CN114197011A - 阳极氧化染色添加剂、阳极氧化染色添加液及其制备方法、阳极氧化染色方法 - Google Patents
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Abstract
一种阳极氧化染色添加剂，包括主剂、辅助剂、pH稳定剂、及防菌剂，所述防菌剂为山梨酸、氟康唑、伊曲康唑、艾蒿、苯甲醇、苯甲酸、水杨酸、及硼酸中的至少一种。本申请还提供一种阳极氧化染色添加液，和该阳极氧化染色添加液的制备方法，以及阳极氧化染色方法。本申请的阳极氧化染色添加剂可使阳极氧化染色液具有染色效果较佳和有效期长的优点。
Description
技术领域
本申请涉及阳极氧化染色技术领域，尤其涉及一种阳极氧化染色添加剂，使用该阳极氧化染色添加剂的阳极氧化染色添加液，该阳极氧化染色添加液的制备方法，及阳极氧化染色方法。
背景技术
可对大尺寸铝及铝合金工件(比如每片工件面积大于或等于50dm2)的薄壁复杂3D表面进行阳极氧化染色处理，于大尺寸铝及铝合金工件的薄壁复杂3D表面着色，来获得个性化、多样性、及多色系的外观。采用现有的阳极氧化染色液对大尺寸铝及铝合金工件的薄壁复杂3D表面进行阳极氧化染色处理时，容易使得大尺寸铝及铝合金工件的薄壁复杂3D表面上形成染色不均、孔边异色、流痕、及白点等品质异常现象。
发明内容
有鉴于此，有必要提供一种阳极氧化染色添加剂，以对铝及铝合金工件，尤其是对大尺寸铝及铝合金工件的薄壁复杂3D表面进行阳极氧化染色处理时，获得较高的染色品质。
本申请第一方面提供一种阳极氧化染色添加剂，包括：主剂、辅助剂、pH稳定剂、及防菌剂，所述防菌剂为山梨酸、氟康唑、伊曲康唑、艾蒿、苯甲醇、苯甲酸、水杨酸、及硼酸中的至少一种。
进一步地，所述主剂、辅助剂、pH稳定剂、及防菌剂的质量比为(7.5～9)：(7～8)：(0.8～1.2)：(0.03～0.04)。
进一步地，所述主剂为磺酸盐；和/或
所述辅助剂为羧酸盐；和/或
所述pH稳定剂为羧酸。
进一步地，所述阳极氧化染色添加剂还包括防流痕流花剂，所述防流痕流花剂为硫酸钠、盐酸钠、硝酸钠、硫酸镁、盐酸镁、硝酸镁、硫酸钾、盐酸钾、硝酸钾、硫酸钙、盐酸钙、及硝酸钙中的至少一种。
进一步地，所述防流痕流花剂与主剂的质量比为(0.05～0.2)：1。
本申请第二方面提供一种阳极氧化染色添加液，含有水和所述阳极氧化染色添加剂，所述阳极氧化染色添加液中，所述主剂、辅助剂、pH稳定剂、防菌剂、及水的质量比为(7.5～9)：(7～8)：(0.8～1.2)：(0.03～0.04)：(18～20)。
本申请第三方面提供一种阳极氧化染色添加液的制备方法，包括以下步骤：
提供所述阳极氧化染色添加剂、及水；及
将所述阳极氧化染色添加剂加入至水中，得到所述阳极氧化染色添加液，所述阳极氧化染色添加液中，所述主剂、辅助剂、pH稳定剂、防菌剂、及水的质量比为(7.5～9)：(7～8)：(0.8～1.2)：(0.03～0.04)：(18～20)。
本申请第四方面提供一种阳极氧化染色方法，包括以下步骤：
对铝或铝合金进行前处理；
对所述经前处理后的铝或铝合金进行阳极氧化处理，于所述经前处理后的铝或铝合金的表面形成氧化膜；
对所述经阳极氧化处理后的铝或铝合金进行阳极氧化染色处理，其中，所述阳极氧化染色处理中的阳极氧化染色混合液包括阳极氧化染色液和所述阳极氧化染色添加液；及
对所述经阳极氧化染色处理后的铝或铝合金进行封孔处理。
进一步地，所述阳极氧化染色混合液中，所述阳极氧化染色添加液的添加量为3～10g/L。
进一步地，所述阳极氧化染色处理的时间为4～6.5min。
