CN114509832A - 成型用膜 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种能够抑制因成型部位不同而在防反射性上产生差异的成型用膜。一种成型用膜(1)，其具备基材(11)、设置在基材(11)的一面侧的硬涂层(12)、及设置在硬涂层(12)的与基材(11)相反的一侧的防反射层(13)，其中，防反射层(13)的厚度为0.15μm以上且1.00μm以下，成型用膜(1)的防反射层(13)侧的面的铅笔硬度为2H以下。

Description

成型用膜

技术领域

本发明涉及一种用于成型用途的成型用膜，尤其涉及一种具有防反射性的成型用膜。

背景技术

在以汽车用显示器等为首的各种显示器(显示装置)中，使用具有所需功能的膜，而根据显示器的种类或使用部位，有时会将该膜成型为平面或立体状而进行使用。作为上述成型的种类，例如可列举出嵌件成型(insert molding)等。

另一方面，在各种显示器中，光自外部入射至画面，有时该光发生反射而难以看清显示图像，特别是对于用于汽车、铁路、飞机等交通工具内部的显示器等而言，要求在各种环境下的可视性，因此，上述问题的解决成为重要的技术问题。为了解决上述问题，提出了赋予显示器中所使用的膜防反射功能或防眩功能。

例如，专利文献1公开了一种嵌件成型用防眩性防反射膜，其在热塑性透明基材膜的一个面上，自上述热塑性透明基材膜侧开始依次具备使具有规定组成的防眩性硬涂层形成用组合物固化而成的防眩性硬涂层、与防反射层。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2018-176536号公报

发明内容

本发明要解决的技术问题

然而，专利文献1的嵌件成型用防眩性防反射膜，存在成型后某些部分的防反射性虽然良好但某些部分的防反射性下降等、因成型部位不同而在防反射性上产生差异的问题。

本发明鉴于上述实际情况而进行，本发明的目的在于提供一种能够抑制因成型部位不同而在防反射性上产生差异的成型用膜。

解决技术问题的技术手段

为了实现上述目的，第一，本发明提供一种成型用膜，其具备基材、设置在所述基材的一面侧的硬涂层、设置在所述硬涂层的与基材相反的一侧的防反射层，所述成型用膜的特征在于，所述防反射层的厚度为0.15μm以上且1.00μm以下，所述成型用膜的所述防反射层侧的面的铅笔硬度为2H以下(发明1)。

在上述发明(发明1)中，通过使防反射层的厚度在上述范围内，即使在将该成型用膜成型为平面或立体状时，防反射层也能够维持发挥防反射性的厚度，因此可抑制因成型部位不同而在防反射性上产生差异。此外，通过使铅笔硬度在上述范围内，该成型用膜的成型性优异。

在上述发明(发明1)中，优选：在130℃下以0.3m/分钟的速度将所述成型用膜延伸至2倍的长度时，该延伸前后的利用下述式计算的CIE1976L*a*b*色空间的色差ΔE*_ab为1.0以下(发明2)。

ΔE*_ab＝[(ΔL*)²+(Δa*)²+(Δb*)²]^1/2

ΔL*＝|延伸后的明度L*-延伸前的明度L*|

Δa*＝|延伸后的色度a*-延伸前的色度a*|

Δb*＝|延伸后的色度b*-延伸前的色度b*|

在上述发明(发明1、2)中，优选：所述成型用膜的所述防反射层侧的面的反射率为4％以下(发明3)。

在上述发明(发明1～3)中，优选：所述硬涂层及所述防反射层由使含有活性能量射线固化性成分的组合物固化而成的材料构成(发明4)。

在上述发明(发明1～4)中，优选：所述防反射层由单层构成，所述防反射层的折射率低于所述硬涂层的折射率(发明5)。

发明效果

本发明的成型用膜能够抑制成型后因成型部位不同而在防反射性上产生差异。

附图说明

图1为本发明的一个实施方案的成型用膜的剖面图。

附图标记说明

1：成型用膜；11：基材；12：硬涂层；13：防反射层。

具体实施方式

以下，对本发明的实施方案进行说明。

图1为本发明的一个实施方案的成型用膜1的剖面图。如图1所示，本实施方案的成型用膜1具备基材11、设置在基材11的一面侧的硬涂层12、及设置在硬涂层12的与基材11相反的一侧的防反射层13。

本实施方案的成型用膜1中的防反射层13的厚度为0.15μm以上。由此，即便在将成型用膜1成型为平面或立体状时，防反射层13也能够维持发挥防反射性的厚度，因此可抑制因成型部位不同而在防反射性上产生差异。例如，不易在延伸部分的防反射性与非延伸部分的防反射性之间产生差异。由此，还可抑制因成型部位不同而在外观上产生差异。此外，本实施方案的成型用膜1中的防反射层13的厚度为1.00μm以下。由此，可良好地维持防反射性。即，本实施方案的成型用膜1，通过使防反射层13的厚度在上述的范围内，可良好地实现成型后的防反射性的均匀性与防反射性之间的平衡。

从成型后防反射性的均匀性的角度出发，防反射层13的厚度优选为0.18μm以上，特别优选为0.26μm以上，进一步优选为0.30μm以上，最优选为0.46μm以上。

