CN114126820A

CN114126820A - 偏光膜的制造方法、及偏振膜的制造方法

Info

Publication number: CN114126820A
Application number: CN202080049847.2A
Authority: CN
Inventors: 黑田拓马; 山下智弘; 八木汐海; 高田胜则; 宫崎真
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2019-09-20
Filing date: 2020-09-16
Publication date: 2022-03-01
Anticipated expiration: 2040-09-16
Also published as: JP2025069208A; CN114126820B; KR20220063119A; WO2021054346A1

Abstract

本发明提供一种偏光膜的制造方法，该方法包括：一边沿长度方向运送聚乙烯醇类膜，一边对上述聚乙烯醇类膜至少实施染色工序、交联工序及拉伸工序，从而制造含有水的偏光膜的工序(I‑1)；在偏光膜的水分率为20重量％以上的状态下，对得到的含有水的偏光膜实施涂布液体的工序，从而制造含浸有液体中的成分的偏光膜的工序(I‑2)；以及对得到的含浸有液体中的成分的偏光膜实施干燥工序，从而制造干燥后的偏光膜的工序(I‑3)。本发明的偏光膜的制造方法能够使偏光膜简便且充分地含有任意的成分。

Description

偏光膜的制造方法、及偏振膜的制造方法

技术领域

本发明涉及偏光膜的制造方法、及偏振膜的制造方法。

背景技术

以往，作为用于液晶显示装置、有机EL显示装置等各种图像显示装置的偏光膜(起偏器)，从同时具备高透射率和高偏振度方面考虑，使用了经染色处理的(含有碘、二色性染料等二色性物质)聚乙烯醇类膜。该偏光膜如下制造：在浴(处理浴)中对聚乙烯醇类膜实施例如染色、交联、拉伸等各处理后进行干燥。另外，上述偏光膜通常以利用粘接剂在其一面或两面贴合有三乙酸纤维素等保护膜的偏振膜(偏振片)的形式使用。

作为偏光膜的制造方法，例如在专利文献1～2中公开了通过在处理浴中添加含有锌、铜、铝等的金属盐等成分，从而使偏光膜含有这些成分来提高偏光膜的耐久特性。另外，在专利文献3～4中公开了在处理浴中添加有机钛化合物等成分的偏光膜的制造方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第2016/117659号

专利文献2：日本特开2006-047978号公报

专利文献3：日本特开2008-46257号公报

专利文献4：日本特开平6-172554号公报

发明内容

发明所要解决的问题

然而，在偏光膜的制造方法中，在处理浴中添加如上所述的成分时，存在其用量变得巨大、需要进行处理液的废液处理等问题。

鉴于以上这样的情况，本发明的目的在于，提供一种能够使偏光膜简便且充分地含有任意的成分的偏光膜的制造方法。

另外，本发明的目的在于，提供使用了通过上述的偏光膜的制造方法得到的偏光膜的偏振膜的制造方法。

解决问题的方法

即，本发明涉及一种偏光膜的制造方法，该方法包括：一边沿长度方向运送聚乙烯醇类膜，一边对上述聚乙烯醇类膜至少实施染色工序、交联工序及拉伸工序，从而制造含有水的偏光膜的工序(I-1)；在偏光膜的水分率为20重量％以上的状态下，对得到的含有水的偏光膜实施涂布液体的工序，从而制造含浸有液体中的成分的偏光膜的工序(I-2)；以及对得到的含浸有液体中的成分的偏光膜实施干燥工序，从而制造干燥后的偏光膜的工序(I-3)。

另外，本发明涉及一种偏光膜的制造方法，该方法包括：在长条状的热塑性树脂基材的一侧形成包含聚乙烯醇类树脂的聚乙烯醇类树脂层而准备层叠体的工序(II-0)；一边沿长度方向运送得到的层叠体，一边对上述层叠体至少实施气体氛围中辅助拉伸处理工序、染色处理工序及水溶液中拉伸处理工序，从而制造具有含有水的偏光膜的层叠体的工序(II-1)；在偏光膜的水分率为20重量％以上的状态下，对得到的具有含有水的偏光膜的层叠体实施涂布液体的工序，从而制造具有含浸有液体中的成分的偏光膜的层叠体的工序(II-2)；以及对得到的具有含浸有液体中的成分的偏光膜的层叠体实施干燥处理工序，从而制造干燥后的偏光膜的工序(II-3)。

另外，本发明涉及一种偏振膜的制造方法，该方法包括：在通过上述偏光膜的制造方法得到的偏光膜的至少一面经由粘接剂层贴合透明保护膜的工序。

发明的效果

本发明的偏光膜的制造方法中的效果的作用机理的详细情况有不明确的部分，但推定如下。然而，本发明可以不限于该作用机理进行解释。

本发明的偏光膜的制造方法包括：一边沿长度方向运送聚乙烯醇类膜，一边对上述聚乙烯醇类膜至少实施染色工序、交联工序及拉伸工序，从而制造含有水的偏光膜的工序(I-1)；在偏光膜的水分率为20重量％以上的状态下，对得到的含有水的偏光膜实施涂布液体的工序，从而制造含浸有液体中的成分的偏光膜的工序(I-2)；以及对得到的含浸有液体中的成分的偏光膜实施干燥工序，从而制造干燥后的偏光膜的工序(I-3)。或者，本发明的偏光膜的制造方法包括：在长条状的热塑性树脂基材的一侧形成包含聚乙烯醇类树脂的聚乙烯醇类树脂层而准备层叠体的工序(II-0)；一边沿长度方向运送得到的层叠体，一边对上述层叠体至少实施气体氛围中辅助拉伸处理工序、染色处理工序及水溶液中拉伸处理工序，从而制造具有含有水的偏光膜的层叠体的工序(II-1)；在偏光膜的水分率为20重量％以上的状态下，对得到的具有含有水的偏光膜的层叠体实施涂布液体的工序，从而制造具有含浸有液体中的成分的偏光膜的层叠体的工序(II-2)；以及对得到的具有含浸有液体中的成分的偏光膜的层叠体实施干燥处理工序，从而制造干燥后的偏光膜的工序(II-3)。在现有的偏光膜的制造方法中，对聚乙烯醇类膜至少实施了染色工序、交联工序及拉伸工序后，接着实施干燥工序。或者，在现有的偏光膜的制造方法中，在长条状的热塑性树脂基材的一侧形成包含聚乙烯醇类树脂的聚乙烯醇类树脂层而准备层叠体的工序、和对得到的层叠体至少实施气体氛围中辅助拉伸处理工序、染色处理工序及水溶液中拉伸处理工序后，接着实施干燥处理工序。另一方面，在本发明的偏光膜的制造方法中，如上所述地制造含有水的偏光膜、或具有含有水的偏光膜的层叠体。对于该含有水的偏光膜、或具有含有水的偏光膜的层叠体中的偏光膜，在偏光膜的水分率为20重量％以上的状态下，实施涂布液体的工序，因此，可以使该含有水的偏光膜简便且充分地含浸液体中所含的任意的成分。

具体实施方式

＜偏光膜的制造方法＞

本发明的偏光膜的制造方法包括：一边沿长度方向运送聚乙烯醇类膜，一边对上述聚乙烯醇类膜至少实施染色工序、交联工序及拉伸工序，制造含有水的偏光膜的工序(I-1)；在偏光膜的水分率为20重量％以上的状态下，对得到的含有水的偏光膜实施涂布液体的工序，从而制造含浸有液体中的成分的偏光膜的工序(I-2)；以及对得到的含浸有液体中的成分的偏光膜实施干燥工序，从而制造干燥后的偏光膜的工序(I-3)。

＜制造含有水的偏光膜的工序(I-1)＞

本发明的偏光膜的制造方法包括：一边沿长度方向上运送聚乙烯醇类膜，一边对上述聚乙烯醇类膜至少实施染色工序、交联工序及拉伸工序，从而制造含有水的偏光膜的工序(I-1)。

上述聚乙烯醇(PVA)类膜可以没有特别限制地使用在可见光区域具有透光性、并且通过使碘、二色性染料等二色性物质分散并吸附而得到的聚乙烯醇(PVA)类膜。另外，通常以膜卷使用的PVA类膜的厚度为1～100μm左右、更优选为1～50μm左右，宽度优选为100～5000mm左右。