本申请提供的阳极氧化染色添加剂包括主剂、辅助剂、pH稳定剂、及防菌剂，所述防菌剂为山梨酸、氟康唑、伊曲康唑、艾蒿、苯甲醇、苯甲酸、水杨酸、及硼酸中的至少一种。采用具有该阳极氧化染色添加剂的阳极氧化染色液对大尺寸铝及铝合金工件的薄壁复杂3D表面进行染色时，所述阳极氧化染色添加剂中的主剂可使阳极氧化染色液中的染料均匀分散，避免因染色不均而出现异色。所述辅助剂可使阳极氧化染色液中的染料均匀分散，促进染料粘附于大尺寸铝及铝合金工件的薄壁复杂3D表面。所述pH稳定剂不仅可稳定阳极氧化染色液的pH值，提升染色上色速度，确保阳极氧化染色液在浓度较低时也可快速地染色上色，还可延长阳极氧化染色液的使用寿命。所述防菌剂不仅可防止阳极氧化染色液霉变，促进pH值稳定，延长阳极氧化染色液的有效期，防止起泡、pH值不稳定、及染料分布不均等情况，还可防止异物或杂质附着于大尺寸铝及铝合金的薄壁的复杂3D表面，避免因异物或杂质附着而出现的染色不均。
附图说明
图1本申请实施例提供的阳极氧化染色方法的流程图。
图2是本申请实施例一的铝合金制品的扫描电镜图。
图3是本申请对比例一的铝合金制品的扫描电镜图。
如下具体实施方式将结合上述附图进一步说明本申请。
具体实施方式
为了能够更清楚地理解本申请的上述目的、特征和优点，下面结合附图和具体实施方式对本申请进行详细描述。需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请的实施方式及实施方式中的特征可以相互组合。在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本申请，所描述的实施方式仅仅是本申请一部分实施方式，而不是全部的实施方式。基于本申请中的实施方式，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施方式，都属于本申请保护的范围。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本申请的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本申请的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施方式的目的，不是旨在于限制本申请。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的所有的和任意的组合。
本申请发明人对背景技术中的问题进行了分析，采用现有的阳极氧化染色液容易在大尺寸铝及铝合金工件的薄壁复杂3D表面产生各种品质异常的原因可能是：由于大尺寸铝及铝合金工件的面积大(与阳极氧化染色液的接触面大)、结构复杂，相对于小尺寸的铝及铝合金工件来说，现有的阳极氧化染色液的任何指标的下降(比如霉变、异物或杂质的含量升高)，导致染色品质异常的概率更大(比如异物或者杂质附着于表面导致染色不均的概率更大)，使品质异常现象更为突显。
本申请实施例提供一种阳极氧化染色添加剂，所述阳极氧化染色添加剂可加入至阳极氧化染色液中，对铝及铝合金产品的表面，尤其是大尺寸铝及铝合金工件(比如每片工件面积大于或等于50dm2)的薄壁复杂3D表面进行染色处理。
所述阳极氧化染色添加剂包括主剂、辅助剂、pH稳定剂、及防菌剂，所述防菌剂为山梨酸、氟康唑、伊曲康唑、艾蒿、苯甲醇、苯甲酸、水杨酸、及硼酸中的至少一种。
在至少一实施例中，所述主剂、辅助剂、pH稳定剂、及防菌剂的质量比为(7.5～9)：(7～8)：(0.8～1.2)：(0.03～0.04)。例如，所述主剂、辅助剂、pH稳定剂、及防菌剂的质量比为7.5：7：0.82：0.03、7.5：8：1：0.04、8：7：0.82：0.03、8：8：1：0.04、9：7：0.82：0.03、或9：8：1：0.04。
所述主剂为磺酸盐。在至少一实施例中，所述主剂为甲基磺酸、氨基磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、牛磺酸、巯基丙磺酸、三氟甲磺酸、奈磺酸、甲基奈磺酸、烷基磺酸的钠盐、烷基磺酸的钾盐、烷基磺酸的钙盐、及烷基磺酸的镁盐中的至少一种。