此外，从防反射性的角度出发，防反射层13的厚度优选为0.80μm以下，特别优选为0.60μm以下，进一步优选为0.54μm以下，最优选为0.43μm以下。

1.各要素

1-1.防反射层

优选防反射层13由单层构成且具有比硬涂层12的折射率低的折射率。由此，因防反射层13与硬涂层12的折射率差而产生反射光的干涉，成型用膜1的防反射性变得优异。其结果，在使用了成型用膜1的显示器中，能够减少外部光的反射，提高显示图像的可视性。然而，防反射层13也可单独具有防反射性。此时，例如防反射层13可以为多层结构。

本实施方案的防反射层13通常含有粘结剂树脂，优选由进一步根据需要含有低折射率颗粒、添加剂等的防反射层用组合物形成，但不限定于此。例如，也可以由不含有低折射率颗粒而含有低折射率的粘结剂树脂的防反射层用组合物形成。

(1)各成分

(1-1)粘结剂树脂

作为粘结剂树脂，可使用以往公知的具有透光性的树脂等。作为该树脂，例如可列举出聚烯烃类树脂、丙烯酸类树脂、聚酯类树脂、苯乙烯类树脂、ABS类树脂、氯乙烯类树脂、氟类树脂、有机硅(silicone)类树脂、聚碳酸酯类树脂、聚酯氨基甲酸酯类树脂、氨基甲酸酯(urethane)类树脂、酚醛类树脂、尿素类树脂、三聚氰胺类树脂、不饱和聚酯类树脂、环氧类树脂、聚氨酯类树脂、聚苯乙烯、聚乙烯醇、聚偏二氯乙烯等。这些粘结剂树脂可单独使用一种，也可组合使用两种以上。

作为粘结剂树脂，优选使用固化性成分。固化性成分为通过活性能量射线或热等诱因而进行固化的成分，例如可列举出活性能量射线固化性成分、热固性成分等。在本实施方案中，从形成的防反射层13的硬度以及耐擦伤性的角度出发，优选使用活性能量射线固化性成分。

作为具体的活性能量射线固化性成分，除了多官能度(甲基)丙烯酸酯类单体、(甲基)丙烯酸酯类预聚物以外，还可列举出活性能量射线固化性的聚合物等。其中，优选多官能度(甲基)丙烯酸酯类单体或(甲基)丙烯酸酯类预聚物。多官能度(甲基)丙烯酸酯类单体及(甲基)丙烯酸酯类预聚物可分别单独使用，也可两者同时进行使用。另外，在本说明书中，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。其他类似术语也相同。

作为多官能度(甲基)丙烯酸酯类单体，例如可列举出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二酸新戊二醇酯二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴等2官能度型；三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、ε-己内酯改性三-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等3官能度型；二甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等4官能度型；丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等5官能度型；二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等6官能度型等。这些多官能度(甲基)丙烯酸酯类单体可单独使用一种，也可组合使用两种以上。在这些多官能度(甲基)丙烯酸酯类单体中，从形成的防反射层13的硬度等角度出发，优选为3官能度以上，更优选为4官能度以上，特别优选为5官能度以上，进一步优选为6官能度以上。

另一方面，作为(甲基)丙烯酸酯类预聚物，例如可列举出聚酯丙烯酸酯类、环氧丙烯酸酯类、氨基甲酸酯丙烯酸酯类、多元醇丙烯酸酯类等预聚物。其中，从成型性的角度出发，优选氨基甲酸酯丙烯酸酯类预聚物。在(甲基)丙烯酸酯类预聚物中(尤其是在氨基甲酸酯丙烯酸酯类预聚物中)，从形成的防反射层13的硬度等角度出发，优选为3官能度以上，更优选为4官能度以上，特别优选为5官能度以上，进一步优选为6官能度以上。上限没有特别限定，但优选为20官能度以下，特别优选为10官能度以下，进一步优选为8官能度以下。

作为聚酯丙烯酸酯类预聚物，例如可通过以下方式得到：使用(甲基)丙烯酸，将通过多元羧酸与多元醇的缩合而得到的在两末端具有羟基的聚酯低聚物的羟基酯化；或者，使用(甲基)丙烯酸，将在多元羧酸上加成烯化氧而得到的低聚物的末端的羟基酯化。

环氧丙烯酸酯类预聚物例如可通过以下方式得到：使(甲基)丙烯酸与较低分子量的双酚型环氧树脂或酚醛清漆型环氧树脂的环氧乙烷环(oxirane ring)反应而进行酯化。

氨基甲酸酯丙烯酸酯类预聚物例如可通过以下方式得到：使用(甲基)丙烯酸，将通过聚醚多元醇或聚酯多元醇与多异氰酸酯的反应而得到的聚氨酯低聚物酯化。

多元醇丙烯酸酯类预聚物例如可通过以下方式得到：使用(甲基)丙烯酸，将聚醚多元醇的羟基酯化。

从防反射层13的成型性的角度出发，(甲基)丙烯酸酯类预聚物(优选氨基甲酸酯丙烯酸酯类预聚物)的重均分子量优选为300以上，更优选为1000以上，特别优选为2000以上，进一步优选为3000以上。此外，从硬度等角度出发，氨基甲酸酯丙烯酸酯类预聚物的重均分子量优选为10万以下，特别优选为1万以下，进一步优选为6000以下。本说明书中的重均分子量为利用凝胶渗透色谱(GPC)法测定的标准聚苯乙烯换算的值。

