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CN115916537A - 双轴取向聚丙烯系薄膜 - Google Patents

双轴取向聚丙烯系薄膜 Download PDF

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CN115916537A
CN115916537A CN202180044789.9A CN202180044789A CN115916537A CN 115916537 A CN115916537 A CN 115916537A CN 202180044789 A CN202180044789 A CN 202180044789A CN 115916537 A CN115916537 A CN 115916537A
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CN
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less
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CN202180044789.9A
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中野麻洋
今井徹
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Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
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Publication date
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Abstract

[课题]提供：在不有损双轴取向聚丙烯系薄膜原本所具有的优异的透明性、机械特性的情况下、蒸镀、涂覆、与其他薄膜的层压中示出优异的密合性、适合作为滑动性、耐粘连性也良好的加工坯料的双轴取向聚丙烯系薄膜。[解决方案]一种双轴取向聚丙烯系薄膜，其具有：将聚丙烯系树脂作为主成分的基材层(A)、位于前述基材层(A)的一个面的表面层(B)、位于基材层(A)的与表面层(B)相反的面的表面层(C)，表面层(B)满足以下的(1)～(5)，表面层(C)满足以下的(6)(7)。(1)润湿张力为38mN以上。(2)表面电阻值为14.0LogΩ以上。(3)算术平均粗糙度(Ra)为3.0nm以上且5.5nm以下。(4)马氏硬度为248N/mm2以下。(5)中心面平均粗糙度(SRa)为0.010μm以上且0.026μm以下。(6)中心面平均粗糙度(SRa)为0.020μm以上。(7)马氏硬度为270N/mm2以上。

Description

双轴取向聚丙烯系薄膜
技术领域
本发明涉及双轴取向聚丙烯系薄膜。详细地涉及：无机物、有机物的蒸镀、涂覆、与其他构件薄膜的层压等加工中，与蒸镀膜、涂布膜、粘接剂的密合性优异、辊上的褶皱、粘连少的适于加工的双轴拉伸聚丙烯系薄膜。
背景技术
以往，双轴取向聚丙烯系薄膜在其透明性、机械特性方面非常优异，因此，作为以食品、纤维制品等为代表的各种物品的包装材料被广泛使用。然而，作为聚丙烯系薄膜的问题，例如由于聚丙烯系树脂为无极性，因此，表面能小，由此，被指出用无机物、有机物的蒸镀、涂覆、与其他构件薄膜的层压等加工中密合力并不充分。
特别是，基于蒸镀、涂覆的薄膜层形成中，不仅密合力而且表面凹凸所产生的突起部分处不进行薄膜形成，还有阻隔性等变得不良的问题。另一方面，双轴取向聚丙烯系薄膜由于其优异的柔软性和平面性而缺乏滑动性，薄膜彼此粘贴发生粘连，因此，通常添加抗粘连剂，形成表面凹凸。因此，形成的表面凹凸处基于蒸镀、涂覆的薄膜形成变得不充分，导致阻隔性等的不良。
进而，双轴取向聚丙烯系薄膜被用作各种食品包装用，因此，使抗静电剂包含于薄膜中使得粉末、干物等不由于静电而粘附，通常利用对表面的渗出而提高抗静电性。然而，该抗静电剂通过处于薄膜表面，从而涂覆中溶液不沾，变得不良。
作为针对这样的问题的对策，提出了各种方法，例如公开了如下方法：在丙烯树脂中混合支链状聚丙烯，使聚丙烯的β晶晶体相变为α晶，从而在薄膜表面形成凹凸，实质上不使用基于无机物、有机物的抗粘连剂而使滑动性良好(例如参照专利文献1等)。然而，由于仅使用立构规整性高的均聚聚丙烯，因此，表面较硬，未考虑与蒸镀、涂覆、层压等加工后的薄膜、涂覆层的密合性。
另一方面，公开了如下方法：尽量使抗静电剂消失，在薄膜表面层形成凹凸，提高与墨、其他构件薄膜的层压中的密合性(例如参照专利文献2等)。
然而，关于基于蒸镀、涂覆的薄膜形成后的阻隔性、加工性，有更高度的要求。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2007/094072号
专利文献2：国际公开第2018/142983号
发明内容
发明要解决的问题
本发明的目的在于，提供：在不有损双轴取向聚丙烯系薄膜原本所具有的优异的透明性、机械特性的情况下、与蒸镀膜、涂布膜、其他构件薄膜的层压中的与粘接剂的密合性优异、加工中的薄膜的滑动性、卷取品质优异的双轴取向聚丙烯薄膜。
用于解决问题的方案
能解决上述课题的本发明为一种双轴取向聚丙烯系薄膜，其具有：将聚丙烯系树脂作为主成分的基材层(A)、位于前述基材层(A)的一个面的表面层(B)、位于基材层(A)的与表面层(B)相反的面的表面层(C)，表面层(B)满足以下的(1)～(5)，表面层(C)满足以下的(6)(7)。
(1)润湿张力为38mN以上。
(2)表面电阻值为14.0LogΩ以上。
(3)算术平均粗糙度(Ra)为3.0nm以上且5.5nm以下。
(4)马氏硬度为248N/mm2以下。
(5)中心面平均粗糙度(SRa)为0.010μm以上且0.026μm以下。
(6)中心面平均粗糙度(SRa)为0.020μm以上。
(7)马氏硬度为270N/mm2以上。
该情况下，适合的是，前述双轴取向聚丙烯薄膜的动摩擦系数为0.6以下。
另外，该情况下，适合的是，前述双轴取向聚丙烯薄膜的雾度值为5％以下。
