面。在一个特定的设计中，附接层可以包括至少一个表面，该至少一个表面可机械地附接至固定至手柄的支撑头的底表面的钩。

在本发明的另一个方面和/或可选择的方面中，清洁擦巾或清洁垫可以用可热密封的和/或可粘合的热塑性外包装单独地密封，所述外包装诸如但不限于聚乙烯、Mylar或类似物。在一种实施方案中，清洁擦巾或清洁垫被包装为至少部分地浸渍有本发明的清洁组合物的许多单独的片材或垫。在另一种实施方案和/或可选择的实施方案中，清洁擦巾在制造工艺期间至少部分地形成为连续的网并且被装载到分配器中，所述分配器诸如但不限于具有闭合件的罐或具有闭合件的桶。闭合件至少部分地用于将负载的清洁擦巾与外部环境密封和/或防止清洁组合物的组分过早挥发。

在该实施方案的一个方面中，分配器包括塑料，诸如但不限于高密度聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚氯乙烯(PVC)和/或其他刚性塑料。在该实施方案的另一个方面和/或可选择的方面中，连续的清洁擦巾的网至少部分地穿过分配器的顶部中的开口。在该实施方案的仍另一个方面和/或可选择的方面中，分配器包括切断布置，以便在清洁擦巾至少部分地从分配器中移除之后切割清洁擦巾的至少一部分。切断布置可以包括但不限于刀片、锯齿状边缘和/或类似物。在该实施方案的仍又一个方面和/或可选择的方面中，连续的清洁擦巾的网可以被划线、折叠、分段和/或部分地切割成均匀的和/或非均匀的尺寸和/或长度。在该实施方案的另外的方面和/或可选择的方面中，清洁擦巾可以被交错，使得一个清洁擦巾的移除在分配器的开口中推进到下一个清洁擦巾的移除。

在实施方案中，清洁组合物通常不被浸渍在清洁基材中。由于成分的数量有限，这些组合物在应用或使用时与基材一起使用时可能倾向于表现得更好，而不是作为预润湿的基材出售。合适的基材的实例包括非编织的基材、编织的基材、水力缠结的基材、泡沫和海绵以及类似的材料，它们可以单独使用或附接至清洁工具，诸如地板拖把、手柄或手持式清洁工具诸如厕所清洁装置。术语“非编织物”或“非编织的网”意指具有交织，但不像针织的网以可识别的方式交织的单独的纤维或线的结构的网。

实施例

酸性清洁组合物是具有低的毒性概况、良好的清洁性能和消毒或杀菌效力的高性能清洁制剂。特别地，组合物能够在4分钟或更短时间内提供针对目标微生物的消毒或杀菌(例如，2对数减少、3对数减少或更好)，而不包含任何典型的抗微生物剂(诸如季铵化合物、双胍、三氯生、次卤酸盐、过氧化物或类似物)，简单地使用相对低浓度的柠檬酸，结合极低水平的阴离子型表面活性剂。组合物可以满足EPAIII类或IV类、DfE的标准，和/或在不冲洗的情况下对于在食品接触表面上使用是安全的。这样的特征的组合是特别有利的，并且实现其的能力是令人惊讶的。下文的表1说明了一些表现出这样的特征的示例性酸性清洁组合物。与一些现有技术的酸性清洁组合物不同，本发明的表1中的组合物具有按重量计小于5％、小于4％、小于3％、小于2％的柠檬酸或按重量计不大于1％的柠檬酸，并且本发明的组合物中不存在其他抗微生物成分。通过实例的方式，针对金黄色葡萄球菌，在不同的接触时间，在60个载体上测试表1的制剂，结果在表1中示出。对金黄色葡萄球菌的抗微生物效力的测试可以根据任何合适的适用标准来进行。一个这样的标准是“Standard OperatingProcedure for Disinfectant Towelette Test:Testing of Staphylococcus aureus,Pseudomonas aeruginosa and Salmonella enterica”，根据2019年3月4日修订的SOP编号MB-09-07由EPA提供。EPA SOP MB-09-07测试程序在此通过引用以其整体并入。还可以根据“EPA(2015)Use Of An Alternate Testing Framework For Classification Of EyeIrritation Potential Of EPA Pesticide Products”测试这样的组合物的安全性。根据这样的标准使用EpiOcular方法进行测试。在EpiOcular(EO)测定中，刺激可能性通过测试物质将组织活力降低至对照的50％所需要的暴露时间(ET50)来测量。如果ET50评分≥4分钟，但<70分钟，则材料被分类为EPA III类。如果ET50评分≥70分钟，则材料被分类为EPAIV类。以上测试指南在此通过引用以其整体并入。