以上的预聚物可单独使用一种，也可组合使用两种以上。

其中，若使用折射率低的粘结剂树脂，则无需使用后述的低折射率颗粒。作为低折射率的粘结剂树脂，例如可优选列举出活性能量射线固化型氟类树脂。作为活性能量射线固化型氟类树脂，例如可列举出具有来自含氟单体的结构单元和来自交联性单体的结构单元的含氟类树脂。作为含氟单体单元的具体实例，例如可列举出氟乙烯、偏二氟乙烯、四氟乙烯、六氟乙烯、六氟丙烯、全氟-2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊烯等氟烯烃类；(甲基)丙烯酸的氟化烷基酯衍生物类；氟化乙烯醚类等。作为交联性单体，除了(甲基)丙烯酸酯单体以外，还可列举出具有羧基、羟基、氨基、磺酸基等的(甲基)丙烯酸酯单体等。

(1-2)低折射率颗粒

本实施方案的防反射层用组合物优选含有低折射率颗粒。通过含有低折射率颗粒，能够有效降低防反射层13的折射率，防反射性变得更优异。

作为上述低折射率颗粒，例如优选使用中空二氧化硅微粒、多孔质二氧化硅微粒等，其中，优选中空二氧化硅微粒。以提高分散性等为目的，中空二氧化硅微粒可经有机物修饰。此外，中空二氧化硅微粒还优选为有机溶胶(胶体状)的形态(中空二氧化硅溶胶)。

中空二氧化硅微粒为在微粒内以开口状态或闭口状态具有细微空隙的微粒。中空二氧化硅微粒由于在上述空隙内填充有气体(空气)，因此折射率比较低。因此，通过使用该微粒，能够有效降低防反射层13的折射率且不会损害防反射层13的透明性。中空二氧化硅微粒可以具有独立气泡，也可以具有连续气泡，或者还可以具有独立气泡及连续气泡。

低折射率颗粒的折射率优选为1.45以下，更优选为1.40以下，特别优选为1.35以下，进一步优选为1.30以下。由此，防反射层13与硬涂层12的折射率差变大，防反射性变得更优异。低折射率颗粒的折射率的下限值没有特别限定，但通常优选为1.00以上，特别优选为1.10以上，进一步优选为1.15以上。另外，本说明书中的低折射率颗粒的折射率通过最小偏向角法而测得。

从发挥低折射率的角度出发，低折射率颗粒的平均粒径优选为5nm以上，特别优选为10nm以上，进一步优选为30nm以上，最优选为50nm以上。此外，从不易产生光散射、透明性优异的角度出发，低折射率颗粒的平均粒径优选为300nm以下，特别优选为200nm以下，进一步优选为100nm以下。另外，本说明书中的低折射率颗粒的平均粒径通过离心沉降光透法而测得。

当本实施方案的防反射层用组合物含有低折射率颗粒时，从发挥低折射率的角度出发，相对于100质量份的粘结剂树脂，该低折射率颗粒的含量优选为10质量份以上，更优选为40质量份以上，特别优选为60质量份以上。此外，从提高得到的防反射层13的硬度的角度出发，相对于100质量份的粘结剂树脂，上述低折射率颗粒的含量优选为400质量份以下，更优选为200质量份以下，特别优选为100质量份以下。

(1-3)其他成分

除了上述成分以外，本实施方案的防反射层用组合物还可含有各种添加剂。作为各种添加剂，例如可列举出光聚合引发剂、表面调整剂、流平剂(leveling agent)、防污剂、分散剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、抗静电剂、硅烷偶联剂、抗老化剂、热聚合抑制剂、着色剂、折射率调节剂、表面活性剂、储存稳定剂、增塑剂、润滑剂、消泡剂、有机类填充材料、润湿性改良剂、涂面改良剂等。

当防反射层用组合物含有活性能量射线固化性成分并将紫外线用作活性能量射线时，防反射层用组合物优选含有光聚合引发剂。作为光聚合引发剂，例如可列举出苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻正丁醚、苯偶姻异丁醚、苯乙酮、二甲基氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉-丙烷-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2(羟基-2-丙基)酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4，4’-二乙氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2，4-二甲基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、苄基二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对二甲基氨基苯甲酸酯等。这些光聚合引发剂可单独使用一种，也可组合使用两种以上。

相对于100质量份的活性能量射线固化性成分，防反射层用组合物中的光聚合引发剂的含量的下限值优选为0.01质量份以上，特别优选为0.1质量份以上，进一步优选为1质量份以上。此外，上限值优选为20质量份以下，特别优选为15质量份以下，进一步优选为10质量份以下。

从降低防反射层13的表面(成型用膜1的表面)的动摩擦系数，使耐擦伤性更优异的角度出发，本实施方案的防反射层用组合物优选含有表面调整剂。作为表面调整剂，例如可列举出有机硅类表面调整剂、氟类表面调整剂、丙烯酸类表面调整剂等。从易于将成型用膜1的表面的动摩擦系数调整至后述优选范围内的角度出发，在本实施方案中，优选使用有机硅类表面调整剂或氟类表面调整剂。更具体而言，可列举出有机硅类低聚物(包括反应性的有机硅类低聚物)、硅油(包括经过改性的硅油)、氟类低聚物(包括反应性的氟类低聚物)等。其中，优选使用反应性氟类低聚物或反应性有机硅类低聚物，特别优选使用具有作为活性能量射线反应性基团的(甲基)丙烯酰基的氟类低聚物或有机硅类低聚物。