进而另外，该情况下，适合的是，前述表面层(B)的最大山高度Rp+最大谷深度Rv为30nm以上且50nm以下。
进而另外，该情况下，适合的是，前述双轴取向聚丙烯薄膜的脱空气时间为10秒以下。
进而另外，该情况下，适合的是，前述双轴取向聚丙烯薄膜的厚度为9μm以上且200μm以下。
进而另外，该情况下，适合的是，一种层叠体，其为前述双轴取向聚丙烯系薄膜与无拉伸聚乙烯薄膜的层叠体。
进而另外，该情况下，适合的是，前述层叠体的层压强度为2.0g/15mm以上。
发明的效果
本发明的双轴取向聚丙烯系薄膜在不有损原本所具有的优异的透明性、机械特性的情况下，体现跟蒸镀、涂覆、与其他薄膜的层压后的薄膜、涂覆层、其他薄膜的优异的密合性，滑动性、耐粘连性也良好，适于加工坯料。
附图说明
图1为用于测定脱空气时间(秒)的装置、试样薄膜的设置的说明图。
具体实施方式
本发明的双轴取向聚丙烯系薄膜具有：将聚丙烯系树脂作为主成分的基材层(A)、位于前述基材层(A)的一个面的表面层(B)、位于基材层(A)的与表面层(B)相反的面的表面层(C)，表面层(B)满足以下的(1)～(5)，表面层(C)满足以下的(6)(7)。
(1)润湿张力为38mN以上。
(2)表面电阻值为14.0LogΩ以上。
(3)算术平均粗糙度(Ra)为3.0nm以上且5.5nm以下。
(4)马氏硬度为248N/mm2以下。
(5)中心面平均粗糙度(SRa)为0.010μm以上且0.026μm以下。
(6)中心面平均粗糙度(SRa)为0.020μm以上。
(7)马氏硬度适合为270N/mm2以上。
此处，表面层(B)的润湿张力表示判定为弄湿薄膜表面的混合液试剂的表面张力(mN/m)的数值，与印刷墨、粘接剂的润湿容易性有关系。
另外，表面层(B)的表面的表面电阻值反映的是，存在于表面的抗静电剂的量，存在于表面的抗静电剂的量越少，表面电阻值越变大。
表面层(B)的表面的算术平均粗糙度(Ra)如下求出：使用扫描型探针显微镜(AFM)，在动态模式下，在X、Y方向的测定长度均为2μm的范围内进行测定，将得到的图像校正(斜率、直线拟合、噪声线除去)后，依据JIS-B0601(1994)中记载的算术平均粗糙度的定义而求出。
基于AFM的2μm见方范围的算术平均粗糙度(Ra)是表示由抗粘连剂、润滑剂形成的较大的山、谷的部分以外的树脂本身的凹凸的指标，与加工中进行的蒸镀、涂覆、层压等中的与树脂的密合性有关。Ra大是指，表面的凹凸大，加工中密合的树脂的表面积大，密合力改善。这不同于后述的最大山高度Rp+最大谷深度Rv。
表面层(B)、表面层(C)的表面的马氏硬度表示的是，使用动态超微小硬度计，用曲率半径0.1μm以下的针尖压入表面0.1μm左右时的树脂的硬度。表面层(B)的马氏硬度小是指表面柔软，加工中树脂表面的追随性高，密合力改善。表面层(C)的马氏硬度大是指表面硬，由抗粘连剂、润滑剂形成的凸部的下沉小，以接触面积保持小的状态滑动性、耐粘连性改善。
表面层(B)、表面层(C)的表面的中心面平均粗糙度(SRa)如下求出：使用三维粗糙度计，在触针压力20mg下，以X方向的测定长度1mm、Y方向的输送间距2μm，进行收藏线数99条、高度方向倍率20000倍、截断80μm的测定，依据JIS-B0601(1994)中记载的算术平均粗糙度的定义而求出。
中心面平均粗糙度(SRa)是表示包含由抗粘连剂、润滑剂形成的较大的山、谷的部分的表面凹凸的指标，与薄膜的滑动性、辊上的褶皱、薄膜彼此的粘连有关。SRa大是指表面的凹凸大，薄膜彼此的粘连、与金属等的滑动中，表面处的接触面积变小，滑动性、耐粘连性改善。
(1)基材层(A)
构成本发明的双轴取向聚丙烯系薄膜的基材层(A)的聚丙烯系树脂可以使用不含共聚成分的聚丙烯均聚物、和以0.5摩尔％以下共聚有乙烯和/或碳数4以上的α-烯烃的聚丙烯树脂。共聚成分优选0.3摩尔％以下、更优选0.1摩尔％以下，最优选不含共聚成分的聚丙烯均聚物。
乙烯和/或碳数4以上的α-烯烃的共聚量如果为0.5摩尔％以下，则结晶性、刚性不易降低，高温下的热收缩率不易变大。也可以将这些树脂共混而使用。
构成本发明的双轴取向聚丙烯系薄膜的基材层(A)的聚丙烯系树脂的立构规整性的指标即以13C-NMR测得的内消旋五单元组分率([mmmm]％)优选98％以上且99.5％以下。更优选98.1％以上、进一步优选98.2％以上。聚丙烯系树脂的内消旋五单元组分率如果小，则弹性模量变低，有耐热性变得不充分的担心。99.5％是现实的上限。
构成本发明的双轴取向聚丙烯系薄膜的基材层(A)的聚丙烯系树脂的质均分子量(Mw)优选180000以上且500000以下。
如果小于180000，则熔融粘度低，因此，流延时不稳定，制膜性有时变差。Mw如果超过500000，则分子量10万以下的成分的量成为35质量％，高温下的热收缩率减少。
更优选的Mw的下限为190000、进一步优选200000，更优选的Mw的上限为320000、进一步优选300000、特别优选250000。
构成本发明的双轴取向聚丙烯系薄膜的基材层(A)的聚丙烯系树脂的数均分子量(Mn)优选20000以上且200000以下。
如果小于20000，则熔融粘度低，因此，流延时不稳定，制膜性有时变差。如果超过200000，则高温下的热收缩率减少。
更优选的Mn的下限为30000、进一步优选40000、特别优选50000，更优选的Mn的上限为80000、进一步优选70000、特别优选60000。
另外，对于作为分子量分布的指标的Mw/Mn，构成基材层(A)的聚丙烯系树脂中，优选2.8以上且10以下。更优选2.8以上且8以下、进一步优选2.8以上且6以下、特别优选2.8以上且5.4以下。另外，下限优选3以上、更优选3.3以上。
需要说明的是，聚丙烯系树脂的分子量分布可以如下进行调整：将不同的分子量的成分以多阶段在一系列的工厂中进行聚合，或将不同的分子量的成分以离线、在混炼机中进行共混，或将具有不同的性能的催化剂共混并聚合，或使用能实现期望的分子量分布的催化剂，从而可以调整。
对于构成本发明的双轴取向聚丙烯系薄膜的基材层(A)的聚丙烯系树脂，Mw/Mn为2.8以上且5.4以下的范围的情况下，熔体流动速率(MFR；230℃、2.16kgf)优选2g/10分钟以上且20g/10分钟以下。
基材层(A)的聚丙烯系树脂的MFR的下限更优选3g/10分钟、进一步优选4g/10分钟、特别优选5g/10分钟。基材层(A)的聚丙烯系树脂的MFR的上限更优选15g/10分钟、进一步优选12g/10分钟。