作为上述聚乙烯醇类膜的材料，可列举聚乙烯醇或其衍生物。作为上述聚乙烯醇的衍生物，可列举例如：聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛；乙烯、丙烯等烯烃；用丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等不饱和羧酸及其烷基酯、丙烯酰胺等进行改性而得到的衍生物等。上述聚乙烯醇的平均聚合度优选为100～10000左右、更优选为1000～10000左右、进一步优选为1500～4500左右。另外，上述聚乙烯醇的皂化度优选为80～100摩尔％左右、更优选为95摩尔％～99.95摩尔左右。需要说明的是，上述平均聚合度及上述皂化度可以基于JIS K 6726求出。

可以在上述聚乙烯醇类膜中包含增塑剂、表面活性剂等添加剂。作为上述增塑剂，可列举例如：甘油、二甘油、三甘油、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇等多元醇及其缩合物等。上述添加剂的用量没有特别限制，例如在聚乙烯醇类膜中为20重量％以下左右是适宜的。

＜染色工序＞

上述染色工序是将聚乙烯醇类膜浸渍于染色浴的处理工序，可以使碘或二色性染料等二色性物质吸附于聚乙烯醇类膜并进行取向。上述染色液通常优选为碘水溶液，更优选含有碘及作为溶解助剂的碘化物。需要说明的是，作为上述碘化物，可列举碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡、碘化钛等。这些中，优选碘化钾。

在上述染色浴中，碘的浓度优选为0.01～1重量％左右、更优选为0.02～0.5重量％左右。在上述染色浴中，上述碘化物的浓度优选为0.01～10重量％左右、更优选为0.05～5重量％左右。

上述染色浴的温度优选为10～50℃左右、更优选为15～45℃左右。另外，对于在上述染色浴中的浸渍时间而言，由于聚乙烯醇类膜的染色程度受到染色浴的温度的影响，因此不能一概地决定，优选为10～300秒钟左右、更优选为20～240秒钟左右。上述染色工序可以仅实施1次，根据需要也可以实施多次。

＜交联工序＞

上述交联工序是将通过上述染色工序进行了染色后的聚乙烯醇类膜浸渍于含有硼化合物的处理浴(交联浴)中的处理工序，可以通过硼化合物使聚乙烯醇类膜交联，使碘分子或染料分子吸附于该交联结构。作为上述硼化合物，可列举例如：硼酸、硼酸盐、硼砂等。上述交联浴一般为水溶液，也可以是例如与水具有混合性的有机溶剂及水的混合溶液。另外，上述交联浴可以含有碘化钾等碘化物。

在上述交联浴中，上述硼化合物的浓度优选为1～15重量％左右、更优选为1.5～10重量％左右、进一步优选为2～5重量％左右。另外，在上述交联浴中使用碘化钾等碘化物的情况下，在上述交联浴中，碘化钾等碘化物的浓度优选为1～15重量％左右、更优选为1.5～10重量％左右。

上述交联浴的温度优选为20～70℃左右、更优选为30～60℃左右。另外，对于在上述交联浴中的浸渍时间而言，聚乙烯醇类膜的交联程度受到交联浴的温度的影响，因此不能一概地决定，优选为5～300秒钟左右、更优选为10～200秒钟左右。上述交联工序可以仅实施1次，根据需要也可以实施多次。

＜拉伸工序＞

上述拉伸工序是将聚乙烯醇类膜以给定的倍率沿至少一个方向拉伸的处理工序。一般而言，将聚乙烯醇类膜在运送方向(长度方向)单向拉伸。上述拉伸的方法没有特别限制，可以采用湿润拉伸法和干式拉伸法中的任意方法。上述拉伸工序可以仅实施1次，根据需要也可以实施多次。上述拉伸工序可以在偏光膜的制造中的任意阶段进行。

上述湿润拉伸法中的处理浴(拉伸浴)通常可以使用水、或与水具有混合性的有机溶剂及水的混合溶液等溶剂。上述拉伸浴可以含有碘化钾等碘化物。在上述拉伸浴中使用碘化钾等碘化物的情况下，在该拉伸浴中，碘化钾等碘化物的浓度优选为1～15重量％左右、更优选为2～10重量％左右。另外，为了提高交联度，可以在上述处理浴(拉伸浴)中含有上述硼化合物，在该情况下，在该拉伸浴中，上述硼化合物的浓度优选为1～15重量％左右、更优选为1.5～10重量％左右。

上述拉伸浴的温度优选为25～80℃左右、更优选为40～75℃左右。另外，对于在上述拉伸浴中的浸渍时间而言，聚乙烯醇类膜的拉伸的程度受到拉伸浴的温度的影响，因此不能一概地决定，优选为10～800秒钟左右、更优选为30～500秒钟左右。需要说明的是，上述湿润拉伸法中的拉伸处理可以与上述染色工序、上述交联工序、后面叙述的溶胀工序、及后面叙述的清洗工序中的任意一种以上的处理工序一起实施。

作为上述干式拉伸法，可列举例如：辊间拉伸方法、加热辊拉伸方法、压缩拉伸方法等。需要说明的是，上述干式拉伸法可以与后面叙述的干燥工序一起实施。

对上述聚乙烯醇类膜实施的总拉伸倍率(累积的拉伸倍率)可以根据目的适宜设定，优选为2～7倍左右、更优选为3～6.8倍左右、进一步优选为3.5～6.5倍左右。

在制造上述含有水的偏光膜的工序中，除了对上述聚乙烯醇类膜实施上述染色工序、上述交联工序及上述拉伸工序以外，也可以实施溶胀工序，还可以实施清洗工序。

＜溶胀工序＞

上述溶胀工序是将聚乙烯醇类膜浸渍于溶胀浴中的处理工序，可以将聚乙烯醇类膜表面的污垢、抗粘连剂等除去，另外，可以通过使聚乙烯醇类膜溶胀而抑制染色不均。上述溶胀浴通常使用水、蒸馏水、纯水等以水作为主成分的介质。上述溶胀浴可以按照通常的方法适宜添加表面活性剂、醇等。

上述溶胀浴的温度优选为10～60℃左右、更优选为15～45℃左右。另外，对于在上述溶胀浴中的浸渍时间而言，由于聚乙烯醇类膜的溶胀程度受到溶胀浴的温度的影响，因而不能一概地决定，优选为5～300秒钟左右、更优选为10～200秒钟左右。上述溶胀工序可以仅实施1次，根据需要也可以实施多次。

＜清洗工序＞

上述清洗工序是将聚乙烯醇类膜浸渍于清洗浴中的处理工序，可以将残存于聚乙烯醇类膜的表面等的异物除去。上述清洗浴通常使用水、蒸馏水、纯水等以水作为主成分的介质。另外，可以在上述清洗浴中含有碘化钾等碘化物，在该情况下，在上述清洗浴中，碘化钾等碘化物的浓度优选为1～10重量％左右、更优选为2～4重量％左右、进一步优选为1.6～3.8重量％左右。

上述清洗浴的温度优选为5～50℃左右、更优选为10～40℃左右、进一步优选为15～30℃左右。另外，对于在上述清洗浴中的浸渍时间而言，聚乙烯醇类膜的清洗的程度受到清洗浴的温度的影响，因此不能一概地决定，优选为1～100秒钟左右、更优选为2～50秒钟左右、进一步优选为3～20秒钟左右。上述溶胀工序可以仅实施1次，根据需要也可以实施多次。

此外，可以在上述溶胀工序、上述染色工序、上述交联工序、上述拉伸工序及上述清洗工序中的各处理浴中含有锌盐、pH调节剂、pH缓冲剂、其它盐类这样的添加剂。作为上述锌盐，可列举例如：氯化锌、碘化锌等卤化锌；硫酸锌、乙酸锌等无机锌盐等。作为上述pH调节剂，可列举例如：盐酸、硫酸、硝酸等强酸、氢氧化钠、氢氧化钾等强碱。作为上述pH缓冲剂，可列举例如：乙酸、草酸、柠檬酸等羧酸及其盐、磷酸、碳酸这样的无机弱酸及其盐。作为上述其它盐类，可列举例如：氯化钠、氯化钾、氯化钡等氯化物、硝酸钠、硝酸钾这样的硝酸盐、硫酸钠、硫酸钾这样的硫酸盐及碱金属、碱土金属的盐等。

