CN114815538B

CN114815538B - 磁性载体、双组分显影剂和补充用显影剂

Info

Publication number: CN114815538B
Application number: CN202210106106.4A
Authority: CN
Inventors: 村山隆二; 小野崎裕斗; 吉田宜弘; 皆川浩范
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2021-01-28
Filing date: 2022-01-28
Publication date: 2025-09-05
Anticipated expiration: 2042-01-28
Also published as: EP4036657A3; EP4036657A2; US12222678B2; US20220236658A1; CN114815538A

Abstract

本发明涉及磁性载体、双组分显影剂和补充用显影剂。一种磁性载体，其包括：磁性核；和被覆磁性核的表面的被覆树脂，其中被覆树脂包括树脂A和树脂B；相对于被覆树脂，树脂A的含量为1至50质量％，并且树脂B的含量为50至99质量％；树脂A具有特定单元Y1和特定单元Y2，并且树脂B包含0.1质量％以下的特定单元Y2；并且当树脂A的质量由X表示，单元Y1的质量由a表示，并且单元Y2的质量由b表示时，满足0.90≤(a+b)/X≤1.00和1.00≤a/b≤30.0，并且还满足0≤|SPa‑SPb|≤2.0。

Description

磁性载体、双组分显影剂和补充用显影剂

技术领域

本公开涉及使用电子照相法使静电荷图像可视化的图像形成方法中使用的磁性载体、双组分显影剂和补充用显影剂。

背景技术

通常，在电子照相方式的图像形成方法中，通常使用包括使用各种单元将静电潜像形成在静电潜像载体上，将调色剂附着至静电潜像，并且使静电潜像显影的方法。在该显影时，广泛采用包括将称为磁性载体的载体颗粒与调色剂混合，使调色剂摩擦带电以赋予调色剂适当量的正或负电荷，并且在使用电荷作为驱动力的同时使调色剂显影的双组分显影方式。

双组分显影方式可以赋予磁性载体例如显影剂的搅拌、输送和带电等功能，因此，明确了磁性载体和调色剂之间的功能分担，并且因此具有这样的优点以具有令人满意的显影剂性能的可控制性。此处，在许多情况下，磁性载体具有包括用于通过具有磁性而获得可输送性的核，和被覆该核并且使得核获得对调色剂的带电赋予能力的被覆树脂的结构。

近年来，由于电子照相领域中的技术进步，对主体的长寿命性要求更高，并且要求载体即使在长期使用时也维持带电赋予能力，但是通常已知的是，载体的带电赋予能力由于通过调色剂组分的附着而引起的带电部位的减少而降低，并且在图像中发生有害的效应，例如色调的变化。

作为用于获得对上述调色剂组分的附着的耐久性(以下称为"耐污染性")的手段，已经采用使用作为表面自由能低的材料的有机硅树脂(silicone resin)等作为被覆树脂的实例(日本专利申请特开No.2002-91093)。

发明内容

然而，通常，例如有机硅树脂等表面自由能低的材料可以降低调色剂组分的附着等，但具有分子之间的相互作用弱的性质，并且该材料倾向于容易被外力等破坏。因此，当将有机硅树脂用作载体的被覆树脂时，被覆树脂由于在显影装置内搅拌、或者输送等时产生的机械负荷等而磨耗(以下称为"耐磨耗性")；并且作为载体的表面电阻由于被覆树脂的磨耗而降低的结果，在一些情况下，载体的带电赋予能力降低(日本专利申请特开No.2002-91093、2015-138230和2013-3428)。

为了获得以上耐磨耗性，可以考虑使用其中三官能硅键合至其末端的有机硅-改性树脂的实例；但已知该结构无法充分降低载体表面的表面自由能，并且因此无法改善耐污染性(日本专利申请特开No.2015-138230)。另一方面，当采用在侧链中具有有机硅结构的树脂作为用于进一步降低表面自由能的结构时，已经确定分子之间的表面自由能变小，并且耐磨耗性如使用上述有机硅树脂的情况那样变得不充分(日本专利申请特开No.2013-3428)。

换言之，为了实现高度稳定的载体，需要同时获得用于降低调色剂组分的附着的耐污染性和用于降低涂层由于机械负荷等导致的磨耗的耐磨耗性二者。

综上所述，本公开的目的是提供具有耐污染性和耐磨耗性的稳定的载体，其即使在通过双组分显影方式的图像形成方法中长期使用的情况下，也实现起雾的减少、调色剂飞散的减少、稳定的图像浓度、和显影性。

作为深入研究的结果，本发明人已经发现，载体可以通过采用以下结构中示出的树脂A和树脂B来获得耐污染性和耐磨耗性。

树脂A具有其中与有机硅树脂的结构类似的有机硅结构接枝至主链的结构；并且该有机硅结构引起表面自由能的降低，并且改善耐污染性。另外，树脂B具有与树脂A的主链相容性高的结构，因此树脂A和树脂B彼此混合；由此，耐磨耗性得到改善。如上所述，在仅使用例如树脂A等其中接枝有有机硅结构的树脂的情况下，载体的耐磨耗性不充分；但是载体也可以通过一起采用树脂A和与树脂A的主链相容性高的树脂B，引起树脂A的主链和树脂B之间的强相互作用来获得耐磨耗性。

具体地，本公开的一个实施方案提供一种磁性载体，其包括：磁性核；和被覆磁性核的表面的被覆树脂，其中

被覆树脂包括树脂A和树脂B；

相对于被覆树脂的总质量，树脂A的含量为1至50质量％，并且树脂B的含量为50至99质量％；

树脂A具有由下式(1)表示的单元Y1和由下式(2)表示的单元Y2，和

在树脂B中，由下式(2)表示的单元Y2的含量为0.1质量％以下；并且

当树脂A的质量、树脂A中单元Y1的质量、和树脂A中单元Y2的质量分别由X、a和b表示时，X、a和b满足以下表达式(a)和(b)：

0.90≤(a+b)/X≤1.00 (a)，和

1.00≤a/b≤30.0 (b)，并且

当单元Y1的SP值和树脂B的SP值分别由Spa和SPb表示时，Spa和SPb满足以下表达式(c)：

0≤|SPa-SPb|≤2.0 (c)，

其中，在式(1)中，

R₁表示H或CH₃，和

R₂表示碳原子数为1至8的烃基，并且任选地具有取代基，其中取代基为羟基或羧基；和

在式(2)中，

R₃表示H或CH₃，

R₄表示H或CH₃，

R₅表示单键或碳原子数为1至10的烃基，

R₆表示碳原子数为1至10的烃基，

R₇表示H、CH₃或Si(CH₃)₃，和

n表示2至150的整数

另外，本公开的另一个实施方案提供一种双组分显影剂，其包括上述磁性载体和调色剂。

另外，本公开的又一个实施方案提供一种补充用显影剂，其包括上述磁性载体和调色剂。

根据本公开，提供具有耐污染性和耐磨耗性的稳定的载体，其即使在长期使用时也实现起雾的减少、调色剂飞散的减少、稳定的图像浓度、和显影性。

参照附图，从以下示例性实施方案的描述，本公开的进一步特征将变得明显。

附图说明

图1为表面处理设备的示意图的一个实例。

图2为图像形成设备的示意图的一个实例。

图3为应用图像形成方法的全色图像形成设备的示意图的一个实例。

图4A为用于测量磁性载体和多孔磁性核的比电阻的设备的示意图。

图4B为用于测量磁性载体和多孔磁性核的比电阻的设备的示意图。

具体实施方式

现在将根据附图详细描述本公开的优选实施方案。

在本公开中，除非另有说明，否则表示数值范围的描述"XX以上且YY以下"或"XX至YY"是指包括作为端点的下限和上限的数值范围。

本公开的磁性载体为如下磁性载体，其包括：磁性核；和被覆磁性核的表面的被覆树脂，其中

被覆树脂包括树脂A和树脂B；

0.90≤(a+b)/X≤1.00 (a)，和

1.00≤a/b≤30.0 (b)，并且

0≤|SPa-SPb|≤2.0 (c)，

其中，在式(1)中，

R₁表示H或CH₃，和

在式(2)中，

R₃表示H或CH₃，

R₄表示H或CH₃，

R₅表示单键或碳原子数为1至10的烃基，

R₆表示碳原子数为1至10的烃基，

R₇表示H、CH₃或Si(CH₃)₃，和

n表示2至150的整数，

如上所述，当仅将例如有机硅树脂等表面自由能低的树脂用作被覆树脂时，耐磨耗性劣化。本公开的载体包括树脂A和树脂B，并且树脂A具有与有机硅树脂的结构类似的结构，并且具有其中该结构接枝至主链的结构；并且该有机硅结构引起表面自由能的降低，并且改善耐污染性。另外，如将后述的，树脂B具有与树脂A的主链相容性高的结构，因此，树脂A和树脂B倾向于不易由于例如通过显影装置产生的剪切等机械负荷而发生剥离；并且耐磨耗性得到改善。

树脂A具有由上式(1)表示的单元Y1和由上式(2)表示的单元Y2。单元Y2具有有机硅结构，并且该结构降低表面自由能，由此改善耐污染性。

在式(1)中的单元Y1中，R₁表示H或CH₃，并且R₂表示碳原子数为1至8的烃基并且任选地具有取代基，并且优选为碳原子数为1至6的烷基并且任选地具有取代基。R₂中的取代基为羟基或羧基。作为引入R₁和R₂的具体方法，可以例如，当树脂A聚合时，通过使以下单体共聚而引入R₁和R₂：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸环丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸环戊酯、丙烯酸环辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸环丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环戊酯、甲基丙烯酸环辛酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羧基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯和甲基丙烯酸2-羧基乙酯。

在单元Y2中，R₃表示H或CH₃，R₄表示H或CH₃，和R₅表示单键或碳原子数为1至10的烃基并且优选为碳原子数为1至6的亚烷基；R₆表示碳原子数为1至10的烃基，并且优选为碳原子数为1至6的烷基或苯基；和R₇表示H、CH₃或Si(CH₃)₃，并且n表示2至150的整数。关于引入这些取代基的具体方法，取代基可以通过例如当树脂A聚合时使其中使有机硅结构酯化的任意的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或2-丁烯酸酯共聚而引入。

在树脂A中，当树脂A的质量、单元Y1的质量、和单元Y2的质量分别由X、a和b表示时，X、a和b满足以下表达式(a)和(b)。

0.90≤(a+b)/X≤1.00 (a)

1.00≤a/b≤30.0 (b)

该关系式表示树脂A以全部单元的90质量％以上的量包含单元Y1和单元Y2，并且单元Y1的质量在与单元Y2的质量相同的质量和单元Y2的质量30倍重的质量之间。当(a+b)/X小于0.90时，与树脂B的相容性降低并且耐磨耗性劣化，或者表面自由能降低并且耐污染性劣化。结果，任意情况都不是优选的。另外，当a/b小于1.00时，树脂A的结构变为其中单元Y2与单元Y1的比例过高的结构，表面自由能变得过小，因此，耐磨耗性劣化。与此相对，当a/b变得大于30时，表面自由能变得过高，因此，耐污染性劣化。