构成基材层(A)的聚丙烯系树脂的Mw/Mn和MFR如果为该范围，则也可以较小地保持高温下的热收缩率，另外，对冷却辊的密合性也良好，制膜性优异。
(2)表面层(B)
本发明的双轴取向聚丙烯系薄膜的表面层(B)的表面的算术平均粗糙度(Ra)适合为3.0nm以上且5.5nm以下。算术平均粗糙度(Ra)如果低于3.0nm，则表面层(B)的表面积小，蒸镀、涂覆、层压等中的加工中，产生密合力降低的问题。算术平均粗糙度(Ra)超过5.5nm的情况下，表面凹凸大，蒸镀、涂覆中发生脱离，阻隔性等变得不良。
表面层(B)的表面的算术平均粗糙度(Ra)更优选3.2nm以上、进一步优选3.3nm以上、特别优选3.5nm以上、最优选4.0nm以上。
表面层(B)的表面的算术平均粗糙度(Ra)为3.0nm以上且5.5nm以下，因此，作为形成表面层(B)的聚丙烯系树脂组合物，优选使用熔体流动速率(MFR)不同的2种以上的聚丙烯系树脂的混合物。该情况下的MFR的差优选3g/10分钟以上、更优选3.5g/10分钟以上。
如上述，聚丙烯系树脂的混合物中的2种以上的聚丙烯系树脂的熔体流动速率(MFR)的差如果不同，则各聚丙烯系树脂的结晶速度、结晶度不同，因此推测，在表面容易生成凹凸。但如果聚丙烯系树脂的结晶度高、或制造薄膜时未拉伸片的冷却速度慢，则球晶所产生的表面凹凸变大，纵向拉伸或横向拉伸时拉伸温度过高，表面凹凸变大时，算术平均粗糙度(Ra)有时超过5.5nm，因此，需要注意。
作为MFR小者的聚丙烯系树脂，也可以使用共聚有乙烯和/或碳数4以上的α-烯烃的聚丙烯。作为碳数4以上的α-烯烃，可以举出1-丁烯、1-己烯、4-甲基·1-戊烯、1-辛烯等。另外，作为其他共聚成分，可以使用具有极性的马来酸等。
乙烯和/或碳数4以上的α-烯烃、其他共聚成分总计优选8.0摩尔％以下。如果超过8.0摩尔％地共聚，则薄膜发生白化，成为外观不良，或产生粘合性，制膜有时变困难。
另外，这些树脂可以共混2种以上而使用。进行共混的情况下，各树脂可以超过8.0摩尔％地共聚，但共混物优选单体单元中丙烯以外的单体为8.0摩尔％以下。
另外，作为MFR大者的聚丙烯系树脂，也可以使用上述共聚聚丙烯，也可以使用均聚聚丙烯树脂。
MFR小者的聚丙烯系树脂与MFR大者的丙烯系树脂的混合比率优选1重量％/99重量％～49重量％/51重量％的范围、更优选1重量％/99重量％～30重量％/70重量％的范围、进一步优选1重量％/99重量％～10重量％/90重量％的范围。
另外，构成本发明的双轴取向聚丙烯系薄膜的表面层(B)的聚丙烯系树脂组合物的MFR优选1.0g/10分钟以上且10.0g/10分钟以下。表面层(B)的聚丙烯系树脂组合物的MFR的下限更优选2.0g/10分钟、进一步优选3.0g/10分钟、特别优选4.0g/10分钟。构成表面层(B)的聚丙烯系树脂组合物的MFR的上限更优选9.0g/10分钟、进一步优选8.0g/10分钟、特别优选5.5g/10分钟。如果为该范围，则制膜性也良好，外观也优异。构成表面层(B)的聚丙烯系树脂组合物的MFR如果小于1.0g/10分钟，则构成基材层(A)的聚丙烯系树脂组合物的MFR大的情况下，基材层(A)与表面层(B)的粘度差变大，因此，制膜时变得容易产生不均(坯料不均)。构成表面层(B)的聚丙烯系树脂组合物的MFR如果超过10g/10分钟，则对冷却辊的密合性变差，卷入空气，平滑性差，有其成为起点的坏点变多的担心。
另外，双轴取向聚丙烯系薄膜的表面层(B)的表面的基于三维粗糙度计的中心面平均粗糙度(SRa)优选0.010μm以上且0.026μm以下。表面层(B)的表面的中心面平均粗糙度(SRa)更优选0.012μm以上且0.025μm以下、进一步优选0.015μm以上且0.025μm以下、特别优选0.020μm以上且0.024μm以下。表面层(B)的表面的中心面平均粗糙度(SRa)低于0.010μm时，表面凹凸小，薄膜的滑动性、薄膜彼此的脱空气时间、耐粘连性变差。表面层(B)的表面的中心面平均粗糙度(SRa)超过0.026μm的情况下，实施铝蒸镀、涂覆等薄膜层时，有时产生抗粘连剂所产生的薄膜层的贯通、在凸部分侧面有时形成薄膜，成为阻隔性降低、密合不良。使表面层(B)的表面的中心面平均粗糙度(SRa)为限定的范围内的方法有几种，但能以抗粘连剂的平均粒径、添加量进行调整。
作为抗粘连剂，可以从二氧化硅、碳酸钙、高岭土、沸石等无机系的颗粒、丙烯酸类、聚甲基丙烯酸类、聚苯乙烯系等有机系的颗粒中适宜选择而使用。其中，特别优选使用二氧化硅、聚甲基丙烯酸类的颗粒。抗粘连剂的优选的平均粒径为1.0μm以上且3.0μm以下，更优选1.0μm以上且2.7μm以下。此处所谓平均粒径的测定法如下：用扫描电子显微镜进行照片拍摄，用图像分析器装置测定水平方向的费雷特直径，用其平均值表示。
抗粘连剂的添加量只要以雾度、动摩擦系数、中心面平均粗糙度(SRa)、脱空气时间成为已知的范围内的方式，调整对表面层(B)、表面层(C)的添加量就没有特别限制。
本发明的双轴取向聚丙烯系薄膜的表面层(B)的表面的表面电阻值优选14LogΩ以上。表面电阻值如果为14LogΩ以上，则与蒸镀膜、涂覆膜、粘接剂的密合性改善。表面电阻值更优选14.5LogΩ以上、进一步优选15LogΩ以上。表面电阻值低于14LogΩ的情况下，不仅密合力降低，而且表面层(B)上渗出的抗静电剂排斥涂层，成为涂布不良。为了使表面电阻值为14LogΩ以上，可以举出尽量不使用抗静电剂、防雾剂等添加剂的方案。另外，基材层(A)中所含的添加剂也有时逐渐在表面层(B)的表面渗出，因此，需要注意。
本发明的双轴取向聚丙烯系薄膜的表面层(B)的表面的润湿张力优选38mN/m以上。润湿张力如果为38mN/m以上，则跟与蒸镀膜、涂覆膜、其他构件薄膜的层压中使用的粘接剂的密合性改善。为了使润湿张力为38mN/m以上，通常进行使用抗静电剂、表面活性剂等添加剂的方法，但这些方法中，有降低表面电阻值的效果，因此，优选进行电晕处理、火焰处理等物理化学表面处理。
例如，电晕处理中，优选使用预热辊、处理辊，在空中进行放电。
本发明的双轴取向聚丙烯系薄膜的表面层(B)的马氏硬度优选248N/mm2以下、更优选245N/mm2以下、进一步优选240N/mm2以下、特别优选235N/mm2以下、最优选230N/mm2以下。