＜制造含浸有液体中的成分的偏光膜的工序(I-2)＞

本发明的偏光膜的制造方法包括：在偏光膜的水分率为20重量％以上的状态下，对上述得到的含有水的偏光膜实施涂布液体的工序，从而制造含浸有液体中的成分的偏光膜的工序(I-2)。这里，上述液体中的成分通常是溶液中所含的溶质。另外，溶质只要是能够在溶剂中溶解、分散等的物质即可，作为单独的化合物，可以是气态物质、液态物质、固态物质中的任意物质。需要说明的是，在溶质为液态物质(例如在25℃、1个大气压的条件下)的情况下，液态物质其本身(液态物质本身)可以是液体及液体中的成分。

在上述工序(I-2)中，从容易使液体中所含的成分含浸、更容易在偏光膜的厚度方向上浸透的观点考虑，优选偏光膜的水分率为22重量％以上的状态，更优选偏光膜的水分率为25重量％以上，而且，从防止运送时的褶皱的观点考虑，优选偏光膜的水分率为70重量％以下的状态，更优选偏光膜的水分率为60重量％以下的状态。

作为上述涂布液体的工序中的涂布(涂敷)方法，可应用现有的涂布(涂敷)方法，可列举例如：辊涂法、旋涂法、线棒涂布法、浸渍涂布法、模涂法、帘幕涂布法、喷涂法、刮涂法(逗点涂布法等)等涂布方法等。需要说明的是，偏光膜的涂布面可以是一面，也可以是两面。

从容易使成分含浸于上述含有水的偏光膜的观点考虑，上述液体中的成分可以为水溶性的化合物。需要说明的是，上述的水溶性的化合物是指，在25℃下对于100g水的溶解性为1g以上的化合物。

作为上述液体中的成分，可列举例如：锌盐(氯化锌、碘化锌等卤化锌；硫酸锌、乙酸锌等无机锌盐等)；有机钛化合物(烷氧基钛、钛螯合物、钛螯合物铵盐、钛螯合酰化物等)、有机锆(烷氧基锆、锆螯合物、锆螯合物铵盐、锆酰化物)、碱金属盐、碱土金属盐、金属卤化物等。

另外，作为上述液体中的成分，可列举具有自由基捕获功能的化合物(也称为自由基捕获剂)。上述具有自由基捕获功能的化合物可以捕获偏光膜的聚乙烯醇因加热而产生的自由基，抑制多烯化，因此，能够提高偏光膜对热的耐久性。作为上述具有自由基捕获功能的化合物，从能够容易地抑制多烯化的观点考虑，例如优选具有硝酰自由基或硝酰基的化合物。

作为上述具有硝酰自由基或硝酰基的化合物，可列举例如：具有以下结构的有机基团的化合物等。

[化学式1]

(通式(1)中，R¹表示氧自由基，R²～R⁵独立地表示氢原子、或碳原子数为1～10的烷基，n表示0或1)，需要说明的是，通式(1)中的虚线部的左边表示任意的有机基团。

作为具有上述的有机基团的化合物，可列举例如以下的通式(2)～(5)表示的化合物等。

[化学式2]

(通式(2)中，R¹～R⁵及n与上述含义相同，R⁶表示氢原子、或碳原子数为1～10的烷基、酰基、或芳基。)

[化学式3]

(通式(3)中，R¹～R⁵及n与上述含义相同，R⁷及R⁸独立地表示氢原子、碳原子数为1～10的烷基、酰基、或芳基。)

[化学式4]

(通式(4)中，R¹～R⁵及n与上述含义相同，R⁹～R¹¹独立地表示氢原子、碳原子数为1～10的烷基、酰基、氨基、烷氧基、羟基、或芳基。)

[化学式5]

(通式(5)中，R¹～R⁵及n与上述含义相同，R¹²表示氢原子、碳原子数为1～10的烷基、氨基、烷氧基、羟基、或芳基。)

上述通式(1)～(5)中，从获取容易性的观点考虑，R²～R⁵优选为碳原子数1～6的烷基，更优选为碳原子数1～3的烷基。另外，上述通式(2)中，从获取容易性的观点考虑，R⁶优选为氢原子、或碳原子数为1～10的烷基，更优选为氢原子。另外，上述通式(3)中，从获取容易性的观点考虑，优选R⁷及R⁸独立地为氢原子、或碳原子数为1～10的烷基，更优选为氢原子。另外，上述通式(4)中，从获取容易性的观点考虑，R⁹～R¹¹优选为氢原子、或碳原子数为1～10的烷基。另外，上述通式(5)中，从获取容易性的观点考虑，R¹²优选为羟基、氨基或烷氧基。上述通式(1)～(5)中，从获取容易性的观点考虑，n优选为1。

另外，作为上述具有硝酰自由基或硝酰基的化合物，例如可列举以下的化合物等。

[化学式6]

(通式(6)中，R表示氢原子、碳原子数为1～10的烷基、酰基、或芳基。)

[化学式7]

[化学式8]

另外，作为上述液体中的成分，可列举具有交联功能的化合物(也称为交联剂)。上述具有交联功能的化合物与偏光膜的聚乙烯醇的羟基反应而形成交联结构，从而能够提高偏光膜对加湿的耐久性。作为上述具有交联功能的化合物，从加湿耐久性提高的观点考虑，除具有异氰酸酯基、异氰酸酯衍生官能团、环氧基、羰基、氮丙啶环、乙烯基醚基、乙烯基磺基、

唑啉基的有机化合物以外，还可以列举有机钛化合物(烷氧基钛、钛螯合物、钛螯合物铵盐、钛螯合酰化物等)等。

另外，作为上述液体中的成分，可列举具有赋予塑性的功能的化合物(也称为增塑剂)。上述具有赋予塑性的功能的化合物通过对偏光膜赋予塑性，可以减轻由于压入的力而产生的划痕等品质上的不良情况。作为上述具有赋予塑性的功能的化合物，可列举例如：乙二醇、聚乙二醇、以及乙二醇衍生物、甘油等。

另外，作为上述液体中的成分，可列举染料类化合物(也称为染料)。上述染料类化合物可以赋予偏光膜的色相调整、图案印刷等特性。作为上述染料类化合物，可列举例如：偶氮化合物、蒽醌类、喹酞酮类化合物等。

上述液体受到上述的涂布(涂敷)形式的影响，因此，不能一概地决定，从能够以良好的效率使液体中的成分浸透的观点考虑，液体中的成分的浓度优选为0.1重量％以上、更优选为1.0重量％以上，而且从防止由液体中的成分析出导致的品质不良情况的观点考虑，上述液体中的成分的浓度优选为30重量％以下、更优选为20重量％以下。

作为上述溶剂，可列举：水；甲醇、乙醇、乙二醇、聚乙二醇、以及乙二醇衍生物、甘油、二甲亚砜等水溶性溶剂等。

对于从上述工序(I-1)之后直至开始上述工序(I-2)为止的时间(实际设备制造中的偏光膜的运送时间)而言，从保持含有水的偏光膜中所含的水分的观点考虑，或者从生产性的观点考虑，在温度为15℃～35℃左右、优选为温度为20℃～30℃左右的情况下优选为300秒钟以下、更优选为180秒钟以下、进一步优选为60秒钟以下、更进一步优选为10秒钟以下。

另外，根据需要，在上述工序(I-2)中，可以在对上述含有水的偏光膜实施了涂布液体的工序后，实施使液体的一部分含浸并除去剩余的液体的工序。作为液体的除去方法，可列举利用棉纱头、海绵卷等的擦拭除去方法、抽吸除去方法、利用送风的除去方法、利用棒、凹印辊的刮取除去方法等。

＜制造干燥后的偏光膜的工序(I-3)＞

本发明的偏光膜的制造方法包括：对上述得到的含浸有液体中的成分的偏光膜实施干燥工序，从而制造干燥后的偏光膜的工序(I-3)。

上述干燥工序是对含浸有通过上述得到的液体中的成分的偏光膜进行干燥而得到偏光膜的工序，通过干燥可以得到具有期望的水分率的偏光膜。上述干燥通过任意适当的方法进行，可列举例如：自然干燥、送风干燥、加热干燥。

上述干燥的温度优选为20～150℃左右、更优选为25～100℃左右。另外，对于上述干燥的时间而言，偏光膜的干燥的程度受到干燥的温度的影响，因此不能一概地决定，优选为10～600秒钟左右、更优选为30～300秒钟左右。上述干燥工序可以仅实施1次，根据需要也可以实施多次。