所述辅助剂为羧酸盐。在至少一实施例中，所述辅助剂为三元羧酸钠、三元羧酸钾、三元羧酸钙、三元羧酸、二元羧酸钠、二元羧酸钾、二元羧酸钙、及二元羧酸镁中的至少一种。
所述pH稳定剂为羧酸。在至少一实施例中，所述pH稳定剂为三元羧酸和/或二元羧酸。
在至少一实施例中，所述铝合金的主要成份为AL-Mg合金(Mg元素的含量为96～98％，Al元素的含量为2～4％),具体为5系列铝合金、6系列铝合金、或7系列铝合金。所述铝合金的晶粒的平均截距为35～50μm，晶粒度级别为6.0。
所述防菌剂为山梨酸、氟康唑、伊曲康唑、艾蒿、苯甲醇、苯甲酸、水杨酸、及硼酸中的至少一种。采用具有该阳极氧化染色添加剂的阳极氧化染色液对大尺寸铝及铝合金的薄壁的复杂3D表面进行染色时，所述阳极氧化染色添加剂中的主剂可使阳极氧化染色液中的染料均匀分散，避免因染色不均而出现异色。所述辅助剂可使阳极氧化染色液中的染料均匀分散，促进染料粘附于大尺寸铝及铝合金的薄壁的复杂3D表面。所述pH稳定剂不仅可稳定阳极氧化染色液的pH值，提升染色上色速度，确保阳极氧化染色液在浓度较低时也可快速地染色上色，还可延长阳极氧化染色液的使用寿命。所述防菌剂不仅可防止阳极氧化染色液霉变，延长阳极氧化染色液的有效期，防止起泡、pH值不稳定、及染料分布不均等情况，还可防止异物或杂质附着于大尺寸铝及铝合金工件的薄壁复杂3D表面，避免因异物或杂质附着而出现的染色不均。
在一些实施例中，所述阳极氧化染色添加剂还包括防流痕流花剂，所述防流痕流花剂为硫酸钠、盐酸钠、硝酸钠、硫酸镁、盐酸镁、硝酸镁、硫酸钾、盐酸钾、硝酸钾、硫酸钙、盐酸钙、及硝酸钙中的至少一种。在一实施例中，所述防流痕流花剂与所述所主剂、所述辅助剂、所述pH稳定剂、及防菌剂分开放置，即，所述所主剂、所述辅助剂、所述pH稳定剂、及所述防菌剂混合在一起，而所述防流痕流花剂单独存放。在另一些实施例中，所述防流痕流花剂与所述所主剂、所述辅助剂、所述pH稳定剂、及所述防菌剂混合在一起。
所述防流痕流花剂与所述所主剂、所述辅助剂、所述pH稳定剂、及所述防菌剂混合在一起时，在至少一实施例中，所述防流痕流花剂与主剂的质量比为(0.05～0.2)：1。例如，所述防流痕流花剂与主剂的质量比为0.05：1、0.1：1、0.15：1、0.2：1。
所述防流痕流花剂可调缓染色上色速度，从而防止流花流痕的产生。
本申请实施例还提供一种阳极氧化染色添加液。
所述阳极氧化染色添加液含有水和所述阳极氧化染色添加剂。
当所述阳极氧化染色添加剂不包括所述防流痕流花剂时，在至少一实施例中，所述阳极氧化染色添加液中，所述主剂、辅助剂、pH稳定剂、防菌剂、及水的质量比为(7.5～9)：(7～8)：(0.8～1.2)：(0.03～0.04)：(18～20)。例如，所述主剂、辅助剂、pH稳定剂、及防菌剂的质量比为7.5：7：0.82：0.03：18、7.5：8：1：0.04：20、8：7：0.82：0.03：18、8：8：1：0.04：20、9：7：0.82：0.03：18、或9：8：1：0.04：20。
所述阳极氧化染色添加剂还包括混合在一起的所述防流痕流花剂时，在至少一实施例中，所述阳极氧化染色添加液中，所述主剂、辅助剂、pH稳定剂、防菌剂、防流痕流花剂、及水的质量比为(7.5～9)：(7～8)：(0.8～1.2)：(0.03～0.04)：(0.38～1.8)：(18～20)。例如，所述主剂、辅助剂、pH稳定剂、防流痕流花剂、及防菌剂的质量比为7.5：7：0.82：0.03：0.38：18、7.5：8：1：0.04：1.8：20、8：7：0.82：0.03：0.38：18、8：8：1：0.04：1.8：20、9：7：0.82：0.03：0.38：18、或9：8：1：0.04：1.8：20。