马氏硬度超过248N/mm2的情况下，表面硬，加工中树脂表面的追随性变差，密合力降低。为了使马氏硬度为248N/mm2以下，可以添加乙烯和/或碳数4以上的α-烯烃、其他共聚成分。另外，通过降低薄膜的拉伸倍率、或降低分子链的取向也可以降低马氏硬度。
本发明的双轴取向聚丙烯系薄膜的表面层(B)的马氏硬度优选200N/mm2以上、更优选210N/mm2以上。
本发明的双轴取向聚丙烯系薄膜的表面层(B)的表面的基于AFM的最大山高度Rp+最大谷深度Rv优选30nm以上且50nm以下。表面层(B)的表面的最大山高度Rp+最大谷深度Rv的下限更优选32nm、进一步优选35nm、特别优选38nm。表面层(B)的表面的最大山高度Rp+最大谷深度Rv的上限进一步优选48nm、特别优选45nm。最大山高度Rp与最大谷深度Rv是由树脂本身的凹凸产生的而不是由抗粘连剂产生的。最大山高度Rp+最大谷深度Rv如果为30nm以上，则卷状态下的与表面层(C)的接触所产生的脱空气、耐粘连性改善。另外，表面层(B)的表面积变大，与蒸镀层、涂覆层的密合性改善。
其中，脱空气、耐粘连性也与用后述的三维粗糙度计的中心面粗糙度(SRa)也有很大关系，因此，最大山高度Rp与最大谷深度Rv即使低于30nm，表面层(B)、表面层(C)的中心面粗糙度(SRa)如果大则脱空气、耐粘连性也可以有时良好。最大山高度Rp+最大谷深度Rv为50nm以下的情况下，表面凹凸不过度变大，不易发生蒸镀层、涂覆层的脱离，阻隔性等改善。
(3)表面层(C)
本发明的双轴取向聚丙烯系薄膜的表面层(C)的表面的基于三维粗糙度计的中心面平均粗糙度(SRa)优选0.020μm以上。表面层(C)的表面的中心面平均粗糙度(SRa)更优选0.022μm以上、进一步优选0.025μm、特别优选0.028μm。
表面层(C)的表面的中心面平均粗糙度(SRa)低于0.020μm时，表面凹凸小，薄膜的滑动性、薄膜彼此的脱空气时间、耐粘连性变差。使表面层(C)的表面的中心面平均粗糙度(SRa)为限定的范围内的方法有几种，但可以以抗粘连剂的平均粒径、添加量调整。
本发明的双轴取向聚丙烯系薄膜的表面层(C)的表面的基于三维粗糙度计的中心面平均粗糙度(SRa)优选0.040μm以下。
另外，双轴取向聚丙烯系薄膜的表面层(C)的马氏硬度优选270N/mm2以上。更优选275N/mm2以上、进一步优选280N/mm2以上、特别优选285N/mm2以上。
马氏硬度低于270N/mm2的情况下，表面柔软，所添加的抗粘连剂在树脂内部下沉，滑动性、耐粘连性变差。为了使马氏硬度为270N/mm2以上，也优选使用以0.5摩尔％以下共聚有乙烯和/或碳数4以上的α-烯烃的聚丙烯，但更优选0.1摩尔％以下，最优选不含共聚成分的完全均聚聚丙烯。另外，构成的聚丙烯的内消旋五单元组分率([mmmm]％)设为98％以上，即使提高结晶度，也可以提高马氏硬度。
双轴取向聚丙烯系薄膜的表面层(C)的马氏硬度优选350N/mm2以下。
本发明中使用的聚丙烯树脂可以通过使用齐格勒-纳塔催化剂、茂金属催化剂等公知的催化剂、使原料的丙烯聚合而得到。其中，为了使不同种的键消失，优选利用使用齐格勒-纳塔催化剂、能进行立构规整性高的聚合的催化剂。
作为使原料的丙烯聚合的方法，只要采用公知的方法即可，例如可以举出如下方法：在己烷、庚烷、甲苯、二甲苯等非活性溶剂中进行聚合的方法；在液态的单体中进行聚合的方法；在气体的单体中添加催化剂、以气相状态进行聚合的方法；或，组合这些并聚合的方法等。
可以使本发明的双轴取向聚丙烯系薄膜的基材层(A)和/或表面层(B)和/或表面层(C)含有添加剂、其他树脂。作为添加剂，例如可以举出抗氧化剂、紫外线吸收剂、成核剂、粘合剂、防雾剂、阻燃剂、无机或有机的填充剂等。作为其他树脂，可以举出本发明中使用的聚丙烯树脂以外的聚丙烯树脂、丙烯与乙烯和/或碳数4以上的α-烯烃的共聚物即无规共聚物、各种弹性体等。它们如下使用：用多级的反应器进行依次聚合；或与聚丙烯树脂在亨舍尔混合机中进行共混；或将事先用熔融混炼机制作的母粒以成为规定的浓度的方式用聚丙烯稀释；或预先将总量熔融混炼而使用。
(3)双轴取向聚丙烯系薄膜
本发明的双轴取向聚丙烯系薄膜可以为表面层(B)/基材层(A)/表面层(C)的3层结构、表面层(B)/中间层(D)/基材层(A)/中间层(D)/表面层(C)、表面层(B)/基材层(A)/中间层(D)/表面层(C)的4层结构、其以上的多层结构。
本发明的双轴取向聚丙烯系薄膜整体的厚度优选9μm以上且200μm以下、更优选10μm以上且150μm以下、进一步优选12μm以上且100μm以下、特别优选15μm以上且80μm以下。
作为本发明的双轴取向聚丙烯系薄膜中的表面层(B)的厚度与基材层(A)的厚度的比率，全部表面层(B)的厚度/全部基材层(A)的厚度优选0.01以上且0.50以下、更优选0.02以上且0.40以下、进一步优选0.03以上且0.30以下、特别优选0.04以上且0.20以下。全部表面层(B)的厚度/全部基材层(A)的厚度如果超过0.50，则收缩率示出变大的倾向。
另外，作为双轴取向聚丙烯系薄膜中的表面层(C)的厚度与基材层(A)的厚度的比率，全部表面层(C)的厚度/全部基材层(A)的厚度优选0.01以上且0.50以下、更优选0.02以上且0.40以下、进一步优选0.03以上且0.30以下、特别优选0.04以上且0.20以下。全部表面层(C)的厚度/全部基材层(A的厚度)如果超过0.50，则根据抗粘连剂的添加量而雾度变高，透明性恶化。
另外，相对于薄膜整体的厚度，基材层(A)的厚度、或基材层(A)和中间层(D)的总厚度优选50％以上且99％以下、进一步优选60％以上且97％以下、特别优选70％以上且90％以下、最优选80％以上且92％以下。
本发明的双轴取向聚丙烯系薄膜的雾度优选5％以下、更优选0.2％以上且5.0％以下、进一步优选0.3％以上且4.5％、特别优选0.4％以上且4.0％。如果为上述范围，则要求透明的用途中有时变得容易使用。雾度例如有如下倾向：拉伸温度、热定型温度过高的情况下，冷却辊温度高、未拉伸(坯料)片的冷却速度慢的情况下，低分子量成分过多的情况下，有变差的倾向，通过调节它们，从而可以形成上述的范围内。雾度的测定方法如后述。