从防止伴随着塑性消失的划痕等品质不良情况的观点考虑，上述干燥后的偏光膜的水分率优选为10重量％以上、更优选为12重量％以上，而且从提高偏振度等光学特性的观点考虑，水分率优选为20重量％以下、更优选为16重量％以下。需要说明的是，在后面叙述的厚度为8μm左右以下的干燥后的偏光膜的情况下，从防止伴随着塑性消失的划痕等品质不良情况的观点考虑，上述干燥后的偏光膜的水分率优选为2重量％以上、更优选为3重量％以上，而且从提高偏振度等光学特性的观点考虑，水分率优选为20重量％以下、更优选为10重量％以下。

上述干燥后的偏光膜的厚度优选为1～30μm左右、更优选为5～25μm左右、进一步优选为5～20μm。特别是，为了得到厚度为8μm左右以下的干燥后的偏光膜，可应用以下的薄型的偏光膜的制造方法，该方法中使用包含热塑性树脂基材、及成膜在其上的聚乙烯醇类树脂层的层叠体作为上述聚乙烯醇类膜。

＜偏光膜(薄型的偏光膜)的制造方法＞

偏光膜(薄型的偏光膜)的制造方法包括：在长条状的热塑性树脂基材的一侧形成包含聚乙烯醇类树脂的聚乙烯醇类树脂层而准备层叠体的工序(II-0)；一边沿长度方向运送所得到的层叠体，一边对上述层叠体至少实施气体氛围中辅助拉伸处理工序、染色处理工序及水溶液中拉伸处理工序，从而制造具有含有水的偏光膜的层叠体的工序(II-1)；在偏光膜的水分率为20重量％以上的状态下，对得到的具有含有水的偏光膜的层叠体实施涂布液体的工序，从而制造具有含浸有液体中的成分的偏光膜的层叠体的工序(II-2)；以及对得到的具有含浸有液体中的成分的偏光膜的层叠体实施干燥处理工序，从而制造干燥后的偏光膜的工序(II-3)。

＜准备层叠体的工序(II-0)＞

本发明的偏光膜(薄型的偏光膜)的制造方法包括：在长条状的热塑性树脂基材的一侧形成包含聚乙烯醇类树脂(PVA类树脂)的聚乙烯醇类树脂层(PVA类树脂层)而准备层叠体的工序(II-0)。

作为制作上述层叠体的方法，可以采用任意适当的方法，可列举例如：在上述热塑性树脂基材的表面涂布含有上述PVA类树脂的涂布液并进行干燥的方法。上述热塑性树脂基材的厚度优选为20～300μm左右、更优选为50～200μm左右。上述PVA类树脂层的厚度优选为3～40μm左右、更优选为3～20μm左右。

上述热塑性树脂基材吸收水而使拉伸应力大幅降低，从能够以高倍率进行拉伸的观点考虑，吸水率优选为0.2％左右以上、更优选为0.3％左右以上。另一方面，对于上述热塑性树脂基材而言，从可以防止热塑性树脂基材的尺寸稳定性显著降低而使得到的偏光膜的外观劣化等不良情况的观点考虑，吸水率优选为3％左右以下、更优选为1％左右以下。需要说明的是，上述吸水率例如可以通过在上述热塑性树脂基材的构成材料中导入改性基团而调整。上述吸水率是基于JIS K 7209求出的值。

对于上述热塑性树脂基材而言，从可以抑制PVA类树脂层的结晶化、并且充分地确保层叠体的拉伸性的观点考虑，其玻璃化转变温度(Tg)优选为120℃左右以下。此外，考虑到利用水的热塑性树脂基材的增塑、和良好地进行水溶液中拉伸，上述玻璃化转变温度(Tg)优选为100℃左右以下、进一步优选为90℃左右以下。另一方面，从将涂布液涂布/干燥时可以防止热塑性树脂基材变形等不良情况而制作良好的层叠体的观点考虑，热塑性树脂基材的玻璃化转变温度优选为60℃左右以上。需要说明的是，上述玻璃化转变温度可以通过例如在上述热塑性树脂基材的构成材料中导入改性基团、使用结晶化材料进行加热而调整。上述玻璃化转变温度(Tg)是基于JIS K 7121求出的值。

作为上述热塑性树脂基材的构成材料，可以采用任意适当的热塑性树脂。作为上述热塑性树脂，可列举例如：聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂等酯类树脂、降冰片烯类树脂等环烯烃类树脂、聚丙烯等烯烃类树脂、聚酰胺类树脂、聚碳酸酯类树脂、它们的共聚物树脂等。这些中，优选降冰片烯类树脂、无定形(非晶性)的聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂，进而，从热塑性树脂基材的拉伸性非常优异、而且可以抑制拉伸时的结晶化的观点考虑，优选使用无定形(非晶性)聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂。作为无定形(非晶性)的聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂，可列举含有间苯二甲酸和/或环己烷二羧酸作为二羧酸的共聚物、含有环己烷二甲醇、二乙二醇作为二醇的共聚物。

可以在形成PVA类树脂层前，对上述热塑性树脂基材实施表面处理(例如电晕处理等)，也可以在热塑性树脂基材上形成易粘接层。通过进行这样的处理，可以提高热塑性树脂基材与PVA类树脂层的密合性。另外，可以在形成PVA类树脂层前对上述热塑性树脂基材进行拉伸。

上述涂布液是将PVA类树脂溶解于溶剂而得到的溶液。作为上述溶剂，可列举例如：水、二甲亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、各种二醇类、三羟甲基丙烷等多元醇类、乙二胺、二乙三胺等胺类，优选水。这些溶剂可以单独使用，或者可以组合两种以上使用。从可以形成密合于热塑性树脂基材的均匀的涂膜的观点考虑，相对于溶剂100重量份，上述涂布液的PVA类树脂浓度优选为3～20重量份左右。

从提高基于拉伸的聚乙烯醇分子的取向性的观点考虑，优选在上述涂布液中配合卤化物。作为上述卤化物，可以采用任意适当的卤化物，可列举例如碘化物及氯化钠等。作为上述碘化物，可列举例如：碘化钾、碘化钠、碘化锂等，优选碘化钾。相对于PVA类树脂100重量份，上述涂布液中的上述卤化物的浓度优选为5～20重量份左右、更优选为10～15重量份左右。

另外，可以在上述涂布液中配合添加剂。作为上述添加剂，可列举例如：乙二醇、甘油等增塑剂；非离子表面活性剂等表面活性剂等。

作为上述涂布液的涂布方法，可以采用任意适当的方法，可列举例如：辊涂法、旋涂法、线棒涂布法、浸渍涂布法、模涂法、帘幕涂布法、喷涂法、刮涂法(逗点涂布法等)等。另外，上述涂布液的干燥温度优选为50℃左右以上。

＜制造具有含有水的偏光膜的层叠体的工序(II-1)＞

本发明的偏光膜(薄型的偏光膜)的制造方法包括：一边沿长度方向运送上述得到的层叠体，一边对上述层叠体至少实施气体氛围中辅助拉伸处理工序、染色处理工序及水溶液中拉伸处理工序，从而制造具有含有水的偏光膜的层叠体的工序(II-1)。

在上述气体氛围中辅助拉伸处理工序中，为了可以一边抑制热塑性树脂基材的结晶化一边进行拉伸，可以将层叠体以高倍率拉伸。上述气体氛围中辅助拉伸处理工序的拉伸方法可以是固定端拉伸(例如使用拉幅拉伸机进行拉伸的方法)，也可以是自由端拉伸(例如使层叠体通过圆周速度不同的辊间而进行单向拉伸的方法)，从得到高的光学特性的观点考虑，优选自由端拉伸。

上述气体氛围中辅助拉伸工序中的拉伸倍率优选为2～3.5倍左右。上述气体氛围中辅助拉伸工序可以用一个阶段进行，也可以用多阶段进行。在用多阶段进行的情况下，拉伸倍率是各阶段的拉伸倍率之积。

上述气体氛围中辅助拉伸工序中的拉伸温度可以根据热塑性树脂基材的形成材料、拉伸方式等设定为任意适当的值，例如优选为热塑性树脂基材的玻璃化转变温度(Tg)以上、更优选为上述玻璃化转变温度(Tg)+10℃以上、进一步优选为上述玻璃化转变温度(Tg)+15℃以上。另一方面，从可以抑制PVA类树脂的结晶化快速进行、抑制由结晶化导致的不良情况(例如妨碍基于拉伸的PVA类树脂层的取向)的观点考虑，拉伸温度的上限优选为170℃左右。