被覆树脂中所包含的树脂A的比例为1至50质量％。当被覆树脂中所包含的树脂A的比例小于1质量％时，表面自由能不降低，因此，耐污染性变得不充分。当树被覆树脂中所包含的树脂A的比例变得大于50质量％时，起源于表面自由能低的分子间作用力降低，变得大于可以通过与树脂B的相互作用而获得的耐磨耗性；因此，耐磨耗性变得不充分。被覆树脂中所包含的树脂A的比例优选在1至20质量％的范围内，并且更优选在3至20质量％的范围内。

被覆树脂中所包含的树脂B的比例为50至99质量％。当被覆树脂中所包含的树脂B的比例小于50质量％时，树脂强度变得不充分，因此，耐磨耗性劣化。当被覆树脂中所包含的树脂B的比例大于99质量％时，表面自由能低的组分的效果变得不充分，因此，耐污染性劣化。该比例优选为80至99质量％。

当单元Y1的SP值和树脂B的SP值分别由SPa和SPb表示时，Spa和SPb满足以下表达式(c)。

0≤|SPa-SPb|≤2.0 (c)

以上SP值通过以下方法来计算。

式：SP值＝√(Ev/v)＝√(ΣΔei/ΣΔvi)

式中，Ev：蒸发能(J/mol)，

v：摩尔体积(cm³/mol)，

Δei：各原子或原子基团的蒸发能，和

Δvi：各原子或原子基团的摩尔体积。

当m由单元Y1的个数和单元Y2的个数之和表示时，树脂A优选满足以下表达式(d)。

50≤m≤250 (d)

当m为50以上时，分子量变得充分高，因此，耐磨耗性得到进一步改善；并且当m为250以下时，树脂A和树脂B之间的相互作用得到进一步提高，因此，耐磨耗性和耐污染性得到进一步改善。

在本公开的磁性载体中，优选的是，通过化学分析电子能谱(ESCA)测量的磁性载体的表面上的Si为1.0至15.0原子％。当Si为1.0原子％以上时，可以降低载体的表面自由能，因此，耐污染性得到进一步改善。当Si为15.0原子％以下时，载体表面附近的分子间相互作用得到提高，因此，耐磨耗性得到进一步改善。

Si的原子浓度以以下方式来测量。

<通过XPS测量Si的原子浓度的方法>

将磁性载体粘在铟箔上。此时，颗粒均匀地粘在其上，使得不露出铟箔部分。

测量条件如下。

设备：PHI5000 VERSAPROBE II(Ulvac-Phi,Inc.)

照射射线：Al Kα射线

输出：25W 15kV

通能：58.7eV

步长：0.125eV

XPS峰：C 1s、O 1s、Si 2p、Ti 2p、和Sr 3d

在树脂A中，式(2)中的n表示由有机硅-接枝结构的有机硅结构形成的侧链的长度。当n为2至150时，可以降低载体上被覆树脂的表面自由能。当n为1以下时，无法降低表面自由能，因此，耐污染性劣化。当n大于150时，树脂A和树脂B之间的相互作用变小，因此，耐磨耗性劣化。当n为5以上且60以下时，耐磨耗性和耐污染性得到改善，因此，这是优选的。

树脂A可以具有例如含氮基团、羧基和羟基等官能团。通过具有这些官能团，树脂A可以抑制显影剂的静电过度带电(electrostatic charge up)，特别是在低湿环境中。另外，当树脂A具有羟值时，也发挥由于氢键引起的效果，因此，耐磨耗性得到进一步改善，因此，这是优选的。

当树脂A采用羧基时，其酸值的优选范围为5至100mgKOH/mg。当树脂A的酸值为5以上时，静电过度带电得到改善，并且当树脂A的酸值为100以下时，显影剂的电荷保持性得到改善。

当树脂A采用羟基时，其羟值的优选范围为5至50mgKOH/mg。当树脂A的羟值为5以上时，静电过度带电得到改善，并且当树脂A的羟值为50以下时，显影剂的电荷保持性得到改善。

作为树脂B，优选使用此类树脂：当单元Y1的SP值和树脂B的SP值分别由SPa和SPb表示时，Spa和SPb满足以下表达式(c)：

0≤|SPa-SPb|≤2.0(c)。

然而，对结构没有特别限制，并且例如，此类树脂可以使用，如丙烯酸系树脂、氨基甲酸酯树脂、和聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚苯乙烯和酚醛树脂。

从树脂B的SP值接近树脂A的SP值和与树脂A的相容性提高的观点，优选的是，树脂B为丙烯酸系树脂。

关于树脂B的结构，优选的是，树脂B具有单元Y1，因为树脂B和树脂A之间的SP值之差变小，因此，相容性提高，并且更优选的是，树脂B包含75质量％以上的单元Y1。

优选树脂B包含下式(3)中所示的单元Y3，并且优选包含1至75质量％的单元Y3。

在式(3)中，R₈表示环己基、环庚基、环辛基、环戊基、环丁基或环丙基。

优选的是，树脂B具有如单元Y3中所包含的脂环式烃基，因为被覆磁性核的表面的树脂被覆层的表面(涂膜表面)由此变得平滑；抑制调色剂和例如赋予调色剂流动性的外部添加剂等源自调色剂的组分的附着；并且耐污染性得到进一步改善。单元Y3可以仅包含一种结构，或者可以包含两种以上的结构。

在树脂B的合成时，优选使用当将用于树脂B的合成的全部单体设定为100质量份时在50至90质量份范围内的具有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯单体。

从被覆的稳定性的观点，优选的是，树脂B的重均分子量(Mw)为20,000至120,000，并且更优选为30,000至100,000。

优选的是，树脂B的酸值为0至3.0mgKOH/g，更优选为0至2.8mgKOH/g，并且特别优选为0至2.5mgKOH/g。当树脂B的酸值为3.0mgKOH/g以下时，难以发生由于酸值的影响引起的树脂的自内聚，并且树脂被覆层的表面(涂膜表面)的平滑性难以降低。树脂B的酸值可以通过在被覆树脂A的合成时使用具有例如羧基或磺基(磺酸基)等极性基团的单体，并且调节所添加的单体的量来控制。然而，优选的是，树脂A的酸值低，并且优选不使用具有极性基团的单体。即使在仅使用形成酯键的单体来合成树脂的情况下，在一些情况下，在合成的树脂中也产生微弱的酸值。认为这是因为在树脂的合成(聚合)时，酯键的一部分分解以生成羧基。

优选的是，树脂B为通过使具有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯单体与大分子单体共聚而获得的聚合物(共聚物)。当在树脂B的合成时使用大分子单体时，树脂被覆层和磁性核之间的密合性得到提高，并且磁性载体相对于调色剂的带电赋予能力得到提高。

以上大分子单体优选为通过将使选自由丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯腈组成的组中的至少一种聚合而获得的大分子单体。

优选的是，大分子单体的重均分子量(Mw)为2000至10000，并且更优选为3000至8000。

在树脂B的合成时，优选使用当将用于被覆树脂A的合成的全部单体设定为100质量份时在5.0至40.0质量份范围内的大分子单体。

在树脂B的合成时，混合特别是甲基丙烯酸酯单体，然后，分子强烈地缠结，并且被覆树脂与磁性核的密合性得到提高。结果，被覆层即使受到由于显影装置中的搅拌构件等引起的负荷也不会剥离，可以长期维持稳定的带电量赋予能力，并且可以输出高品质图像。

优选的是，本公开的树脂被覆层包含导电性微粒。导电性微粒可以适当地控制电子照相用载体的比电阻。结果，可以释放调色剂显影后的反电荷，并且可以减少白斑。优选的是，添加至被覆树脂中的导电性微粒的含量相对于100质量份被覆树脂为0.1至20质量份。当导电性微粒的含量小于0.1质量份时，难以获得导电性微粒的添加效果，并且当导电性微粒的含量超过20质量份时，存在色调会由于导电性微粒的脱离而变差的担忧。导电性微粒的实例包括炭黑、氧化钛和银。

另外，为了提高对调色剂的带电赋予能力并且改善脱模性的目的，微粒可以包含在被覆树脂中。树脂被覆层中所包含的微粒可以为任意有机材料和无机材料的微粒，但优选为交联树脂微粒或无机微粒，其任意者具有可以在被覆时保持微粒形状的强度。形成交联树脂微粒的交联树脂的实例包括交联聚甲基丙烯酸甲酯树脂、交联聚苯乙烯树脂、三聚氰胺树脂、胍胺树脂、脲醛树脂、酚醛树脂和尼龙树脂。无机微粒的实例包括二氧化硅、氧化铝和二氧化钛。

优选的是，被覆树脂中微粒的含量相对于100质量份被覆树脂为0.1至20质量份。

本公开的磁性核颗粒可以采用例如磁铁矿颗粒、铁氧体颗粒、和磁性材料分散型树脂颗粒等已知的磁性颗粒。特别地，从实现长寿命的观点，通过用树脂填充具有多孔形状的磁性颗粒的孔而获得的磁性颗粒，或磁性材料分散型树脂颗粒，换言之，包含磁性氧化物和树脂组合物的磁性颗粒因为能够降低磁性载体的比重而是优选的。

例如，具有降低的比重的磁性载体会降低显影装置中处于显影剂状态的调色剂的负荷，可以防止调色剂组分对磁性载体的表面的附着，并且还降低载体之间的负荷，这导致进一步减少树脂被覆层的剥离、碎裂和刮擦。另外，能够改善点再现性并且获得高清晰度的图像。

以供参考，作为具有多孔形状的磁性颗粒的孔中所包含的树脂，可以使用待用作被覆树脂的共聚物树脂，但是树脂不限于此，并且可以使用例如热塑性树脂和热固性树脂等已知的树脂。

作为热塑性树脂，待用作被覆树脂的共聚物是优选的，但其它实例包括以下：聚苯乙烯，聚甲基丙烯酸甲酯，苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物，苯乙烯-丁二烯共聚物，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，聚氯乙烯，聚乙酸乙烯酯，聚偏二氟乙烯树脂，氟碳树脂，全氟碳树脂，溶剂可溶性全氟碳树脂，聚乙烯基吡咯烷酮，石油树脂，酚醛清漆树脂，饱和烷基聚酯树脂，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚芳酯等芳香族聚酯树脂，聚酰胺树脂，聚缩醛树脂，聚碳酸酯树脂，聚醚砜树脂，聚砜树脂，聚苯硫醚树脂和聚醚酮树脂。