相对于100质量份的粘结剂树脂，防反射层用组合物中的表面调整剂的含量优选为1质量份以上，特别优选为3质量份以上，进一步优选为5质量份以上。此外，相对于100质量份的粘结剂树脂，上述表面调整剂的含量优选为30质量份以下，特别优选为20质量份以下，进一步优选为10质量份以下。

(2)防反射层的物性

防反射层13的折射率优选为1.48以下，更优选为1.46以下，特别优选为1.45以下，进一步优选为1.44以下。由此，易于使防反射层13的折射率变得比硬涂层12的折射率还要低，成型用膜1的防反射性变得更优异。上述折射率的下限值没有特别限定，但通常优选为1.30以上，特别优选为1.35以上。另外，本说明书中的防反射层的折射率通过椭圆偏振技术(ellipsometry)而测得。

1-2.硬涂层

成型用膜1中的硬涂层12通常含有粘结剂树脂，优选由进一步根据需要含有微粒、添加剂等的硬涂层用组合物形成。

(1)各成分

(1-1)粘结剂树脂

作为粘结剂树脂，可使用与作为用于形成防反射层13的防反射层用组合物中所含有的成分而在上文中记载的粘结剂树脂相同的粘结剂树脂。其中，从对成型的耐性优异的角度出发，优选(甲基)丙烯酸酯类预聚物，特别优选氨基甲酸酯丙烯酸酯类预聚物。

对于多官能度(甲基)丙烯酸酯类单体或(甲基)丙烯酸酯类预聚物(尤其是氨基甲酸酯丙烯酸酯类预聚物)，从防止硬涂层12因成型而破损的角度出发，优选为5官能度以下，特别优选为4官能度以下，进一步优选为3官能度以下。下限没有特别限定，但优选为2官能度以上。

从成型后防反射性的均匀性的角度出发，氨基甲酸酯丙烯酸酯类预聚物的重均分子量优选为500以上，更优选为1000以上，特别优选为3000以上，进一步优选为4500以上。此外，从硬度优异的角度出发，氨基甲酸酯丙烯酸酯类预聚物的重均分子量优选为10万以下，特别优选为1万以下，进一步优选为7000以下。

从增大硬涂层12与防反射层13的折射率差且得到耐擦伤性优异的硬涂层12的角度出发，硬涂层12用的粘结剂树脂的折射率优选为1.46～1.75，更优选为1.48～1.65，特别优选为1.49～1.54。

(1-2)微粒

本实施方案中的硬涂层用组合物可不含有微粒，也可为了得到所需的物性而含有微粒。例如，从赋予硬涂层12眩光抑制性、防眩性的角度出发，可含有具有光扩散性的微粒(光扩散微粒)。

作为光扩散微粒，例如可列举出二氧化硅、碳酸钙、氢氧化铝、氢氧化镁、黏土、滑石粉、二氧化钛等无机类微粒；聚甲基丙烯酸甲酯树脂等丙烯酸树脂、聚苯乙烯树脂、聚甲基丙烯酸甲酯-聚苯乙烯共聚物、聚乙烯树脂、环氧树脂等有机类的透光性微粒；如有机硅树脂这样的由具有无机与有机的中间结构的含硅化合物构成的微粒(例如モメンティブ·パフォーマンス·マテリアルズ·ジャパン社制造的Tospearl系列)等。以上的光扩散微粒可单独使用一种，也可组合使用两种以上。

光扩散微粒的形状可以为光扩散均匀的球状、尤其是圆球状，也可以为光扩散不规则的无定形。光扩散微粒的基于激光衍射法的平均粒径优选为0.5μm以上，特别优选为1.0μm以上，进一步优选为1.2μm以上。此外，上述平均粒径优选为10μm以下，更优选为5μm以下，特别优选为3μm以下，进一步优选为2μm以下。通过使平均粒径在上述的范围内，易于兼顾所需的雾度值体现与防反射性。

光扩散微粒的折射率优选为1.40～1.80，更优选为1.42～1.60，优选为1.43～1.48。由此，更易于兼顾防反射性与防眩性。另外，本说明书中的光扩散微粒的折射率为以下述方式测得的值。将测定对象的微粒放置在载玻片上，在微粒上滴加折射率标准液之后，盖上盖玻片，制成试样。根据JIS K7142：2014的B法，利用显微镜对该试样进行观察，将微粒的轮廓最难以辨认的折射率标准液的折射率作为该微粒的折射率。

对于无定形的光扩散微粒的粒度分布，从不规则的光扩散的角度出发，下述式(1)所示的粒径的变动系数(CV值)优选为50％以上，特别优选为60％以上，进一步优选为70％以上。此外，上述CV值优选为200％以下，更优选为175％以下，特别优选为150％以下，进一步优选为125％以下。

粒径的变动系数(CV值)＝(标准偏差粒径/平均粒径)×100···(1)

另外，本说明书中的光扩散微粒的平均粒径为通过离心沉降光透法测得的值。本说明书中的基于离心沉降光透法的平均粒径的测定以如下方式进行：将对1.2g的微粒与98.8g的异丙醇进行充分搅拌而获得的物质作为测定用试样，并使用离心式自动粒度分布测定装置(HORIBA,LTD.制造，CAPA-700)进行测定。此外，本说明书中的光扩散微粒的粒径的变动系数(CV值)为通过动态光散射法求出的值。