根据需要，可以在上述气体氛围中辅助拉伸处理工序之后、染色处理工序、水溶液中拉伸处理工序之前实施不溶化处理工序。上述不溶化处理工序代表性地通过在硼酸水溶液中浸渍PVA类树脂层而进行。通过实施不溶化处理工序，可以对PVA类树脂层赋予耐水性，防止浸渍于水时的PVA的取向降低。相对于水100重量份，该硼酸水溶液的浓度优选为1～5重量份左右。不溶化处理浴的液温优选为20～50℃左右。

上述染色处理工序通过用碘对PVA类树脂层进行染色而进行。作为该吸附方法，可列举例如：在含有碘的染色液中浸渍PVA类树脂层(层叠体)的方法；在PVA类树脂层上涂敷该染色液的方法；将该染色液喷雾至PVA类树脂层的方法等，优选在含有碘的染色液中浸渍PVA类树脂层(层叠体)的方法。

相对于水100重量份，上述染色浴中的碘的配合量优选为0.05～0.5重量份左右。为了提高碘对于水的溶解度，优选在碘水溶液中配合上述碘化物。相对于水100重量份，上述碘化物的配合量优选为0.1～10重量份左右、更优选为0.3～5重量份左右。为了抑制PVA类树脂的溶解，染色浴的液温优选为20～50℃左右。另外，从确保PVA类树脂层的透射率的观点考虑，浸渍时间优选为5秒钟～5分钟左右、更优选为30秒钟～90秒钟左右。从得到具有良好的光学特性的偏光膜的观点考虑，碘水溶液中的碘及碘化物的含量之比优选为1:5～1:20左右、更优选为1:5～1:10左右。

根据需要，可以在上述染色处理工序之后、水溶液中拉伸处理工序之前实施交联处理工序。上述交联处理工序代表性地通过将PVA类树脂层浸渍于硼酸水溶液中而进行。通过实施交联处理工序，可以对PVA类树脂层赋予耐水性，在之后的水溶液中拉伸中，可防止浸渍于高温的水中时的PVA的取向降低。相对于水100重量份，该硼酸水溶液的硼酸浓度优选为1～5重量份左右。另外，在进行交联处理工序的情况下，优选进一步在交联浴中配合上述碘化物。通过配合上述碘化物，可以抑制吸附于PVA类树脂层的碘的溶出。相对于水100重量份，上述碘化物的配合量优选为1～5重量份左右。交联浴(硼酸水溶液)的液温优选为20～50℃左右。

上述水溶液中拉伸处理工序通过将层叠体浸渍于拉伸浴中而进行。根据水溶液中拉伸处理工序，可以在低于上述热塑性树脂基材、PVA类树脂层的玻璃化转变温度(代表性地为80℃左右)的温度下进行拉伸，可以在抑制PVA类树脂层的结晶化的同时以高倍率进行拉伸。上述水溶液中拉伸处理工序的拉伸方法可以是固定端拉伸(例如使用拉幅拉伸机进行拉伸的方法)，也可以是自由端拉伸(例如使层叠体通过圆周速度不同的辊间而进行单向拉伸的方法)，从得到高的光学特性的观点考虑，优选自由端拉伸。

上述水溶液中拉伸处理工序优选通过在硼酸水溶液中浸渍层叠体而进行(硼酸水溶液中拉伸)。通过使用硼酸水溶液作为拉伸浴，可以对PVA类树脂层赋予能耐受拉伸时施加的张力的刚性、以及在水中不溶解的耐水性。相对于水100重量份，硼酸水溶液的硼酸浓度优选为1～10重量份、更优选为2.5～6重量份。另外，可以在上述拉伸浴(硼酸水溶液)中配合碘化物。拉伸浴的液温优选为40～85℃左右、更优选为60℃～75℃左右。层叠体在拉伸浴中的浸渍时间优选为15秒钟～5分钟左右。

上述水溶液中拉伸处理工序中的拉伸倍率优选为1.5倍左右以上、更优选为3倍左右以上。

需要说明的是，层叠体的总拉伸倍率相对于层叠体的原长优选为5倍左右以上、更优选为5.5倍左右以上。

优选在上述水溶液中拉伸处理工序之后实施清洗处理工序。上述清洗处理工序代表性地通过将PVA类树脂层浸渍于碘化钾水溶液中而进行。

另外，可以在上述染色处理工序、上述水溶液中拉伸处理工序、上述不溶化处理工序、上述交联处理工序、以及上述清洗处理工序中的各处理浴中含有锌盐、pH调节剂、pH缓冲剂、其它盐类这样的添加剂。作为上述锌盐，可列举例如：氯化锌、碘化锌等卤化锌；硫酸锌、乙酸锌等无机锌盐等。作为上述pH调节剂，可列举例如：盐酸、硫酸、硝酸等强酸、氢氧化钠、氢氧化钾等强碱。作为上述pH缓冲剂，可列举例如：乙酸、草酸、柠檬酸等羧酸及其盐、磷酸、碳酸这样的无机弱酸及其盐。作为上述其它盐类，可列举例如：氯化钠、氯化钾、氯化钡等氯化物、硝酸钠、硝酸钾这样的硝酸盐、硫酸钠、硫酸钾这样的硫酸盐及碱金属、碱土金属的盐等。

＜制造具有含浸有液体中的成分的偏光膜的层叠体的工序(II-2)＞

本发明的偏光膜(薄型的偏光膜)的制造方法包括：上述在偏光膜的水分率为20重量％以上的状态下，对上述得到的具有含有水的偏光膜的层叠体实施涂布液体的工序，从而制造具有含浸有液体中的成分的偏光膜的层叠体的工序(II-2)。对于该工序(II-2)而言，可以全部应用上述制造含浸有液体中的成分的偏光膜的工序(I-2)，其中，上述液体涂布(涂敷)于偏光膜的一面。

在上述工序(II-2)中，从容易使液体中所含的成分含浸、更容易在偏光膜的厚度方向浸透的观点考虑，优选偏光膜的水分率为22重量％以上的状态、更优选偏光膜的水分率为25重量％以上的状态，而且，从防止运送时的褶皱的观点考虑，优选偏光膜的水分率为70重量％以下的状态、更优选偏光膜的水分率为60重量％以下的状态。

对于上述工序(II-1)之后直至开始上述工序(II-2)为止的时间(实际设备制造中的具有偏光膜的层叠体的运送时间)而言，从保持含有水的偏光膜中所含的水分的观点考虑，或者从生产性的观点考虑，在温度为15℃～35℃左右、优选温度为20℃～30℃左右的情况下，优选为300秒钟以下、更优选为180秒钟以下、进一步优选为60秒钟以下、更进一步优选为10秒钟以下。

＜制造干燥后的偏光膜的工序(II-3)＞

本发明的偏光膜(薄型的偏光膜)的制造方法包括：对上述得到的具有含浸有液体中的成分的偏光膜的层叠体实施干燥处理工序，从而制造干燥后的偏光膜的工序(II-3)。

上述干燥处理工序通过任意适当的方法进行，可列举例如：自然干燥、送风干燥、加热干燥。另外，上述干燥处理工序可以通过对整个区域加热而进行的区域加热来进行，也可以通过对运送辊进行加热(使用所谓加热辊)来进行。通过使用加热辊进行干燥，可高效地抑制层叠体的加热卷曲，从而制造外观优异的偏光膜，而且，可以将层叠体一边保持在平坦的状态下一边干燥，因此，不仅能够抑制卷曲，还能抑制褶皱的产生。另外，从在干燥处理工序时可以使其在宽度方向上收缩而提高得到的偏光膜的光学特性的观点考虑，利用干燥处理工序的层叠体的宽度方向的收缩率优选为1～10％左右、更优选为2～8％左右。

可以通过调整运送辊的加热温度(加热辊的温度)、加热辊数、与加热辊的接触时间等来控制干燥条件。加热辊的温度优选为60～120℃左右、更优选为65～100℃左右、进一步优选为70～80℃。从可以良好地增加热塑性树脂的结晶度、良好地抑制卷曲的观点考虑，运送辊通常设置2个～40个左右、优选设置4个～30个左右。层叠体与加热辊的接触时间(总接触时间)优选为1～300秒钟左右、更优选为1～20秒钟、进一步优选为1～10秒钟。

加热辊可以设置于加热炉内，也可以设置于通常的制造线(室温环境中)，优选设置于具备送风机构的加热炉内。通过组合使用利用加热辊的干燥和热风干燥，可以抑制加热辊间的急剧的温度变化，从而可以容易地控制宽度方向上的收缩。热风干燥的温度优选为30～100℃左右。另外，热风干燥时间优选为1～300秒钟左右。