热固性树脂的实例包括以下化合物：酚醛树脂，改性酚醛树脂，马来树脂，醇酸树脂，环氧树脂，丙烯酸系树脂，通过马来酸酐、对苯二甲酸和多元醇的缩聚获得的不饱和聚酯，脲醛树脂，三聚氰胺树脂，脲-三聚氰胺树脂，，二甲苯树脂、甲苯树脂、胍胺树脂、三聚氰胺-胍胺树脂，乙酰胍胺树脂，甘酞树脂，呋喃树脂，有机硅树脂，聚酰亚胺和聚酰胺-酰亚胺树脂，聚醚酰亚胺树脂，和聚氨酯树脂。

用树脂组分填充具有多孔形状的铁氧体颗粒的空隙的方法的实例包括用溶剂稀释树脂组分，并且将多孔磁性核颗粒添加至稀释液中的方法。此处使用的溶剂可以为可以溶解各树脂组分的任意溶剂。在树脂可溶于有机溶剂的情况下，此类有机溶剂可以使用甲苯、二甲苯、溶纤剂乙酸丁酯、甲基乙基酮、甲基异丁基酮和甲醇。另外，在树脂组分是水溶性的或树脂组分是乳化型的情况下，可以使用水。将通过溶剂稀释的树脂组分添加至多孔磁性核颗粒内部的方法的实例包括通过例如浸渍法、喷雾法、刷涂法、流化床和混炼法等涂布方法用树脂组分浸渍，然后，使溶剂挥发的方法。在用热固性树脂填充的情况下，使溶剂挥发，升温至使所使用的树脂固化的温度，并且引起固化反应。

另一方面，磁性材料分散型树脂颗粒的生产方法的具体实例包括以下方法。磁性材料分散型树脂颗粒可以通过将例如，如铁粉、磁铁矿颗粒或铁氧体颗粒等亚微米磁性材料混炼以便分散在热塑性树脂中，将混合物粉碎至期望的载体粒径，并且根据需要对所得的材料进行热或机械球形化处理来获得。可选地，磁性材料分散型树脂颗粒还可以通过将以上磁性材料分散在单体中，并且使单体聚合以形成树脂来生产。

在该情况下的树脂的实例包括乙烯基树脂、聚酯树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、聚氨酯树脂、聚酰亚胺树脂、纤维素树脂、有机硅树脂、丙烯酸系树脂和聚醚树脂。树脂可以为单一树脂，或者两种以上的树脂的混合物。特别地，在提高磁性核的强度方面，酚醛树脂是优选的。真密度和比电阻可以通过调节磁性材料的量来调节。具体地，在磁性颗粒的情况下，优选以相对于载体为70至95质量％的量添加磁性颗粒。

优选的是，磁性核的基于体积的50％直径(D50)为20μm以上且80μm以下，因为使得被覆树脂均匀地被覆在其上，并且防止载体的附着和提供高品质图像而缓和显影剂的磁性刷的密度。

关于磁性核的比电阻，优选的是，电场强度为1000(V/cm)下比电阻的值为1.0×10⁵(Ω·cm)以上且1.0×10¹⁴(Ω·cm)以下，因为这能够获得令人满意的显影性。

对用被覆树脂被覆磁性核的表面的方法没有特别限制，并且可以采用已知的方法。例如，有在搅拌磁性核和被覆树脂溶液的同时蒸发溶剂，并且由此用被覆树脂被覆磁性核的表面的所谓的浸渍法。具体实例包括通用混合搅拌器(由Fuji Paudal Co.,Ltd.制造)和Nauta混合器(由Hosokawa Micron Corporation制造)。另外，还有从喷雾喷嘴喷雾被覆树脂溶液同时形成流化层，并且由此用被覆树脂被覆磁性核的表面的方法。设备的具体实例包括SPIRACOATER(由Okada Seiko Co.,Ltd.制造)和SPIRAFLOW(由Freund Corporation制造)。另外，还有用具有颗粒形式的被覆树脂干式被覆磁性核的方法。方法的具体实例包括使用例如Hybridizer(由Nara Machinery Co.,Ltd.制造)、Mechanofusion(由HosokawaMicron Corporation制造)、Hiflex Gral(由Fukae Powtech制造)、和Theta Composer(由Tokuju Corporation制造)等设备的处理方法。

接下来，将描述磁性载体。

优选的是，磁性载体在5000/4π(kA/m)的磁场下的磁化强度为40(Am²/kg)以上且70(Am²/kg)以下。当磁性载体的磁化强度在上述范围内时，对显影套筒的磁性约束力是适当的，因此，可以更令人满意地减少载体的附着的发生。另外，磁性载体可以降低磁性刷给予调色剂的应力，并且可以令人满意地抑制调色剂的劣化和对其它构件的附着。

另外，磁性载体的磁化强度可以通过所包含的树脂的量来适当地调节。

优选的是，磁性载体的剩余磁化强度为20.0(Am²/kg)以下，并且更优选为10.0(Am²/kg)以下。当磁性载体的剩余磁化强度在上述范围内时，显影剂获得特别令人满意的流动性，并且提供令人满意的点再现性。

优选的是，磁性载体的真密度为2.5(g/cm³)以上且5.5(g/cm³)以下，并且更优选为3.0(g/cm³)以上且5.0(g/cm³)以下。包含真密度在该范围内的磁性载体的双组分显影剂会降低调色剂上的负荷并且降低调色剂组分对磁性载体的附着。另外，为了实现低电场强度下令人满意的显影性和防止载体的附着二者，对于磁性载体，在该范围内的真密度是优选的。

从对调色剂的带电赋予能力、降低载体对图像区域的附着和图像品质的提高的观点，优选的是，磁性载体的基于体积的50％直径(D50)为21μm以上且81μm以下。更优选地，磁性载体的基于体积的50％直径(D50)为25μm以上且60μm以下。

接下来，以下将详细描述实现本公开的目的而优选的调色剂的结构。

<粘结剂树脂>

本公开中的调色剂颗粒可以采用以下聚合物作为粘结剂树脂。其实例包括：例如聚苯乙烯、聚对氯苯乙烯和聚乙烯基甲苯等苯乙烯及其取代物的单聚合物；例如苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、和苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物等苯乙烯系共聚物；其中苯乙烯系共聚物树脂、聚酯树脂和聚酯树脂混合或者与乙烯基系树脂部分反应的混合树脂；以及聚氯乙烯、酚醛树脂、天然改性的酚醛树脂、天然树脂改性的马来酸树脂、丙烯酸系树脂、甲基丙烯酸系树脂、聚乙酸乙烯酯、有机硅树脂、聚酯树脂、聚氨酯、聚酰胺树脂、呋喃树脂、环氧树脂、二甲苯树脂、聚乙烯树脂和聚丙烯树脂。其中，从低温定影性的观点，优选使用聚酯树脂作为主组分。

用于聚酯树脂的聚酯单元的单体包括：多元醇(二元或三元以上的醇)；和多元羧酸(二元或三元以上的羧酸)，其酸酐，或其低级烷基酯。此处，为了制备支化聚合物，使得可以发挥"应变硬化性"，有效的是，在非结晶性树脂的分子中形成部分交联，并且为了该目的，优选采用三元以上的多官能化合物。因此，优选的是，聚酯单元用原材料单体包括三元以上的羧酸，其酸酐或其低级烷基酯，和/或三元以上的醇。

以下多元醇单体可以用作用于聚酯树脂的聚酯单元的多元醇单体。

二元醇组分的实例包括：乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、二甘醇、三甘醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、和氢化双酚A；由式(A)表示的双酚及其衍生物；

其中R为亚乙基或亚丙基，x和y各自为0以上的整数，并且x+y的平均值为0以上且10以下；和

由式(B)表示的二醇；

其中R'为-CH₂CH₂-、-CH₂-CH(CH₃)-、或-CH₂-C(CH₃)₂-，x'和y'各自为0以上的整数，并且x'+y'的平均值为0以上且10以下。

三元以上的醇组分的实例包括：山梨糖醇、1,2,3,6-己四醇、1,4-山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1,2,4-丁三醇、1,2,5-戊三醇、甘油、2-甲基丙三醇、2-甲基-1,2,4-丁三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和1,3,5-三羟甲基苯。在三元以上的醇当中，优选使用甘油、三羟甲基丙烷和季戊四醇。这些二元醇和三元以上的醇可以单独使用，或者以两种以上的组合使用。

以下多元羧酸单体可以用作用于聚酯树脂的聚酯单元的多元羧酸单体。

二元羧酸组分的实例包括：马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、丙二酸、正十二碳烯基琥珀酸、异十二碳烯基琥珀酸、正十二烷基琥珀酸、异十二烷基琥珀酸、正辛烯基琥珀酸、正辛基琥珀酸、异辛烯基琥珀酸和异辛基琥珀酸；和这些酸的酸酐及其低级烷基酯。在二元羧酸当中，优选使用马来酸、富马酸、对苯二甲酸和正十二碳烯基琥珀酸。

三元以上的羧酸、其酸酐或其低级烷基酯的实例包括：1,2,4-苯三羧酸、2,5,7-萘三羧酸、1,2,4-萘三羧酸、1,2,4-丁烷三羧酸、1,2,5-己烷三羧酸、1,3-二羧基-2-甲基-2-亚甲基羧基丙烷、1,2,4-环己烷三羧酸、四(亚甲基羧基)甲烷、1,2,7,8-辛烷四羧酸、均苯四酸和enpol三聚酸；及其酸酐或其低级烷基酯。在三元以上的羧酸及其衍生物当中，特别优选使用1,2,4-苯三羧酸，即，偏苯三酸或其衍生物，因为其便宜并且反应控制容易。这些二元羧酸和三元以上的羧酸可以单独使用，或者以两种以上的组合使用。

对本公开的聚酯单元的生产方法没有特别限制，并且可以使用已知的方法。聚酯树脂例如，通过同时加入上述醇单体和羧酸单体，并且通过酯化反应或酯交换反应和缩合反应使混合物聚合来生产。另外，对聚合温度没有特别限制，但优选在180℃以上且290℃以下的范围内。在聚酯单元的聚合时，可以使用此类聚合催化剂，例如，钛系催化剂、锡系催化剂、乙酸锌、三氧化锑和二氧化锗。特别地，本公开的粘结剂树脂更优选为使用锡系催化剂聚合的聚酯单元。

另外，从起雾性质的观点，聚酯树脂的酸值为5mgKOH/g以上且20mgKOH/g以下，并且羟值优选为20mgKOH/g以上且70mgKOH/g以下，因为聚酯树脂可以减少高温高湿环境下的水分吸附量，并且可以将非静电附着力降低至低水平。

另外，分子量低的树脂和分子量高的树脂的混合物可以用作粘结剂树脂。从低温定硬性和耐热污损性的观点，分子量高的树脂与分子量低的树脂的含量比基于质量优选为40/60至85/15。