本发明的双轴取向聚丙烯系薄膜的纵向的拉伸模量优选1.8GPa以上且4.0GPa以下、更优选2.0GPa以上且3.7GPa以下、进一步优选2.1GPa以上且3.5GPa以下、特别优选2.2GPa以上且3.4GPa以下。
本发明的双轴取向聚丙烯系薄膜的横向的拉伸模量优选3.8GPa以上且8.0GPa以上、更优选4.0GPa以上且7.5GPa以下、进一步优选4.1GPa以上且7.0GPa以下、特别优选4.2GPa以上且6.5GPa以下。拉伸模量如果为上述范围，则硬挺度变强，薄膜厚度即使小也可以使用，因此，可以减少薄膜的用量。拉伸模量的测定方法如后述。
本发明的双轴取向聚丙烯系薄膜中，150℃下的纵向的热收缩率优选0.2％以上、15.0％以下、更优选0.3％以上、13.0％以下、进一步优选0.5％以上、11.0％以下、特别优选0.5％以上、9.0％以下。热收缩率如果为上述范围，则可以称为耐热性优异的薄膜，在有被暴露于高温的可能性的用途中也可以使用。需要说明的是，150℃热收缩率如果为1.5％左右，则例如通过增多低分子量成分、调整拉伸条件、热定型条件，也可以实现，但为了降低至其以下，优选以离线进行退火处理等。
本发明的双轴取向聚丙烯系薄膜中，150℃下的横向的热收缩率优选0.5％以上且30.0％以下、更优选0.5％以上且25.0％以下、进一步优选0.5％以上且20.0％以下、特别优选0.5％以上且18.0％以下。热收缩率如果为上述范围，则可以称为耐热性优异的薄膜，在有被暴露于高温的可能性的用途中也可以使用。需要说明的是，150℃热收缩率如果为1.5％左右，则例如通过增多低分子量成分、调整拉伸条件、热定型条件，也可以实现，但为了降低至其以下，优选以离线进行退火处理等。热收缩率的测定方法如后述。
本发明的双轴取向聚丙烯系薄膜的动摩擦系数优选0.6以下、更优选0.55以下、特别优选0.50以下。动摩擦系数如果为0.6以下，则薄膜自薄膜卷的卷出可以顺利地进行，容易进行印刷加工。动摩擦系数可以为0.1以上。动摩擦系数的测定方法如后述。
本发明的双轴取向聚丙烯系薄膜的脱空气时间优选10秒以下、更优选8秒以下、进一步优选5秒以下、特别优选3秒以下。脱空气时间超过10秒的情况下，形成卷时空气脱离慢，褶皱容易进入。脱空气时间可以为1秒以上。脱空气时间的测定方法如后述。
本发明的双轴取向聚丙烯系薄膜如果形成以宽度300mm、卷长800m以上的尺寸卷取而得到的薄膜卷，则对运输、蒸镀加工/涂覆加工/制袋加工优选。
将发明的双轴取向聚丙烯系薄膜以宽度500mm、卷长1000m卷取，以下述基准以目视进行位于卷表层的褶皱的评价时，有弱的褶皱，但对引出的薄膜施加张力20N/m左右时，优选褶皱消失，更优选无褶皱。
想要提高发明的双轴取向聚丙烯系薄膜的阻气性、设计性时，优选设置由铝、聚偏二氯乙烯、尼龙、乙烯-乙烯醇共聚物、聚乙烯醇形成的层、特别是薄膜层而使用。
优选从设置于发明的双轴取向聚丙烯系薄膜的表面的铝薄膜仅局部剥离铝薄膜层，更优选即使是局部也不剥离铝薄膜层。
另外，在发明的双轴取向聚丙烯系薄膜的表面设有涂布层的情况下，优选仅有微小的涂布层的排斥，更优选无涂布层的排斥。
另外，优选使用本发明的双轴取向聚丙烯薄膜或在其上设有薄膜层者与由低密度聚乙烯、线状低密度聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚丙烯、聚酯形成的未拉伸薄膜、单轴拉伸薄膜、双轴拉伸薄膜的层叠体，加工成包装袋。
本发明的双轴取向聚丙烯系薄膜与未拉伸聚乙烯薄膜的层叠体的层压强度优选2.0N/15mm以上、更优选2.3N/mm以上、进一步优选2.5N/mm以上、特别优选2.8N/mm以上。层压强度可以为5N/mm以下。层压强度的测定方法如后述。
(4)制造方法
本发明的双轴取向聚丙烯系薄膜可以如下得到：将构成基材层(A)的聚丙烯系树脂组合物与构成表面层(B)的聚丙烯系树脂组合物、表面层(C)的聚丙烯系树脂组合物从各挤出机熔融挤出，从模共挤出，在冷却辊上冷却，形成未拉伸片，将该未拉伸片沿纵向(MD)和宽度方向(TD)进行拉伸后，进行热定型处理，从而可以得到。需要说明的是，优选以表面层(B)与冷却辊接触的方式进行挤出。表面层(B)如果成为与冷却辊接触的相反的面，则聚丙烯树脂被缓慢冷却，结晶度变高，在球晶所产生的表面凹凸处表面层(B)的表面的算术平均粗糙度(Ra)有时过度变大。
熔融挤出温度优选200～280℃左右，为了在该温度范围内得到良好的外观的层叠薄膜而不打乱层，优选使构成基材层(A)的聚丙烯系树脂组合物与构成表面层(B)的聚丙烯系树脂组合物的粘度差(MFR差)成为6.0g/10分钟以下。粘度差如果大于6g/10分钟，则层被打乱，容易成为外观不良。更优选5.5g/10分钟以下、进一步优选5.0g/10分钟以下。
冷却辊表面温度优选25℃以上且35℃以下、更优选27℃以上且33℃以下。冷却辊温度如果超过35℃，则聚丙烯系树脂的结晶度变高，所形成的球晶中在表面凹凸处表面层(B)的表面的算术平均粗糙度(Ra)有时过度变大。
纵向(MD)的拉伸倍率的下限优选3倍、更优选3.5倍。如果低于上述，则有时成为膜厚不均。MD的拉伸倍率的上限优选8倍、更优选7倍。如果超过上述，则紧接着进行的TD拉伸有时变得不易进行。MD的拉伸温度的下限优选120℃、更优选125℃、进一步优选130℃。如果低于上述，则机械负荷变大，或厚度不均变大，或有时引起薄膜的表面起毛。MD的拉伸温度的上限优选160℃、更优选155℃、进一步优选150℃。温度高时，对热收缩率的降低优选，但附着于辊变得无法进行拉伸，有时引起表面起毛。
宽度方向(TD)的拉伸倍率的下限优选4倍、更优选5倍、进一步优选6倍。如果低于上述，则有时成为厚度不均。TD拉伸倍率的上限优选20倍、更优选17倍、进一步优选15倍、特别优选12倍。如果超过上述，则热收缩率变高，或拉伸时有时发生断裂。为了迅速地升高薄膜温度至拉伸温度附近，对于TD拉伸中的预热温度优选比拉伸温度设定高5～15℃。TD的拉伸温度的下限优选150℃、更优选155℃、进一步优选158℃、特别优选160℃。如果低于上述，则不充分软化而断裂，或热收缩率有时变高。TD拉伸温度的上限优选170℃、更优选168℃、进一步优选165℃。为了降低热收缩率，优选温度高，但如果超过上述，则低分子成分熔融、重结晶，不仅取向降低，而且有时表面起毛、薄膜白化。