＜偏振膜的制造方法＞

本发明的偏振膜的制造方法包括：在通过上述偏光膜的制造方法得到的偏光膜的至少一面经由粘接剂层贴合透明保护膜的工序。

上述透明保护膜没有特别限制，可以使用在偏振膜中使用的各种透明保护膜。作为构成上述透明保护膜的材料，例如可使用透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性等优异的热塑性树脂。作为上述热塑性树脂，可列举例如：三乙酸纤维素等纤维素酯类树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇等聚酯类树脂、聚醚砜类树脂、聚砜类树脂、聚碳酸酯类树脂、尼龙、芳香族聚酰胺等聚酰胺类树脂、聚酰亚胺类树脂、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物这样的聚烯烃类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、环类或具有降冰片烯结构的环状聚烯烃类树脂(降冰片烯类树脂)、聚芳酯类树脂、聚苯乙烯类树脂、聚乙烯醇类树脂及它们的混合物。另外，上述透明保护膜可以使用由(甲基)丙烯酸类、氨基甲酸酯类、丙烯酸氨基甲酸酯类、环氧类、有机硅类等热固性树脂或紫外线固化型树脂形成的固化层。这些中，优选纤维素酯类树脂、聚碳酸酯类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、环状聚烯烃类树脂、聚酯类树脂。

上述透明保护膜的厚度可以适宜决定，一般而言，从强度、处理性等操作性、薄层性等观点考虑，优选为1～500μm左右、更优选为1～300μm左右、进一步优选为5～100μm左右。

将上述透明保护膜贴合于上述偏光膜的两面时，该两面的透明保护膜可以相同，也可以不同。

上述透明保护膜可使用具有正面相位差为40nm以上和/或厚度方向相位差为80nm以上的相位差板。通常将正面相位差控制为40～200nm的范围，通常将厚度方向相位差控制为80～300nm的范围。使用相位差板作为上述透明保护膜时，该相位差板也作为透明保护膜发挥作用，因此能实现薄型化。

作为上述相位差板，可列举例如：对高分子原材料进行单向或双向拉伸处理而成的双折射性膜、液晶聚合物的取向膜、用膜支撑液晶聚合物的取向层而成的相位差板等。相位差板的厚度没有特殊限制，通常为20～150μm左右。需要说明的是，可以在不具有相位差的透明保护膜上贴合上述相位差板而使用。

可以在上述透明保护膜中包含紫外线吸收剂、抗氧剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、防着色剂、阻燃剂、抗静电剂、颜料、着色剂等任意适当的添加剂。

可以在上述透明保护膜的不与偏光膜粘接的一面设置硬涂层、防反射层、防粘附层、扩散层、防眩层等功能层。需要说明的是，上述硬涂层、防反射层、防粘附层、扩散层、防眩层等功能层除了可以设置为保护膜本身以外，也可以另外地设置成与保护膜不同的层。

上述偏光膜与上述透明保护膜、或上述偏光膜与上述功能层通常隔着粘合剂层或粘接剂层贴合在一起。

作为形成上述粘合剂层的粘合剂，可以应用在偏振膜中使用的各种粘合剂，可列举例如：橡胶类粘合剂、丙烯酸类粘合剂、有机硅类粘合剂、氨基甲酸酯类粘合剂、乙烯基烷基醚类粘合剂、聚乙烯醇类粘合剂、聚乙烯基吡咯烷酮类粘合剂、聚丙烯酰胺类粘合剂、纤维素类粘合剂等。这些中，优选丙烯酸类粘合剂。

作为形成粘合剂层的方法，可示例出例如：将上述粘合剂涂布于经剥离处理后的隔膜等并进行干燥，形成粘合剂层后，转印至偏光膜等的方法；或者将上述粘合剂涂布于偏光膜等并进行干燥，形成粘合剂层的方法等。上述粘合剂层的厚度没有特别限制，例如为1～100μm左右、优选为2～50μm左右。

作为形成上述粘接剂层的粘接剂，可以应用在偏振膜中使用的各种粘接剂，可列举例如：异氰酸酯类粘接剂、聚乙烯醇类粘接剂、明胶类粘接剂、乙烯基系胶乳类、水性聚酯等。这些粘接剂通常以由水溶液形成的粘接剂的形式被使用，且含有0.5～60重量％的固体成分而成。

作为上述粘接剂，除上述以外，可列举紫外线固化型粘接剂、电子束固化型粘接剂等活性能量射线固化型粘接剂。作为上述活性能量射线固化型粘接剂，可列举例如(甲基)丙烯酸酯类粘接剂。作为上述(甲基)丙烯酸酯类粘接剂中的固化性成分，可列举例如：具有(甲基)丙烯酰基的化合物、具有乙烯基的化合物。另外，作为阳离子聚合固化型粘接剂，也可以使用具有环氧基、氧杂环丁基的化合物。具有环氧基的化合物只要是在分子内具有至少2个环氧基的化合物就没有特别限定，可以使用通常已知的各种固化性环氧化合物。

上述粘接剂的涂布可以在上述透明保护膜侧(或上述功能层侧)、上述偏光膜侧中的任一侧进行，也可以在两侧进行。贴合后，实施干燥工序，形成由涂布干燥层制成的粘接剂层。在上述干燥工序之后，根据需要可以照射紫外线、电子束。上述粘接剂层的厚度没有特别限制，在使用水性粘接剂等的情况下，优选为30～5000nm左右、更优选为100～1000nm左右，在使用紫外线固化型粘接剂、电子束固化型粘接剂等的情况下，优选为0.1～100μm左右、更优选为0.5～10μm左右。

上述透明保护膜与上述偏光膜、或上述偏光膜与上述功能层可以隔着表面改性处理层、易粘接层、阻挡层、折射率调整层等夹隔层层叠在一起。

作为形成上述表面改性层的表面改性处理，可列举例如：电晕处理、等离子体处理、底涂处理、皂化处理等。

作为形成上述易粘接层的易粘接剂，可列举例如：包含具有聚酯骨架、聚醚骨架、聚碳酸酯骨架、聚氨酯骨架、有机硅类、聚酰胺骨架、聚酰亚胺骨架、聚乙烯醇骨架等的各种树脂的形成材料。上述易粘接层通常可以预先设置于保护膜，将该保护膜的易粘接层侧与偏光膜隔着上述粘合剂层或上述粘接剂层进行层叠。

上述阻挡层是具有用于防止从透明保护膜等溶出的低聚物、离子等杂质移动(侵入)至偏光膜中的功能的层。上述阻挡层只要是具有透明性、且可以防止从透明保护膜等溶出的杂质的层即可，作为形成阻挡层的材料，可列举例如：氨基甲酸酯预聚物类形成材料、氰基丙烯酸酯类形成材料、环氧类形成材料等。

上述折射率调整层是为了抑制伴随着上述透明保护膜与偏光膜等折射率不同的层间的反射的透射率降低而设置的层。作为形成上述折射率调整层的折射率调整材料，可列举例如：包含具有二氧化硅类、丙烯酸类、丙烯酸-苯乙烯类、三聚氰胺类等的各种树脂及添加剂的形成材料。

上述偏振膜的偏振度优选为99.98％以上、偏振度更优选为99.99％以上。

实施例

以下，举出实施例对本发明更详细地进行说明，但本发明不仅限定于这些实施例。

＜实施例1＞

＜偏光膜的制造＞

＜含有水的偏光膜的制造(I-1)＞

准备了平均聚合度为2400、皂化度为99.9摩尔％、厚度为45μm的聚乙烯醇膜。将聚乙烯醇膜在圆周速度比不同的辊间浸渍于20℃的溶胀浴(水浴)中30秒钟而使其溶胀，同时在运送方向上拉伸2.2倍(溶胀工序)，接着，在30℃的染色浴(碘浓度为0.03重量％、碘化钾浓度为0.3重量％的水溶液)中浸渍30秒钟，一边染色一边将原来的聚乙烯醇膜(在运送方向上完全未拉伸的聚乙烯醇膜)作为基准在运送方向上拉伸了3.3倍(染色工序)。接着，将染色后的聚乙烯醇膜在40℃的交联浴(硼酸浓度为3.0重量％、碘化钾浓度为3.0重量％的水溶液)中浸渍28秒钟，将原来的聚乙烯醇膜作为基准在运送方向上拉伸至3.6倍(交联工序)。进一步，将得到的聚乙烯醇膜在61℃的拉伸浴(硼酸浓度为4.0重量％、碘化钾浓度为5.0重量％的水溶液)中浸渍60秒钟，将原来的聚乙烯醇膜作为基准在运送方向上拉伸至6.0倍(拉伸工序)，然后在20℃的清洗浴(碘化钾浓度为2.0重量％的水溶液)中浸渍5秒钟(清洗工序)，制造了含有水的偏光膜。

