[go: up one dir, main page]

CN115078026B - 一种有机汞苯基化衍生产物的分离富集装置 - Google Patents

一种有机汞苯基化衍生产物的分离富集装置

Info

Publication number
CN115078026B
CN115078026B CN202210616908.XA CN202210616908A CN115078026B CN 115078026 B CN115078026 B CN 115078026B CN 202210616908 A CN202210616908 A CN 202210616908A CN 115078026 B CN115078026 B CN 115078026B
Authority
CN
China
Prior art keywords
phase pipe
liquid phase
gas phase
pipe
phenylation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202210616908.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN115078026A (zh
Inventor
王迎军
王鑫
李雁宾
张清哲
宋岳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shandong University
Original Assignee
Shandong University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shandong University filed Critical Shandong University
Priority to CN202210616908.XA priority Critical patent/CN115078026B/zh
Publication of CN115078026A publication Critical patent/CN115078026A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115078026B publication Critical patent/CN115078026B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
    • G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
    • G01N1/2806—Means for preparing replicas of specimens, e.g. for microscopal analysis
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/06—Preparation
    • G01N30/08—Preparation using an enricher

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Sampling And Sample Adjustment (AREA)

Abstract

本发明属于分析检测领域，涉及一种有机汞苯基化衍生产物的分离富集装置，包括：液相管7、气相管8；所述液相管7内部固定有气相管8；所述液相管7、气相管8分别设置有独立的进口和出口；所述气相管8的出气口3一端与吸附管9，所述吸附管9远离气相管8的一端与真空抽滤泵10相连。利用膜的选择透过性，通过渗透气化法，设计了一款高效分离并富集有机汞的苯基化衍生产物的装置，可以直接对液体样品中的有机汞苯基化衍生产物进行分离，与传统分离方法相比提高了分离效率，减少了分离过程耗气量，简化了分离操作步骤，且本发明装置更加小巧，节约了实验空间。