<脱模剂>

用于本公开的调色剂的蜡的实例包括以下：例如低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、亚烷基共聚物、微晶蜡、石蜡和费-托蜡等烃系蜡；例如氧化聚乙烯蜡等烃系蜡的氧化物，或其嵌段共聚物；例如巴西棕榈蜡等主要包含脂肪酸酯的蜡类；和例如脱氧巴西棕榈蜡等将其中部分或全部脂肪酸酯类脱氧化的蜡类。实例进一步包括以下：例如棕榈酸、硬脂酸和褐煤酸等饱和直链脂肪酸类；例如巴西烯酸、桐酸和肉桂酸等不饱和脂肪酸类；例如硬脂醇、芳烷基醇、山萮醇、巴西棕榈醇、蜡醇和蜂蜡醇等饱和醇类；例如山梨糖醇等多元醇类；棕榈酸、硬脂酸、山萮酸和褐煤酸等脂肪酸类与例如硬脂醇、芳烷基醇、山萮醇、巴西棕榈醇、蜡醇和蜂蜡醇等醇类等的酯类；例如亚油酸酰胺、油酸酰胺、月桂酸酰胺等脂肪酸酰胺类；例如亚甲基双硬脂酸酰胺、亚乙基双癸酸酰胺、亚乙基双月桂酸酰胺、和六亚甲基双硬脂酸酰胺等饱和脂肪酸双酰胺类；例如亚乙基双油酸酰胺、六亚甲基双油酸酰胺、N,N'-二油基己二酸酰胺、和N,N'-二油基癸二酸酰胺等不饱和脂肪酸酰胺类；例如间二甲苯双硬脂酸酰胺和N,N'-二硬脂基间苯二甲酸酰胺等芳香族双酰胺类；例如硬脂酸钙、月桂酸钙、硬脂酸锌和硬脂酸镁等脂肪族金属盐(通常称为金属皂)；其中脂肪族烃系蜡用例如苯乙烯或丙烯酸等乙烯基系单体接枝的蜡；例如山萮酸单甘油酯等脂肪酸和多元醇的部分酯化产物类；和通过植物油脂的氢化而获得的具有羟基的甲基酯化合物。

在这些蜡当中，从提高低温定影性和定影分离性的观点，例如石蜡和费-托蜡等烃系蜡，或例如巴西棕榈蜡等脂肪酸酯蜡是优选的。在本公开中，耐热污损性得到进一步提高的烃系蜡是更优选的。

在本公开中，优选以相对于100质量份粘结剂树脂为3至8质量份的量使用蜡。

另外，在通过差示扫描量热计(DSC)测量的升温时的吸热曲线中，优选的是，蜡的最大吸热峰的峰值温度为45℃以上且140℃以下。优选的是，蜡的最大吸热峰的峰值温度在上述范围内，因为可以实现调色剂的贮存稳定性和耐热污损性二者。

<着色剂>

本公开中的调色剂颗粒可以包含着色剂。着色剂的实例包括以下试剂。

黑色着色剂的实例包括：炭黑；和通过将黄色着色剂、品红色着色剂和青色着色剂混合而获得的黑色调剂。作为着色剂，可以单独使用颜料，但是，从全色图像的品质的观点，更优选组合使用染料和颜料，并且提高鲜明度。

品红色调色剂用颜料的实例包括以下颜料：C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、39、40、41、48:2、48:3、48:4、49、50、51、52、53、54、55、57:1、58、60、63、64、68、81:1、83、87、88、89、90、112、114、122、123、146、147、150、163、184、202、206、207、209、238、269和282；C.I.颜料紫19；和C.I.还原红1、2、10、13、15、23、29和35。

品红色调色剂用染料的实例包括以下染料：例如C.I.溶剂红1、3、8、23、24、25、27、30、49、81、82、83、84、100、109和121，C.I.分散红9，C.I.溶剂紫8、13、14、21和27，和C.I.分散紫1等油溶性染料；以及例如C.I.碱性红1、2、9、12、13、14、15、17、18、22、23、24、27、29、32、34、35、36、37、38、39和40，和C.I.碱性紫1、3、7、10、14、15、21、25、26、27和28等碱性染料。

青色调色剂用颜料的实例包括以下颜料：C.I.颜料蓝2、3、15:2、15:3、15:4、16和17；C.I.还原蓝6；C.I.酸性蓝45；和其中用1至5个邻苯二甲酰亚胺甲基取代酞菁骨架的一部分的铜酞菁颜料。

青色调色剂用染料的实例包括C.I.溶剂蓝70。

黄色调色剂用颜料的实例包括以下颜料：C.I.颜料黄1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、15、16、17、23、62、65、73、74、83、93、94、95、97、109、110、111、120、127、128、129、147、151、154、155、168、174、175、176、180、181和185；以及C.I.还原黄1、3和20。

黄色调色剂用染料的实例包括C.I.溶剂黄162。

这些着色剂可以单独使用，或者作为混合物使用，或者可以进一步在固溶体的状态下使用。按照色相角、色度饱和度、亮度、耐光性、OHP透明度、和在调色剂中的分散性来选择着色剂。

优选的是，着色剂的含量相对于树脂组分的总量为0.1至30.0质量份。

<无机微粒>

主要是为了提高流动性和带电性的目的，优选调色剂包含无机微粒，并且无机微粒优选附着至调色剂的表面。

作为用作用于提高调色剂和载体之间的脱模性的间隔颗粒的无机微粒，二氧化硅颗粒是优选的，它们基于数量分布的最大峰粒径为80nm以上且200nm以下。为了使二氧化硅颗粒在发挥间隔颗粒的功能的同时更令人满意地抑制从调色剂脱离，更优选的是，基于数量分布的最大峰粒径为100nm以上且150nm以下。

另外，为了改善调色剂的流动性，优选的是，调色剂包含基于数量分布的最大峰粒径为20nm以上且50nm以下的无机微粒，并且还优选与二氧化硅颗粒组合使用无机颗粒的形式。

此外，为了提高流动性和转印性的目的，可以将其它外部添加剂添加至调色剂颗粒。优选的是，外部添加至调色剂颗粒的表面的外部添加剂包含例如氧化钛、氧化铝和二氧化硅等无机微粒，并且还可以接受组合使用多种外部添加剂。

优选的是，外部添加剂的总含量相对于100质量份调色剂颗粒为0.3至5.0质量份，并且更优选为0.8至4.0质量份。在外部添加剂当中，基于数量分布的最大峰粒径为80nm以上且200nm以下的二氧化硅颗粒的含量为0.1至2.5质量份，并且更优选为0.5至2.0质量份。当基于数量分布的最大峰粒径为80nm以上且200nm以下的二氧化硅颗粒的含量在该范围内时，作为间隔颗粒的效果变得更显著。

另外，优选的是，对用作外部添加剂的二氧化硅颗粒和无机微粒的表面进行疏水化处理。优选的是，疏水化处理通过偶联剂来进行，所述偶联剂包括：各种钛偶联剂和硅烷偶联剂；脂肪酸及其金属盐；硅油；或其组合。

钛偶联剂的实例包括以下试剂：钛酸四丁酯、钛酸四辛酯、异丙基三异硬脂酰基钛酸酯、异丙基十三烷基苯磺酰基钛酸酯、和双(焦磷酸二辛基酯)氧乙酸钛酸酯。

另外，硅烷偶联剂的实例包括以下化合物：γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(N-乙烯基苄基氨基乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐、六甲基二硅氮烷、甲基三甲氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、邻甲基苯基三甲氧基硅烷、和对甲基苯基三甲氧基硅烷。

脂肪酸的实例包括以下酸：例如十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、十二烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、十五烷酸、硬脂酸、十七烷酸、花生酸、褐煤酸、油酸、亚油酸和花生四烯酸等长链脂肪酸。这些脂肪酸金属盐的金属的实例包括例如锌、铁、镁、铝、钙、钠、和锂。

硅油的实例包括二甲基硅油、甲基苯基硅油、和氨基改性硅油。

优选的是，疏水化处理通过将疏水化剂以相对于待处理的颗粒为1至30质量％(更优选3至7质量％)的量添加至待处理的颗粒中，并且用疏水化剂被覆待处理的颗粒来进行。

对疏水化处理过的外部添加剂的疏水化度没有特别限制，但处理后的疏水化度优选为例如40以上且98以下。疏水化度表示样品对甲醇的润湿性并且是疏水性的指标。

在本公开的调色剂与磁性载体混合并且用作双组分显影剂的情况下，当与载体的混合比作为显影剂中调色剂的浓度为2至15质量％并且优选为4至13质量％时，通常获得令人满意的结果。当调色剂浓度低于2质量％时，图像浓度倾向于容易降低，并且当调色剂浓度超过15质量％时，倾向于容易发生起雾和在设备中的飞散。

另外，在用于根据显影装置中双组分显影剂的调色剂浓度降低来补充显影装置的补充用显影剂时，调色剂的量相对于1质量份补充用磁性载体为2质量份以上且50质量份以下。

接下来，将参照实施例描述配备有使用根据本公开的磁性载体、双组分显影剂和补充用显影剂的显影设备的图像形成设备，但本公开的显影方法中使用的显影设备不限于此。

<磁性载体的比电阻的测量>

使用图4A和图4B中所示的测量设备来测量磁性载体和多孔磁性核的比电阻。以供参考，磁性载体的比电阻在2000(V/cm)的电场强度下测量。

电阻测量元件A的结构为具有截面积为2.4cm²的孔的圆筒状容器(由PTFE树脂制成)17、下电极(由不锈钢制成)18、支承台座(由PTFE树脂制成)19、和上电极(由不锈钢制成)20。将圆筒状容器17放在支承台座19上，并且将样品(磁性载体或多孔磁性核)21装入其中，使得厚度变为大约1mm；并且将上电极20放在装入的样品21上，并且测量样品的厚度。如图4A中所示，d1表示当没有样品时的间隙，并且如图4B中所示，d2表示当装入样品使得厚度变为大约1mm时的间隙；然后，通过以下表达式计算样品的厚度d：

d＝d2-d1(mm)。

此时，适当地改变样品的质量使得样品的厚度d变为0.95mm以上且1.04mm以下。

样品的比电阻可以通过在电极之间施加直流电压并且在此时测量流过的电流来确定。对于测量，使用静电计22(Keithley 6517A，由Keithley Instruments&Products制造)和控制用处理计算机23。

对于控制用处理计算机，使用由National Instruments制造的控制系统和控制软件(由National Instruments Corp.制造的LabVEIW)。

作为测量条件，输入样品和电极之间的接触面积S，其为2.4cm²，和已经测量的值d，使得样品的厚度变为0.95mm以上且1.04mm以下。另外，上电极的负荷确定为270g，并且最大施加电压确定为1000V。

比电阻(Ω·cm)＝(施加的电压(V)/测量的电流(A))×S(cm²)/d(cm)