拉伸后的薄膜被热定型。热定型温度的下限优选163℃、更优选165℃。如果低于上述，则热收缩率有时变高。另外，为了降低热收缩率，需要长时间的处理，生产率有时差。热定型温度的上限优选176℃、更优选175℃。如果超过上述，则低分子成分熔融、重结晶，有时表面起毛、薄膜白化。
热定型时优选进行松弛(relax)。松弛率的下限优选2％、更优选3％。如果低于上述，则热收缩率有时变高。松弛率的上限优选10％、更优选8％。如果超过上述，则厚度不均有时变大。
进而，为了降低热收缩率，也可以将上述工序中制造的薄膜暂时卷取为卷状后，以离线进行退火。
对如此得到的双轴取向聚丙烯系薄膜根据需要实施电晕放电、等离子体处理、火焰处理等后，用卷绕机卷取，从而可以得到本发明的双轴取向聚丙烯薄膜卷。
实施例
以下，根据实施例，对本发明进一步进行详述，但下述实施例不限制本发明，在不脱离本发明的主旨的范围内实施变更的情况包含于本发明中。
(测定方法)
实施例和比较例中使用的原料、得到的薄膜物性的测定方法如以下所述。
1)内消旋五单元组分率([mmmm]单位：％)
内消旋五单元组分率的测定用13C-NMR进行。内消旋五单元组分率依据“Zambelli等人、Macromolecules，第6卷，925页(1973)”中记载的方法而算出。13C-NMR测定如下进行：使用BRUKER公司制“AVANCE500”，以135℃使试样200mg溶解于邻二氯苯与氘代苯的8：2(体积比)的混合液，以110℃进行。
2)熔体流动速率([MFR]g/10分钟)
依据JIS K7210，在温度230℃、载荷2.16kgf下进行测定。
原料树脂的情况下，直接量取所需的粒料(粉末)而使用。
薄膜的情况下，使用的是，切出所需量后，切成约5mm见方的样品。
3)分子量和分子量分布
原料树脂和薄膜的分子量和分子量分布利用凝胶渗透色谱法(GPC)、根据单分散聚苯乙烯基准而求出。GPC测定中的使用柱、溶剂等测定条件如以下所述。
溶剂：1,2,4-三氯苯
柱：TSKgel GMHHR-H(20)HT×3
流量：1.0ml/分钟
检测器：RI
测定温度：140℃
数均分子量(Mn)、质均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)分别根据借助分子量校正曲线得到的GPC曲线的各洗脱位置的分子量(Mi)的分子数(Ni)、由下式定义。
数均分子量：Mn＝Σ(Ni·Mi)/ΣNi
质均分子量：Mw＝Σ(Ni·Mi 2)/Σ(Ni·Mi)
分子量分布：Mw/Mn
基线不清楚时，在最接近于标准物质的洗脱峰的高分子量侧的洗脱峰的高分子量侧的基部的最低的位置为止的范围设定基线。
4)熔融峰温度(℃)、熔融峰面积(J/g)
使用SII制差示扫描型热量计(DSC)，以样品量10mg、升温速度20℃/分钟进行测定。由DSC曲线求出熔融吸热峰温度和熔融峰面积。
5)厚度(μm)
基材层(A)与表面层(B)各层的厚度如下：用切片机切出将双轴拉伸层叠聚丙烯系薄膜用改性聚氨酯树脂固定而成者的截面，用微分干涉显微镜进行观察并测定。
6)雾度(％)
依据JIS K 7105、在23℃下进行测定。用雾度计(日本电色工业株式会社制、300A)进行测定。需要说明的是，测定进行2次，求出其平均值。
7)拉伸模量(GPa)
依据JIS K 7127进行测定。用剃刀沿薄膜的长度方向和宽度方向切出宽度10mm、长度180mm的试样，作为试样。在23℃、65％RH的气氛下放置12小时后，测定如下：在23℃、65％RH的气氛下、在卡盘间距100mm、拉伸速度200mm/分钟的条件下进行，使用5次测定结果的平均值。作为测定装置，使用株式会社岛津制作所制Autograph AG5000A。
8)热收缩率(％)
依据JIS Z1712，用以下方法进行测定。将薄膜在MD方向和TD方向上分别切成宽度20mm、长度200mm，将其悬挂于150℃的热风烘箱中，加热5分钟。测定加热前后的长度，求出从加热前的长度减去加热后的长度而得到的长度相对于加热前的长度的比例(％)，求出热收缩率。
9)润湿张力(mN/m)
依据K 6768：1999，将薄膜在23℃、相对湿度50％下熟化24小时后，按照下述步骤测定薄膜的电晕处理面。
步骤1)
测定在温度23℃，相对湿度50％的标准试验室气氛(参照JIS K 7100)下进行。
步骤2)
将试验片放置在手涂机(4.1)的基板上，在试验片上滴加几滴试验用混合液，立即拉开线棒进行扩展。
使用棉签或刷子扩展试验用混合液的情况下，液体迅速地扩展至至少6cm2以上的面积。液体的量以不产生积存的方式设为形成薄层的程度。
润湿张力的判定如下：在明亮处观察试验用混合液的液膜，在3秒后的液膜的状态下进行。以不产生液膜破裂的状态，保持涂布时的状态3秒以上时变得润湿。润湿保持3秒以上的情况下，进而，接着进入表面张力高的混合液，另外相反地在3秒以下液膜破裂的情况下，进入下一个表面张力低的混合液。
重复该操作，选择可以在3秒内使试验片的表面准确地润湿的混合液。
步骤3)
各试验中，使用新的棉签。对于刷子或线棒，残留的液体由于蒸发而改变组成和表面张力，因此，每次使用时用甲醇清洗并干燥。
步骤4)
至少进行3次选择可以在3秒内使试验片的表面润湿的混合液的操作。报告如此选出的混合液的表面张力作为薄膜的润湿张力。
10)表面电阻值(LogΩ)
依据JIS K6911，将薄膜以23℃熟化24小时后，对薄膜的表面层(B)面进行测定。
11)动摩擦系数
依据JIS K7125，使2张薄膜的表面层(B)面彼此重叠，在23℃下进行测定。
12)脱空气时间(秒)
如图1所示，在基盘1上载置作为薄膜4的双轴取向聚丙烯系薄膜使得表面层(B)成为上表面。接着，从薄膜4上载置薄膜按压件2，并固定，从而边施加张力边固定薄膜4。接着，在薄膜按压件2上载置作为薄膜5的双轴取向聚丙烯系薄膜使得表面层(C)成为下方。然后在薄膜5上载置薄膜按压件8，进一步使用螺钉3固定薄膜按压件8、2和基盘1。
接着，将设置于薄膜按压件2的空腔2a和真空泵6借助设于薄膜按压件2的孔2c和管7连接。然后，如果驱动真空泵6，则被空腔2a吸附，从而对薄膜5施加张力。另外，同时将薄膜4与薄膜5的重叠的面也借助在薄膜按压件2上以圆周状设置的孔2d减压，薄膜4与薄膜5在其重叠的面上从外周部开始密合。