在至少一实施例中，所述水可为去离子水，所述去离子水的电导率小于5μS/cm，pH值为6.0～7。
使用所述阳极氧化染色添加液时，可在阳极氧化染色槽建浴时，将所述阳极氧化染色添加液加入至阳极氧化染色液中，得到阳极氧化染色混合液。所述阳极氧化染色混合液中，所述阳极氧化染色添加液的添加量为3～10g/L，并可在日常生产添加染料时与染料一起补加，补加时，按照每平方分米的工件需要染色的面积的添加量为0.1～0.2g进行补加，即按照0.1～0.2g/dm2进行补加，所述dm2是指单次染色时染色槽中的工件需要染色的面积。
当所述阳极氧化染色添加剂中不含所述防流痕流花剂时(此时所述阳极氧化染色添加液中不含有所述流痕流花剂)，也可视需要单独添加所述防流痕流花剂。则，可在阳极氧化染色槽建浴时，分开加入所述阳极氧化染色添加液和所述防流痕流花剂，所述防流痕流花剂在染色槽建浴时按0.2～2g/L进行添加，并可在日常生产添加染料时与染料一起补加，补加时，按照每平方分米的工件需要染色的面积的添加量为0.01～0.03g进行补加，即按照0.01～0.03g/dm2进行补加，所述dm2是指单次染色时染色槽中的工件需要染色的面积。
所述防流痕流花剂单独添加的好处是，仅在需要时，即阳极氧化染色产生流痕时，才在阳极氧化染色液中加入所述防流痕流花剂，从而防止、改善流花流痕的产生。在不需要时，可以不加入防流痕流花剂。
将所述阳极氧化染色添加液加入至阳极氧化染色液后中，得到阳极氧化染色混合液。该阳极氧化染色混合液的pH值稳定(稳定在5.4～5.8)，染料均匀分散，即使在较低的浓度下也可快速地染色。具体的，将所述阳极氧化染色添加液加入至阳极氧化染色液后中，可将能够有效染色的阳极氧化染色液的浓度降低20～55％，染色时间可缩短0.4～0.55倍，有效期延长3～10倍。而且，染色后的大尺寸铝及铝合金的薄壁的复杂3D表面的染色膜均匀、致密，具有较佳的抗紫外光(UV)性能。
本申请实施例还提供一种阳极氧化染色添加液的制备方法，包括以下步骤：
提供所述阳极氧化染色添加剂、及水；及
将所述阳极氧化染色添加剂加入至水中，加热搅拌，得到所述阳极氧化染色添加液。
在至少一实施例中，所述阳极氧化染色添加液中，所述主剂、辅助剂、pH稳定剂、防菌剂、及水的质量比为(7.5～9)：(7～8)：(0.8～1.2)：(0.03～0.04)：(18～20)。
在至少一实施例中，所述加热处理的温度为40～60℃，加热时间为4～8h。
参图1，本申请实施例还提供一种阳极氧化染色方法。
所述阳极氧化染色方法包括以下步骤：
对铝或铝合金进行前处理；
对所述经前处理后的铝或铝合金进行阳极氧化处理，于所述经前处理后的铝或铝合金的表面形成氧化膜；
对所述经阳极氧化处理后的铝或铝合金进行阳极氧化染色处理，其中，所述阳极氧化染色处理中的阳极氧化染色混合液包括阳极氧化染色液和所述阳极氧化染色添加液；及
对所述经阳极氧化染色处理后的铝或铝合金进行封孔处理。
在至少一实施例中，所述铝或铝合金可为大尺寸铝及铝合金。该大尺寸铝及铝合金的薄壁具有复杂的3D表面。
在至少一实施例中，所述阳极氧化染色混合液中，所述阳极氧化染色添加液的添加量为3～10g/L，并按0.1～0.2g/dm2进行补加。
在至少一实施例中，所述阳极氧化染色处理的时间为4～6.5min。
在至少一实施例中，所述封孔处理为本领域常用技术手段，在此不再赘述。
在至少一实施例中，所述前处理包括对铝或铝合金依次进行冲压处理、CNC成型、3D面抛光、及喷砂处理。所述冲压处理、CNC成型、3D面抛光、及喷砂处理均为本领域常用技术手段，在此不再赘述。