Description

一种有机汞苯基化衍生产物的分离富集装置
技术领域
本发明属于分析检测领域，具体涉及一种有机汞苯基化衍生产物的分离富集装置。
背景技术
公开该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
关于现行的有机汞检测方法，最常见的是乙基化衍生-吹扫捕集-气相色谱-冷原子荧光光谱法，这也是全世界现有最常用的MeHg检测标准方法。这种衍生化方法的主要优点是反应是在水溶液中进行的，可以与吹扫捕集预浓缩系统和像AFS或ICP-MS这样灵敏的检测器结合使用，从而实现较低的检测限。但是，乙基化不能将无机汞与EtHg区分开，这个缺点限制了乙基化在EtHg与Hg2+共存的环境中的应用。此外，乙基化衍生试剂是四乙基硼化钠，四乙基硼化钠水溶液不稳定，需要新鲜制备并在保护性气体下处理。另外乙基化过程会受到样品基质的明显干扰。氯离子和溶解的有机物(DOM)大大降低了此方法的灵敏度和可重复性。
苯基化过程不受氯离子和DOM的基质干扰，无需对样品进行萃取或蒸馏即可直接分析环境水样。但与乙基化反应相比，苯基化反应的产物挥发性差，很难将苯基化产物从溶液中彻底地分离富集。现在使用的方法是利用吹扫捕集进行苯基化产物的分离，在吹扫捕集过程中对水相进行加热，并且加入高浓度盐溶液，利用盐析效应来提高吹扫捕集效率。整个流程耗时较长，操作复杂，并难以实现自动化流程。
发明内容
为了解决上述问题，本发明利用膜的选择透过性，通过渗透气化法，设计了一款高效分离并富集有机汞的苯基化衍生产物的装置，可以直接对液体样品中的有机汞苯基化衍生产物进行分离，与传统分离方法相比提高了分离效率，减少了分离过程耗气量，简化了分离操作步骤，且本发明装置更加小巧，节约了实验空间。
为实现上述技术目的，本发明采用如下技术方案：
本发明的第一个方面，提供了一种有机汞苯基化衍生产物的分离富集装置，包括：液相管7、气相管8；所述液相管7内部固定有气相管8；所述液相管7、气相管8分别设置有独立的进口和出口；所述气相管8的出气口3一端与吸附管9，所述吸附管9远离气相管8的一端与真空抽滤泵10相连。
本发明的第二个方面，提供了一种有机汞苯基化衍生产物的分离富集方法，采用上述的装置进行分离富集，包括：
将样品液体从液相管7注入，有机汞苯基化衍生产物从液相管7渗透气化进入气相管8；
所述有机汞苯基化衍生产物随着载气进入吸附管9中，在Tenax填料上吸附，即得。
本发明的有益效果在于：
(1)本发明与传统吹扫-补集的分离方法相比本装置提高了分离效率，减少了分离过程耗气量，简化了分离操作步骤，缩短了分离时间，实现了自动化分离效果。且本发明装置更加小巧，节约了实验空间。
(2)本发明的装置结构简单、操作方便、实用性强，易于推广。
附图说明
构成本发明的一部分的说明书附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。
图1为本发明实施例1的装置结构示意图；
图2为本发明实施例1的装置结构的局部示意图；
其中，1.固定背板、2.进气口、3.出气口、4.液相出口、5.液相进口、6.橡胶密封环、7.液相管、8.气相管。
具体实施方式
应该指出，以下详细说明都是示例性的，旨在对本发明提供进一步的说明。除非另有指明，本发明使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同含义。
一种有机汞苯基化衍生产物的分离富集装置，包括：液相管7、气相管8；所述液相管7内部固定有气相管8；所述液相管7、气相管8分别设置有独立的进口和出口；所述气相管8的出气口3一端与吸附管9，所述吸附管9远离气相管8的一端与真空抽滤泵10相连。
在一些实施例中，所述气相管8两端分别设置有出气口3和进气口2。
在一些实施例中，所述液相管7两端分别设置有液相进口5和液相出口4。
在一些实施例中，所述吸附管为装有Tenax填料的石英管。
在一些实施例中，吸附管内径为0.38mm，Tenax填料0.1g，可根据具体测试要求对其管径和装填量进行调整。
在一些实施例中，所述液相管7内部设置有橡胶密封环6，所述气相管8从橡胶密封环6穿过。
在一些实施例中，所述液相管7为Teflon FEP管路。
在一些实施例中，所述气相管8为PDMS膜管路，在一些实施例中，气相管内径大概0.2mm，可根据具体测试要求对管径进行调整。
在一些实施例中，所述液相管7、吸附管9固定在固定背板1上。
一种有机汞苯基化衍生产物的分离富集方法，采用上述的装置进行分离富集，包括：
将样品液体从液相管7注入，有机汞苯基化衍生产物从液相管7渗透气化进入气相管8；
所述有机汞苯基化衍生产物随着载气进入吸附管9中，在Tenax填料上吸附，即得。
在一些实施例中，液相流向与气相流向相反。
下面结合具体的实施例，对本发明做进一步的详细说明，应该指出，所述具体实施例是对本发明的解释而不是限定。