＜含浸有液体中的成分的偏光膜的制造(I-2)＞

使用线棒(第一理化学株式会社制、No.3)，在上述得到的含有水的偏光膜上涂布液体A(下述化学式(9)表示的化合物的10重量％水溶液)，在25℃下静置3秒钟后，擦拭表面残存的液体A，制造含浸有液体中的成分的偏光膜。这里，通过以下的测定方法求出的含有水的偏光膜的水分率为33.0重量％。

[化学式9]

[偏光膜中的水分率(重量％)的测定方法]

量取偏光膜约0.2g，在120℃下干燥2小时，测定干燥后的重量，基于下式计算出偏光膜中的水分率(W)。

偏光膜的水分率W(重量％)＝{(M₀－M₁)/M₀}×100

M₀：量取的偏光膜重量(g)

M₁：在120℃下干燥2小时后的偏光膜重量(g)

＜干燥后的偏光膜的制造(I-3)＞

将上述得到的含浸有液体中的成分的偏光膜在60℃下干燥4分钟，制造了干燥后的偏光膜(以下也简称为偏光膜)。通过上述的测定方法求出的干燥后的偏光膜的水分率为11.3重量％。通过以下的测定方法求出的偏光膜中的化学式(9)表示的化合物的含量(M_H)为0.27重量％，每单位面积的化学式(9)表示的化合物的含量(m_H)为5.8μg/cm²。另外，偏光膜的厚度(T)为18μm。

[偏光膜中的化学式(9)表示的化合物的含量(重量％)的测定方法]

采取偏光膜约20mg，进行定量，在1mL的水中加热溶解后，用甲醇4.5mL稀释，将得到的提取液用膜滤器进行过滤，使用HPLC(Waters公司制ACQUITY UPLC H-class Bio)对滤液测定化学式(9)表示的化合物的浓度。

[每单位面积偏光膜中的化学式(9)表示的化合物的含量(μg/cm²)的测定方法]

基于下式计算出每单位面积的化学式(9)表示的化合物的含量(m_H)。

m_H＝1.2×T×M_H(μg/cm²)

T：偏光膜的厚度(μm)

M_H：偏光膜中的化学式(9)表示的化合物的含量(重量％)

＜偏振膜的制造＞

作为粘接剂，使用了以重量比3:1含有具有乙酰乙酰基的聚乙烯醇树脂(平均聚合度为1200、皂化度为98.5摩尔％、乙酰乙酰化度为5摩尔％)和羟甲基三聚氰胺的水溶液。使用该粘接剂并利用辊贴合机在上述得到的偏光膜的两面贴合具有硬涂层的厚度40μm的三乙酸纤维素膜(透湿度为342g/(m²·24h)、柯尼卡美能达制、商品名“KC4UYW”)后，接着在烘箱内加热干燥(温度为60℃、时间为4分钟)，制造了在偏光膜的两面贴合有透明保护膜的偏振膜。

[偏振度的测定方法]

偏振膜的偏振度可以使用分光光度计(日本分光制、产品名“V7100”)来测定。作为偏振度的具体测定方法，可以通过测定偏光膜的平行透射率(H0)及正交透射率(H90)并根据式：偏振度(％)＝{(H0－H90)/(H0+H90)}1/2×100求出。平行透射率(H0)是通过将2片相同的偏光膜以使两者的吸收轴平行的方式叠合而制作的平行型层叠偏光膜的透射率的值。另外，正交透射率(H90)是通过将2片相同的偏光膜以使两者的吸收轴正交的方式叠合而制作的正交型层叠偏光膜的透射率的值。需要说明的是，这些透射率是通过JlS Z8701-1982的2度视野(C光源)进行了可见度补正而得到的Y值。

[加热耐久性评价(A)]

将上述得到的偏振膜以偏光膜的吸收轴与长边平行的方式切断成5.0×4.5cm的尺寸，在偏振膜的图像显示单元侧的保护膜面隔着厚度20μm的丙烯酸类粘合剂层贴合玻璃板(模拟图像显示单元)，在50℃、0.5MPa下进行15分钟的高压釜处理，制作了层叠体。将得到的层叠体静置于温度110℃的热风烘箱内，通过肉眼观察直至着色为止的时间，按照以下的基准进行了判定。

○：500小时以上未发生着色。

△：在300小时以上且小于500小时时发生了着色。

×：在小于300小时时发生了着色。

＜实施例2＞

＜偏光膜及偏振膜的制造＞

将清洗工序后的偏光膜在25℃下静置30秒钟，得到含有水的偏光膜后，涂布了液体A，除此以外，通过与实施例1同样的操作制造偏光膜及偏振膜，并进行了上述的测定。将结果示于表1。

＜实施例3＞

＜偏光膜及偏振膜的制造＞

将清洗工序后的偏光膜在25℃下静置1分钟，得到含有水的偏光膜后，涂布了液体A，除此以外，通过与实施例1同样的操作制造偏光膜及偏振膜，并进行了上述的测定。将结果示于表1。

＜比较例1＞

＜偏光膜及偏振膜的制造＞

将清洗工序后的偏光膜在25℃下静置3分钟，得到含有水的偏光膜后，涂布了液体A，除此以外，通过与实施例1同样的操作制造偏光膜及偏振膜，并进行了上述的测定。将结果示于表1。

＜比较例2＞

＜偏光膜及偏振膜的制造＞

将清洗工序后的偏光膜在60℃下静置1分钟后，涂布了液体A，除此以外，通过与实施例1同样的操作制造偏光膜及偏振膜，并进行了上述的测定。将结果示于表1。

＜实施例4＞

＜偏光膜及偏振膜的制造＞

使用厚度为30μm的聚乙烯醇膜，以最终得到的偏光膜的单体透射率成为相同程度的方式调整染色浴的碘浓度，除此以外，通过与实施例1同样的操作制造偏光膜及偏振膜，并进行了上述及下述的测定。将结果示于表2。需要说明的是，偏光膜的厚度(T)为12μm。

[加热耐久性评价(B)]

将上述得到的偏振膜以偏光膜的吸收轴与长边平行的方式切断成5.0×4.5cm的尺寸，在偏振膜的图像显示单元侧的保护膜面隔着厚度20μm的丙烯酸类粘合剂层贴合玻璃板(模拟图像显示单元)，在50℃、0.5MPa下进行15分钟的高压釜处理，制作了层叠体。将得到的层叠体在温度105℃的热风烘箱内静置，通过肉眼观察直至着色为止的时间，基于以下的基准进行了判定。

○：750小时以上未发生着色。

△：在500小时以上且小于750小时时发生了着色。

×：在小于500小时时发生了着色。

＜比较例3＞

＜偏光膜及偏振膜的制造＞

将清洗工序后的偏光膜在60℃下干燥1分钟后，涂布了液体A，除此以外，通过与实施例4同样的操作制造偏光膜及偏振膜，并进行了上述的测定。将结果示于表2。

＜实施例5＞

＜偏光膜的制造＞

＜层叠体的制造(准备)(II-0)＞

作为热塑性树脂基材，使用了长条状、且吸水率0.75％、Tg约75℃的非晶质的间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度：100μm)。对树脂基材的一面实施了电晕处理。在将聚乙烯醇(聚合度4200、皂化度99.2摩尔％)以及乙酰乙酰基改性PVA(日本合成化学工业株式会社制、商品名“GOHSEFIMER Z410”)以9:1混合而得到的PVA类树脂100重量份中添加碘化钾13重量份，制备了PVA水溶液(涂布液)。在树脂基材的电晕处理面涂布上述PVA水溶液，在60℃下干燥，从而形成厚度13μm的PVA类树脂层，制造(准备)了层叠体。