电场强度(V/cm)＝施加的电压(V)/d(cm)

关于磁性载体和多孔磁性核的在电场强度下的比电阻，通过读出图上电场强度下的比电阻来从图中读出。

<磁性载体和多孔磁性核的基于体积的50％直径(D50)的测量方法>

用激光衍射/散射型粒度分布测量设备"Microtrac MT3300EX"(由Nikkiso Co.,Ltd.制造)测量粒度分布。

磁性载体和多孔磁性核的基于体积的50％直径(D50)用安装有用于干式测量的样品进料器"一次性干式样品调节器Turbotrac"(由Nikkiso Co.,Ltd.制造)的粒度分布测量设备来测量。关于Turbotrac中的供给条件，将灰尘收集机用作真空源，其中将风量设定为大约33l/秒并且将压力设定为大约17kPa。在软件上自动进行控制。作为粒径，确定作为体积分布的累积值的50％粒径(D50)。使用附属的软件(版本10.3.3-202D)进行控制和分析。测量条件如下。

置零(SetZero)时间：10秒

测量时间：10秒

测量次数：一次

颗粒折射率：1.81％

颗粒形状：非球形

测量上限：1408μm

测量下限：0.243μm

测量环境：23℃、50％RH

<多孔磁性核的孔径和孔容积的测量>

多孔磁性核的孔径分布通过水银压入法来测量。

测量原理如下。

在本测量中，改变施加至水银的压力，并且测量此时侵入孔中的水银的量。水银可以侵入孔中的条件可以由平衡功率表示为PD＝-4σCOSθ，假设压力、孔径、水银的接触角和表面张力分别由P、D、θ和σ表示。当确定接触角和表面张力为常数时，导致压力P与此时水银可以侵入的孔径D成反比。因此，孔分布通过测量压力P和此时侵入液的量V来确定，同时改变压力以获得P-V曲线，在该表达式中用孔径直接代替曲线的横轴P。

孔径分布可以通过使用由Yuasa IONICS制造的全自动多功能水银测孔计PoreMaster系列或PoreMaster-GT系列、或由Shimadzu Corporation制造的自动测孔计AutoPore IV9500系列等作为测量设备来测量。

具体地，孔径分布使用由Shimadzu Corporation Co., Ltd.制造的AutoPoreIV9520在以下条件和步骤下测量。

测量条件

(形成步数，使得当对孔径取对数时形成等间距。)

测量步骤

(1)称量大约1.0g多孔磁性核，并且装入样品室中。

输入称量的值。

(2)在低压部分中测量2.0psia(13.8kPa)以上且45.8psia(315.6kPa)以下的范围。

(3)在高压部分中测量45.9psia(316.3kPa)以上且59989.6psia(413.6MPa)的范围。

(4)从水银注入压力和水银注入体积计算孔径分布。

通过设备附属的软件自动进行步骤(2)、(3)和(4)。

微分孔容积变得局部最大处的孔径通过从如以上方式测量的孔径分布中读出孔径在0.1μm以上且3.0μm以下范围内的微分孔容积变得最大处的孔径，并且采用该孔径来确定。

另外，使用附属软件计算通过将孔径在0.1μm以上且3.0μm以下的范围内的微分孔容积积分而获得的孔容积。

<重均粒径(D4)和数均粒径(D1)的测量方法>

调色剂的重均粒径(D4)和数均粒径(D1)根据孔电阻法，使用配备有100μm口管的精密粒度分布测量设备"Coulter Counter Multisizer 3"(注册商标，由BeckmanCoulter,Inc.制造)，和用于设定测量条件和分析测量数据所附属的专用软件"BeckmanCoulter Multisizer 3Version 3.51"(由Beckman Coulter,Inc.制造)来测量。通过有效测量通道数为25000个通道来测量粒径，并且在分析测量数据后计算。

作为测量用电解质水溶液，可以使用通过将特级氯化钠溶解在离子交换水中使得浓度为大约1质量％而制备的溶液，例如，"ISOTON II"(由Beckman Coulter,Inc.生产)。

以供参考，在进行测量和分析之前，以以下方式设定专用软件。

在专用软件的"改变标准操作方法(SOM)屏幕"中，将控制模式中的总计数设定为50000个颗粒，测量次数设定为1次，并且Kd值设定为使用"标准颗粒10.0μm"(由BeckmanCoulter,Inc.生产)获得的值。通过按下阈值/噪音水平测量按钮自动设定阈值和噪音水平。另外，将电流设定为1600μA，增益设定为2，电解质溶液设定为ISOTON II，并且勾选测量后口管冲洗。

在专用软件的"设定脉冲至粒径转换"屏幕中，将元件间隔设定为对数粒径，粒径元件设定为256个粒径元件，并且粒径范围设定为2μm至60μm的值。

具体测量方法如下。

(1)将大约200ml上述电解质水溶液装入Multisizer 3专用的玻璃制250mL圆底烧杯中，将烧杯放在样品台上，并且搅拌棒以24转/秒逆时针转动以搅拌溶液。然后，通过分析软件的"口管冲洗"功能除去口管中的污物和气泡。

(2)将大约30ml的量的电解质水溶液装入玻璃制100mL平底烧杯中。向水溶液中添加大约0.3ml通过用离子交换水稀释至三质量倍的"Contaminon N"(pH为7、由非离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂、和有机助洗剂形成的清洁精密测量仪器用中性洗涤剂的10质量％水溶液；并且由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.生产)获得的稀释液作为分散剂。

(3)将预定量的离子交换水装入具有两个振荡频率为50kHz、处于相位偏移180°状态下的振荡器，并且电力输出为120W的超声波分散装置"Ultrasonic Dispersion SystemTetora 150"(由Nikkaki Bios Co.,Ltd.制造)的水槽中。在该水槽中添加大约2mlContaminon N。

(4)将(2)的烧杯放在超声波分散装置的烧杯固定孔中，并且启动超声波分散装置。然后，调节烧杯的高度位置，使得烧杯中电解质水溶液的液面共振状态变得最大。

(5)在用超声波照射(4)的烧杯中的电解质水溶液的状态下，将大约10mg调色剂一点一点地添加至电解质水溶液中，并且分散在其中。然后，超声波分散处理继续另外60秒。以供参考，在超声波分散中，将水槽中的水温适当地调节为10℃以上且40℃以下。

(6)使用移液管将(5)中的分散有调色剂的电解质水溶液滴加在(1)中放在样品台中的圆底烧杯中，并且调节测量浓度使得变为大约5％。然后，进行测量，直到测量的颗粒数达到50000个为止。

(7)通过设备附属的专用软件分析测量数据，并且计算重均粒径(D4)和数均粒径(D1)。以供参考，当专用软件中设定为图表/体积％时，分析/体积统计(算术平均)屏幕上的"平均直径"为重均粒径(D4)，并且当专用软件中设定为图表/个数％时，分析/个数统计(算术平均)屏幕上的"平均直径"为数均粒径(D1)。

<细粉末的量的计算方法>

调色剂中细粉末的基于个数(个数％)的量以以下方式来算。

例如，用Multisizer 3进行测量之后，调色剂中尺寸为4.0μm以下的颗粒的个数％通过以下步骤来确定：(1)在专用软件中将屏幕设定为图表/个数％并且使得测量结果的图表显示为个数％；(2)在格式/粒径/粒径统计屏幕上的粒径设定部分中，勾选"<"，并且在粒径设定部分下方的粒径输入部分中，输入"4"；和(3)当显示分析/个数统计(算术平均)屏幕时读出显示部分中"<4μm"的数值，并且采用该值作为调色剂中4.0μm以下的颗粒的个数％。

<粗粉末的量的计算方法>

调色剂中粗粉末的基于体积(体积％)的量以以下方式来计算。

例如，用Multisizer 3进行测量之后，调色剂中尺寸为10.0μm以上的颗粒的体积％通过以下步骤来确定：(1)在专用软件中将屏幕设定为图表/体积％并且使得测量结果的图表显示为体积％；(2)在格式/粒径/粒径统计屏幕上的粒径设定部分中，勾选">"，并且在粒径设定部分下方的粒径输入部分中，输入"10"；和(3)显示分析/体积统计(算术平均)屏幕，读出此时显示部分中">10μm"的数值，并且采用该值作为调色剂中10.0μm以上的颗粒的体积％。

<粉末的X射线衍射分析>

使用X射线衍射分析设备(X'pert PRO-MPD：由PANalytical制造)测量XRD图案。

在45kV的加速电压和40mA的电流下产生X射线。

粉末的X射线在以下测量条件下测量。

发散狭缝：1/4rad(固定)

防散射狭缝：1/2rad

索勒狭缝：0.04rad

遮板：15mm

防散射狭缝：7.5mm

旋转器：存在

测量方法扫描轴：连续2θ/θ

测量范围：5.0°≤2θ≤80°

步距：0.026度/s

扫描速度：0.525度/s

以供参考，作为用于P70的测量的样品，通过使用与多孔铁氧体核材料相同的配方，并且改变生产时的焙烧过程中的氧浓度，使用其中当施加5000/4π(kA/m)的外磁场时的磁化强度调节为70Am²/kg的颗粒。

<磁性核的磁化强度的测量方法>

磁性核的磁化强度可以通过振动磁场型磁特性测量设备(振动样品磁强计)或直流磁特性记录设备(B-H示踪器)来确定。在后述的实施例中，用振动磁场型磁特性测量设备设备BHV-30(由Riken Denshi Co.,Ltd.制造)，根据以下步骤测量磁化强度。

应当将已经充分紧密填充圆筒状塑料容器的磁性核用作样品。测量填充容器的样品的实际质量。其后，通过瞬间粘接剂将塑料容器中的样品粘接，使得样品不会移动。

使用标准样品校准5000/4π(kA/m)下外磁场轴和磁矩轴。

从当以5(分钟/回转)的扫描速度将5000/4π(kA/m)的外磁场施加至样品时获得的磁矩回线测量磁化强度。磁性核的磁化强度(Am²/kg)通过使通过这些步骤获得的值除以样品重量来获得。

<调色剂的生产方法>

对调色剂颗粒的生产方法没有特别限制，但从脱模剂或其中苯乙烯-丙烯酸系聚合物接枝聚合至聚烯烃的聚合物的分散的观点，优选为粉碎法。这是因为当在水系介质中生产调色剂颗粒时，疏水性高的脱模剂或其中苯乙烯-丙烯酸系聚合物接枝聚合至聚烯烃的聚合物倾向于容易定位在调色剂颗粒内部；并且结果，调色剂颗粒难以通过上述热处理设备形成核-壳结构。