实施例1
本实施例中包括固定背板1、气相管8、液相管7三部分。其中气相管8位于液相管7内部。两部分相对独立密闭不互通。
在气相管路部分，图1、图2中2为进气口，3为出气口，出气口后连接9为装有Tenax填料的石英吸附管，用于吸附溶液中分离出的有机汞苯基化衍生产物。
在液相管路部分，图1、图2中5为液相进口，4为液相出口，液相流向与气相流向相反。逆向流动可以使样品溶液充分和膜接触，保证分离效果。
图1、图2中6为橡胶密封环，保证气相管路和液相管路彼此独立封闭，确保液相无法进入气相管路中。
图1、图2中7为液相管，使用Teflon FEP管。
图1、图2中8为气相管，使用PDMS膜管。
图1、图2中10为真空抽滤泵
除此外装置中其余管路均使用外径1/8英寸、内径1/16英寸的Teflon FEP管路。
使用时，打开图1、图2中10真空抽滤泵，装置中气体从图1、图2中2往图1、图2中3方向走，样品液体从图1、图2中5往图1、图2中4走，在样品经过的过程中，利用膜的选择透过性，将有机汞苯基化衍生产物从液相中通过渗透气化进入气相管路，完成目标有机物的分离。有机汞苯基化衍生产物随着载气进入图1、图2中的9吸附管中，在Tenax填料上吸附，达到富集效果。
实施例2
一种有机汞苯基化衍生产物的分离富集装置，包括：液相管7、气相管8；所述液相管7内部固定有气相管8；所述液相管7、气相管8分别设置有独立的进口和出口；所述气相管8的出气口3一端与吸附管9，所述吸附管9远离气相管8的一端与真空抽滤泵10相连。
实施例3
一种有机汞苯基化衍生产物的分离富集装置，包括：液相管7、气相管8；所述液相管7内部固定有气相管8；所述液相管7、气相管8分别设置有独立的进口和出口；所述气相管8的出气口3一端与吸附管9，所述吸附管9远离气相管8的一端与真空抽滤泵10相连。
在一些实施例中，所述气相管8两端分别设置有出气口3和进气口2。
实施例4
一种有机汞苯基化衍生产物的分离富集装置，包括：液相管7、气相管8；所述液相管7内部固定有气相管8；所述液相管7、气相管8分别设置有独立的进口和出口；所述气相管8的出气口3一端与吸附管9，所述吸附管9远离气相管8的一端与真空抽滤泵10相连。
所述液相管7两端分别设置有液相进口5和液相出口4。
实施例5
一种有机汞苯基化衍生产物的分离富集装置，包括：液相管7、气相管8；所述液相管7内部固定有气相管8；所述液相管7、气相管8分别设置有独立的进口和出口；所述气相管8的出气口3一端与吸附管9，所述吸附管9远离气相管8的一端与真空抽滤泵10相连。
所述吸附管为装有Tenax填料的石英管。
实施例6
一种有机汞苯基化衍生产物的分离富集装置，包括：液相管7、气相管8；所述液相管7内部固定有气相管8；所述液相管7、气相管8分别设置有独立的进口和出口；所述气相管8的出气口3一端与吸附管9，所述吸附管9远离气相管8的一端与真空抽滤泵10相连。
所述液相管7内部设置有橡胶密封环6，所述气相管8从橡胶密封环6穿过。
实施例7
一种有机汞苯基化衍生产物的分离富集装置，包括：液相管7、气相管8；所述液相管7内部固定有气相管8；所述液相管7、气相管8分别设置有独立的进口和出口；所述气相管8的出气口3一端与吸附管9，所述吸附管9远离气相管8的一端与真空抽滤泵10相连。
所述液相管7为Teflon FEP管路。
实施例8
一种有机汞苯基化衍生产物的分离富集装置，包括：液相管7、气相管8；所述液相管7内部固定有气相管8；所述液相管7、气相管8分别设置有独立的进口和出口；所述气相管8的出气口3一端与吸附管9，所述吸附管9远离气相管8的一端与真空抽滤泵10相连。
所述气相管8为PDMS膜管路。
实施例9
一种有机汞苯基化衍生产物的分离富集装置，包括：液相管7、气相管8；所述液相管7内部固定有气相管8；所述液相管7、气相管8分别设置有独立的进口和出口；所述气相管8的出气口3一端与吸附管9，所述吸附管9远离气相管8的一端与真空抽滤泵10相连。
所述液相管7、吸附管9固定在固定背板1上。
实施例10
一种有机汞苯基化衍生产物的分离富集装置，包括：液相管7、气相管8；所述液相管7内部固定有气相管8；所述液相管7、气相管8分别设置有独立的进口和出口；所述气相管8的出气口3一端与吸附管9，所述吸附管9远离气相管8的一端与真空抽滤泵10相连。
一种有机汞苯基化衍生产物的分离富集方法，采用上述的装置进行分离富集，包括：
将样品液体从液相管7注入，有机汞苯基化衍生产物从液相管7渗透气化进入气相管8；
所述有机汞苯基化衍生产物随着载气进入吸附管9中，在Tenax填料上吸附，即得。
其中，液相流向与气相流向相反。
上述虽然对本发明的具体实施方式进行了描述，但并非对本发明保护范围的限制，所属领域技术人员应该明白，在本发明的技术方案的基础上，本领域技术人员不需要付出创造性劳动即可做出的各种修改或变形仍在本发明的保护范围以内。