相对于100质量份的粘结剂树脂，硬涂层用组合物中的光扩散微粒的含量优选为0.1质量份以上，更优选为1质量份以上，特别优选为5质量份以上，进一步优选为10质量份以上。由此，易于得到所需的光扩散性。此外，从硬涂层12的成型性的角度出发，相对于100质量份的粘结剂树脂，光扩散微粒的含量优选为100质量份以下，更优选为50质量份以下，特别优选为20质量份以下。

(1-3)其他成分

除了上述成分以外，本实施方案中的硬涂层用组合物可含有各种添加剂。作为各种添加剂，可使用与作为用于形成防反射层13的防反射层用组合物中所含有的成分而在上文中记载的各种添加剂相同的添加剂。

例如，当硬涂层用组合物含有活性能量射线固化性成分并将紫外线用作活性能量射线时，硬涂层用组合物优选含有光聚合引发剂。光聚合引发剂的种类及含量与防反射层用组合物相同。

(2)硬涂层的物性

硬涂层12的折射率优选高于防反射层13的折射率。具体而言，硬涂层12的折射率优选为1.46以上，特别优选为1.48以上，进一步优选为1.50以上。由此，能够增大硬涂层12与防反射层13的折射率差，成型用膜1的防反射性变得更优异。硬涂层12的折射率的上限值没有特别限定，但通常优选为1.75以下，特别优选为1.65以下，进一步优选为1.58以下。另外，本说明书中的硬涂层12的折射率的测定方法如后述的试验例所示。

硬涂层12的厚度优选为0.5μm以上，更优选为1μm以上，特别优选为2μm以上，进一步优选为3μm以上。由此，成型性变得更优异。此外，硬涂层12的厚度优选为30μm以下，更优选为15μm以下，特别优选为10μm以下。由此，能够抑制因固化收缩导致的卷曲的产生。

1-3.基材

基材11没有特别限定，但优选使用具有所需的成型性的树脂膜。作为这样的树脂膜，例如可列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜等聚烯烃膜、玻璃纸、二乙酰纤维素膜、三乙酰纤维素膜、乙酰纤维素丁酸酯膜、聚氯乙烯膜、聚偏二氯乙烯膜、聚乙烯醇膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚甲基戊烯膜、聚砜膜、聚醚醚酮膜、聚醚砜膜、聚醚酰亚胺膜、氟树脂膜、聚酰胺膜、丙烯酸树脂膜、聚氨酯树脂膜、降冰片烯类聚合物膜、环状烯烃类聚合物膜、环状共轭二烯类聚合物膜、乙烯基脂环式烃聚合物膜等树脂膜或这些膜的层叠膜。其中，从成型性及机械强度方面出发，优选聚碳酸酯膜、聚氯乙烯膜、聚氨酯树脂膜等。

此外，对于上述基材11，出于提高该基材11与设置在该基材11的表面的层的密合性的目的，可根据需要利用底涂处理(primer treatment)、氧化法、凹凸化法等对其单面或双面实施表面处理。作为氧化法，例如可列举出电晕放电处理、铬酸处理、火焰处理、热风处理、臭氧·紫外线处理等，作为凹凸化法，例如可列举出喷砂法、溶剂处理法等。这些表面处理法可根据基材11的种类进行适当选择，但通常从提高密合性的效果及操作性等方面出发，优选使用电晕放电处理。

从成型性的角度出发，基材11的厚度优选为10000μm以下，更优选为1000μm以下，特别优选为400μm以下，进一步优选为200μm以下。此外，从机械强度的角度出发，基材11的厚度优选为30μm以上，更优选为80μm以上，特别优选为120μm以上，进一步优选为160μm以上。

1-4.其他构成

本实施方案的成型用膜1可在基材11的与硬涂层12相反的面侧具备粘着剂层。作为构成该粘着剂层的粘着剂，没有特别限定，可使用丙烯酸类粘着剂、橡胶类粘着剂、有机硅类粘着剂等公知的粘着剂，优选使用具有所需透明性的粘着剂。

此外，当本实施方案的成型用膜1具备上述的粘着剂层时，本实施方案的成型用膜1可在该粘着剂层的与基材11为相反侧的面上层叠剥离膜。该剥离膜只要其剥离面(与粘着剂层接触的面)具有所需的剥离性，则没有特别限定，可使用通过剥离剂对树脂膜的单面进行了剥离处理的剥离膜等公知的剥离膜。

2.成型用膜的物性等

(1)雾度值

本实施方案的成型用膜1的雾度值的上限值没有特别限定，但从高精细化的角度出发，优选为40％以下，更优选为20％以下，特别优选为10％以下，进一步优选为1％以下。另一方面，成型用膜1的雾度值的下限值没有特别限制，可以为0％，也可以为0.1％以上。此外，在赋予成型用膜1眩光抑制性、防眩性时，优选为1％以上，更优选为3％以上，特别优选为5％以上。另外，雾度值的测定方法如后述的试验例所示。

(2)总光线透射率

本实施方案的成型用膜1的总光线透射率优选为80％以上，更优选为85％以上，特别优选为88％以上，进一步优选为90％以上。若总光线透射率为80％以上，则透明性非常高，特别适合于光学用途(显示体用)。另外，总光线透射率的测定方法如后述的试验例所示。