密合的样子通过从重叠的面的上部观察干涉条纹从而可以容易地得知。然后，在薄膜4与薄膜5的聚合面的外周部产生干涉条纹后，干涉条纹在重叠的面的前面扩展，测定该动作停止为止的时间(秒)，将该时间(秒)作为脱空气时间。需要说明的是，更换2张薄膜重复进行5次测定，使用其平均值。亦即，时间(秒)越短，薄膜的卷取特性越良好。
13)马氏硬度HMs(N/mm2)
将得到的薄膜切成约2cm见方，用粘合剂将测定面的相反面固定在厚度约1mm的玻璃板上后，在23℃、50％RH的气氛下放置12小时进行湿度调节。对于该试样，用动态超微小硬度计(岛津制作所制的“DUH-211”，根据依据ISO14577-1(2002)的方法，在下述测定条件下进行测定。测定改变薄膜的位置进行10次，求出除去最大和最小的8个点的平均值。
＜测定条件＞
(设定)
·测定环境：温度23℃·相对湿度50％
·试验模式：负荷-卸载试验
·使用压头：棱间角115度、三角锥压头(金刚石制)
·压头弹性模量：1.140×106N/mm2
·压头泊松比：0.07
·Cf-Ap，As校正：有
(条件)
·试验力：0.10mN
·负荷速度：0.0050mN/秒
·负荷保持时间：5秒
·卸载保持时间：0秒
马氏硬度如下求出：在试验力-压入深度曲线中，由试验力50％F与90％F(F＝0.10mN)之间的深度跟试验力的平方根成比例的斜率(m)，根据下述式(1)求出。
马氏硬度HMs＝1/(26.43×m2)····(1)
14)中心面平均粗糙度([SRa]μm)
得到的薄膜的中心面平均粗糙度(SRa)如下计算：使用三维粗糙度计(株式会社小坂研究所制、型号ET-30HK)，在触针压20mg下，在X方向的测定长度1mm、送入速度100μm/秒、Y方向的送入间距2μm下，进行收藏线数99条、高度方向倍率20000倍、截断80μm的测定，依据JIS-B0601(1994)中记载的算术平均粗糙度的定义而计算。
算术平均粗糙度(SRa)分别进行3次试行，用其平均值进行评价。
15)算术平均粗糙度([Ra]nm)、最大山高度([Rp]nm)、最大谷深度([Rv]nm)
得到的薄膜的算术平均粗糙度(Ra)、最大山高度(Rp)、最大谷深度(Rv)用扫描型探针显微镜(岛津制作所制“SPM-9700”)而测定。在动态模式下，在X、Y方向的测定长度均为2μm的范围内进行测定，将得到的图像校正(斜率、直线拟合、噪声线除去)后，依据JIS-B0601(1994)中记载的算术平均粗糙度的定义而求出。
16)层压强度(N/15mm)
层压强度根据以下的步骤测定。
步骤1)双轴取向聚丙烯系薄膜与无拉伸聚乙烯薄膜的层叠体的制成使用连续式的干式层压机如以下进行。
在实施例、比较例中得到的双轴取向聚丙烯系薄膜的表面层(B)面凹版涂布粘接剂使得干燥时涂布量成为2.8g/m2后，导入至干燥区，在80℃、5秒下进行干燥。然后，在设置于下游侧的辊间与密封剂薄膜贴合(辊压力0.2MPa、辊温度：50℃)。对于得到的层压薄膜，在卷取了的状态下、进行40℃、3天的熟化处理。
需要说明的是，粘接剂使用的是，混合主剂(Toyo Morton Company制、TM569)28.9质量％、固化剂(Toyo Morton Company制、CAT10L)4.00质量％和乙酸乙酯67.1质量％而得到的氨基甲酸酯系粘接剂，密封剂薄膜使用的是，东洋纺株式会社制的无拉伸聚乙烯薄膜(Lix(注册商标)L4102、厚度40μm)。
步骤2)层压强度的测定
将上述中得到的层压薄膜沿双轴取向聚丙烯系薄膜的纵向切成具有长边的条状(长度200mm、宽度15mm)，使用拉伸试验机(TENSILON、ORIENTEC CORPORATION制)，测定在23℃的环境下、以200mm/分钟的拉伸速度进行T字剥离时的剥离强度(N/15mm)。测定进行3次，将其平均值作为层压强度。
17)薄膜卷褶皱评价
将制膜的双轴取向聚丙烯系薄膜以宽度500mm、卷长1000m卷取，以下述基准以目视进行位于卷表层的褶皱的评价。将判定○、△记作合格。
○：无褶皱
△：虽然有弱的褶皱，但如果对引出的薄膜施加张力20N/m左右，则褶皱消失
×：有强的褶皱，对引出的薄膜施加张力20N/m左右褶皱也不消失
18)涂布适合性评价
使丁二醇乙烯醇共聚物(日本合成化学工业株式会社制、Nichigo-G-ploymer-OKS-8049)溶解于异丙醇15％水溶液，配制固体成分浓度5％的涂布液。使配制好的涂布液落下至薄膜的表面层(B)上，用迈耶棒#3，以成为干式0.2g/m2的涂布量的方式进行涂布。之后在干燥机中使溶液充分挥发，以目视进行涂布层的排斥的评价。将判定◎、○记作合格。
◎：无涂布层的排斥
〇：9成无涂布层的排斥，但有稍微小的排斥
△：局部有涂布层的排斥，无涂布排斥的比例低于9成
×：涂布层的排斥位于整面
19)铝蒸镀膜密合评价
在薄膜的表面层(B)上，使用小型真空蒸镀装置(ULVAC机工株式会社制、VWR-400/ERH)，以铝膜厚成为30nm的方式进行蒸镀。在得到的蒸镀薄膜的蒸镀面上，使用NichibanCompany Limited制Cellotape(注册商标)宽18mm，根据90°剥离法，评价铝蒸镀膜的密合状态。将判定〇记作合格。
○：无铝蒸镀膜的剥离
△：局部有铝蒸镀膜的剥离
×：在整面有铝蒸镀膜的剥离
(原料树脂)
将下述实施例、比较例中使用的聚丙烯系树脂原料的详细情况、薄膜制膜条件示于表1～3。
[表1]
Figure BDA0004012322940000241
[表2]
Figure BDA0004012322940000251
[表3]
Figure BDA0004012322940000261
(实施例1)
基材层(A)中使用表1所示的聚丙烯均聚物PP-1。
另外，表面层(B)中使用的是，将表1所示的聚丙烯均聚物PP-1以43.2重量％的比例、表1所示的乙烯共聚聚丙烯聚合物PP-3以52.0重量％的比例、表2所示的母料A以4.8重量％的比例配混而成者。此时，构成表面层(B)的聚丙烯系树脂组合物的熔体流动速率(g/10分钟)为5.1。
表面层(C)中使用的是，将表1所示的聚丙烯均聚物PP-1以93.6重量％的比例、表2所示的母料A以6.4重量％的比例配混而成者。