在至少一实施例中，所述阳极氧化处理包括：将所述经前处理后的铝或铝合金置于含有脱脂剂的脱脂槽进行化学、超声波除油污处理；对所述经脱脂后的铝或铝合金进行剥黑膜处理、和化学抛光处理；及将所述经剥黑膜处理和化学抛光处理后的铝或铝合金置于阳极氧化槽中，进行阳极氧化处理，于所述铝或铝合金的表面生成一层氧化膜。其中，所述阳极氧化槽中容纳有阳极氧化染色液和所述阳极氧化染色添加液。所述化学、超声波除油污处理、剥黑膜处理、化学抛光处理、及阳极氧化处理均为本领域常用技术手段，在此不再赘述。
在至少一实施例中，对所述铝或铝合金进行封孔处理后，还可进行烘干处理，以除去水分。
在至少一实施例中，所述对所述铝或铝合金进行阳极氧化处理后，所述对所述铝或铝合金进行阳极氧化染色处理前，所述阳极氧化染色方法还包括以下步骤：
对所述经阳极氧化处理后的铝或铝合金进行染色前处理。
所述染色前处理可为化学抛光或者机械抛光。所述化学抛光和者机械抛光均为本领域常用技术手段，在此不再赘述。
所述对所述铝或铝合金进行阳极氧化处理后，所述对所述铝或铝合金进行染色前处理前，所述阳极氧化染色方法还包括以下步骤：
将所述铝或铝合金放入成型模具中并预热模具；及
采用注射成型法或热压成型法将所述铝或铝合金与塑料结合，即得到所述铝塑件。
所述得到所述铝塑件后，对所述铝塑件进行染色前处理前，所述阳极氧化染色方法还包括以下步骤：
对所述铝塑件进行染色前处理，其中，所述染色前处理可为化学抛光或者机械抛光；及
对所述经染色前处理后的铝塑件进行铝塑结合缝隙处的切削液的二次处理。
在至少一实施例中，对所述铝塑结合缝隙处的切削液的二次处理包括除油污、溶剂洗涤、及超声波洗涤的步骤。所述除油污、溶剂洗涤、及超声波洗涤均为本领域常用技术手段，在此不再赘述。
所述对所述经染色前处理后的铝塑件进行铝塑结合缝隙处的切削液的二次处理后，对所述铝塑件进行染色前处理前，所述阳极氧化染色方法还包括以下步骤：
对所述铝塑件进行硝酸活化工艺处理。
所述硝酸活化工艺处理为本领域常用技术手段，在此不再赘述。
下面通过具体的实施例来对本申请进行具体说明。
对比例一
提供由日本奥野公司生产的型号为BU30P的铬络合染料和去离子水；及
混合所述铬络合染料和去离子水，得到pH值为5.57的阳极氧化染色液，其中，所述铬络合染料的含量为2.06g/L；及
将大尺寸铝合金置于对比例一的阳极氧化染色液中，进行染色处理，得到对比例一的铝合金制品。
对比例一的阳极氧化染色液的有效期较短，仅为7天。在7天的有效期内，对比例一的阳极氧化染色液的pH值分别为5.57、5.69、5.74、5.81、5.96、6.54、6.95、7.26。这表明，对比例一的阳极氧化染色液的pH值逐渐升高，在第7天，pH值升高至无法对阳极氧化后的大尺寸铝合金进行染色。
采用对比例一的阳极氧化染色液对阳极氧化后的大尺寸铝合金进行染色处理所需的时间为9min。
对比例二
提供由日本奥野公司生产的型号为BK411的酸性偶氮铬金属复合色粉和去离子水；及
混合所述酸性偶氮铬金属复合色粉和去离子水，得到pH值为5.54的阳极氧化染色液，其中，所述酸性偶氮铬金属复合色粉的含量为2.06g/L；及
将大尺寸铝合金置于对比例二的阳极氧化染色液中，进行染色处理，得到对比例二的铝合金制品。
对比例二的阳极氧化染色液的有效期较短，仅为7天。在7天的有效期内，对比例二的阳极氧化染色液的pH值分别为5.56、5.68、5.72、5.8、5.94、6.52、6.91、7.25。这表明，对比例二的阳极氧化染色液的pH值逐渐升高，在第7天，pH值升高至无法对阳极氧化后的大尺寸铝合金进行染色。
采用对比例二的阳极氧化染色液对阳极氧化后的大尺寸铝合金进行染色处理所需的时间为9.2min。
实施例一
提供甲基磺酸、三元羧酸钠、三元羧酸、山梨酸、及去离子水，其中，所述甲基磺酸、三元羧酸钠、三元羧酸、山梨酸、及去离子水的质量比为7.5：7：0.8：0.03：18～20；
将所述甲基磺酸、三元羧酸钠、三元羧酸、及山梨酸加入至去离子水中，得到阳极氧化染色添加液；