(3)铅笔硬度

本实施方案的成型用膜1中的防反射层13的与硬涂层12为相反侧的面(成型用膜1的防反射层13侧的面；以下有时称为“成型用膜1的表面”)的铅笔硬度优选为2H以下，更优选为H以下。由此，成型用膜1的成型性优异。此外，上述铅笔硬度优选为AB以上，特别优选为F以上，进一步优选为H以上。由此，成型用膜1的表面具有充分的硬度，能够发挥优异的耐擦伤性。另外，铅笔硬度的测定方法如后述的试验例所示。

(4)反射率

本实施方案的成型用膜1的表面的反射率优选为4％以下，更优选为3.5％以下，特别优选为3％以下，进一步优选为2.5％以下。由此，在使用了该成型用膜1的显示屏中，能够减少外部光的反射，提高图像或映像的可视性。此外，上述反射率的下限值没有特别限定，但优选为1.4％左右以上。另外，本说明书中的反射率的测定方法如后述的试验例所示。

(5)色差ΔE^* _ab

在130℃下以0.3m/分钟的速度将本实施方案的成型用膜1延伸至2倍的长度时，该延伸前后的利用下述式计算的CIE1976L*a*b*色空间的色差ΔE*_ab优选为1.0以下，更优选为0.9以下，特别优选为0.8以下，进一步优选为0.7以下。

ΔE*_ab＝[(ΔL*)²+(Δa*)²+(Δb*)²]^1/2

ΔL*＝|延伸后的明度L*-延伸前的明度L*|

Δa*＝|延伸后的色度a*-延伸前的色度a*|

Δb*＝|延伸后的色度b*-延伸前的色度b*|

由此，成型用膜1能够在成型后不易在延伸部分的防反射性与非延伸部分的防反射性之间产生差异。

上述色差ΔE*_ab的下限值没有特别限定，但优选为0.1以上，特别优选为0.2以上，进一步优选为0.3以上。另外，本说明书中的明度L*、色度a*及色度b*的测定方法如后述的试验例所示。

3.成型用膜的制造方法

成型用膜1的制造方法没有特别限制，例如优选在基材11的单面侧形成硬涂层12之后，在硬涂层12的与基材11相反的一侧形成防反射层13。例如，可对基材11涂布前述的硬涂层用组合物的涂布液，并使其固化，从而形成硬涂层12。在基材11上形成硬涂层12之后，通过对硬涂层12的与基材11为相反侧的面例如涂布防反射层用组合物的涂布液，并使其固化，从而形成防反射层13。上述硬涂层用组合物及上述防反射层用组合物的涂布液可根据需要含有溶剂。

用于制备硬涂层用组合物的溶剂，可用于涂布性的改善、粘度调节、固体成分浓度的调节等，只要能够溶解粘结剂树脂等，则可以无特别限定地进行使用。

作为溶剂的具体实例，可列举出甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、辛醇等醇类；丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁酮、环己酮等酮类；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯、γ-丁内酯等酯类；乙二醇单甲醚(甲基溶纤剂)、乙二醇单乙醚(乙基溶纤剂)、二乙二醇单丁醚(丁基溶纤剂)、丙二醇单甲醚等醚类；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类；二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺类等。

硬涂层用组合物的涂布利用常规方法进行即可，例如利用棒涂法、刮刀涂布法、迈耶棒涂布法、辊涂法、刮板涂布法、模具涂布法、凹版涂布法进行即可。在涂布硬涂层用组合物之后，优选以40℃以上且120℃以下将涂膜干燥30秒以上且5分钟以下左右。

涂膜的固化可根据所使用的粘结剂树脂的种类进行，例如可通过加热处理或活性能量射线的照射来进行。尤其是在将前述的多官能度(甲基)丙烯酸酯单体或(甲基)丙烯酸酯类预聚物用作粘结剂树脂时，硬涂层用组合物的固化优选通过在空气气氛下对硬涂层用组合物的涂膜照射紫外线、电子束等活性能量射线而进行。通过在空气气氛下使其固化，能够提高与防反射层13的密合性。紫外线的照射可通过高压汞灯、融合H灯(fusion H lamp)、氙灯等进行，对于紫外线的照射量，优选照度为50mW/cm²以上且1000mW/cm²以下，光量为50mJ/cm²以上且1000mJ/cm²以下。另一方面，电子束照射可通过电子束加速器等进行，电子束的照射量优选为10krad以上且1000krad以下。

用于制备防反射层用组合物的溶剂，可使用作为用于制备硬涂层用组合物的溶剂而在上文中记载的溶剂。此外，防反射层用组合物的涂布方法及形成的涂膜的固化方法，分别可设为与硬涂层用组合物的涂布方法及固化方法相同的方法。然而，防反射层用组合物的固化，优选在氮气气氛下进行。由此，可使防反射层13的耐擦伤性更优异。

4.成型用膜的应用

本实施方案的成型用膜1，例如可在汽车、飞机、铁路等的计量仪器类的显示器或导航系统的显示器等、用于交通工具内部的显示器等中，以成型为平面或立体状而进行使用。成型方法没有特别限定，例如可列举出嵌件成型、TOM(Three dimension OverlayMethod)成型等。

以上说明的实施方案是为了易于理解本发明而记载的，并非用于限定本发明。因此，上述实施方案中公开的各要素包括属于本发明的技术范围内的所有设计变更及等同物。

例如在成型用膜1中的基材11与硬涂层12之间、或在硬涂层12与防反射层13之间，也可存在其他层，此外，也可在防反射层13的与硬涂层12为相反侧的面上形成其他层。

实施例

以下，通过实施例等对本发明进行进一步详细说明，但本发明的范围不受这些实施例等的限定。

[制备例1]硬涂层用组合物(HC-1)