以下将描述通过粉碎法生产调色剂的步骤。

在原材料混合步骤中，称量预定量的例如，粘结剂树脂、脱模剂、着色剂、结晶性聚酯、和根据需要例如电荷控制剂等其它组分等调色剂颗粒的构成材料，共混并且混合。混合设备的实例包括：双锥混合器、V型混合器、鼓型混合器、超级混合器、亨舍尔混合器、Nauta混合器、和Mechano-Hybrid(由Nippon Coke&Engineering Co.,Ltd.制造)。

接下来，将混合的材料熔融混炼，并且将蜡等分散在粘结剂树脂中。在熔融混炼步骤中，可以使用例如加压混炼机和班伯里密炼机等间歇式混炼机，和连续式混炼机；并且主要使用单螺杆或双螺杆挤出机，因为其连续生产能力优越。设备的实例包括：KTK型双螺杆挤出机(由Kobe Steel,Ltd.制造)；TEM型双螺杆挤出机(由Toshiba Machine Co.,Ltd.制造)；PCM混炼机(由Ikegai Corp.制造)；双螺杆挤出机(由K.G.K.Co.,Ltd.制造)；共混炼机(由Buss Inc.制造)；和Kneadex(由Nippon Coke&Engineering Co.,Ltd.制造)。此外，通过熔融混炼获得的树脂组合物可以用双辊磨等轧制，并且在冷却步骤中用水等冷却。

接下来，在粉碎步骤中将树脂组合物的冷却产物粉碎至期望的粒径。在粉碎步骤中，例如，通过如破碎机、锤磨机或羽毛磨等粉碎机将冷却产物粗粉碎，其后，通过例如，Kryptron系统(由Kawasaki Heavy Industries,Ltd.制造)、超级转子(由NisshinEngineering Inc.制造)、涡轮磨(由Turbo Kogyo Co.,Ltd.制造)、或喷气型细粉碎机将所得的产物进一步细粉碎。

其后，根据需要，使用例如惯性分级型弯头喷射器(由Nittetsu Mining Co.,Ltd.制造)、离心分级型Turboplex(由Hosokawa Micron Corporation制造)、TSP分离器(由Hosokawa Micron Corporation制造)、或Faculty(由Hosokawa Micron Corporation制造)等分级机或筛分机将所得的产物分级。

其后，通过加热对调色剂颗粒进行表面处理，并且增大调色剂的圆形度。例如，可以使用图1中所示的表面处理设备通过热风对调色剂颗粒进行表面处理。

将通过原材料定量供给单元101定量供给的混合物通过由压缩气体调节单元102调节的压缩气体而引导至安装在原材料供给单元的垂直线上的导入管103中。通过设置在原材料供给单元中央部中的圆锥状突起状构件104将已经穿过导入管的混合物均匀分散，并且引导至处理室106中，其中通过在八个方向上放射状扩展的供给管105引导混合物而将混合物热处理。

此时，通过设置在处理室中的、用于调节混合物的流动的调节单元109来调节已经供给至处理室的混合物的流动。因此，将供给至处理室的混合物在处理室涡旋的同时热处理，然后，冷却。

用于将供给的混合物热处理的热风从热风供给单元107供给，并且通过用于使热风涡旋的涡旋构件113使热风螺旋状涡旋，并且引入至处理室中。关于其结构，用于使热风涡旋的涡旋构件113具有多个叶片，并且热风的涡旋可以通过叶片的数量和角度来控制。优选的是，热风供给单元107的出口部分处供给至处理室的热风的温度为100℃至300℃。当热风供给单元的出口部分处的温度在上述范围内时，热风可以在防止调色剂颗粒由于混合物的过度加热而融合和聚结的同时将调色剂颗粒均匀地球形化。

此外，通过从冷风供给单元108-1、108-2和108-3供给的冷风将热处理过的调色剂颗粒冷却；并且优选的是，从冷风供给单元108-1、108-2和108-3供给的冷风的温度各自为-20℃至30℃。当冷风的温度在上述范围内时，冷风可以将热处理过的调色剂颗粒有效地冷却，并且可以防止热处理过的调色剂颗粒的融合和聚结，而不妨碍混合物的均匀球形化处理。优选的是，冷风的绝对水分含量为0.5g/m³以上且15.0g/m³以下。

接下来，通过存在于处理室下端处的收集单元110来收集冷却的热处理过的调色剂颗粒。以供参考，在收集单元的前端处，设置构成为抽吸和输送调色剂颗粒的鼓风机(未示出)。

另外，设置粉末颗粒供给口114使得供给混合物的涡旋方向和热风的涡旋方向变为相同的方向，并且表面处理设备的收集单元110设置在处理室的外周部上，以便维持涡旋粉末颗粒的涡旋方向。此外，冷风供给单元8构成为使得从其供给的冷风从设备的外周部在水平和切线方向上供给至处理室的内周面。从粉末供给口供给的调色剂的涡旋方向、从冷风供给口供给的冷风的涡旋方向、和从热风供给单元供给的热风的涡旋方向均为相同的方向。因此，在处理室中不发生湍流，设备中的涡旋流得到加强，对调色剂施加强离心力，并且调色剂的分散性得到进一步提高，因此，可以获得其中几乎没有聚结颗粒并且形状均匀的调色剂。

从起雾性质的观点，优选调色剂的平均圆形度为0.960以上且0.980以下，因为这样调色剂可以将非静电附着力降低至较低。

其后，将调色剂颗粒分为细粉末侧和粗粉末侧两个部分。使用例如，惯性分级型弯头喷射器(由Nittetsu Mining Co.,Ltd.制造)将调色剂颗粒分为两个部分。将期望量的二氧化硅微粒A外部添加至一分为二的热处理过的调色剂颗粒的各表面。外部添加处理的方法的实例包括通过使用例如双锥混合器、V型混合器、鼓型混合器、超级混合器、亨舍尔混合器、Nauta混合器、Mechano-Hybrid(Nippon Coke&Engineering Co.,Ltd.)、和Nobilta(Hosokawa Micron Corporation)等混合设备作为外部添加机器来搅拌和混合调色剂颗粒的方法。此时，根据需要，可以接受使用外部添加处理用的例如流动化剂等除了二氧化硅微粒以外的外部添加剂。

以下将描述调色剂和原材料的各种物理性质的测量方法。

实施例

<多孔磁性核颗粒的生产例>

步骤1(称量和混合步骤)

称量铁氧体原材料以便满足上述质量。

其后，通过使用氧化锆球(φ10mm)的干式球磨机将混合物粉碎和混合2小时。

步骤2(预焙烧步骤)

粉碎和混合之后，使用燃烧器型焙烧炉在大气下在950℃下将混合物焙烧2小时，并且生产预焙烧铁氧体。铁氧体的组成如下。

(MnO)_a(MgO)_b(SrO)_c(Fe₂O₃)_d

在上式中，下标为a＝0.40、b＝0.07、c＝0.01和d＝0.52。

步骤3(粉碎步骤)

用破碎机将生产的预焙烧铁氧体粉碎至约0.5mm，然后，将30质量份水添加至100质量份预焙烧铁氧体中，并且在使用氧化锆球(φ1.0mm)的湿式球磨机中将混合物粉碎2小时。在将球分离后，在使用氧化锆珠(φ1.0mm)的湿式珠磨机中将所得的混合物粉碎3小时，并且获得铁氧体浆料。

步骤4(造粒步骤)

向铁氧体浆料中，添加相对于100质量份预焙烧铁氧体为2.0质量份的聚乙烯醇作为粘结剂，并且用喷雾干燥器(制造商：Ohkawara Kakohki Co.,Ltd.)将混合物造粒为40μm的球状颗粒。

步骤5(主焙烧步骤)

为了控制焙烧气氛，在电炉中在氮气气氛(氧气浓度：1.0体积％)下在1150℃下将球状颗粒焙烧4小时。

步骤6(筛选步骤)

将聚集颗粒粉碎，然后，用开口为250μm的网筛来筛选所得的颗粒，由此除去粗颗粒，并且获得多孔磁性核颗粒。将其称为磁性核1。获得的磁性核1的物理性质示出在表1中。

步骤7(树脂填充步骤)

在混合搅拌器(由Dalton Corporation制造的通用搅拌器NDMV型)的搅拌容器中装入100.0质量份磁性核1，同时将温度维持在60℃并且同时减压至2.3kPa，引入氮气，在减压下将有机硅树脂溶液滴加至磁性核1中，使得树脂组分变为7.5质量份，并且在滴加完成之后，在该状态下继续搅拌2小时。其后，升温至70℃，由此在减压下除去溶剂，并且用从有机硅树脂溶液获得的有机硅树脂组合物填充磁性核1的颗粒。冷却之后，将获得的填充的磁性核颗粒转移至在可转动混合容器中具有螺旋叶片的混合机(由Sugiyama HeavyIndustrial Co.,Ltd.制造的鼓混合器UD-AT型)中，并且在其中在氮气气氛和大气压下以2(℃/分钟)的速率加热至220℃。将所得的磁性核颗粒在该温度下加热和搅拌60分钟，并且使树脂固化。热处理之后，通过磁性分离来分离低磁力核颗粒，将所得的核颗粒用开口为150μm的网筛来分级，并且获得磁性核2。获得的磁性核2的物理性质示出在表1中。

<铁氧体核颗粒的生产例>

步骤1(称量和混合步骤)

称量以上铁氧体原材料以便满足上述质量。

步骤2(预焙烧步骤)

在粉碎和混合之后，使用燃烧器型焙烧炉在大气下在1000℃下将混合物焙烧2小时，并且生产预焙烧铁氧体。铁氧体的组成如下。

(MnO)_a(MgO)_b(SrO)_c(Fe₂O₃)_d

在上式中，下标为a＝0.40、b＝0.07、c＝0.01和d＝0.52。

步骤3(粉碎步骤)

用破碎机将生产的预焙烧铁氧体粉碎至约0.5mm，然后，将30质量份水添加至100质量份预焙烧铁氧体中，并且在使用不锈钢球(φ1.0mm)的湿式球磨机中将混合物粉碎2小时。在将球分离后，在使用不锈钢球(φ1.0mm)的湿式珠磨机中将所得的混合物粉碎3小时，并且获得铁氧体浆料。

步骤4(造粒步骤)

向铁氧体浆料中，添加相对于100质量份预焙烧铁氧体为2.0质量份的聚乙烯醇作为粘结剂，并且用喷雾干燥器(制造商：Ohkawara Kakohki Co.,Ltd.)将混合物造粒为45μm的球状颗粒。

步骤5(主焙烧步骤)

为了控制焙烧气氛，在电炉中在氮气气氛(氧气浓度：0.6体积％)下在1200℃下将球状颗粒焙烧6小时。

步骤6(筛选步骤)