提供阳极氧化染色液，其中，所述阳极氧化染色液包括由日本奥野公司生产的型号为BU30P的铬络合染料和去离子水，所述铬络合染料的含量为1.48g/L；
将所述阳极氧化染色添加液添加至阳极氧化染色液中，得到实施例一的阳极氧化染色混合液，其中，所述实施例一的阳极氧化染色混合液的pH值为5.6，所述实施例一阳极氧化染色混合液中，所述阳极氧化染色添加液的含量为7.5g/L；及
将大尺寸铝合金置于实施例一的阳极氧化染色混合液中，进行染色处理，得到实施例一的铝合金制品。
实施例一的阳极氧化染色混合液的有效期较长，为34天。在34天的有效期内，实施例一的阳极氧化染色混合液的pH值维持在5.54～5.64之间，在第34天，实施例一的阳极氧化染色混合液的pH值为5.62。这表明，实施例一的阳极氧化染色添加液可稳定阳极氧化染色混合液的pH值。
采用实施例一的阳极氧化染色混合液对阳极氧化后的大尺寸铝合金进行染色处理所需的时间为4.5min。
请参阅图2和图3，相较于对比例一的铝合金制品，实施例一的铝合金制品表面的染料分布均匀。
实施例二
提供甲基磺酸、三元羧酸钠、三元羧酸、山梨酸、及去离子水，其中，所述甲基磺酸、三元羧酸钠、三元羧酸、山梨酸、及去离子水的质量比为7.5：7：0.8：0.035：18～20；
将所述甲基磺酸、三元羧酸钠、三元羧酸、及山梨酸加入至去离子水中，得到阳极氧化染色添加液；
提供阳极氧化染色液，其中，所述阳极氧化染色液包括由日本奥野公司生产的型号为BU30P的铬络合染料和去离子水，所述铬络合染料的含量为1.45g/L；
将所述阳极氧化染色添加液添加至阳极氧化染色液中，得到实施例二的阳极氧化染色混合液，其中，所述实施例二的阳极氧化染色混合液的pH值为5.5，所述实施例二阳极氧化染色混合液中，所述阳极氧化染色添加液的含量为8g/L；及
将大尺寸铝合金置于实施例二的阳极氧化染色混合液中，进行染色处理，得到实施例二的铝合金制品。
实施例二的阳极氧化染色混合液的有效期较长，为35天。在35天的有效期内，实施例二的阳极氧化染色混合液的pH值维持在5.5～5.6之间，在第35天，实施例二的阳极氧化染色混合液的pH值为5.52。这表明，实施例二的阳极氧化染色添加液可稳定阳极氧化染色混合液的pH值。
采用实施例二的阳极氧化染色混合液对阳极氧化后的大尺寸铝合金进行染色处理所需的时间为4.3min。
实施例三
提供甲基磺酸、三元羧酸钠、三元羧酸、山梨酸、及去离子水，其中，所述甲基磺酸、三元羧酸钠、三元羧酸、山梨酸、及去离子水的质量比为7.5：7：0.8：0.04：18～20；
将所述甲基磺酸、三元羧酸钠、三元羧酸、及山梨酸加入至去离子水中，得到阳极氧化染色添加液；
提供阳极氧化染色液，其中，所述阳极氧化染色液包括日本奥野公司生产的型号为BK411的酸性偶氮铬金属复合色粉和去离子水，所述酸性偶氮铬金属复合色粉的含量为1.4g/L；
将所述阳极氧化染色添加液添加至阳极氧化染色液中，得到实施例三的阳极氧化染色混合液，其中，所述实施例三的阳极氧化染色混合液的pH值为5.4，所述实施例三阳极氧化染色混合液中，所述阳极氧化染色添加液的含量为9g/L；及
将大尺寸铝合金置于实施例三的阳极氧化染色混合液中，进行染色处理，得到实施例三的铝合金制品。
实施例三的阳极氧化染色混合液的有效期较长，为36天。在36天的有效期内，实施例三的阳极氧化染色混合液的pH值维持在5.4～5.6之间，在第36天，实施例三的阳极氧化染色混合液的pH值为5.5。这表明，实施例三的阳极氧化染色添加液可稳定阳极氧化染色混合液的pH值。
采用实施例三的阳极氧化染色混合液对阳极氧化后的大尺寸铝合金进行染色处理所需的时间为4.2min。
采用UV机对实施例一至三铝合金制品和对比例一的铝合金制品进行耐UV测试，并观察UV照射时间对铝合金制品的色度的影响。测试结果请参表1。
表1铝合金制品的耐UV测试结果