使用作为溶剂的丙二醇单乙醚(PGM)，将100质量份(固体成分换算，以下相同)作为粘结剂树脂的3官能度氨基甲酸酯丙烯酸酯预聚物(A，Aica Kogyo Co.，Ltd.制造，重均分子量：5500)及5质量份作为光聚合引发剂的1-羟基环己基苯酮(F)混合、稀释，得到硬涂层用组合物(HC-1)的涂布液。

[制备例2]硬涂层用组合物(HC-2)

使用作为溶剂的丙二醇单乙醚(PGM)，将100质量份作为粘结剂树脂的3官能度氨基甲酸酯丙烯酸酯预聚物(A，Aica Kogyo Co.，Ltd.制造，重均分子量：5500)、15质量份作为光扩散微粒的二氧化硅微粒(E，材质：二氧化硅，形状：无定形，折射率：1.46，平均粒径：1.5μm，粒径的变动系数：83％)及5质量份作为光聚合引发剂的1-羟基环己基苯酮(F)混合、稀释，得到硬涂层用组合物(HC-2)的涂布液。

[制备例3]硬涂层用组合物(HC-3)

使用作为溶剂的丙二醇单乙醚(PGM)，将100质量份作为粘结剂树脂的季戊四醇六丙烯酸酯(C)及5质量份作为光聚合引发剂的1-羟基环己基苯酮(F)混合、稀释，得到硬涂层用组合物(HC-3)的涂布液。

[制备例4]防反射层用组合物(LR-1)

使用甲基异丁酮(MIBK)与丙二醇单乙醚(PGM)的1:2(容积比)混合溶剂，将100质量份作为粘结剂树脂的6官能度氨基甲酸酯丙烯酸酯预聚物(B，Aica Kogyo Co.，Ltd.制造，重均分子量：4000)、75质量份作为低折射率颗粒的中空二氧化硅微粒(D，平均粒径：60nm，折射率1.25)、5质量份作为光聚合引发剂的2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮(G)及8质量份作为表面调整剂的反应性氟类低聚物(H，DIC CORPORATION制造，产品名称“MEGAFACE RS-75”)混合、稀释，得到防反射层用组合物(LR-1)的涂布液。

将制备例1～4的组成示于表1。另外，表1中记载的缩写符号等的详细内容如下。

A：3官能度氨基甲酸酯丙烯酸酯预聚物(Aica Kogyo Co.，Ltd.制造，重均分子量：5500)

B：6官能度氨基甲酸酯丙烯酸酯预聚物(Aica Kogyo Co.，Ltd.制造，重均分子量：4000)

C：季戊四醇六丙烯酸酯

D：中空二氧化硅微粒(平均粒径为60nm，折射率：1.25)

E：二氧化硅微粒(材质：二氧化硅，形状：无定形，平均粒径：1.5μm，粒径的变动系数：83％，折射率：1.46)

F：1-羟基环己基苯酮

G：2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮

H：反应性氟类低聚物(DIC CORPORATION制造，产品名称“MEGAFACE RS-75”)

[实施例1]

使用迈耶棒将制备例1中得到的硬涂层用组合物(HC-1)的涂布液涂布在作为基材的表面硬度改良聚碳酸酯膜(S1，MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY,INC.制造，产品名称“Iupilon DF02U”，厚度为180μm)的单面上，并使其干燥。然后，在空气气氛下对该涂膜照射紫外线，形成厚度为10μm的硬涂层。

然后，使用迈耶棒将制备例4中得到的防反射层用组合物(LR-1)的涂布液涂布在上述硬涂层的表面上，并使其干燥。然后，在氮气气氛下对该涂膜照射紫外线，形成厚度为0.30μm的防反射层。由此，得到由基材、硬涂层、防反射层依次层叠而成的成型用膜。

[实施例2～4、比较例1～3]

除了将硬涂层用组合物的种类及厚度、以及防反射层用组合物的种类及厚度变更为表2所示以外，以与实施例1相同的方式制作成型用膜。

[试验例1](折射率的测定)

制备从各制备例中制备的硬涂层用组合物(HC-2)中去除了二氧化硅微粒(E)的硬涂层用组合物(HC-2’)。以与实施例1相同的方式，将硬涂层用组合物(HC-1、HC-2’、HC-3)及防反射层用组合物(LR-1)各自的涂布液，涂布在于单面具有易粘合层的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(TOYOBO Co.，Ltd.制造，产品名称“Cosmo Shine A4100”，厚度：50μm)的与易粘合层为相反侧的面上，并使其固化，形成厚度为100nm的层。使用砂纸擦拭易粘合层的表面，然后使用笔(ZEBRA CO.，LTD.制造，产品名称“Mckee黑”)涂成黑色。

以测定波长为589nm、测定温度为23℃的条件，使用分光椭偏仪(J.A.Woollam Co.制造，产品名称“M-2000”)测定得到的各层的折射率。将结果示于表1。另外，同时考虑二氧化硅微粒(E)的折射率及各自的掺合比例，对得到的硬涂层的折射率进行计算，结果，直至小数点后两位为止，为与表1的折射率相同的值。

[试验例2](雾度值的测定)

对于实施例及比较例中制作的成型用膜，使用雾度计(Nippon DenshokuIndustries Co.，Ltd.制造，产品名称“NDH5000”)，以JIS K7136：2000为基准测定雾度值(％)。将结果示于表2。