Claims (8)

1.一种有机汞苯基化衍生产物的分离富集装置，其特征在于，包括：液相管（7）、气相管（8）；所述液相管（7）内部固定有气相管（8）；所述液相管（7、气相管（8）分别设置有独立的进口和出口；所述气相管（8）的出气口（3）一端与吸附管（9），所述吸附管（9）远离气相管（8）的一端与真空抽滤泵（10）相连；
所述液相管（7）内部设置有橡胶密封环（6），所述气相管（8）从橡胶密封环（6）穿过；气相管路（8）位于液相管路（7）内部，两部分相对独立密闭不互通；液相流向与气相流向相反；
所述的装置进行分离富集的方法包括：
将样品液体从液相管（7）注入，有机汞苯基化衍生产物从液相管（7）渗透气化进入气相管（8）；
所述有机汞苯基化衍生产物随着载气进入吸附管（9）中，在Tenax填料上吸附，即得；
所述气相管（8）为PDMS膜管路；
所述有机汞苯基化衍生产物挥发性差，难以从溶液中分离。
2.如权利要求1所述的有机汞苯基化衍生产物的分离富集装置，其特征在于，所述气相管（8）两端分别设置有出气口（3）和进气口（2）。
3.如权利要求1所述的有机汞苯基化衍生产物的分离富集装置，其特征在于，所述液相管（7）两端分别设置有液相进口（5）和液相出口（4）。
4.如权利要求1所述的有机汞苯基化衍生产物的分离富集装置，其特征在于，所述吸附管（9）为装有Tenax填料的石英管。
5.如权利要求1所述的有机汞苯基化衍生产物的分离富集装置，其特征在于，所述液相管（7）为Teflon FEP管路。
6.如权利要求1所述的有机汞苯基化衍生产物的分离富集装置，其特征在于，所述液相管（7）、吸附管（9）固定在固定背板（1）上。
7.一种有机汞苯基化衍生产物的分离富集方法，其特征在于，采用权利要求1-6任一项所述的装置进行分离富集，包括：
将样品液体从液相管（7）注入，有机汞苯基化衍生产物从液相管（7）渗透气化进入气相管（8）；
所述有机汞苯基化衍生产物随着载气进入吸附管（9）中，在Tenax填料上吸附，即得。
8.如权利要求7所述的方法，其特征在于，液相流向与气相流向相反。
CN202210616908.XA 2022-06-01 2022-06-01 一种有机汞苯基化衍生产物的分离富集装置 Active CN115078026B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210616908.XA CN115078026B (zh) 2022-06-01 2022-06-01 一种有机汞苯基化衍生产物的分离富集装置

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210616908.XA CN115078026B (zh) 2022-06-01 2022-06-01 一种有机汞苯基化衍生产物的分离富集装置

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115078026A CN115078026A (zh) 2022-09-20
CN115078026B true CN115078026B (zh) 2025-12-02

Family

ID=83248221

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210616908.XA Active CN115078026B (zh) 2022-06-01 2022-06-01 一种有机汞苯基化衍生产物的分离富集装置

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115078026B (zh)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006087989A (ja) * 2004-09-21 2006-04-06 Sekisui Chem Co Ltd 気液分離混合装置
CN106644664A (zh) * 2017-01-06 2017-05-10 中国海洋大学 一种基于苯基化衍生有机汞热解析‑气相分离‑热裂解系统

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63191059A (ja) * 1987-02-03 1988-08-08 Himeji Kankyo Gijutsu Center:Kk ガス中の水銀連続分析方法
JPH0487634A (ja) * 1990-07-30 1992-03-19 Agency Of Ind Science & Technol 液相反応によって生成するガスの収集方法および装置
JPH05305221A (ja) * 1992-04-28 1993-11-19 Toshiba Corp 膜分離水処理装置
JP3531072B2 (ja) * 1994-09-21 2004-05-24 和夫 天谷 大気汚染測定装置及び定量採取装置
JPH08266806A (ja) * 1995-03-31 1996-10-15 Hitachi Ltd 脱気器
DE69916083T2 (de) * 1998-09-02 2004-10-28 Tekran Inc., Toronto Vorrichtung und verfahren zum sammeln von gasförmigem quecksilber und zur unterscheidung verschiedener quecksilberkomponenten
JP4357882B2 (ja) * 2003-06-12 2009-11-04 正明 寺本 ガス分離方法およびその装置
CN100441563C (zh) * 2004-06-03 2008-12-10 西安交通大学 β-（3，4-二羟基苯基）-α-羟基丙酸异丙酯及其合成方法
CN101327393A (zh) * 2007-06-20 2008-12-24 天津工业大学 一种膜吸收气体处理装置及方法
US20090111189A1 (en) * 2007-10-26 2009-04-30 Alberta Research Council Inc. Organic and inorganic mercury detection
CN202909637U (zh) * 2012-11-29 2013-05-01 厦门鲲扬膜科技有限公司 一种带气液分离器的膜蒸馏装置
DE102013013604A1 (de) * 2013-07-20 2015-01-22 Bvp Gmbh Verfahren zum Sammeln von fossilen und biogenen Kohlenstoff C14 aus der Abluft von Kraftwerken in Molekularsieben und chemischen Lösungen.
CN104307583B (zh) * 2014-11-05 2015-09-09 湖北民族学院 芯片级气液分离器及其控制系统
LT6321B (lt) * 2014-12-12 2016-10-10 Valstybinis mokslinių tyrimų institutas Fizinių ir technologijos mokslų centras Būdas ir įrenginys, skirtas ore ar kitose dujose esančiai elementinei gyvsidabrio komponentei nustatyti
CN106644665B (zh) * 2017-01-17 2019-07-09 天津师范大学 一种气液分离装置
CN207215226U (zh) * 2017-09-28 2018-04-10 四川金象赛瑞化工股份有限公司 一种用于液氨质量流量测量的装置
CN108918746A (zh) * 2018-05-18 2018-11-30 同济大学 一种同步检测水样分子量分布及有机氮的仪器及方法
CN211273643U (zh) * 2019-11-14 2020-08-18 河北中化滏恒股份有限公司 一种对苯基苯酚连续分离萃取系统
CN111530307B (zh) * 2020-05-07 2021-04-16 吉林大学 一种随钻传感器硅橡胶气液分离膜的制备方法
RU2756955C1 (ru) * 2020-10-26 2021-10-07 Акционерное общество "Газпромнефть - Омский НПЗ" (АО "Газпромнефть-ОНПЗ") Способ очистки аммиаксодержащего газа и получения безводного жидкого аммиака
CN112986419A (zh) * 2021-02-07 2021-06-18 中国科学院生态环境研究中心 一种大气中醛酮类化合物在线分析的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006087989A (ja) * 2004-09-21 2006-04-06 Sekisui Chem Co Ltd 気液分離混合装置
CN106644664A (zh) * 2017-01-06 2017-05-10 中国海洋大学 一种基于苯基化衍生有机汞热解析‑气相分离‑热裂解系统