采用UV机对光照前的铝合金制品的LAB值进行测试，光照100h、200h、及300h的铝合金制品的LAB值进行测试。LAB值的差值小，说明耐UV性能好，差值大，说明耐UV性能差。光照300h后，对比例一的铝合金制品的色差DE94大于3，这表明，对比例一的铝合金制品的耐UV性能较差。而，实施例一至三的铝合金制品的耐UV性能较佳。
采用对比例一的阳极氧化染色液对13915件大尺寸铝合金进行染色，获得12565件合格的铝合金制品(良率为90.30％)。不良品中，料纹的比率为0.06％，黑线的比率为0.93％，刀纹的比率为0.04％，打磨痕的比率为0.11％，滴酸的比率0.22％，气痕的比率为0.01％，流痕的比率为2.15％，电焦的比率为0.09％，染色不均的比率为2.01％，DDS的比率为0.57％，夹心线的比率为0.07％，白点的比率为1.56％。
采用实施例一的阳极氧化染色混合液对27365件大尺寸铝合金进行染色，获得25559件合格的铝合金制品(良率为93.40％)。不良品中，料纹的比率为0.04％，黑线的比率为0.83％，刀纹的比率为0.01％，打磨痕的比率为0.12％，滴酸的比率0.32％，气痕的比率为0.53％，流痕的比率为0.06％，电焦的比率为0.06％，染色不均的比率为0.33％，DDS的比率为0.69％，夹心线的比率为0.08％，白点的比率为1.32％。
采用对比例二的阳极氧化染色液对16578件大尺寸铝合金进行染色，获得14904件合格的铝合金制品(良率为89.90％)。不良品中，料纹的比率为0.01％，黑线的比率为0.93％，异色的比率为0.28％，刀纹的比率为0.86％，打磨痕的比率为0.95％，滴酸的比率0.26％，流痕的比率为2.36％，电焦的比率为0.65％，染色不均的比率为2.98％，DDS的比率为1.26％，夹心线的比率为0.01％，白点的比率为1.36％。
采用实施例三的阳极氧化染色混合液对32164件大尺寸铝合金进行染色，获得29826件合格的铝合金制品(良率为92.70％)。不良品中，料纹的比率为0.03％，黑线的比率为0.89％，异色的比率为0.36％，刀纹的比率为0.591％，打磨痕的比率为0.89％，滴酸的比率0.29％，气痕的比率为0.0.1％，流痕的比率为0.56％，电焦的比率为0.72％，染色不均的比率为0.86％，DDS的比率为1.39％，夹心线的比率为0.04％，白点的比率为1.39％。
显然，相较于对比例一的阳极氧化染色液，采用实施例一的阳极氧化染色液对大尺寸铝合金进行染色时，每件大尺寸铝合金耗费的铬络合染料的量下降50％以上，染色时间缩短25％。
采用对比例一的阳极氧化染色液(包括30Kg由日本奥野公司生产的型号为BU30P的铬络合染料)和实施例一的阳极氧化染色混合液(包括30Kg由日本奥野公司生产的型号为BU30P的铬络合染料和60Kg阳极氧化染色添加剂)对大尺寸铝合金(面积为50dm2)进行染色。对比例一的阳极氧化染色液的有效期为4天，可对2107件大尺寸铝合金进行染色，每件大尺寸铝合金的染色时间为8min，每件大尺寸铝合金耗费的铬络合染料为12g，对每件大尺寸铝合金进行染色的成本为13.756元。实施例一的阳极氧化染色液的有效期为12天，可对9600件大尺寸铝合金进行染色，每件铝合金的染色时间为6min，每件铝合金耗费的铬络合染料为2.3g，每件大尺寸铝合金耗费的阳极氧化染色添加剂为6.8g，对每件大尺寸铝合金进行染色的成本为0.8333元。