表1

如通过制剂AH与制剂AA进行比较说明的，抗微生物效力不一定通过增加柠檬酸浓度而改善。如通过制剂AJ与制剂AA的比较说明的，通过添加非常小部分(例如，0.01％)的脂肪酸诸如月桂酸改善了抗微生物效力。制剂AK与制剂AA的比较说明，甲磺酸(MSA)的去除实际上类似地增加了抗微生物效力。制剂AL与制剂AA的比较说明添加另一种有机酸(例如，芳香族酸，诸如苯甲酸)不一定改善抗微生物效力。相反，添加在制剂AN中的脂肪酸(例如，癸酸和/或月桂酸)的添加确实导致改善的抗微生物效力，类似于制剂AJ所示出的效果。在给定的接触时间达到1/60的评分导致在这样的EPA测试中“通过”，而在给定的接触时间达到2/60或更高的评分导致“失败”。因此明显的是，在给定的接触时间，制剂将导致通过还是失败取决于许多因素，并且在某种程度上是不可预测的。表1的制剂被设计为满足DfE要求，同时满足III类或甚至IV类标准(如40 CFR 156.62中详述的)，同时在5分钟内或在4分钟内实现针对目标微生物(例如，金黄色葡萄球菌)的消毒或杀菌。

下文的表2说明了另外的制剂，这些制剂被设计为提供食品接触表面安全性(即，满足40 CFR 180.940(a)的标准)，同时在4分钟或更短时间内实现消毒和/或杀菌，同时满足IV类EPA安全性标准。

表2

还用制剂Z和制剂ZA，通过将制剂在49℃储存持续给定的时间段，并且然后针对金黄色葡萄球菌重新测试老化的制剂进行了加速稳定性测试。在49℃40天之后，制剂Z评分为23/60，接触时间为1:30。在49℃28天之后(相当于在环境温度储存约1年)，制剂ZA继续评分为1/60，接触时间为3:30，仍然获得“通过”评分。如上文指示的，制剂ZA满足EPA的IV类要求。表2的制剂包含SLS，而不是SAS，因为根据40 CFR 180.940(a)，SAS在对食品接触表面安全的组合物中不被允许。根据40 CFR 180.940(a)，包含SLS的上限是350ppm，这是制剂ZA中包含的浓度。制剂ZB与制剂ZA的比较说明了非离子型表面活性剂(例如，烷基聚葡萄糖苷)与本文的组合物的不相容性。与制剂AC(其不包含SLS或其他表面活性剂)的比较示出了包含非常低浓度的阴离子型表面活性剂的重要性，因为制剂AC没有示出显著的消毒或杀菌，在4:30的接触时间评分为60/60。

下文的表3说明了另外的制剂，这些制剂也被设计为提供食品接触表面安全性(即，满足40 CFR 180.940(a)的标准)，同时在4分钟或更短时间内实现消毒和/或杀菌，同时满足EPA的DfE标准。

表3

上文讨论了制剂ZB的结果，其中非离子型表面活性剂诸如烷基聚葡萄糖苷与本文的制剂不相容。制剂ZE类似地发现醇乙氧基化物表面活性剂也与本文的制剂不相容。制剂ZE中存在的醇乙氧基化物是C_6-12醇乙氧基化物，具有3.5摩尔的乙氧基化。还测试了其他醇乙氧基化物(例如，具有不同链长和/或不同程度的乙氧基化的醇乙氧基化物)，示出了类似的结果。制剂ZC和制剂ZD说明了除了已经包含的辛酸之外，包含少量(例如，100ppm)的脂肪酸诸如癸酸和/或月桂酸所提供的益处。这些制剂还说明了烷基磺酸盐诸如辛烷磺酸钠的相容性。制剂ZD还示出了二甲苯磺酸钠(SXS)与本文的制剂的相容性。辛烷磺酸钠和SXS的适用限值，例如，根据40 CFR 180.940(a)，分别是46ppm和500ppm。

还测试了制剂ZA，以确定月桂基硫酸钠(SLS)表面活性剂随时间水解的程度。测试程序包括测量在环境温度(例如，约20℃-25℃)放置持续45天的样品中的SLS浓度，与在49℃孵育持续28天之后的相同制剂进行比较。这样的水解稳定性测试的结果在下文表4中示出。如从上文的表中明显的，制剂ZA中SLS的目标量是350ppm。

表4

如表4中示出的，样品在49℃储存持续28天之后损失了约0.003％的SLS(例如，由于水解)。在49℃储存持续28天近似等于在环境温度储存1年。

下文的另外的表格示出了制备和测试的另外的制剂，其说明了多种组分与本发明的制剂的不相容性(或相容性)。

表5

表6

表7

表8

表9

表10

*制剂AG在组合物中表现出“漂浮物”。

在不偏离本发明的精神和范围的情况下，普通技术人员可以对本发明进行多种修改，以使其适应多种用途和条件。因此，这些变化和修改适当地、合理地且意图在附随权利要求的全部等效范围内。