将基材层(A)用45mm挤出机、表面层(B)用25mm挤出机、表面层(C)用20mm挤出机、分别使原料树脂以250℃熔融，从T模头以片状共挤出，以30℃的冷却辊与表面层(B)接触的方式进行冷却固化后，以125℃、沿纵向(MD)拉伸至4.5倍。然后在拉幅机内，将薄膜宽度方向(TD)两端用夹具夹持，以168℃预热后，以155℃沿宽度方向(TD)拉伸至8.2倍，边沿宽度方向(TD)松弛6.7％，边以165℃进行热定型。将此时的制膜条件作为制膜条件a。
如此，得到了表面层(B)/基材层(A)/表面层(C)的构成的双轴取向聚丙烯系薄膜。
使用SOFTAL Corona&Plasma GmbH公司制的电晕处理机，在施加电流值：0.75A的条件下，对双轴取向聚丙烯系薄膜的表面层(B)的表面实施电晕处理后，用卷绕机卷取。得到的薄膜的厚度为20μm(表面层(B)/基材层(A)/表面层(C)的厚度为1.3μm/17.7μm/1.0μm)。
(实施例2)
调整树脂自挤出机的排出量，使得基材层(A)的厚度成为15.1μm、表面层(B)的厚度成为3.9μm，，除此之外，设为与实施例1相同的条件，得到20μm的双轴取向聚丙烯系薄膜。
(实施例3)
表面层(B)中使用的是，将表1所示的聚丙烯均聚物PP-1以45.0重量％的比例、表1所示的乙烯共聚聚丙烯聚合物PP-3以52.0重量％的比例、表2所示的母料A以3.0重量％的比例配混而成者，除此之外，设为与实施例1相同的条件，得到20μm的双轴取向聚丙烯系薄膜。
(实施例4)
表面层(B)中使用的是，将表1所示的聚丙烯均聚物PP-1以1.2重量％的比例、表1所示的乙烯共聚聚丙烯聚合物PP-3以94.0重量％的比例、表2所示的母料A以4.8重量％的比例配混而成者，除此之外，设为与实施例1相同的条件，得到20μm的双轴取向聚丙烯系薄膜。
(实施例5)
将基材层(A)、表面层(C)中使用的聚丙烯均聚物PP-1变更为表1所示的PP-2，将薄膜制膜条件变更为表3所示的b，除此之外，设为与实施例1相同的条件，得到20μm的双轴取向聚丙烯系薄膜。
(比较例1)
表面层(A)中，使表1所示的聚丙烯均聚物PP-1为60.0重量％、PP-4为40.0重量％，表面层(B)中，将表1所示的聚丙烯均聚物PP-1以96.4重量％的比例、表2所示的母料A以3.6重量％的比例配混，除此之外，设为与实施例1相同的条件，得到20μm的双轴取向聚丙烯系薄膜。
(比较例2)
不实施表面层(B)的电晕处理，除此之外，设为与实施例1相同的条件，得到20μm的双轴取向聚丙烯系薄膜。
(比较例3)
表面层(B)中使用的是，将表1所示的聚丙烯均聚物PP-1以45.0重量％的比例、表1所示的乙烯共聚聚丙烯聚合物PP-3以52.0重量％的比例、表2所示的母料A以3.0重量％的比例配混而成者，表面层(C)中，仅使用表1所示的聚丙烯均聚物PP-1，除此之外，设为与实施例1相同的条件，得到20μm的双轴取向聚丙烯系薄膜。
(比较例4)
表面层(B)中使用的是，将表1所示的聚丙烯均聚物PP-1以47.25重量％的比例、表1所示的乙烯共聚聚丙烯聚合物PP-3以52.00重量％的比例、表2所示的母料B以0.75重量％的比例配混而成者，表面层(C)中使用的是，将表1所示的聚丙烯均聚物PP-1以98.4重量％的比例、表2所示的母料B以1.60重量％的比例配混而成者，以冷却辊与表面层(C)接触的方式进行制膜，除此之外，设为与实施例1相同的条件，得到20μm的双轴取向聚丙烯系薄膜。
(比较例5)
基材层(A)中使用的是，将表1所示的聚丙烯均聚物PP-1 99.0重量％、作为抗静电剂的硬脂基二乙醇胺硬脂酸酯(松本油脂株式会社KYM-4K)1.0重量％配混而成者，除此之外，设为与实施例1相同的条件，得到20μm的双轴取向聚丙烯系薄膜。
(比较例6)
将薄膜制膜条件变更为表3的c，除此之外，设为与实施例1相同的条件，得到20μm的双轴取向聚丙烯系薄膜。
将上述实施例、比较例中使用的薄膜的原料/制造方法、物性示于表4、表5。
[表4]
Figure BDA0004012322940000301
[表5]
Figure BDA0004012322940000311
实施例1～5中得到的双轴取向聚丙烯系薄膜的层压强度高，无铝蒸镀的剥离，也无涂布液的排斥，密合性优异。另外，卷中无褶皱，耐粘连性优异。
与此相对，比较例1～6的薄膜的密合性、卷的卷取状态均差。
产业上的可利用性
本发明的双轴取向聚丙烯系薄膜在蒸镀、涂覆、与其他薄膜的层压中示出优异的密合性，滑动性、耐粘连性也良好，适于加工坯料。也可以用于点心等中使用的食品包装用、标签等，另外，可以廉价地制造薄膜，因此，产业上是有用的。

Claims (8)

1.一种双轴取向聚丙烯系薄膜，其具有：将聚丙烯系树脂作为主成分的基材层(A)、位于所述基材层(A)的一个面的表面层(B)、位于基材层(A)的与表面层(B)相反的面的表面层(C)，表面层(B)满足以下的(1)～(5)，表面层(C)满足以下的(6)(7)，
(1)润湿张力为38mN以上，
(2)表面电阻值为14.0LogΩ以上，
(3)算术平均粗糙度(Ra)为3.0nm以上且5.5nm以下，
(4)马氏硬度为248N/mm2以下，
(5)中心面平均粗糙度(SRa)为0.010μm以上且0.026μm以下，
(6)中心面平均粗糙度(SRa)为0.020μm以上，
(7)马氏硬度为270N/mm2以上。
2.根据权利要求1所述的双轴取向聚丙烯系薄膜，其中，薄膜的动摩擦系数为0.6以下。
3.根据权利要求1或2所述的双轴取向聚丙烯系薄膜，其中，薄膜的雾度值为5％以下。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的双轴取向聚丙烯系薄膜，其中，表面层(B)的最大峰高度Rp+最大谷深度Rv为30位以上且50nm以下。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的双轴取向聚丙烯系薄膜，其中，薄膜的脱空气时间为10秒以下。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的双轴取向聚丙烯系薄膜，其中，薄膜厚度为9μm以上且200μm以下。
7.一种层叠体，其为权利要求1～5中任一项所述的双轴取向聚丙烯系薄膜与未拉伸聚乙烯薄膜的层叠体。
8.根据权利要求1～7所述的层叠体，其层压强度为2.0g/15mm以上。
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