将聚集颗粒粉碎，然后，用开口为250μm的网筛来筛选所得的颗粒，由此除去粗颗粒，并且获得铁氧体核颗粒。将其称为磁性核3。获得的磁性核3的物理性质示出在表1中。

<磁性材料分散型树脂核颗粒的生产例>

将磁铁矿微粒和硅烷系偶联剂(3-(2-氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷)(以相对于磁铁矿微粒的质量为3.0质量％的量)引入至容器中，其中磁铁矿微粒具有球形形状，数均粒径为250nm，饱和磁化强度为50(Am²/kg)，剩余磁化强度为4.2(Am²/kg)，矫顽力为4.4(kA/m)，并且在1000(V/cm)下的比电阻为3.3×10⁶(Ω·cm)。然后，将混合物在容器中以高速在100℃以上的温度下混合和搅拌，由此将磁铁矿微粒表面处理。

·苯酚 10质量份

·甲醛溶液(37质量％甲醛水溶液) 16质量份

·上述表面处理过的磁铁矿微粒 84质量份

将以上材料引入至反应容器中，并且在40℃的温度下充分混合。

其后，在搅拌的同时，将混合物以3(℃/分钟)的平均加热速率下加热至温度为85℃，并且将4质量份28质量％氨水和25质量份水添加至反应容器中。将所得的混合物保持在85℃的温度下，并且进行聚合反应3小时，以固化。此时，搅拌叶片的圆周速度为1.8(m/秒)。

在聚合反应之后，将所得的混合物冷却至温度为30℃，并且将水添加至其中。除去上清液，并且将获得的沉淀物用水洗涤并且进一步风干。在减压下(5hPa以下)在60℃的温度下将获得的风干物干燥，并且获得磁性材料分散型树脂核颗粒。将其称为磁性核4。

获得的磁性核4的物理性质示出在表1中。

[表1]

<树脂A1的生产例>

对应于以下将示出的单元Y1的含有机硅的丙烯酸系单体以95.2质量％的量，和对应于单元Y2的单体以4.8质量％的量添加至具有回流冷却器、温度计、氮气吸入管、和装配型搅拌设备的四颈烧瓶中。单元Y1和单元Y2的构成示出在表2中。

进一步，将100质量份甲苯、100质量份甲基乙基酮、和2.0质量份偶氮二异戊腈添加至106质量份上述单体的混合液中。将获得的混合物在氮气流下在70℃下保持10小时，并且在聚合反应完成后，反复洗涤，并且获得树脂A1溶液(固成分为35质量％)。该溶液的通过凝胶渗透色谱(GPC)计算的1+m的值为70。

<树脂A2至A26的生产例>

除了如表2-1和表2-2中所示改变单元Y1和单元Y2的构成以及a、b、n和l+m的值以外，以与树脂A1的生产方法中相同的方式获得树脂A2至A26。

[表2-1]

[表2-2]

<大分子单体的生产方法>

树脂B中使用的大分子单体可以例如，通过以下方法来合成。

将以下所示的原材料添加至具有回流冷却器、温度计、氮气吸入管、和装配型搅拌设备的四颈烧瓶中。

·甲基丙烯酰氯...1.7质量％

·在一端具有羟基的聚甲基丙烯酸甲酯(Mw；约5000)...98.3质量％

此外，将100质量份THF和1.0质量份4-叔丁基邻苯二酚添加至100质量份上述单体混合液中，所得的混合物在氮气流下加热和回流5小时；并且在反应完成之后，用碳酸氢钠洗涤所得的液体，然后，获得大分子单体甲基丙烯酸酯的溶液。

<树脂B1的生产方法>

将以下所示的单体添加至具有回流冷却器、温度计、氮气吸入管、和装配型搅拌设备的四颈烧瓶中。

·甲基丙烯酸环己酯...74.5质量％

·甲基丙烯酸甲酯：0.5质量％

·大分子单体甲基丙烯酸酯...25质量％

进一步，将100质量份甲苯、100质量份甲基乙基酮、和2.0质量份偶氮二异戊腈添加至106质量份上述单体的混合液中。将获得的混合物在氮气流下在70℃下保持10小时，并且在聚合反应完成后，反复洗涤，并且获得树脂B1溶液(固成分为35质量％)。该溶液的通过凝胶渗透色谱(GPC)的重均分子量为57,000。SPb为10.2。

<树脂B2的生产方法>

·甲基丙烯酸环己酯...74.5质量％

·甲基丙烯酸甲酯...25.5质量％

进一步，将100质量份甲苯、100质量份甲基乙基酮、和2.0质量份偶氮二异戊腈添加至106质量份上述单体的混合液中。将获得的混合物在氮气流下在70℃下保持10小时，并且在聚合反应完成后，反复洗涤，并且获得树脂B2溶液(固成分为35质量％)。该溶液的通过凝胶渗透色谱(GPC)的重均分子量为68,000。SPb为10.2。

<树脂B3的生产方法>

·甲基丙烯酸甲酯...75质量％

·大分子单体甲基丙烯酸酯...25质量％

进一步，将100质量份甲苯、100质量份甲基乙基酮、和2.0质量份偶氮二异戊腈添加至106质量份上述单体的混合液中。将获得的混合物在氮气流下在70℃下保持10小时，并且在聚合反应完成后，反复洗涤，并且获得树脂B3溶液(固成分为35质量％)。该溶液的通过凝胶渗透色谱(GPC)的重均分子量为35,000。SPb为9.9。

<树脂B4的生产方法>

·甲基丙烯酸环己酯...30质量％

·甲基丙烯酸甲酯...45质量％

·大分子单体甲基丙烯酸酯...25质量％

进一步，将100质量份甲苯、100质量份甲基乙基酮、和2.0质量份偶氮二异戊腈添加至106质量份上述单体的混合液中。将获得的混合物在氮气流下在70℃下保持10小时，并且在聚合反应完成后，反复洗涤，并且获得树脂B4溶液(固成分为35质量％)。该溶液的通过凝胶渗透色谱(GPC)的重均分子量为36,000。SPb为10.1。

<树脂B5的生产方法>

·甲基丙烯酸己酯...100质量％

进一步，将100质量份甲苯、100质量份甲基乙基酮、和2.0质量份偶氮二异戊腈添加至106质量份上述单体的混合液中。将获得的混合物在氮气流下在70℃下保持10小时，并且在聚合反应完成后，反复洗涤，并且获得树脂B5溶液(固成分为35质量％)。该溶液的通过凝胶渗透色谱(GPC)的重均分子量为48,000。SPb为9.3。

<树脂B6的生产方法>

·甲基丙烯酸(2-羟基乙基)酯...35.4质量％

·甲基丙烯酸甲酯...64.6质量％

进一步，将100质量份甲苯、100质量份甲基乙基酮、和2.0质量份偶氮二异戊腈添加至106质量份上述单体的混合液中。将获得的混合物在氮气流下在70℃下保持10小时，并且在聚合反应完成后，反复洗涤，并且获得树脂B6溶液(固成分为35质量％)。该溶液的通过凝胶渗透色谱(GPC)的重均分子量为37,000。SPb为11.4。

<树脂B7的生产方法>

·聚二甲基硅氧烷(平均聚合度为55) 5.0质量份

·甲基三氯硅烷 25.0质量份

·水 40.0质量份

·甲基异丁基酮 30.0质量份

在上述材料当中，将水和甲基异丁基酮装入配备有回流冷凝器、滴液漏斗和搅拌器的反应容器中，并且充分搅拌混合物，使得不形成两层；在该状态下，向其中添加聚二甲基硅氧烷，进一步搅拌所得的混合物，并且将反应容器放在冰浴中。当反应容器中的混合物的温度达到10℃时，滴加甲基三氯硅烷。在滴加完成之后，洗涤混合物，将溶剂在减压下蒸发，并且获得树脂B7。SPb为10.2。

<树脂B8的生产方法>

·甲基丙烯酸己酯...10.0质量％

·降冰片烯...90.0质量％

进一步，将100质量份甲苯、100质量份甲基乙基酮、和2质量份双(二亚苄基丙酮)钯添加至106质量份上述单体的混合液中。将获得的混合物在氮气流下在70℃下保持10小时，并且在聚合反应完成后，反复洗涤，并且获得树脂B8溶液(固成分为35质量％)。该溶液的通过凝胶渗透色谱(GPC)的重均分子量为37,000。SPb为12.0。

<树脂被覆步骤>

·磁性载体1的生产方法

使用表1中所示的磁性核1；将行星运动型混合机(由Hosokawa MicronCorporation制造的Nauta Mixer VN)在减压下(1.5kPa)维持在60℃的温度下；并且将表3中所示的包含树脂A和树脂B的树脂溶液装入混合机中，使得树脂组分的固成分相对于100质量份磁性核变为2.0质量份。关于装入方法，装入1/3量的树脂溶液，并且进行溶剂除去和涂布操作20分钟。接下来，装入另外1/3量的树脂溶液，并且进行溶剂除去和涂布操作20分钟；并且装入再另外1/3量的树脂溶液，并且进行溶剂除去和涂布操作20分钟。

其后，将被覆有被覆树脂组合物的磁性载体转移到在可转动混合容器中具有螺旋叶片的混合机(由Sugiyama Heavy Industrial Co.,Ltd.制造的鼓混合器UD-AT型)中。在氮气气氛下在120℃的温度下加热磁性载体2小时，同时以每分钟10转搅拌混合容器。将低磁性产物通过磁性分离从获得的磁性载体1分离，并且使剩余物通过开口为150μm的网筛，然后，通过风力分级机分级。获得基于体积分布的50％粒径(D50)为39.1μm的磁性载体1。

获得的磁性载体1的表面分析结果示出在表3中。

·磁性载体2至40的生产方法

通过在以上磁性载体1的生产方法中将磁性核、以及被覆树脂溶液中的树脂A和树脂B改变为表3中所示的那些来获得磁性载体2至40。物理性质示出在表3中。

[表3]

<调色剂1的生产例>

·聚酯树脂 100质量份

·费-托蜡(最大吸热峰的峰值温度为90℃) 4质量份

·3,5-二-叔丁基水杨酸铝化合物(Bontron E88，由Orient Chemical IndustryCo.,Ltd.制造) 0.3质量份

·炭黑 10质量份

使用亨舍尔混合器(Model FM-75，由Nippon Coke&Engineering Co.,Ltd.制造)以1500rpm的转数和5分钟的旋转时间将以上材料混合，然后，使用设定在130℃的温度下的双螺杆混炼机(Model PCM-30，由Ikegai Corporation制造)将混合物混炼。将获得的混炼产物冷却，并且通过锤磨机粗粉碎至1mm以下，并且获得粗粉碎产物。用机械粉碎机(T-250，由Turbo Kogyo Co.,Ltd.制造)将获得的粗粉碎产物细粉碎。此外，使用Faculty(F-300，由Hosokawa Micron Corporation制造)对细粉碎产物进行分级，并且获得调色剂基础颗粒1。将操作条件设定为分级转子的转数为11000rpm，并且分散转子的转数为7200rpm。