Claims

1.一种酸性清洁组合物，包含：

(a)按重量计约0.4％至约1.5％的柠檬酸；

(b)按重量计约0.01％至约1％的阴离子型表面活性剂；

(c)按重量计约0.5％至约4％的一种或更多种非挥发性二醇溶剂；

(d)按重量计约0.0001％至约0.1％的脂肪酸；以及

(e)水；

其中所述组合物大体上不包含另外的杀菌剂或消毒剂，诸如：具有4个或更少碳原子的其他羧酸、季铵抗微生物剂、双胍、过氧化物、次氯酸盐或漂白剂；

其中pH小于2.5；

其中所述组合物在5分钟或更短时间内提供针对目标微生物的消毒或杀菌。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物在4分钟或更短时间内提供针对目标微生物的消毒或杀菌。

3.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物不含二醇醚溶剂。

4.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物还包含以按重量计高达1％的量的甲磺酸。

5.根据权利要求1所述的组合物，其中所述阴离子型表面活性剂选自由以下组成的组：烷基硫酸盐、仲烷基磺酸盐及其任何组合或混合物。

6.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物中包含的唯一的表面活性剂是月桂基硫酸钠。

7.根据权利要求5所述的组合物，其中所述组合物包含所述仲烷基磺酸盐，所述仲烷基磺酸盐的烷基具有从6个至18个碳原子。

8.根据权利要求1所述的组合物，其中所述脂肪酸包含从8个至18个碳原子。

9.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物被负载至基材上。

10.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物中的总表面活性剂浓度不大于350ppm。

11.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物具有EpiOcular测定的4分钟或更长时间的评分(ET50)，所述EpiOcular测定通过所述组合物将组织活力降低至一组测试对照的50％所需要的暴露时间来测量刺激可能性。

12.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物对于在食品接触表面上使用是安全的，并且不需要对经处理的表面进行水冲洗。

13.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物包含按重量计至少97％的水。

14.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物由(a)-(e)组成，所述组合物任选地包含一种或更多种选自由以下组成的组的辅料：香料或香精、蜡、染料、着色剂、增溶材料、稳定剂、增稠剂、消泡剂、水溶助长剂、pH调节剂、缓冲剂、助洗剂、洗剂、矿物油、浊点改性剂、聚合物、防腐剂及其任何组合或混合物。

15.一种硬表面杀菌组合物，所述硬表面杀菌组合物具有EpiOcular测定的4分钟或更长时间的评分(ET50)，所述EpiOcular测定通过所述组合物将组织活力降低至一组测试对照的50％所需要的暴露时间来测量刺激可能性，所述硬表面杀菌组合物同时提供在4分钟或更短时间内金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)种群的至少3对数减少，所述组合物包含：

(a)按重量计约0.4％至约1％的柠檬酸；

(b)按重量计约0.01％至约1％的阴离子型表面活性剂，所述阴离子型表面活性剂选自由以下组成的组：烷基硫酸盐、烷基磺酸盐及其混合物或组合；

(d)按重量计约0.0001％至约0.1％的脂肪酸；以及

(e)水；

其中所述组合物的pH小于2.5。

16.根据权利要求15所述的组合物，其中所述组合物不包含另外的杀菌剂或消毒剂，所述另外的杀菌剂或消毒剂诸如：具有4个或更少碳原子的其他羧酸、季铵抗微生物剂、双胍、过氧化物、次氯酸盐或漂白剂。

17.根据权利要求15所述的组合物，其中所述组合物由(a)-(e)和甲磺酸pH调节剂组成，所述组合物任选地包含一种或更多种选自由以下组成的组的辅料：香料或香精、蜡、染料、着色剂、增溶材料、稳定剂、增稠剂、消泡剂、水溶助长剂、pH调节剂、缓冲剂、助洗剂、洗剂、矿物油、浊点改性剂、聚合物、防腐剂及其任何组合或混合物。

18.根据权利要求15所述的组合物，其中所述脂肪酸包含从8个至18个碳原子。

19.一种酸性清洁组合物，基本上由以下组成：

(a)按重量计约0.4％至约2％的柠檬酸；

(b)按重量计约0.01％至约0.5％的阴离子型表面活性剂，所述阴离子型表面活性剂选自由以下组成的组：烷基硫酸盐、烷基磺酸盐及其任何混合物或组合；

(c)按重量计约0.0001％至约0.1％的脂肪酸；以及

(d)水；

(e)任选地，一种或更多种选自由以下组成的组的辅料：香料或香精、蜡、染料、着色剂、增溶材料、溶剂、稳定剂、增稠剂、消泡剂、水溶助长剂、pH调节剂、缓冲剂、助洗剂、洗剂、矿物油、浊点改性剂、聚合物、防腐剂及其任何组合或混合物；

其中所述酸性清洁组合物表现出在4分钟内金黄色葡萄球菌种群的至少3对数减少，并且pH是从1至2.4。

20.根据权利要求19所述的组合物，其中所述组合物被负载至基材上。