＜制造具有含有水的偏光膜的层叠体的工序(II-1)＞

将得到的层叠体于130℃的烘箱内、在圆周速度不同的辊间进行了沿纵向(长度方向)拉伸至2.4倍的自由端单向拉伸(气体氛围中辅助拉伸处理工序)。接着，将层叠体在液温40℃的不溶化浴(相对于水100重量份，配合了4重量份的硼酸而得到的硼酸水溶液)中浸渍了30秒钟(不溶化处理工序)。接着，在液温30℃的染色浴(相对于水100重量份，以1:7的重量比配合碘和碘化钾而得到的碘水溶液)中，以最终得到的偏光膜的单体透射率(Ts)成为相同程度的方式调整浓度，同时浸渍了60秒钟(染色处理工序)。接着，在液温40℃的交联浴(相对于水100重量份，配合碘化钾3重量份并配合硼酸5重量份而得到的硼酸水溶液)中浸渍30秒钟(交联处理工序)。然后，将层叠体浸渍于液温70℃的硼酸水溶液(硼酸浓度4.0重量％)，同时在圆周速度不同的辊间沿着纵向(长度方向)以使总拉伸倍率达到5.5倍的方式进行了单向拉伸(水溶液中拉伸处理工序)。然后，将层叠体浸渍于液温20℃的清洗浴(相对于水100重量份，配合碘化钾4重量份而得到的水溶液)中，制造了具有含有水的偏光膜的层叠体(清洗处理工序)。

＜具有含浸有液体中的成分的偏光膜的层叠体的制造(II-2)＞

使用线棒(第一理化学株式会社制、No.3)，在上述得到的具有含有水的偏光膜的层叠体的偏光膜面涂布液体A(化学式(9)表示的化合物的10重量％水溶液)，在25℃中静置了3秒钟后，擦拭残存于表面的液体A，制造了具有含浸有液体中的成分的偏光膜的层叠体。这里，通过上述的测定方法求出的含有水的偏光膜的水分率为35.5重量％。

＜干燥后的偏光膜的制造(II-3)＞

在保持于95℃的烘箱中干燥10分钟(干燥处理工序)。这样一来，在树脂基材上形成了厚度5μm的偏光膜。通过上述的测定方法求出的干燥后的偏光膜的水分率为9.9重量％。偏光膜中的化学式(9)表示的化合物的含量(M_H)为0.41重量％，每单位面积的化学式(9)表示的化合物的含量(m_H)为2.5μg/cm²。

＜偏振膜的制造＞

作为粘接剂，使用了以重量比3:1包含含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇树脂(平均聚合度为1200、皂化度为98.5摩尔％、乙酰乙酰基化度为5摩尔％)和羟甲基三聚氰胺的水溶液。使用该粘接剂并利用辊贴合机在上述得到的偏光膜的与树脂基材相反的一面贴合具有硬涂层的厚度40μm的三乙酸纤维素膜(透湿度为342g/(m²·24h)、柯尼卡美能达制、商品名“KC4UYW”)后，接着在烘箱内加热干燥(温度为60℃、时间为4分钟)，制造了在偏光膜的一面贴合有透明保护膜的偏振膜。接着，将树脂基材剥离，使用上述粘接剂并利用辊贴合机将上述三乙酸纤维素膜贴合于剥离后的面后，接着在烘箱内加热干燥(温度为60℃、时间为4分钟)，制造了在偏光膜的两面贴合有透明保护膜的偏振膜。

[加热耐久性评价(C)]

将上述得到的偏振膜以偏光膜的吸收轴与长边平行的方式切断成5.0×4.5cm的尺寸，在偏振膜的图像显示单元侧的保护膜面隔着厚度20μm的丙烯酸类粘合剂层贴合玻璃板(模拟图像显示单元)，在50℃、0.5MPa下进行15分钟的高压釜处理，制作了层叠体。将得到的层叠体静置于温度95℃的热风烘箱内，通过肉眼观察直至着色为止的时间，按照以下的基准进行了判定。

○：750小时以上未发生着色。

△：在500小时以上且小于750小时时发生了着色。

×：在小于500小时时发生了着色。

＜比较例4＞

＜偏光膜及偏振膜的制造＞

将清洗处理工序后的偏光膜在95℃下干燥10分钟后，涂布了液体A，除此以外，通过与实施例5同样的操作制造了偏光膜及偏振膜，并进行了上述的测定。将结果示于表3。

＜实施例6＞

＜偏光膜及偏振膜的制造＞

在偏光膜的制造中，将清洗浴的碘化钾浓度设为4.0重量％，并且使用了液体B(包含硫酸锌7水合物10重量％及Olfine EXP.4200(日信化学工业株式会社制)0.2重量％的水溶液)来代替液体A，除此以外，通过与实施例1同样的操作制造偏光膜及偏振膜，并进行了上述及下述的测定。将结果示于表4。

[偏光膜中的锌的含量(重量％)的测定]

称量约25mg偏光膜于特氟隆(注册商标)容器中，添加酸并盖严后，照射微波，在最高200℃下进行了加压酸分解。完全分解后，添加超纯水，定容至50mL，使用ICP-MS(AgilentTechnologies制的Agilent8800)测定了锌浓度。分解装置使用了CEM制的MARS5。

[加热耐久性评价(D)]

将上述得到的偏振膜以偏光膜的吸收轴与长边平行的方式切断成5.0×4.5cm的尺寸，在偏振膜的图像显示单元侧的保护膜面隔着厚度20μm的丙烯酸类粘合剂层贴合玻璃板(模拟图像显示单元)，在50℃、0.5MPa下进行15分钟的高压釜处理，制作了层叠体。将得到的层叠体静置于温度105℃的热风烘箱内500小时，将试验后的试样以正交尼科尔的方式配置，通过上述分光光度计(V7100)分别测定波长700nm的正交透射率(％)，并基于以下的基准进行了判定。

○：没有加热红变(105℃、500小时的加热试验前后在波长700nm下的正交透射率之差小于1％)。

×：有加热红变(105℃、500小时的加热试验前后在波长700nm下的正交透射率之差为1％以上)。

＜比较例5＞

＜偏光膜及偏振膜的制造＞

将清洗工序后的偏光膜在60℃下干燥1分钟后，涂布了液体B，除此以外，通过与实施例6同样的操作制造偏光膜及偏振膜，并进行了上述的测定。将结果示于表4。

上述的加热耐久性试验受到由偏光膜的膜厚带来的影响，因此，对具有相同程度的膜厚的偏光膜彼此进行比较即可，可知实施例的偏光膜与比较例的偏光膜相比，更充分地含有液体中的成分，因此，加热耐久性更优异。

Claims

1.一种偏光膜的制造方法，该方法包括：

工序(I-1)：一边沿长度方向运送聚乙烯醇类膜，一边对所述聚乙烯醇类膜至少实施染色工序、交联工序及拉伸工序，从而制造含有水的偏光膜；

工序(I-2)：在偏光膜的水分率为20重量％以上的状态下，对得到的含有水的偏光膜实施涂布液体的工序，从而制造含浸有液体中的成分的偏光膜；以及

工序(I-3)：对得到的含浸有液体中的成分的偏光膜实施干燥工序，从而制造干燥后的偏光膜。

2.一种偏光膜的制造方法，该方法包括：

工序(II-0)：在长条状的热塑性树脂基材的一侧形成包含聚乙烯醇类树脂的聚乙烯醇类树脂层而准备层叠体；

工序(II-1)：一边沿长度方向运送得到的层叠体，一边对所述层叠体至少实施气体氛围中辅助拉伸处理工序、染色处理工序及水溶液中拉伸处理工序，从而制造具有含有水的偏光膜的层叠体；

工序(II-2)：在偏光膜的水分率为20重量％以上的状态下，对得到的具有含有水的偏光膜的层叠体实施涂布液体的工序，从而制造具有含浸有液体中的成分的偏光膜的层叠体；以及

工序(II-3)：对得到的具有含浸有液体中的成分的偏光膜的层叠体实施干燥处理工序，从而制造干燥后的偏光膜。

3.根据权利要求1或2所述的偏光膜的制造方法，其中，

所述液体为溶液，所述液体中的成分为溶质。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的偏光膜的制造方法，其中，

所述干燥后的偏光膜的水分率为20重量％以下。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的偏光膜的制造方法，其中，

所述液体中的成分为水溶性的化合物。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的偏光膜的制造方法，其中，

所述液体中的成分为选自自由基捕获剂、交联剂、增塑剂、及染料中的至少一种。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的偏光膜的制造方法，其中，

所述液体中的成分为自由基捕获剂。

8.一种偏振膜的制造方法，该方法包括：

在通过权利要求1～7中任一项所述的偏光膜的制造方法得到的偏光膜的至少一面经由粘接剂层贴合透明保护膜的工序。