[试验例3](总光线透射率的测定)

对于实施例及比较例中制作的成型用膜，使用雾度计(Nippon DenshokuIndustries Co.,Ltd.制造，产品名称“NDH5000”)，以JIS K7361-1：1997为基准测定总光线透射率(％)。将结果示于表2。

[试验例4](铅笔硬度的测定)

对于实施例及比较例中制作的成型用膜，使用电动铅笔划痕硬度试验仪(YASUDASEIKI SEISAKUSHO,LTD.制造，产品名称“No.553-M1”)，以JIS K5600为基准测定成型用膜的防反射层的表面的铅笔硬度。将结果示于表2。

[试验例5](反射率的测定)

经由丙烯酸类透明粘着剂(Lintec Corporation制造，产品名称“OPTERIA MO-3006C”，折射率1.49，雾度值＜1.0％)，将实施例及比较例中制造的成型用膜的基材侧的面贴附在黑色的丙烯酸板(Mitsubishi rayon co.,ltd.制造，产品名称“Acrylite L502”)的单面上。然后，对该成型用膜的防反射层的表面，使用紫外可见近红外分光光度计(SHIMADZU CORPORATION制造，产品名称“UV-3600”)，将可见光区域360～830nm的最低反射率作为反射率(％)。将结果示于表2。

此外，根据以下的基准评价防反射性能。将结果示于表2。

3：反射率为2.0％以下，防反射性能优异。

2：反射率超过2.0％且为4.0％以下，防反射性能较优异。

1：反射率超过4.0％，防反射性能差。

[试验例6](成型性的评价)

由实施例及比较例中制造的成型用膜裁切出10mm宽×75mm长的样本。将该样本置于拉伸试验机(ORIENTEC CORPORATION制造，产品名称“TENSILON”)中，在150℃的环境下，以0.3m/分钟的拉伸速度沿样本长边方向延伸20％。然后，肉眼观察样本的外观，根据以下的基准评价成型性。将结果示于表2。

2：未产生不良状况，能够成型。

1：产生了裂纹或断裂等不良状况。

[试验例7](色差ΔE^* _ab的测定)

除了在实施例及比较例中将基材变更为易成型聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(TOYOBOCo.,Ltd.制造，产品名称“Soft-shine A1597”，厚度为25μm)以外，以与实施例及比较例相同的方式制造成型用膜。

对得到的成型用膜，使用同时测光分光式色度计(Nippon Denshoku IndustriesCo.,Ltd.制造，产品名称“SQ2000”)，测定由CIE1976L*a*b*色空间规定的明度L*、色度a*及色度b*(延伸前的值)。

然后，由实施例及比较例中制造的成型用膜裁切出10mm宽×75mm长的样本。将该样本置于拉伸试验机(ORIENTEC CORPORATION制造，产品名称“TENSILON”)中，在130℃的环境下，以0.3m/分钟的拉伸速度沿样本长边方向将其延伸至2倍的长度(100％延伸)。对于该状态的样本，以与上述相同的方式测定明度L*、色度a*及色度b*(延伸后的值)。

根据下述式，由得到的结果计算色差ΔE*_ab。将结果示于表2。

ΔE*_ab＝[(ΔL*)²+(Δa*)²+(Δb*)²]^1/2

ΔL*＝|延伸后的明度L*-延伸前的明度L*|

Δa*＝|延伸后的色度a*-延伸前的色度a*|

Δb*＝|延伸后的色度b*-延伸前的色度b*|

此外，根据以下基准评价延伸前后的防反射性的均匀性。将结果示于表2。

2：ΔE*_ab为1.0以下，延伸前后外观的差异小。

1：ΔE*_ab超过1.0，延伸前后外观的差异大。

由表2可知，实施例中制造的成型用膜的防反射性优异，并且抑制了因成型(延伸)而在防反射性上产生差异。

工业实用性

本发明的成型用膜，例如适合在用于交通工具内部的显示器等中成型为平面或立体状，并发挥防反射性。

Claims (5)

1.一种成型用膜，其具备基材、设置在所述基材的一面侧的硬涂层、及设置在所述硬涂层的与基材相反的一侧的防反射层，所述成型用膜的特征在于，

所述防反射层的厚度为0.15μm以上且1.00μm以下，

所述成型用膜的所述防反射层侧的面的铅笔硬度为2H以下。

2.根据权利要求1所述的成型用膜，其特征在于，在130℃下以0.3m/分钟的速度将所述成型用膜延伸至2倍的长度时，该延伸前后的利用下述式计算的CIE1976L*a*b*色空间的色差ΔE*_ab为1.0以下，

ΔE*_ab＝[(ΔL*)²+(Δa*)²+(Δb*)²]^1/2

ΔL*＝|延伸后的明度L*-延伸前的明度L*|

Δa*＝|延伸后的色度a*-延伸前的色度a*|

Δb*＝|延伸后的色度b*-延伸前的色度b*|。

3.根据权利要求1所述的成型用膜，其特征在于，所述成型用膜的所述防反射层侧的面的反射率为4％以下。

4.根据权利要求1所述的成型用膜，其特征在于，所述硬涂层及所述防反射层由使含有活性能量射线固化性成分的组合物固化而成的材料构成。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的成型用膜，其特征在于，所述防反射层由单层构成，所述防反射层的折射率低于所述硬涂层的折射率。

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