采用对比例二的阳极氧化染色液(包括25Kg由日本奥野公司生产的型号为BK411的酸性偶氮铬金属复合色粉)和实施例三的阳极氧化染色混合液(包括25Kg由日本奥野公司生产的型号为BK411的酸性偶氮铬金属复合色粉和55Kg阳极氧化染色添加剂)对大尺寸铝合金产品(面积为50dm2)进行染色。对比例二的阳极氧化染色液的有效期为5天，可对1599件大尺寸铝合金产品进行染色，每件大尺寸铝合金产品的染色时间为8min，每件大尺寸铝合金产品耗费的铬络合染料为13g，对每件大尺寸铝合金产品进行染色的成本为14.82元。实施例三的阳极氧化染色液的有效期为14天，可对14240件大尺寸铝合金产品进行染色，每件大尺寸铝合金产品的染色时间为6min，每件大尺寸铝合金产品耗费的铬络合染料为1.9g，每件大尺寸铝合金产品耗费的阳极氧化染色添加剂为6.1g，对每件大尺寸铝合金产品进行染色的成本为0.562元。
显然，相较于对比例二的阳极氧化染色液，采用实施例三的阳极氧化染色液对大尺寸铝合金产品进行染色时，每件大尺寸铝合金产品耗费的铬络合染料的量下降50％以上，染色时间缩短25％。
以上实施方式仅用以说明本申请的技术方案而非限制，尽管参照以上较佳实施方式对本申请进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本申请的技术方案进行修改或等同替换都不应脱离本申请技术方案的精神和范围。
Claims (10)
1.一种阳极氧化染色添加剂，其特征在于，所述阳极氧化染色添加剂包括主剂、辅助剂、pH稳定剂、及防菌剂，所述防菌剂为山梨酸、氟康唑、伊曲康唑、艾蒿、苯甲醇、苯甲酸、水杨酸、及硼酸中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的阳极氧化染色添加剂，其特征在于，所述主剂、辅助剂、pH稳定剂、及防菌剂的质量比为(7.5～9)：(7～8)：(0.8～1.2)：(0.03～0.04)。
3.根据权利要求1所述的阳极氧化染色添加剂，其特征在于，所述主剂为磺酸盐；和/或
所述辅助剂为羧酸盐；和/或
所述pH稳定剂为羧酸。
4.根据权利要求1所述的阳极氧化染色添加剂，其特征在于，所述阳极氧化染色添加剂还包括防流痕流花剂，所述防流痕流花剂为硫酸钠、盐酸钠、硝酸钠、硫酸镁、盐酸镁、硝酸镁、硫酸钾、盐酸钾、硝酸钾、硫酸钙、盐酸钙、及硝酸钙中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的阳极氧化染色添加剂，其特征在于，所述防流痕流花剂与主剂的质量比为(0.05～0.2)：1。
6.一种阳极氧化染色添加液，其特征在于，所述阳极氧化染色添加液含有水和如权利要求1-5任一项所述的阳极氧化染色添加剂，所述阳极氧化染色添加液中，所述主剂、辅助剂、pH稳定剂、防菌剂、及水的质量比为(7.5～9)：(7～8)：(0.8～1.2)：(0.03～0.04)：(18～20)。
7.一种阳极氧化染色添加液的制备方法，包括以下步骤：
提供如权利要求1-5任一项所述的阳极氧化染色添加剂、及水；及
将所述阳极氧化染色添加剂加入至水中，得到所述阳极氧化染色添加液，所述阳极氧化染色添加液中，所述主剂、辅助剂、pH稳定剂、防菌剂、及水的质量比为(7.5～9)：(7～8)：(0.8～1.2)：(0.03～0.04)：(18～20)。
8.一种阳极氧化染色方法，其特征在于，所述阳极氧化染色方法包括以下步骤：
对铝或铝合金进行前处理；
对所述经前处理后的铝或铝合金进行阳极氧化处理，于所述经前处理后的铝或铝合金的表面形成氧化膜；
对所述经阳极氧化处理后的铝或铝合金进行阳极氧化染色处理，其中，所述阳极氧化染色处理中的阳极氧化染色混合液包括阳极氧化染色液和如权利要求6所述的阳极氧化染色添加液；及
对所述经阳极氧化染色处理后的铝或铝合金进行封孔处理。
9.根据权利要求8所述的阳极氧化染色方法，其特征在于，所述阳极氧化染色混合液中，所述阳极氧化染色添加液的添加量为3～10g/L。
10.根据权利要求8所述的阳极氧化染色方法，其特征在于，所述阳极氧化染色处理的时间为4～6.5min。
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