·调色剂基础颗粒1 100质量份

·二氧化硅微粒A(数均粒径(D1)为120nm) 2.0质量份

使用亨舍尔混合器(FM-10C，由Nippon Coke&Engineering Co.,Ltd.制造)以1900rpm的转数和3分钟的旋转时间将以上配方中所示的原材料混合，然后，通过图1中所示的表面处理设备对混合物进行热处理，并且获得热处理过的调色剂颗粒1。操作条件如下设定：进给速度＝5kg/hr，热风温度C＝160℃，热风流量＝6m³/分钟，冷风温度E＝-5℃，冷风流量＝4m³/分钟，鼓风机风量＝20m³/分钟，和注入空气流量＝1m³/分钟。

使用惯性分级型弯头喷射器(由Nittetsu Mining Co.,Ltd.制造)调节获得的热处理过的调色剂颗粒1，使得可以获得均匀的热处理过的调色剂颗粒1。

·热处理过的调色剂颗粒1 100质量份

·二氧化硅微粒B(数均粒径(D1)为20nm) 0.6质量份

用亨舍尔混合器(FM-75型，由Mitsui Miike Chemical Engineering Machinery,Co.,Ltd.制造)以1900rpm的转数和3分钟的旋转时间将以上材料混合，并且获得调色剂1。

<实施例1>

向91质量份磁性载体1中，添加9质量份调色剂1，并且用振动机(YS-8D型：由YayoiCo.,Ltd.制造)振动混合物，并且制备300g双组分显影剂1。振动机的振幅条件为150rpm下2分钟。

另一方面，将90质量份调色剂1添加至10质量份磁性载体1中，并且在23℃和50％RH的室温常湿的环境下用V型混合机将混合物混合5分钟，并且获得补充用显影剂1。

使用双组分显影剂1和补充用显影剂1，以进行以下评价。

作为图像形成设备，使用由Canon Marketing Japan Inc.制造的彩色复印机imageRUNNER ADVANCE C5560的改造机。

将双组分显影剂装入各颜色的显影装置中，并且设定其中装有各颜色的补充用显影剂的补充用显影剂容器；形成图像，并且在耐久试验前后进行各种评价。

对于耐久试验，在温度为23℃并且相对湿度为5RH％(以下称为"N/L")的打印环境下，使用图像比率为1％的FFH输出的图表。另外，在温度为30℃并且相对湿度为80RH％(以下称为"H/H")的打印环境下，使用图像比率为40％的FFH输出的图表。FFH为其中以十六进制表示256个灰度的值；并且00h为256个灰度中的第一个灰度(白色背景部分)，并且FFH为256个灰度中的第256个灰度(实心部分)。

根据各评价项目改变输出的图像张数。

条件：

纸：激光束打印机用纸CS-814(81.4g/m²)

(Canon Marketing Japan Inc.)

对改造机进行改造，使得可以以80(张/分钟)的图像形成速度输出A4尺寸的全色图像。

显影条件：对改造机进行改造，使得可以将显影对比度调节为任意值，并且通过主体的自动校正不运行。对改造机进行改造，使得在交流电场的峰-峰电压(Vpp)中，频率为2.0kHz并且Vpp可以以0.1kV的间隔从0.7kV改变至1.8kV。对改造机进行改造，使得对于各颜色，可以输出单颜色的图像。

以下将示出各评价项目。

(1)图像浓度

在高温高湿环境(30℃和80％RH)下进行初始耐久和耐久图像输出评价(A4横向，40％打印比率和50000张)，然后，输出实心图像(FFH)。用浓度计X-Rite404A(由X-RiteIncorporated制造)测量浓度，并且将6个点的平均值取作图像浓度。根据以下标准确定初始耐久和耐久图像输出后的图像浓度的差。当评价为A至C时，确定已经获得本公开的效果。

A：浓度差小于0.10。

B：浓度差为0.10以上且小于0.15。

C：浓度差为0.15以上且小于0.20。

D：浓度差为0.20以上且小于0.25。

E：浓度差为0.25以上。

(2)起雾

在高温高湿环境(30℃和80％RH)下进行初始耐久和耐久图像输出评价(A4横向，40％打印比率和50000张)，然后，输出完全实心白色A4图像。在用反射计(由TokyoDenshoku Co.,Ltd.制造)计算白色背景部分的白度之后，根据以下标准评价起雾，并且由转印前后白度的差计算起雾浓度(％)。当评价为A至C时，确定已经获得本公开的效果。

A：小于1.0％

B：1.0％以上且小于1.5％

C：1.5％以上且小于2.0％

D：2.0％以上且小于2.5％

E：2.5％以上

(3)半色调显影性

在高温高湿环境(30℃和80％RH)下进行初始耐久和耐久图像输出评价(A4横向，40％打印比率和50000张)，将半色调图像(30H)打印在一张A4纸上，并且使用数码显微镜VHX-500(镜头；广角变焦镜头VH-Z100，由Keyence Corporation制造)测量1000个点的面积。计算点面积的个数平均(S)和点面积的标准偏差(σ)，并且通过以下表达式计算点再现性指数。然后，半色调图像的粗糙度通过点再现性指数(I)来评价。

点再现性指数(I)＝σ/S×100

关于粗糙度的评价标准，粗糙度根据以下标准来评价。当评价为A至C时，确定已经获得本公开的效果。

A：I小于4.0。

B：I为4.0以上且小于5.0。

C：I为5.0以上且小于6.0。

D：I为7.0以上且小于8.0。

E：I为8.0以上。

(4)调色剂的飞散

在高温高湿环境(30℃和80％RH)下进行初始耐久和耐久图像输出评价(A4横向，40％打印比率和50000张)；然后，从主体取出显影装置，并且目视观察显影装置和主体的内部和外部调色剂的飞散状态；并且根据以下标准评价该状态。当评价为A至C时，确定已经获得本公开的效果。

A：不存在调色剂的飞散。

B：存在极其轻微的调色剂的飞散。

C：存在轻微的调色剂的飞散。

D：存在调色剂的飞散。

E：存在显著的调色剂的飞散。

从以上评价(1)至(4)获得的结果示出在表5中。

(实施例2至33和比较例1至7)

除了将实施例1中的磁性载体1分别改变为如表4中所示的磁性载体2至40以外，以与实施例1中相同的方式制备双组分显影剂2至40和补充用显影剂2至40；并且进行类似的评价(1)至(4)。

获得的结果示出在表5中。

[表4]

实施例或比较例	双组分显影剂	补充用显影剂	调色剂	磁性载体
					实施例1	1	1	1	1
实施例2	2	2	1	2
					实施例3	3	3	1	3
实施例4	4	4	1	4
					实施例5	5	5	1	5
实施例6	6	6	1	6
					实施例7	7	7	1	7
实施例8	8	8	1	8
					实施例9	9	9	1	9
实施例10	10	10	1	10
					实施例11	11	11	1	11
实施例12	12	12	1	12
					实施例13	13	13	1	13
实施例14	14	14	1	14
					实施例15	15	15	1	15
实施例16	16	16	1	16
					实施例17	17	17	1	17
实施例18	18	18	1	18
					实施例19	19	19	1	19
实施例20	20	20	1	20
					实施例21	21	21	1	21
实施例22	22	22	1	22
					实施例23	23	23	1	23
实施例24	24	24	1	24
					实施例25	25	25	1	25
实施例26	26	26	1	26
					实施例27	27	27	1	27
实施例28	28	28	1	28
					实施例29	29	29	1	29
实施例30	30	30	1	30
					实施例31	31	31	1	31
实施例32	32	32	1	32
					实施例33	33	33	1	33
比较例1	34	34	1	34
					比较例2	35	35	1	35
比较例3	36	36	1	36
					比较例4	37	37	1	37
比较例5	38	38	1	38
					比较例6	39	39	1	39
比较例7	40	40	1	40

[表5]

虽然已参照示例性实施方案描述了本公开，但应理解本发明不限于公开的示例性实施方案。所附权利要求的范围应符合最宽泛的解释以涵盖全部此类修改以及等同的结构和功能。

Claims

1.一种磁性载体，其包括：

磁性核；和被覆所述磁性核的表面的被覆树脂，其特征在于，

所述被覆树脂包括树脂A和树脂B；

相对于所述被覆树脂的总质量，所述树脂A的含量为1至50质量％，并且所述树脂B的含量为50至99质量％；

所述树脂A具有由下式(1)表示的单元Y1和由下式(2)表示的单元Y2，和

在所述树脂B中，所述由下式(2)表示的单元Y2的含量为0.1质量％以下；并且

当所述树脂A的质量、所述树脂A中所述单元Y1的质量、和所述树脂A中所述单元Y2的质量分别由X、a和b表示时，所述X、所述a和所述b满足以下表达式(a)和(b)：

0.90≤(a+b)/X≤1.00 (a)，和

1.00≤a/b≤30.0 (b)，并且

当所述单元Y1的SP值和所述树脂B的SP值分别由SPa和SPb表示时，所述SPa和所述SPb满足以下表达式(c)：

0≤|SPa-SPb|≤2.0 (c)，

其中，在式(1)中，

R₁表示H或CH₃，和

R₂表示碳原子数为1至8的烃基，并且任选地具有取代基，其中所述取代基为羟基或羧基；和

在式(2)中，

R₃表示H或CH₃，

R₄表示H或CH₃，

R₅表示单键或碳原子数为1至10的烃基，

R₆表示碳原子数为1至10的烃基，

R₇表示H、CH₃或Si(CH₃)₃，和

n表示2至150的整数，

2.根据权利要求1所述的磁性载体，其中

所述树脂B包括75质量％以上的所述由式(1)表示的单元Y1。

3.根据权利要求1所述的磁性载体，其中所述式(2)中的n为5以上且60以下。

4.根据权利要求1所述的磁性载体，其中通过化学分析电子能谱ESCA测量的、所述磁性载体的表面上的Si为1.0至15.0原子％。

5.根据权利要求1所述的磁性载体，其中当由所述式(1)和所述式(2)表示的单元Y1和单元Y2的个数之和由m表示时，满足以下表达式：

50≤m≤250。

6.根据权利要求1所述的磁性载体，其中所述被覆树脂包含1至20质量％的所述树脂A并且包含80至99质量％的所述树脂B。

7.根据权利要求1所述的磁性载体，其中所述树脂B包括由下式(3)表示的单元Y3，并且基于所述树脂B，所述单元Y3的含量为1质量％以上且75质量％以下：

其中R₈表示环己基、环庚基、环辛基、环戊基、环丁基或环丙基。

8.根据权利要求1所述的磁性载体，其中所述树脂B包括苯乙烯-丙烯酸系树脂接枝-聚合至聚丙烯的聚合物。

9.一种双组分显影剂，其特征在于，其包括根据权利要求1至8中任一项所述的磁性载体，和调色剂。

10.一种补充用显影剂，其特征在于，其包括根据权利要求1至8中任一项所述的磁性载体。