Also Published As

Publication number Publication date
CN115078026A (zh) 2022-09-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Azzouz et al. Trace analysis of endocrine disrupting compounds in environmental water samples by use of solid-phase extraction and gas chromatography with mass spectrometry detection
CN112629985B (zh) 同位素样品纯化和收集制备系统及其方法和应用
CN103529115B (zh) 一种用于在线质谱的直热式管状膜富集进样装置
Liang et al. Recent advances of online coupling of sample preparation techniques with ultra high performance liquid chromatography and supercritical fluid chromatography
CN201096757Y (zh) 一种测定生物和环境样品中汞含量的装置
Wu et al. Flow injection solid-phase extraction using multi-walled carbon nanotubes packed micro-column for the determination of polycyclic aromatic hydrocarbons in water by gas chromatography–mass spectrometry
CN110702495A (zh) 一种基于MOFs材料富集分析空气中苯系物的方法
CN116407871B (zh) 一种用于临床检测前处理的净化分离柱、前处理装置、前处理方法及应用
CN115078026B (zh) 一种有机汞苯基化衍生产物的分离富集装置
CN101537265A (zh) 水中不同极性有机物同柱萃取再分级分离的方法
CN117907499A (zh) 一种水环境现场检测用富集分离装置以及富集分离待测水样中污染物的方法
CN107389811A (zh) 烟用接装纸中二异丙基萘的测定方法
CN113419013B (zh) 一种分析环境水样中全氟烷基酸类污染物的方法及应用
CN111220684A (zh) 一种样品富集解吸装置与质谱联用的气路及其控制方法
CN110383058A (zh) 包括气相色谱柱的气体检测设备
CN112629984B (zh) 同位素样品纯化系统及其方法和应用
Yue et al. Application of a novel nylon needle filter‐based solid‐phase extraction device to determination of 1‐hydroxypyrene in urine
Wang et al. π‐hole bonding: A new retention mechanism for the solid phase extraction of polycyclic aromatic hydrocarbons from the hexane extracts of soil samples
Rodríguez-Palma et al. A modified micro-solid phase extraction device for in-port elution and injection into portable liquid chromatography: A proof-of-concept study
CN209237644U (zh) 一种用于离子迁移谱的气体净化管和尾气吸收处理装置
CN111830157B (zh) 一种合成艾地骨化醇中间体的气相色谱检测方法
CN211205971U (zh) 同位素样品纯化和收集制备系统
CN214067013U (zh) 一种可用于土壤中苯系物在线监测的高选择性离子迁移谱
CN213875525U (zh) 一种离子迁移谱的预富集装置
CN211585319U (zh) 一种有机物固相萃取组合装置

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant