CN1140519C - 用作农药的三氟甲基联苯基-二卤苯基唑啉类 - Google Patents

Abstract

本发明公开了游离形式或盐形式的式(I)化合物以及它们可能存在的互变异构体，其中X和Y各自独立的是氟或氯，以及Z代表O或S；制备和使用这些化合物和其互变异构体的方法；活性成分选自这些化合物和其互变异构体的农药；制备和使用这些组合物、用于制备这些游离或盐形式的化合物及其合适的互变异构体的游离或盐形式的中间体的方法。

Description

用作农药的三氟甲基联苯基-二卤苯基唑啉类

发明目的是式(I)的化合物

其中X和Y各自独立地是氟或氯，以及Z代表O或S；

如合适的话，包括在任何情况下以游离或盐形式存在的其可能的互变异构体；制备和使用这些化合物、它们的盐和其互变异构体的方法；活性成分选自这些化合物和其互变异构体的农药；制备和使用这些组合物的方法、用于制备这些游离或盐形式的化合物及其合适的互变异构体的游离或盐形式的中间体。

在文献中，有报道某些噁唑啉衍生物可作为农药的杀虫活性成分。然而在防治害虫方面这些已知化合物的生物活性并不完全令人满意，这就是为什么需要制备其它具有杀虫活性、特别是防治昆虫的化合物的原因；这一问题随着本发明式(I)化合物的研究开发而得到解决。

部分式(I)化合物可以互变异构衍生物形式存在。因此即使在所有情况下都没有特别提及互变异构体，在上文和下文中提到的所有式(I)化合物应理解为也包括它们相应的互变异构体。

式(I)化合物以及如合适的话，它们的互变异构体可以形成盐，例如酸加成的盐。例如与强无机酸形成的盐，代表性的无机酸如硫酸、磷酸或氢卤酸；或与强有机羧酸形成的盐，代表性的有如合适的话可被卤素取代的C₁-C₄链烷烃羧酸，如乙酸，如合适未饱和的二元羧酸，如乙二酸、丙二酸、马来酸、富马酸或邻苯二甲酸、代表性的羟基羧酸，例如抗坏血酸、乳酸、苹果酸、酒石酸或柠檬酸，或苯甲酸，或与有机磺酸形成的盐，代表性的有如合适的话可被卤素取代的C₁-C₄链烷磺酸或芳基磺酸，例如甲磺酸或对-甲苯磺酸。在广义来说，带有至少一个酸性基团的式(I)化合物可以与碱形成盐。与碱形成的合适的盐包括例如金属盐，代表性的是碱金属或碱土金属盐，如钠、钾或镁盐，或与氨或有机胺形成的盐，如与吗啉、哌啶、吡咯烷、单，二或三-低级烷基胺如乙基、二乙基、三乙基胺或二甲基丙基胺，或单，二或三羟基-低级烷基胺如单，二或三乙醇胺。而且，如合适的话，也可以形成相应的内盐。优选游离的形式。在式(I)化合物形成的盐中，优选有利于农药上使用的盐。在上文和下文中，游离形式的式(I)化合物和它们的盐如合适的话应理解为类似地还包括相应的盐或游离形式的式(I)化合物。同样这也适用于式(I)化合物的互变异构衍生物和它的盐。

优选其中X和Y是氟的式(I)化合物。同样优选其中Z是O的式(I)化合物。

根据本发明优选保护以下单个化合物

(1)2-(2，6-二氯苯基)-4-(4’-三氟甲基联苯-4-基)-4，5-二氢-噁唑；或

(2)2-(2，6-氯，6-氟苯基)-4-(4’-三氟甲基联苯-4-基)-4，5-二氢-噁唑；或

(3)2-(2，6-二氟苯基)-4-(4’-三氟甲基联苯-4-基)-4，5-二氢-噁唑。

发明的另一个目的是制备任何情况下都包括以游离或盐形式存在的式(I)化合物以及如合适的话它们的互变异构体的方法，包括；

a)使已知的并可通过已知方法制备的、其中X和Y同式(I)中所定义以及Q代表溴或碘的式(II)化合物与已知的式(III)化合物反应；

以及，

b)如合适的话，制备其中Z是S的式(I)化合物，将所得的Z为O的式(I)化合物与Lawesson试剂[2，4-双(甲氧基苯基)-1，3-二硫杂-2，4-二磷杂丁环-2，4-二硫化物]或五硫化二磷反应；

以及在所有情况下，如果需要，可将根据此方法或其它方式获得以游离形式的或盐形式存在的式(I)化合物或它的互变异构体转化成不同的式(I)化合物或它的互变异构体，将根据本发明方法获得的异构体混合物分离以及分离所需要的异构体和/或根据本发明方法将获得的游离形式的式(I)化合物或它的互变异构体转化成盐形式，或将根据本发明方法获得的式(I)化合物或它的互变异构体的盐转化为游离形式的式(I)化合物或它的互变异构体，或转化成不同种类的盐。

在上文中关于式(I)化合物的互变异构体和盐所作的叙述同样适用于在上文和下文所提及的起始原料的互变异构体和盐。

在上文和下文中所描述的反应，可根据已知方法进行，例如在没有或通常存在适合的溶剂或稀释剂或它们的混合物的条件下，根据需要在冷却、室温或加热条件，例如约-80℃至反应介质的沸腾温度、优选约0℃-约+150℃下进行反应，以及如合适的话反应可在封闭容器、压力下、惰性气体氛围和/或无水条件下进行。特别有利的反应条件在实施例中描述。

在上文和下文中所列出的制备游离或盐形式的式(I)化合物以及如合适的话它们的互变异构体的起始原料是已知的或可以根据已知方法(如下文所描述的方法)制备。

方案a)：

适合的催化剂特别是过渡金属催化剂，尤其是铁、钯、钌、铑、镍、锌或铂催化剂。特别适合的是铁(I)、镍(O)和钯(O)催化剂，尤其是Pd(PPh₃)₄。

有利于反应进行的适合的碱例如是碱金属或碱土金属氢氧化物、氢化物、氨基化物、醇盐、乙酸盐、碳酸盐、二烷基胺化物或烷基甲硅烷基胺化物、烷基胺、亚烷基二胺、环烷基胺(如合适的话可以是N-烷基化的或不饱和的)，碱性杂环，氢氧化铵和碳环胺。实例有：氢氧化钠、氢化钠、氨基化钠、甲醇钠、乙酸钠和碳酸钠，叔丁醇钾、氢氧化钾、碳酸钾、氢化钾、二异丙基氨基锂、双(三甲基甲硅烷基)氨基钾、氢化钙、三乙胺、二异丙基乙基胺、三亚乙基二胺、环己基胺、N-环己基-N，N-二甲基胺、N，N-二乙基苯胺、吡啶、4-(N，N-二甲氨基)吡啶、奎宁环、N-甲基吗啉、氢氧化苄基三甲基铵和1，5-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-5-烯(DBU)。优选碱金属和碱土金属碳酸盐，特别是碳酸钾。

反应物之间可以直接进行反应，即在不加入溶剂或稀释剂如熔融条件下互相反应。然而大多数情况下，添加惰性溶剂或稀释剂或它们的混合物是有利的。这些溶剂或稀释剂的实例包括：芳族溶剂，脂族溶剂和脂环烃以及卤代烃，典型地是苯、甲苯、二甲苯、1，3，5-三甲基苯、1，2，3，4-四氢化萘、氯苯、二氯苯、溴苯、石油醚、己烷、环己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烯或四氯乙烯；酯类如乙酸乙酯；醚类如乙醚、二丙基醚、二异丙醚、二丁基醚、叔丁基甲基醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇二甲醚(二甲氧基乙烷)、二甲氧基二乙基醚、四氢呋喃或二噁烷；酮类如丙酮，甲乙酮或甲基异丁基酮；醇类如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、乙二醇或丙三醇；酰胺如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；腈如乙腈或丙腈；以及亚砜如二甲亚砜。如果反应在有碱存在的条件下进行，这时过量使用的碱如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉或N，N-二乙基苯胺也可以起到溶剂或稀释剂的作用。优选的溶剂是可与水混溶的醚和水，特别是它们的混合物，尤其是乙二醇二甲基醚+H₂O+四氢呋喃。

在约40℃-约180℃、优选约60℃-约120℃、多数情况下是在室温和反应混合物的回流温度之间的温度下进行所述反应是有利的，并优选在常压下进行。

所述反应可以在无惰性气体气氛下进行；然而优选在惰性气体如氮气或氩气，特别是氮气氛中进行反应。

反应时间并不是关键，优选反应时间为约0.1-约24小时，特别是约0.5-约10小时。

可使用常规方法如过滤，结晶，蒸馏或色谱法，或这些方法的任何适宜结合进行产物的分离。

特别优选的反应条件描述于实施例H1-5中。

条件b)：

反应物之间可以直接进行反应，即在不加入溶剂或稀释剂如熔融条件下互相反应。然而大多数情况下，添加惰性溶剂或稀释剂或它们的混合物是有利的。这些溶剂或稀释剂的实例包括：芳族溶剂，脂族溶剂和脂环烃以及卤代烃，典型地是苯、甲苯、二甲苯、1，3，5-三甲基苯、1，2，3，4-四氢化萘、氯苯、二氯苯、溴苯、石油醚、己烷、环己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烯或四氯乙烯；醚类如乙醚、二丙基醚、二异丙醚、二丁基醚、叔丁基甲基醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇二甲醚、二甲氧基二乙基醚、四氢呋喃或二噁烷；以及亚砜如二甲亚砜。

在约0℃-约+120℃，优选80℃-约+120℃进行所述反应是有利的，并优选在常压下进行。

所述反应可以在无惰性气体气氛下进行；然而优选在惰性气体如氮气或氩气，特别是氮气氛中进行反应。

所述反应时间优选约1-约24小时，特别是约12-约24小时。

可使用常规方法如过滤，结晶，蒸馏或色谱法，或这些方法的任何适宜结合进行产物的分离。

有利的方法条件描述于实施例H2中。

可按照已知的方式制备式(I)化合物的盐。例如使用合适的酸或合适的离子交换剂处理式(I)化合物可获得酸加成盐；以及用合适的碱或合适的离子交换剂处理可获得与碱形成的盐。

通过常规方法可以将式(I)化合物的盐转化成游离形式的式(I)化合物，例如通过合适的碱性组合物或合适的离子交换剂处理酸加成盐；以及使用合适的酸或合适的离子交换剂处理与碱形成的盐均可实现这一转化。

按照已知方式可以将式(I)化合物的盐转化成式(I)化合物的其它的盐；例如酸加成盐可以转化成其它酸加成盐，例如在合适的溶剂中使用适合的酸的金属盐如钠，钡或银盐(如乙酸银)处理无机酸(如盐酸)的盐，其所得的无机盐如氯化银是不溶性的并因此从反应混合物中沉淀出。

根据不同的方法和/或反应条件，具有可形成盐特性的式(I)化合物可以游离形式或盐形式获得。

式(I)化合物能以可能存在的异构体之一或其混合物的形式存在，或作为纯异构体或异构体混合物、即外消旋混合物形式存在；本发明包括纯的异构体和外消旋混合物，并且在上文和下文中，即使每种情况下没有特别提及立体化学的情况也应如此理解。

外消旋物的拆分可通过已知方法来实现，如用旋光溶剂重结晶，手性吸附色谱法如醋酸纤维高压液相色谱(HPLC)、使用合适的微生物与特殊的固定化酶裂解、通过形成包合物，如使用手性冠醚，其中仅与一种异构体配位。

根据本发明，除了分离相应的异构体混合物外，已知的对映选择合成方法也可以用来获得纯的光学异构体，例如使用具有相应的合适的立体化学的离析物来进行本发明的方法。

如果单个组分表现出不同的生物活性，则在所有情况下分离或合成具有更高生物活性异构体是有利的。

式(I)化合物也可以获得它们的水合物形式和/或也可以含有其它的溶剂，例如必要时用于固体形式化合物结晶的溶剂。

本发明涉及的上述所有类型的方法，其是将获得的化合物作为该方法所处任何阶段的起始原料或中间体并进行所有步骤或缺少某些步骤或用途，或特别是在所述反应条件下进行，起始原料可以是衍生物形式或盐形式和/或它的外消旋物或对映体形式。

本发明方法中，使用的起始原料和中间体优选能特别有效地生成起初描述的式(I)化合物的那些。

本发明特别提及的制备方法描述于实施例H1中。

式(II)化合物和所需要的前体的制备方法为本领域技术人员所熟知。特别是，由式(III)化合物制备式(II)化合物的方法例如公开在《化学评论》(Chem.Rev.)(1971)， 71 483-505中。其中X，Y和Q的定义与式(II)中的定义相同。由式(IV)化合物制备式(III)化合物的方法

其中X，Y和Q的定义与式(II)中的定义相同，例如公开与Hudlicky，《有机化学中的还原》(Reduction in Organic Chemistry)(1984)，136中。

由式(V)化合物制备式(IV)化合物的方法

其中X，Y和Q的定义与式(II)中的定义相同，例如公开在《合成》(Synthesis)(1984)，85-110中。式(V)化合物的制备方法已知在《四面体》(Tetrahedron)(1975) 31，863-866，和《四面体》(Tetrahedron)(1977) 33，881-883中有描述。

本发明的另一个目的是式(II)化合物

其中X和Y各自独立地是氟或氯，以及

Q代表溴或碘。

本发明式(I)化合物作为防治害虫的活性物质，即使在低浓度下使用仍提供了具有防治和/或治疗价值的非常有利的杀生物活性和非常宽的活性谱以及具有温血动物、鱼和植物良好耐受性。令人惊奇的是，它们同样适合于防治危害作物的寄生虫、人的体外和内寄生物，以及牲畜、家养动物和宠物的体内和外寄生物。它们对正常敏感的以及产生抗性的动物害虫的所有或个别发育阶段均有效，所述的动物害虫如昆虫和蜱螨目的种类、软体动物如腹足纲；线虫、绦虫和吸虫。本发明活性成分对正常敏感的以及产生抗性的动物害虫的所有或个别发育阶段均有效，所述的动物害虫如昆虫和蜱螨目的种类。本发明活性物质的杀虫或杀螨作用可以直接表现，即，立即杀灭害虫或在一段时间后死亡，例如蜕皮时发生，或者间接作用，例如减少产卵数量和/或孵化率，好的作用效果其杀虫率(死亡率)至少为50-60％。

本发明涉及的有效防治范围特别是来自以下目的害虫：鳞翅目、鞘翅目、直翅目、等翅目、啮虫目、虱目、食毛目、缨翅目、半翅目、同翅目、膜翅目、双翅目、蚤目、缨尾目和蜱螨目，主要是鳞翅目和鞘翅目害虫。特别是对以下科、属和种的害虫有非常好的防治作用：

彩地老虎属、金星尺蛾属、背刺蚧属、Acanthoplusia属、粉螨属、粗脚粉螨、瘤瘿螨属、柑橘瘤瘿螨、长翅卷蛾属、Acoloithus属、Acompsia属、杨木蠹属、木蛾属、峰斑螟属、皮细蛾属、邻菜蛾属、潜叶蛾属、剑纹夜蛾属、卷蛾属、狼夜蛾属、针刺瘿螨属、斯氏针刺瘿螨、褐带卷蛾属、棉褐带卷蛾、伊蚊属、埃及伊蚊、透翅蛾属、双纹蛾属、石蛾属、Agonopterix属、Agriopis属、叩甲属、Agriphila属、Agrochola属、Agroperina属、波纹夜蛾属、棉叶波纹夜蛾、地夜蛾属、栎钩翅蛾属、Alcathoe属、鹿翅蛾属、栎叶卷蛾属、寡夜蛾属、粉虱属、软毛粉虱、粉虱属、甘蓝粉虱、背巨冬夜蛾属、林尺蛾属、鹿蛾属、鲁夜蛾属、花蜱属、盾缘蝽属、Ammoconia属、西卷蛾属、Amphion属、奂夜蛾属、杂夜蛾属、Amyelois属、尺蛾属、芹菜夜蛾属、条麦蛾属、Anatrychyntis属、酸果尺蠖属、镰翅小卷蛾属、Andropolia属、Anhimella属、窃蠹属、家具窃蠹、柞蚕属、Antherigona属、Antherigona soccata、花象属、棉铃象、干煞夜蛾属、大豆夜蛾、肾圆盾蚧属、秀夜蛾属、Aphania属、光卷蛾属、蚜科、蚜属、苹果蚜、豆蚜、棉蚜、蜜蜂科、斜纹小卷蛾属、潜叶麦蛾属、类黄卷蛾属、黄卷蛾属、Acromyrmex属、灯蛾属、锐缘蜱属、Argolamprotes属、银蛾属、银纹夜蛾属、条小卷蛾属、带卷蛾属、Arotrophora属、造桥虫属、圆盾蚧属、Aspilapteryx属、Asthenoptycha属、Aterpia属、委夜蛾属、隐食甲属、甜菜隐食甲、切叶蚁属、地蛛属、丫纹夜蛾属、朽木夜蛾属、尖翅小卷蛾属、松果小卷蛾属、枣尖蛾属、松芽果麦蛾属、纹透翅蛾属、粉虱属、甘薯粉虱、毛蚊属、黑毛蚊、Bisigna属、Blastesthia属、蜚蠊属、小蠊属、德国小蠊、睫冬夜蛾属、尖须夜蛾属、霜尺蛾属、家蚕蛾属、卜夜蛾属、牛蜱属、牛羽虱属、甘薯麦蛾属、暗水螟属、短须螨属、Brithys属、苔螨属、苜蓿苔螨、Bryotropha属、粉蝶尺蛾属、干夜蛾属、玉米干夜蛾、白沙尺夜蛾属、石竹卷蛾属、果斑螟属、干果斑螟、尺蛾属、Calipitrimerus属、冶冬夜蛾属、丽蝇属、红头丽蝇、标冬夜蛾属、花细蛾属、Calybites属、Capnoptycha属、烟卷蛾属、委夜蛾属、灰尺蛾属、Carmenta属、蛀果蛾属、桃蛀果蛾(桃小食心虫)、Catamacta属、Catelaphris属、迁粉蝶属、Caustoloma属、蛮夜蛾属、金钱松草小卷蛾属、美加椴卷蛾属、茎蜂属、斑条夜蛾属、翎夜蛾属、小冬实蝇属、角叶蚤属、蜡蚧属、凹胫跳甲属、蚤凹胫跳甲、大戟透翅蛾属、洽夜蛾属、榆织蛾属、卡夜蛾属、奇尺蛾属、禾草螟属、Chionodes属、痒螨属、色卷蛾属、金斑夜蛾属、锞纹夜蛾属、金蝇属、褐圆盾蚧属、橙褐圆盾蚧、黑褐圆盾蚧、金草螟属、绮钩蛾属、臭虫属、果蠹蛾属、葡萄果蠹蛾、双斜卷蛾属、Cnaemidophorusspp、野螟属、纵卷叶野螟属、云卷蛾属、软蚧属、广食褐软蚧、细卷蛾属、鞘蛾属、焦尺蛾属、加布云杉细卷蛾属、峦冬夜蛾属、荔枝尖细蛾属、米螟属、环斑夜蛾属、兜夜蛾属、根颈象属、禾尖蛾属(竹潜叶尖蛾属)、木蠹蛾属、Costaeonvexa属、草螟属、灰灯蛾属、绒毛螟属、泛非绒毛螟、弧翅卷蛾属、透明缓夜蛾属、蚱蝉属、隐斑螟属、Cryptocala属、异形小卷蛾属、桃异形小卷蛾、(澳松)隐卷蛾属、猫栉首蚤、犬栉首蚤、斜栉柄卷蛾属、冬夜蛾属、象虫属、库蚊属、疽蝇属、柳杉小卷蛾属、苹果皮小卷蛾、Cymbalophora属、Dactylethra属、寡鬃实蝇属、线夜蛾属、畜虱属、茸毒蛾属、Decadarchis属、Decodes属、夹竹桃天蛾属、Deltodes属、松毛虫属、织蛾属、革蜱属、肤蝇属、尘螨属、皮蠹属、皮刺螨属、鸡皮刺螨、条叶甲属、带斑黄瓜叶甲、金翅夜蛾属、绢野螟属、歹夜蛾属、纹翅野螟属、杆草螟属、Diceratura属、棕麦蛾属、Dichrocrocis属、Dichrorampha属、Dicycla属、梢斑螟属、棉铃虫属、苏丹棉铃虫、Dipleurina属、松叶蜂属、松叶蜂科、幽夜蛾属、盲蝽属、可可狄盲蝽、Ditula属、月织蛾属、叉蚤属、镰钩蛾属、果蝇属、黑尾果蝇、透点阴鹿蛾属、棉红蝽属、涤尺蛾属、山卷蛾属、金刚钻属、Ecclitica属、槐小卷蛾属、Ecpyrrhorrhoe属、刺槐荚螟属、尺蛾属、栖夜蛾属、斑螟属、绮夜蛾属、小绿叶蝉属、Empyreuma属、清夜蛾属、樱小卷蛾属、Endopiza属、黑小卷蛾属、歧角螟属、Eoreuma属、始叶螨属、枥始叶螨北方亚种、烟夜蛾属、斑蜂属、食植瓢虫属、粉斑螟属、地中海粉斑螟、Ephestiodes属、白斑小卷蛾属、Epiehoristodes属、叶小卷蛾属、淡褐卷蛾属、蛛蛾属、Epipsestis属、洲尺蛾属、癞象属、Epitymbia属、Epllachna属、尺蛾属、绮夜蛾属、Eremnus属、芽谷蛾属、瘿螨属、绵蚜属、苹果绵蚜、斑叶蝉属、枝灯蛾属、紫草蛾属、斑螟属、Euagrotis属、花小卷蛾属、Euehlaena属、长翅蝶属、Eueosma属、Euchistus属、Eucosmomorpha属、Eudonia属、显松伏弗尺蛾属、Euhyponomeutoides属、Eulepitodes属、棕卷蛾属、纹尺蛾属、尺蠖属、夜蛾属、Eupoecilia属、Eupoecilia ambiguella、黄毒蛾属、犹冬夜蛾属、网斑螟属、东风夜蛾属、扁盾蝽属、广颜寄蝇属、文夜蛾属、切根虫属、暗斑螟属、薄翅野螟属、树麦蛾属、桑小卷蛾属、厕蝇属、麦穗夜蛾属、夜蛾属、Filatima属、Fishia属、花蓟马属、Fumibotys属、胡桃麦蛾属、Gasgardia属、胃蝇属、麦蛾属、吉松叶蜂属、云杉吉松叶蜂、舌蝇属、雕蛾属、绢野螟属、黑麦蛾属、尺蠖蛾属、蛮夜蛾属、细蛾属、松苗夜蛾属、小食心虫属、小食心虫属、小卷蛾属、核桃小卷蛾属、云杉尖小卷蛾属、蝼蛄属、草毒蛾属、小卷蛾属、Hada属、血蜱属、血虱属、点灯蛾属、巢蛾属、烟翅斑蛾属、广翅小卷蛾属、实夜蛾属、网夜蛾属、夜蛾属、烟芽夜蛾属、菜心野螟属、菜心野螟、蛀茎夜蛾属、Hemaris属、篱蓟马属、粗喙螟属、地老虎属、刺蛾属、苹白蚁科、灯蛾属、雕蛾属、同斑螟属、Homoglaea属、Homohadena属、长卷蛾属、卷蛾属、叶蜂属、委夜蛾属、南川卷蛾属、璃眼蜱属、角剑夜蛾属、波尺蛾属、天蛾属、尺蛾属、Hypagyrtis属、麦蛾属、白蛾属、美国白蛾、鹰夜蛾属、Hypocoena属、皮蝇属、虱蝇属、斑螟属、艺夜蛾属、条细卷蛾属、姬尺蛾属、极夜蛾属、逸色夜蛾属、污灯蛾属、Isochorista属、Isophrictis属、Isopolia属、Isotrias属、硬蜱属、尺蠖属、亮冬夜蛾属、尺蛾属、柏蚁科、Kawabea属、茄茎麦蛾属、茄茎麦蛾、唇尖蛾属、硬毛夜蛾属、尺蠖属、美皮夜蛾属、稻飞虱属、蚁属、小卷蛾属、马铃薯叶甲属、马铃薯叶甲、稻缘蝽属、Leptostales属、坚球蜡蚧属、樱桃坚球蜡蚧、蛎盾蚧属、衣鱼属、衣鱼、Lesmone属、大头粪金龟属、野螟属、蜚蠊属、马德拉蜚蠊、银潜蛾属、旋纹潜蛾、毛虱属、粉啮虫属、斑潜蝇属、稻象属、俚夜蛾属、潜叶细蛾属、冬夜蛾属、石冬夜蛾属、Lixodessa属、花翅小卷蛾属、花翅小卷蛾、叶尺蛾属、飞蝗属、Lomanaltes属、褶尺蛾属、夜蛾属、网野螟属、绿蝇属、丝光绿蝇、粉蠹属、毒蛾属、Lymnaecia属、潜蛾属、Lyriomyza属、银锭夜蛾属、大窗钩蛾属、蛀心夜蛾属、长管蚜属、天幕毛虫属、稻粗角螟属、灰色蛾属、甘蓝夜蛾、Manduca属、烟草天蛾、刷须野螟属、Margaritia属、Matratinea属、小卷蛾属、黑潜蝇属、Melipotes属、小卷蛾属、狼蛱蝶属、鳃角金龟属、莹叶甲属、Meritastis属、辐射松洁卷蛾属、麦点半途夜蛾属、贯夜蛾属、尺蛾属、Metanema属、Metendothenia属、黄尖翅麦蛾属、文夜蛾属、Microcorses属、翅须刺蛾属、Mnesictena属、毛胫夜蛾属、刺蛾属、Monochroa属、小蚁属、小黄家蚁、皮谷蛾属、Morrisonia属、家蝇属、Mutuuraia属、髓斑螟属、肉螨属、癣螨属、粘虫属、瘤蚜属、桃蚜、螟蛉夜蛾属、Nedra属、长角蛾属、锯角叶蜂属、Neosphaleroptera属、切夜蛾属、黑尾叶蝉属、黑尾叶蝉、绿蝽属、飞虱属、褐飞虱、Niphonympha属、尼波羽蛾(Nippoptilia)属、夜蛾属、瘤蛾属、小卷蛾(Notocelia)属、舟蛾属、蚕蛾属、黑夜蛾属、松巢蛾属、狂蝇属、新小卷蛾属、禾夜蛾属、Olindia属、Olygonychus属、Olygonychus gallinae、爪冬夜蛾属、冬尺蛾属、夜蛾属、扁蛾属、嘴壶夜蛾属、钝缘蜱属、古毒蛾属、麦杆夜蛾属、稻瘿蚊属、切根属、胖夜蛾属、褐夜蛾属、锯谷盗属、麦杆蝇属、瑞典麦杆蝇、壁蜂属、秆野螟属、玉米螟、耳象属、尺蛾属、Pachetra属、大天蛾属、尖须野螟属、尺蛾属、Paliga属、Palthis属、超小卷蛾属、褐卷蛾属、Panemeria属、松夜蛾属、松夜蛾、全爪螨属、苹果红蜘蛛、Parargyresthia属、变丽蝇属、浆果小卷蛾属、蜂透翅蛾属、Parapandemis属、Parapediasia属、夜蛾属、Parasyndemis属、环翅卷蛾属、微草螟(Pareromeme)属、红铃虫属、棉红铃虫、虱属、泉蝇属、藜泉蝇、环刺小卷蛾属、透翅蛾(Pennisetia)属、Penstemonia属、瘿棉蚜属、Peribatodes属、杂色地老虎属、Perileucoptera属、大蠊属、周尺蛾属、实小卷蛾属、Pexicopia属、原细卷蛾属、细卷蛾属、Phaneta属、黑野螟属、庭院斑象属、草种蝇属、麻篱灯蛾属、Phricanthes属、麦蛾属、马铃薯麦蛾、叶潜蛾属、皱叶刺瘿螨属、柑橘皱叶刺瘿螨、小潜细蛾属、姬夜蛾属、根瘤蚜属、粉蝶属、菜粉蝶、皮蝽属、臀纹粉蚧属、Planotortrix属、茎麦蛾属、石竹小卷蛾属、大羽蛾属、Platysenta属、谷斑螟属、弧翅夜蛾属、菜蛾属、小菜蛾、透翅蛾属、灰夜蛾属、弧丽金龟属、展冬夜蛾属、多食跗线螨属、侧多食跗线螨、巢蛾属、木蠹蛾属、Probole属、条草螟属、Prochoerodes属、Proeulia属、尺卷蛾属、Proselena属、波翅天蛾属、Protagrotis属、小卷蛾属、木蛾属、Protoschinia属、日足饰羽蛾属、粘虫属、果象属、Pseudaternelia属、白盾蚧属、弱蚀卷蛾属、粉蚧属、翅小卷蛾属、尺夜蛾属、疮螨属、瘙螨属、木虱属、蚤跳甲属、羽蛾属、铅卷蛾属、蚤属、绵蚧属、槭叶绵蚧、螟蛾属、野螟属、新西兰桉松卷蛾属、Pyrreferra属、萤叶甲属、笠圆盾蚧属、Rancora属、莽夜蛾属、散白蚁属、实小卷蛾属、绕实蝇属、苹绕实蝇、鼻白蚁科、扇头蜱属、根螨属、谷蠹属、红猎蝽属、缢管蚜属、黑痣小卷蛾属、沁夜蛾属、梢小卷蛾属、象虫属、Rhyzosthenes属、涓夜蛾属、桑蟥属、淡剑夜蛾属、Rynchaglaea属、杂食尺蛾属、褐盲蝽属、可可褐盲蝽、黑盔蚧属、樗蚕蛾属、Sannina属、Sanninoidea属、Saphoideus属、疥螨属、尖翅蛾属、金龟科、黑卵蜂属、Schinia属、沙漠蝗属、二叉蚜属、山背舟蛾属、举肢蛾属、眼蕈蚊属、白禾螟属、橘硬蓟马属、苔螟属、岩尺蛾属、Scotia属、黑蝽属、幽夜蛾属、Scrobipalpa属、Scrobipalpopsis属、庶尺蛾属、Sereda属、蛀茎夜蛾属、透翅蛾属、Sicya属、寡夜蛾属、刀夜蛾属、扇夜蛾属、长管蚜属、麦长管蚜、米象属、麦蛾属、火蚁属、目天蛾属、Sophronia属、矛夜蛾属、Spargaloma属、长须卷蛾属、彩翅卷蛾属、Sperchia属、蜂形透翅蛾属、红节天蛾属、白小卷蛾属、贪夜蛾属、棉贪夜蛾、黑白尖蛾属、Staphylinochrous属、举肢蛾属、窄纹蛾属、小尺蛾属、螫蝇属、曲小卷蛾属、Sunira属、Sutyna属、褐巢蛾属、Syllomatia属、集冬夜蛾属、兴透翅蛾属、Synaxis属、同环足摇蚊属、纹卷蛾属、锌纹夜蛾属、夹竹桃鹿蛾属、虻属、Taeniarchis属、带蓟马属、螗蜩属、跗线螨属、Tegulifera属、Tehama属、Teleiodes属、特夜蛾属、粉甲属、黄粉甲、灰尺蛾属、曲翼冬夜蛾属、白蚁科、Terricula属、Tethea属、叶螨属、Tetranychus ulmi、Thalpophila属、异舟蛾属、豆小卷蛾属、蓟马属、棕榈蓟马、烟蓟马、顿袋蛾属、尖尾网蛾属、幕谷蛾属、大蚊属、卷蛾科(Tortricidia)属、卷蛾属、陌夜蛾属、粉虱属、温室粉虱、椎猎蝽属、Triaxomera属、拟谷盗属、嚼虱属、粉夜蛾属、粉纹夜蛾、Trichoptilus属、个木虱属、柑个木虱、彩毛夜蛾属、光尺蛾属、斑皮蠹属、红棒球灯蛾属、缨突野螟属、尖盾蚧属、柑橘尖盾蚧、拟三色星灯蛾属、准鹰夜蛾属、胡蜂属、小透翅蛾属、根透翅蛾属、干果螟属、Witlesia属、美冬夜蛾属、潢尺蛾属、Xanthotype属、Xenomicta属、客蚤属、印鼠客蚤、鲁夜蛾属、木冬夜蛾属、童女木蜂、亚热带夜蛾属、乳突实蝇属、巢蛾属、Ypsolopha属、斑克松夜蛾属、镰须夜蛾属、线小卷蛾属、透翅蛾属、豹蠹蛾属、斑蛾属；

以及线虫纲，例如丝虫科和丝状亚科以及血矛属、毛圆属、奥斯特属、细颈属、古伯属、蛔属、仰口属、食道口属、夏伯特属、毛尾属特别是狐毛尾线虫、圆线属、毛线属、网尾属、毛细线虫属、类圆属、异刺属、弓首属、insbesondere、犬弓首线虫、蛔型属、尖尾属、钩口属特别是犬钩口线虫、钩形属、弓蛔属、副蛔属；恶丝虫属特别是犬恶丝虫；

以及软体动物门特别是以腹足纲为代表；特别是以下的科、属和种：瓶螺科；阿勇蛞蝓属(黑阿勇蛞蝓，缘纹阿勇蛞蝓，花园阿勇蛞蝓，A.rufus)；巴蜗牛科(Bradybaena fruticum)；蜗牛属(C.hortensis，林间大蜗牛)；Cochlodina；灰蛞蝓(D.agrestis，D.empiricorum，田灰蛞蝓，庭院灰蛞蝓)；圆盘螺属(D.rotundatus)；全脐螺；土蜗属(截口土蜗(G.trunculata))；大蜗牛属(H.itala，H.obvia)；大蜗牛科(Helicigonaarbustorum)；Helicodiscus；大蜗牛属(散布大蜗牛)；蛞蝓属(灰黑蛞蝓，黄蛞蝓，L.marginatus，大蛞蝓，L.tenellus)；椎实螺属；Milax(温室蛞蝓，M.marginatus，M.sowerbyi)；钻螺属；Pomacea(P.canaticulata)；瓦娄蜗牛属和Zanitoides。

已知侵染人或动物的各种寄生物的生活史是非常复杂的，这使人们对寄生物的防治非常困难。例如蜱可以仅在一种宿主或几种宿主上取食。它们吸附在宿主动物上并吸其血液。吃饱的雌蜱从宿主动物上掉落下，然后在保护的周围环境产下大量的卵。孵化出的幼虫再寻找新的宿主动物，在那里经若虫期发育为成虫，同样吸吮其血直至吃饱。某些种类的蜱在整个生活周期取食两个宿主而另一些可取食三个宿主。

由于其经济后果而显得重要的蜱类尤其是那些花蜱属、牛蜱属、璃眼蜱属、硬蜱属、扇头蜱属和革蜱属中的一些种，特别是微小牛蜱和具环牛蜱，以及更特别的是微小牛蜱。蜱类是传播许多人与动物疾病的罪魁。它们传播的大多数是细菌、原生动物、立克次氏体和病毒引起的疾病。这些疾病的病原特别是通过叮咬不只一个宿主的蜱传播的。这些疾病可以导致宿主动物的衰弱，甚至死亡。多数情况下它们引起相当大的经济损失，例如降低牲畜肉的价值、损害可利用的毛皮或减少牛奶产量。

控制上述种类的蜱的方法通常是根据侵染的方式使用具有杀螨活性的组合物处理被侵染的动物，即治疗方式。然而蜱的出现，例如在牧场上的出现，很大程度上是依赖季节性的气候条件，而且宿主动物本身的侵染也是依赖于它们对蜱的抗性而定。这意味着对蜱的预防是困难的并且是费时的，因为要估计寄生物侵染的程度和动物对其的抗性是困难的。而且，当试图预防寄生物时，对可能发生的侵染进行长期的监视是必要的，这产生了额外的工作。对寄生物的治疗性防治通常并不是主要目的，因为当开始进行防治的时候，就经常已经造成了严重的损失。

由于跳蚤有同样复杂的生活周期，尚未发现一种令人完全满意的控制这些寄生物的方法，特别是因为大多数已知防治方法集中在将活性成分施用于跳蚤的各种发育阶段的生活区域。然而这种方法非常复杂而且并不可靠，因为跳蚤经过的不同发育阶段对不同种类的物质的反应也完全不同。

跳蚤对动物，特别是狗和猫的侵染令人不快，不仅是对要被处理的动物，而且对动物的主人亦是如此。这些难以忍受的作用可导致例如局部刺激、烦人的瘙痒，或甚至过敏，以及产生严重的抓痕。而且，跳蚤感染的动物常常有暴露于被复孔绦虫属(Dipylidium spp.)(即绦虫)感染的危险，因为复孔绦虫可经跳蚤传播。

惊奇的是，现在已经发现通过一些施用方式，例如局部施用，但特别是系统地施用式(I)化合物(为提高效果如需要可添加一种或多种其它种类的化合物如烯虫酯、烯虫乙酯、dicyclanil和畜蜱磷或它们的盐)，可以快速并完全地消灭所说的体外寄生物，这样可以干扰阻断寄生物复杂的发育周期，与此同时可有效地防治体内寄生物。当对宿主动物系统性给药：即口服、非肠道方式、皮下、肌内或静脉内注射方式给药时，这些组合物甚至可以更充分地发挥其优异的杀寄生物效果。也可以通过选择性的定期给药这些化合物，从而以简单的方式阻断各种寄生物在宿主动物上的经常性的再侵染循环并获得永久根治寄生物的效果。寄生物或被杀死或抑制其繁殖，或在幼虫阶段阻断其发育而不再伤害宿主动物。

本发明的另一个主要目的是控制人、牲畜、家养动物和宠物的体内和外寄生物的方法，包括将杀寄生物有效量的含有至少一种式(I)化合物的，或其兽医上可接受的盐的组合物对所述宿主动物经口服、非肠道或通过植入物的方式给药。

本质上是本发明组合物以此方式给药，使得其包含的活性成分(与宿主动物的血液一起)被体内寄生物、体外寄生物和作为传播体内寄生物的介体的其它寄生物吸收足够量，以使寄生物成虫产的卵和/或孵化的幼虫不能发育。

本发明组合物可以使用不同的施用方式，例如通过口服含有活性成分的组合物。这里剂型指的是例如粉末、药片、颗粒、胶囊、乳液、泡沫或微胶囊化制剂等的形式，尽管并不一定要将制剂直接对动物给药-方便的话也可以加入到动物的食物中。当然，口服方式给药的所有的组合物除含有常规的剂型助剂外，还可以包含有助于宿主动物摄取的添加剂，例如适合的香味剂和风味剂。由于使用的简单方便，口服是本发明优选的给药方式之一。另一种形式的给药方式是非肠道方式，例如通过皮下注射或静脉内注射，局部施用，长期植入方式(贮存)，或微胶囊(所谓的微球体)注射。

口服给药包含例如喂饲已与活性成分混合好的动物食物如狗食或猫食，例如以饼干、咀嚼片、水溶性胶囊或片的形式，也可以是滴在动物食物上的或以其它形式加入到动物食物中的水溶液形式。植入物包括任何为释放活性成分而植入动物体中的器件。

经皮给药形式包括例如皮下、表皮、肌肉和甚至静脉内注射的给药形式。除了用带针头的常规注射器外，也可以方便地使用无针高压注射以及泼浇和点涂剂。

通过选择合适的制剂，还可以提高活性成分透过动物活组织的能力，并保持其可利用性。这是很重要的：例如当使用一种或多种溶解性较差的活性成分，需要提高其溶解度，因为动物体液在任一时刻次只能溶解少量的活性成分。

活性成分也可以以物理防止活性成分分解和保持活性成分有效性的基质制剂存在。基质制剂注射入体内并以贮存物形式留在那里，由此贮存物持续释放活性成分。这些基质制剂是本领域技术人员所熟知的。它们通常是蜡状、半固体赋形剂如植物蜡和具有高分子量的聚乙二醇或可降解聚酯的共聚物。

活性成分的高生物利用度也可以通过将活性成分植入物插入动物体中获得。这些植入物广泛用于兽医药物中并经常由含硅的橡胶组成。在这些植入物中，活性成分是分散在固体橡胶上或放置在中空的橡胶体内。必须说明的是，选择的活性成分在橡胶植入物中是可溶的，因为它先溶解于橡胶中，之后持续地从橡胶材料释放到意欲处理的动物体液中。

活性成分从植入物释放出的速率，和由此植入物表现出活性的持续时间长度，通常由植入物的标定准确度(植入物中活性成分的量)、植入物的环境和生产植入物的聚合物制剂确定。

活性成分通过植入物的方式给药是本发明的另一优选目标。这种给药方式是十分经济和有效的，因为尺寸合适的植入物可确保活性成分在宿主动物组织中浓度恒定。目前以这种方式设计并植入的植入物可以在长达几个月的时间里释放活性成分。

将兽药添加物与动物食物混合是动物健康领域已知的。通常的做法是，先制备出所谓的预混物，其中活性成分分散在液体中或是以细分散的形式分散于固体载体中。依据食物中所需的最终浓度，这样的预混物通常每公斤预混物中包含约1-800g活性物质。

活性成分可以被食物组分水解或减弱疗效同样也是已知的。这样的活性成分在加入预混物前常规地在保护性基质如明胶中进行剂型加工。

基于人和/或宿主动物，式(I)化合物可采用的给药剂量是0.01-800、优选0.1-200、特别是0.5-50mg/kg体重，且优选口服给药方式。

可以常规给药于宿主动物的式(I)化合物的最佳剂量：特别是对于猫2.5-5mg/kg体重和对于狗0.5-15mg/kg体重。方便的是实施定期给药，例如每几天，每周或每月给药。

对于相同的活性成分，总剂量可以随着动物种类的不同以及动物个体的不同而变化，因为剂量尤其取决于动物的体重与体况。

在对人、家养动物、牲畜和宠物给药的组合物制剂中可以加入兽医实践中已知的用于口服、非肠道方式和植入物形式的助剂。以下是非穷举的一些实施例。

适合的载体特别是填料，如糖类，例如乳糖、蔗糖、甘露糖醇或山梨醇，纤维素制剂和/或磷酸钙类，例如磷酸三钙或磷酸氢钙，在更广的意义上来说还有粘合剂，如淀粉糊，使用例如玉米、小麦、稻或马铃薯淀粉，明胶、黄蓍胶、甲基纤维素和/或，如需要，可使用崩解剂如上述的淀粉，以及广义上的羧甲基淀粉、交联的聚乙烯吡咯烷酮、琼脂、藻酸或其盐如藻酸钠。赋形剂特别是流动调节剂和润滑剂，例如硅酸、滑石、硬脂酸或其盐如硬脂酸镁或钙，和/或聚乙二醇。如果合适的话，片芯可以涂上适合的肠衣、包衣物，可以使用特别是浓缩的糖溶液，该溶液可以包含阿拉伯树胶、滑石、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇和/或二氧化钛，或在适合的有机溶剂或溶剂混合物中的包衣溶液，或者，对于制备肠包衣，适合用纤维素制剂的溶液，如乙酰基纤维素邻苯二甲酸酯或羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯。染料、风味剂或颜料可以加入片剂或包衣片剂中，例如为了识别之目的或为了表明活性成分的不同剂量。

另外一些可口服给药药物组合物包括硬的明胶胶囊，且也可以是由明胶与增塑剂如甘油或山梨醇制成的软的密封胶囊。硬的明胶胶囊可以包含颗粒形式的活性成分，例如与填料，如乳糖、粘合剂如淀粉和/或助流剂如滑石或硬脂酸镁以及如果合适的话与稳定剂混合的颗粒剂形式。在软胶囊中，活性成分优选溶解或悬浮于适合的液体，如脂肪油、石蜡油或液体聚乙二醇中，其中还可以加入稳定剂。特别优选的是易于咀嚼或整个吞服的胶囊。

适合于非肠道方式给药的制剂特别是活性成分水溶形式，例如水溶性盐形式的水溶液，以及更广意义上的活性成分的悬浮液，如相应的油性注射悬液，它使用适合的亲脂性溶剂或载体，如脂肪油例如芝麻油，或合成脂肪酸酯，例如油酸乙酯或甘油三酯；或注射水悬剂，它含有增粘剂如羧甲基纤维素钠盐，山梨醇和/或葡聚糖和任选的稳定剂。

本发明组合物可以用已知的方式制备，例如通过常规的混合、造粒、包衣、溶解或冷冻干燥法制备。例如口服给药的药物组合物可以通过将活性成分与固体载体组合，任选将所得的混合物造粒，并将混合物或颗粒加工，如果希望或需要的话，在加入适合的赋形剂之后，成形为片剂或片剂芯。

本发明式(I)化合物在保护植物抵抗寄生虫侵染上的用途是本发明关注的焦点。

使用本发明活性物质，可以防治出现在植物上所提到类型的害虫，特别是防治农业、园艺和林业作物和观赏植物上，或是这些植物的部分，如果实、花、叶、茎、块茎或根上的这些害虫，防治在这里的意思是抑制或杀灭，这种保护可以维持对随后生长的植物部分的保护。

使用范围内的靶标作物特别是禾谷类如小麦、大麦、黑麦、燕麦、稻、玉米或高梁；甜菜如糖用甜菜或饲用甜菜；水果例如梨果、核果和浆果，如苹果、梨、李子、桃、杏、樱桃和浆果如草莓、木莓或黑莓；豆科植物，如菜豆、小扁豆、豌豆或大豆；油料作物如油菜、芥菜、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻、可可豆或花生；黄瓜属植物如南瓜、黄瓜或西瓜；纤维作物如棉花、亚麻、大麻或黄麻；柑桔类水果，如橙、柠檬、葡萄或桔；蔬菜类如菠菜、莴苣、芦笋、甘蓝、胡萝卜、洋葱、蕃茄、马铃薯或辣椒；樟科如鳄梨、肉桂或樟脑；以及烟草、坚果、咖啡、茄子、甘蔗、茶树、胡椒、葡萄、忽布、香蕉树、天然橡胶植物和观赏植物。

本发明活性成分特别适用于防治蔬菜、水果和稻作物上的褐飞虱、烟芽夜蛾、棉贪夜蛾、带斑黄瓜叶甲、苹果红蜘蛛和棉红蜘蛛。

本发明活性物质应用的其它领域是对物资、仓库以及材料的保护，以及在卫生方面的应用，特别是保护家养动物和牲畜抵御所述种类害虫的侵害。

本发明还涉及农药，如根据防治目标和天气条件选择乳油、悬浮剂、可直接喷雾剂或可稀释溶液，可涂覆膏剂、稀释乳剂、喷粉剂、可溶性粉剂、可分散性粉剂、可湿性粉剂、粉尘剂、颗粒剂或聚合物的胶囊剂，且所述的农药包含至少一种本发明活性物质。

在这些组合物中使用的活性物质是纯化形式和固体活性物质，例如是具有特定的粒径形式，或优选与至少一种加工领域常用的助剂如填料，例如溶剂或固体载体或表面活性化合物(表面活性剂)混合。对防治人、家养动物、牲畜和宠物的寄生物仅可以使用生理上可接受助剂。

在作物保护中，适合的溶剂包括例如：芳族烃、可部分氢化的芳族烃，优选8-12个碳原子的烷基苯馏分，如二甲苯混合物、烷基化萘或四氢化萘，脂族或环脂族烃，如石蜡或环己烷，醇类如乙醇、丙醇或丁醇，甘醇类及它们的醚和酯，如丙二醇、二丙二醇醚、乙二醇或乙二醇单甲醚或单乙醚，酮类如环己酮、异佛尔酮或双丙酮醇，强极性溶剂如N-甲基吡咯烷-2-酮，二甲亚砜或N，N-二甲基甲酰胺，水，可环氧化的植物油如可环氧化的菜籽油、蓖麻油、椰油或大豆油，以及硅油。

使用的固体载体例如用于粉剂和可分散粉剂的固体载体通常是天然矿物填料如方解石、滑石、高岭土、蒙脱石或硅镁土。为改善物理性能，也可以加入高分散的硅酸或高分散的吸附性聚合物。适合的颗粒状吸附性载体是多孔型的类体如浮石、碎砖、海泡石或膨润土，以及适合的非吸附性载体材料是方解石或砂。而且，可以使用许多无机或有机性质的预粉碎的材料，特别是白云石或粉碎的植物残渣。

根据在制剂中使用的活性物质的性质，适合的表面活性化合物是具有良好乳化、分散和润湿性能的非离子、阳离子和/或阴离子表面活性化合物。列于下文的表面活性剂仅作为举例说明；相关文献描述了许多其它的制剂加工领域中所常用的且适合于本发明的表面活性剂。

优选的非离子表面活性剂是脂族或环脂族醇或饱和或不饱和脂肪酸和烷基苯酚的聚二醇醚衍生物，所述的衍生物含有3-30个二醇醚基团以及(脂族)烃基部分具有8-20个碳原子和烷基苯酚的烷基部分具有6-18个碳原子。其它适合的非离子表面活性剂是聚环氧乙烷与聚丙二醇、乙二胺丙二醇以及烷基链具有1-10个碳原子的烷基聚丙二醇形成的水溶性加合物，该加合物含有20-250个乙二醇醚基团和10-100个丙二醇醚基团。对于每个丙二醇单元，这些化合物通常含有1-5个乙二醇单元。适合的非离子表面活性剂是壬基酚聚乙氧基乙醇、蓖麻油聚乙二醇醚、聚环氧丙烷/聚环氧乙烷加合物、三丁基苯氧基聚乙氧基乙醇、聚乙二醇和辛基苯氧基乙氧基乙醇。聚氧乙烯脱水山梨糖醇的脂肪酸酯和聚氧乙烯脱水山梨糖醇三油酸酯也是合适的非离子表面活性剂。

阳离子表面活性剂优选季铵盐，其具有至少一个C₈-C₂₂烷基取代基以及低级-任选可卤代的烷基、苄基或低级羟烷基作为另外的取代基。优选的盐是卤化物、甲基硫酸盐或乙基硫酸盐。实例是氯化硬脂基三甲基铵和溴化苄基二(2-氯乙基)乙基铵。

适合的阴离子表面活性剂可以是水溶性皂和水溶性合成表面活性化合物。适合的皂是高级脂肪酸(C₁₀-C₂₂)的碱金属盐、碱土金属盐以及取代或未取代的铵盐，如油酸或硬脂酸的钠或钾盐，或是可由例如椰油或动物油获得的天然脂肪酸混合物的钠或钾盐；也可以使用脂肪酸甲基牛磺酸盐。然而，通常使用的是合成表面活性剂，特别是脂肪磺酸盐、脂肪硫酸盐、磺化的苯并咪唑衍生物或烷基芳基磺酸盐。脂肪磺酸盐或脂肪硫酸盐通常是碱金属、碱土金属或取代或未取代的铵盐形式，其具有8-22个碳原子的烷基，其也可以包括烃基的烷基部分，例如木素磺酸、十二烷基硫酸或由天然脂肪酸得到的脂肪醇硫酸酯混合物的钠或钙盐。这些化合物也包括脂肪醇/环氧乙烷加合物的硫酸酯盐和磺酸盐。磺化的苯并咪唑衍生物优选含有2个磺酸基团以及含有8-22个碳原子的脂肪酸基团。烷基芳基磺酸盐的实例是十二烷基苯磺酸、二丁基萘磺酸或萘磺酸/甲醛缩合产物的钠、钙或三乙醇胺盐。同样适合的是相应的磷酸盐，例如对壬基酚与4-14摩尔环氧乙烷的加合物的磷酸酯的盐。

在作物保护和防治人、家养动物、牲畜和宠物寄生物中使用的本发明组合物通常含有0.1-99％，特别是0.1-95％的活性成分和1-99.9％，特别是5-99.9％的至少一种固体或液体助剂，通常组合物中可以有0-25％，特别是0.1-20％的表面活性剂(在每种情况下均是指重量百分数)。虽然作为商品优选浓缩的组合物，但最终使用者则通常使用的是活性成分浓度低的稀释组合物。

优选的作物保护剂组合物具有特别如下所示的组成(％＝重量百分数)：乳油：活性成分：      1-90％，优选5-20％表面活性剂：    1-30％，优选10-20％溶剂：          5-98％，优选70-85％粉剂：活性成分：      0.1-10％，优选0.1-1％固体载体：      99.9-90％，优选99.9-99％悬浮剂：活性成分：      5-75％，优选10-50％水：            94-24％，优选88-30％表面活性剂：    1-40％，优选2-30％可湿性粉剂：活性成分：      1-90％，优选10-80％表面活性剂：    1-20％，优选10-15％固体载体：      5-99％，优选15-98％颗粒剂：活性成分：      0.5-30％，优选3-15％固体载体：      99.5-70％，优选97-85％

通过添加其它杀虫剂，本发明作物保护剂的活性可以被显著拓宽并适应于主要环境条件。添加的活性成分例如是以下种类的活性物质：有机磷化合物、硝基苯酚及其衍生物、甲脒类、酰基脲类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、硝基烯胺及其衍生物、吡咯类、硫脲及其衍生物、氯代烃类和苏云金杆菌制剂。本发明组合物也可以包含固体或液体助剂如稳定剂，例如可环氧化的植物油(例如环氧化的椰油、菜籽油或大豆油)、消泡剂例如硅油，防腐剂、粘度调节剂、粘合剂和/或增粘剂，以及肥料或用于获得特殊效果的其它活性物质，例如杀螨剂、杀细菌剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀软体动物剂或选择性除草剂。

本发明作物保护剂按照已知的方式制备：例如在无助剂存在下，通过将固体活性物质或活性物质混合物研磨、筛分和/或压挤成特定的颗粒大小；以及在至少一种助剂存在下，例如通过将活性物质或活性物质混合物与一种或多种助剂紧密混合和/或研磨。这些制备本发明组合物的方法和式(I)化合物在制备这些组合物上的用途同样构成本发明的主题。

本发明的另一个目的是作物保护剂的使用方法，即防治所提到的类型的害虫的方法，例如根据防治目的和主要环境条件而选择喷雾、弥雾、喷粉、包衣、拌种、撒施或浇泼，以及应用所述组合物防治所述类型的害虫。活性成分典型的施用浓度是0.1-1000ppm，优选0.1-500ppm。施用量通常是1-2000g活性物质(a.i.)每公顷(1公顷约为2.471英亩)，特别是10-1000g a.i./ha，优选20-600g a.i./ha。

对于植物保护来说优选的施用方法是将活性成分施用于植物叶面(叶面施用)，施用的次数和施用量取决于相应的病原物的侵害程度。然而，通过用液体组合物将植物位点浸透或是将固体形式的化合物例如以颗粒的形式施入土壤(土壤施用)，活性物质也可以通过土壤经根系进入植物(内吸作用)。在低洼的稻田中，这些颗粒可以以一定的剂量施入灌水的稻田中。

本发明作物保护剂也适合于保护植物繁殖材料，例如种子如果实、块茎或谷物，或植物幼苗，避免动物害虫的危害。繁殖材料可以在栽培前用本发明组合物处理；种子例如可以在播种前拌种。本发明活性物质也可以通过将种子浸泡于液体组合物中或将种子用固体组合物包衣来施用到种子上(包衣)。本发明组合物也可以在繁殖材料栽培时施用于种植位点，例如播种时在播种垄沟中施用。这些用于植物繁殖材料的处理方法和经这样处理的植物繁殖材料是本发明的另一主题。

下列应用于人、家养动物、牲畜和宠物的制剂实施例中，术语“活性成分”应理解为一种或多种式(I)的活性成分或它们的盐，并优选2-(2，6-二氟苯基)-4-(4’-三氟甲基-联苯-4-基)-4，5-二氢-噁唑。

片剂：含有一种式(I)活性成分的片剂可如下制备：

组合物(1000片)

式(I)活性成分                   25g

乳糖                            100.7g

小麦淀粉                        6.25g

聚乙二醇6000                    5.0g

滑石                            5.0g

硬脂酸镁                        1.8g

去离子水                        适量

制备：先将所有的固体成分用具有0.6mm筛目的筛过筛。之后将活性成分、乳糖、滑石和一半淀粉混合，将另一半淀粉悬浮于40ml水中，并将此悬浮液加入聚乙二醇的100ml水的煮沸的溶液中。将所得的淀粉糊加入到该混合物中，将混合物造粒(如果需要可加入水)。将颗粒在35℃下干燥过夜，过1.2mm筛孔的筛，并与硬脂酸镁混合挤压成二面凸的直径大约6mm的片剂。

片剂：每片包含0.0183g活性成分的片剂的制备如下：

组合物(10000片)

式(I)活性成分                   183.00g

乳糖                            290.80g

马铃薯淀粉                      274.70g

硬脂酸                          10.00g

滑石                            217.00g

硬脂酸镁                        2.50g

胶态二氧化硅                    32.00g

乙醇                            适量

将活性成分、乳糖和274.70g马铃薯淀粉混合物用硬脂酸的乙醇溶液湿润，并过筛造粒。干燥后，加入余下的马铃薯淀粉、滑石、硬脂酸镁和胶态二氧化硅，并将混合物挤压成各重0.1g的片剂，如果需要药片可以有刻痕，以便更精确地调整剂量。

胶囊：每片包含0.022g活性成分的胶囊可以如下制备：

组成(1000粒胶囊)

式(I)活性成分                   22.00g

乳糖                            249.80g

明胶                            2.00g

玉米淀粉                        10.00g

滑石                            15.00g

水                              适量

将活性成分与乳糖混合，并将混合物用明胶的水溶液均匀润湿，并通过1.2-1.5mm筛孔的筛造粒。将颗粒与干燥的玉米淀粉及滑石混合，并分成300mg每份填充入硬明胶胶囊中(尺寸1)。

预混物(饲料添加剂)

0.16  重量份的活性成分

4.84  重量份的磷酸氢钙、氧化铝、高度分散的硅胶(aerosil)、

      碳酸盐或碳酸钙与

95    重量份的动物饲料混合均匀

      或

0.41  重量份的活性成分

5.00  重量份的高度分散的硅胶(aerosil)/碳酸钙(1∶1)与

94.59 重量份的商品饲料混合均匀。

Boli：

I  活性成分                                33.00％

   甲基纤维素                              0.80％

   高分散性硅酸                            0-80％

   玉米淀粉                                8.40％

II  晶体乳糖                                  22.50％

    玉米淀粉                                  17.00％

    微晶纤维素(Microcrist cellulose)          16.50％

    硬脂酸镁                                  1.00％

首先将甲基纤维素搅拌下加入到水中。材料膨胀后，加入硅酸搅拌并将混合物悬浮均匀。将活性成分和玉米淀粉混合。将含水悬浮液缓慢地加入到此混合物中并捏合成团块。将所得的团块通过12M筛造粒并干燥。下一步骤，将所有4种助剂充分混合。最后，将前两步所得的预混物混合并挤压成boli。

注射剂：

A. 油质赋形剂(缓释)

活性成分                   0.1-1.0g

花生油                     ad 100ml

或

活性成分                   0.1-1.0g

芝麻油                     ad 100ml

制备：将活性成分搅拌溶解在部分油中，如需要可温和加热，然后补足到预定体积并通过适合的孔径为0.22μm的膜滤器进行无菌过滤。

以下的制备和应用实施例用于进一步解释本发明，而并不仅限于这些实施例。

制备实施例

实施例H1：式2-(2，6-二氟苯基)-4-(4’-三氟甲基联苯-4-基)-4，5-二氢-噁唑的制备

实施例H1-1：(2，6-二氟苯甲酰氨基)羟基乙酸乙酯

在400ml甲苯中将78.5g(0.5mol)2，6-二氟苯甲酰胺与61.3g(0.6mol)乙醛酸乙酯加热回流1小时。冷却至室温后，将混合物用同样量的甲苯稀释并过滤。用己烷洗涤所得固体物并在60℃真空干燥。得到熔点156-157℃的标题化合物。

实施例H1-2：(2，6-二氟苯甲酰氨基)-对碘苯基乙酸甲酯

在120ml 98硫酸中将26g(2，6-二氟苯甲酰氨基)羟基乙酸乙酯与20.4g碘代苯在约35℃下搅拌24小时。将所得混合物倒入冰中并用二氯甲烷萃取3次，干燥并在旋转蒸发器中蒸发溶剂。将剩余物溶解在200ml甲醇中，加入5ml亚硫酰纯化氯，并将混合物回流2小时。将溶液蒸发浓缩并用乙酸乙酯∶己烷1∶3在硅胶柱上进行色谱纯化。溶液蒸发并将剩余物在甲苯中重结晶。得到熔点为155-156℃的标题化合物。

实施例H1-3：2.6-二氟-N-(2-羟基-1-[对-碘苯基]乙基)苯甲酰胺

将17g(2，6-二氟苯甲酰氨基)-对-碘苯基乙酸甲酯与1.5g氢硼化钠在200ml乙醇中回流搅拌1小时。将混合物蒸发浓缩并将剩余物在乙酸乙酯和水中分配。用水和盐水洗涤有机相，干燥后蒸发浓缩。用乙酸乙酯∶己烷2∶3在硅胶柱上进行色谱纯化，得到熔点为153-155℃的标题化合物。

实施例H1-4：2-(2，6-二氟苯基)-4-碘苯基-4，5-二氢-噁唑

将7.0g(0.0174mol)的2，6-二氟-N-(2-羟基-1-[对-碘苯基]乙基)苯甲酰胺悬浮在20ml甲苯中，加入2.9ml亚硫酰氯，并将此混合物回流45分钟。将所得混合物蒸发浓缩并将残余物溶解在40ml的甲醇中。再加入5ml 50％氢氧化钠溶液并回流30分钟。将所得反应混合物蒸发，残余物溶解在二氯甲烷中，用水洗涤有机相，然后干燥并蒸发溶剂。用乙酸乙酯∶己烷1∶10在硅胶柱上进行色谱纯化，得到熔点为101-103℃的标题化合物。

实施例H1-5：2-(2，6-二氟苯基)-4-(4’-三氟甲基联苯-4-基)-4，5-二氢-噁唑

将二甲氧基乙烷、四氢呋喃和水在开始反应前用氩气脱气30分钟。将25g2-(2，6-二氟苯基)-4-碘苯基-4，5-二氢-噁唑悬浮在14.8g4-三氟甲基苯基硼酸、27g碳酸钾和7.5gPd(PPh₃)₄的700ml二甲氧基乙烷、400ml四氢呋喃和700ml水的混合物中。在氩气氛下，将混合物回流搅拌3小时。冷却后，蒸发浓缩，残余物溶解在乙酸乙酯中，并用水和盐水洗涤有机相，然后干燥并蒸发浓缩。

用二氯甲烷在硅胶柱上进行色谱纯化得到熔点为148-149℃的标题化合物。

实施例H2：式2-(2，6-二氟苯基)-4-(4’-三氟甲基联苯-4-基)-4，5-二氢-噁唑的制备

将1g 2-(2，6-二氟苯基)-4-(4’-三氟甲基联苯-4-基)-4，5-二氢-噁唑和0.505g Lawesson试剂加入到15ml甲苯中并将混合物回流搅拌18小时。然后冷却至0℃，过滤并将过滤残余物用乙醚/己烷(1∶1)重结晶。得到熔点为153-154℃的标题化合物。

实施例H3：用类似于实施例H1和H2的方法也可以制备其它式(I)化合物。

在作物保护中应用的 剂型实施例(％＝重量百分数)

实施例F1：乳油

                              a)        b)        c)

活性成分                      25％      40％      50％

十二烷基苯磺酸钙              5％       8％       6％

蓖麻油聚乙二醇醚(36mol EO)    5％       --        --

三丁基苯酚聚乙二醇醚(30mol EO)-         12％      4％

环己酮                        -         15％      20％

二甲苯混合物                  65％      25％      20％

EO代表乙氧基化程度。

将磨成细粉的活性成分和助剂混合得到乳油，其用水稀释可得到所需的浓度。实施例F2：溶液   a)      b)      c)     d)

活性成分          80％    10％    5％    95％乙二醇单甲醚                 20％    -       -        -聚乙二醇(MW 400)             -       70％    -        -N-甲基吡咯烷-2-酮            -       20％    -        -环氧化椰油                   -       -       1％      5％汽油(沸程：160-190℃)        -       -       94％     -MW代表分子量。将磨成细粉的活性成分和助剂混合得到溶液，其适合于以细小雾滴的方式施用。实施例F3：颗粒剂       a)      b)      c)        d)

活性成分                5％     10％    8％       21％

高岭土                  94％    -       79％      54％

高分散性硅酸            1％     -       13％      7％

硅镁土                  -       90％    -         18％

将活性成分溶解在二氯甲烷中，将所得溶液喷在载体混合物上，真空蒸发掉溶剂。实施例F4：粉剂            a)          b)

活性成分                   2％         5％

高分散性硅酸               1％         5％

滑石                       97％        -

高岭土                     -           90％

混合活性成分和载体得到备用的粉剂。实施例F5：可湿性粉剂          a)      b)      c)

活性成分                       25％    50％    75％

木素磺酸钠                     5％     5％     -

十二烷基硫酸钠                 3％     -       5％

二异丁基萘磺酸钠               -       6％     10％

辛基苯酚聚乙二醇醚(7-8mol EO)  -       2％     -

高分散性硅酸                   5％     10％    10％

高岭土                         62％    27％    -

将活性成分和助剂混合并将混合物在适合的磨机中研磨。获得的可湿性粉剂可用水稀释从而得到所需浓度的悬浮剂。

实施例F6：乳油

活性成分                            10％

辛基苯酚聚乙二醇醚(4-5mol EO)       3％

十二烷基苯磺酸钙                    3％

蓖麻油聚乙二醇醚(36mol EO)          4％

环己酮                              30％

二甲苯混合物                        50％

将磨成细粉的活性成分和助剂混合得到乳油，其可用水稀释从而得到所需浓度的乳油。实施例F7：粉剂        a)       b)

活性成分               5％      8％

滑石                   95％     -

高岭土                 -        92％

混合活性成分和载体得到备用的粉剂，然后将所得混合物在适合的磨机中研磨。

实施例F8：挤出颗粒剂

活性成分             10％

木素磺酸钠           2％

羧甲基纤维素         1％

高岭土               87％

将活性成分和助剂混合，研磨混合物并用水湿润，挤出造粒，而后用气流干燥所得颗粒。

实施例F9：包衣颗粒剂

活性成分            3％

聚乙二醇(MW 200)    3％

高岭土              94％

在混合器中将磨成细粉的活性成分均匀地施用到用聚乙二醇润湿的高岭土上得到无粉尘的包衣颗粒剂。

实施例F10：悬浮剂

活性成分                       40％

乙二醇                         10％

壬基苯酚聚乙二醇醚(15mol EO)   6％

木素磺酸钠                     10％

羧甲基纤维素                   1％

甲醛水溶液(37％)               0.2％

含水的硅油乳液(75％)功         0.8％

水                             32％

将磨成细粉的活性成分和助剂混合得到悬浮剂，其可用水稀释从而得到所需浓度的悬浮剂。

生物实施例：

在作物保护中的应用实施例

实施例B1：对烟芽夜蛾(Heliothis Virescens)的杀卵效果

将滤纸短暂浸渍含有400ppm活性成分的丙酮水溶液，而后将烟芽夜蛾卵放在此滤纸上进行检测。等测试溶液干燥后，将卵放于陪替氏培养皿中培养。6天后，与未处理对照组比较卵的孵化率(％孵化率降低)。

在此试验中本发明化合物表现出良好效果。特别是，实施例H1-5化合物的孵化率降低大于80％。

实施例B2：对带斑黄瓜叶甲(Diabrotica balteata)幼虫的效果

玉米幼苗用含有400ppm活性成分的水乳剂喷雾处理。喷雾沉积物干燥后，用10条带斑黄瓜叶甲二龄幼虫接种玉米幼苗并将其转移到塑料容器中。6天后对试验进行评价。通过比较处理植物与未处理植物上的死亡虫数，确定种群减少百分率(％作用)。

在此试验中本发明化合物对带斑黄瓜叶甲表现出良好的杀虫效果。特别是，实施例H1-5化合物表现出的作用效果大于80％。

实施例B3：对棉红蜘蛛(Tetranychus urticae)的杀虫效果

用棉红蜘蛛的混合种群接种菜豆幼苗，1天后，用含有400ppm活性成分的水乳剂喷雾处理。将植物在25℃下培养6天，然后评价试验效果。通过比较处理植物与未处理植物上的死亡的卵、幼虫和成虫的数量，确定种群减少百分率(％作用)。

在此试验中本发明化合物对棉红蜘蛛表现出良好的杀虫效果。特别是，实施例H1-5化合物表现出的作用效果大于80％。

实施例B4：对烟芽夜蛾(Heliothis Virescenes)幼虫的杀虫效果

用含有400ppm活性成分的水乳剂喷雾处理大豆幼苗。喷雾沉积物干燥后，用10条烟芽夜蛾一龄幼虫接种大豆幼苗并其转移到塑料容器中。6天后对试验进行评价。通过比较处理植物与未处理植物上的死亡幼虫数和取食伤害的程度，确定种群减少百分率(％作用)。

在此试验中本发明化合物对烟芽夜蛾表现出良好的杀虫效果。特别是，实施例H1-5化合物表现出的作用效果大于80％。

实施例B5：对小菜蛾(Plutella xylostella)幼虫的杀虫效果

用含有400ppm活性成分的水乳剂喷雾处理甘蓝幼苗。喷雾沉积物干燥后，用10条小菜蛾三龄幼虫接种甘蓝幼苗并其转移到塑料容器中。3天后对试验进行评价。通过比较处理植物与未处理植物上的死亡幼虫数和取食伤害的程度，确定种群减少百分率(％作用)。

在此试验中本发明化合物对小菜蛾表现出良好的杀虫效果。特别是，实施例H1-5化合物表现出的作用效果大于80％。

实施例B6：对烟芽夜蛾(Heliothis virescens)杀卵/杀幼虫效果

将烟芽夜蛾的卵放于棉花上并用含有400ppm活性成分的水乳剂喷雾处理。8天后，与未处理的对照比较卵的孵化率和幼虫的存活率(％种群减少)

本发明化合物对烟芽夜蛾表现出良好的杀虫效果。特别是，实施例H1-5化合物表现出的作用效果大于80％。

实施例B7：对棉红蜘蛛(Tetranychus urticae)的杀卵效果

用雌性棉红蜘蛛接种菜豆幼苗并于24小时后再将其移走。用含有400ppm活性成分的水乳剂喷雾处理有卵定殖的植株。将植物在25℃下培养6天，然后评价试验效果。通过比较处理植物与未处理植物上的死亡的卵、幼虫和成虫的数量，确定种群减少百分率(％作用)。

在此试验中本发明化合物对棉红蜘蛛表现出良好的杀虫效果。特别是，实施例H1-5化合物表现出的作用效果大于80％。

实施例B8：对苹果红蜘蛛(Panonychus ulmi)(对有机磷和甲萘威 具有抗性)的效果

用苹果红蜘蛛雌成虫接种苹果幼苗。7天后，用含有400ppm测试化合物的水乳剂喷雾被侵染的植株直到植株润湿，并培养在温室中。14天后，评价试验效果。通过比较处理植物与未处理植物上的死亡螨数，确定种群减少百分率(％作用)。

在上述试验中本发明化合物表现出良好的效果。特别是，实施例H1-5化合物表现出的作用效果大于80％。

在(兽医)药物中的应用实施例

实施例B9：微小牛蜱(Boophilus microplus)的体外效果

分成4个测试组，每组将10只吸饱血的微小牛蜱雌性成虫粘附于塑料培养皿中并用浸有测试物质的水悬浮液或乳剂的棉绒团覆盖1小时。进行如下浓度的试验100，32，10，3.2，1.0和0.32ppm。然后移走棉绒团，并将蜱培养28天以产卵。根据以下5级标准评价对微小牛蜱的效果：

1.在产卵前死亡的雌蜱数(不动并退去黑色体色)；

2.存活几天的蜱的数量，但并没有产卵；

3.产卵，但卵并没有孵化的情况的蜱的数目；

4.产卵，并且孵化胚胎，但并没有发育成幼虫的情况的蜱的数目；

5.胚胎孵化，发育为幼虫，而且在4周内没有表现出任何反常现象的蜱的数目。试验中式(I)化合物表现为上述的第4种情况。这些物质在100，32，10和3.2ppm浓度下幼虫的形成被完全抑制。即使在1ppm，仍然观察到孵化率被抑制60-90％。在此试验中2-(2，6-二氟苯基)-4-(4’-三氟甲基联苯-4-基)-4，5-二氢-噁唑是活性最高的测试物质。

对BIARRA和ULAM两个种的蜱都进行了试验，结果一致。

实施例B10：对鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)的体外效果

取固定在粘性塑料薄膜上的10只吸饱血的鸡皮刺螨属的雌螨与50μl测试物质的水悬浮剂或乳剂接触。试验设置32，10，3.2，1.0，0.32至0.0001ppm农度。干燥后，将薄膜贴于玻璃盘中。由于玻璃盘的下表面和粘性薄膜膨胀的上表面使得在每只螨周围产生一种气泡。这种气泡含有充足的空气以避免螨窒息而死。5天后，借助体视显微镜评价测试物的效果，由死亡率、产卵量、卵的质量、孵化率、蛹化率和第一若虫的发育情况根据以下4级标准进行评价：

1.如果9-10只螨死亡，表示致死效果；

2.如果2或更多只螨存活，但没有产卵，表示不育作用；

3.如果2或更多只螨存活并产卵，但没有从这些卵中孵化出幼虫并且没有第一若虫的发育，这表示抑制发育作用；

4.如果2或更多只螨存活，并产下正常数量的正常卵，从这些卵孵化出幼虫并发育为第一若虫，这表示没有活性。

在试验中式(I)化合物表现出第3点中所述的效果。它们在32至0.1ppm浓度时可以完全抑制第一若虫的发育。即使当稀释到0.0032ppm，该化合物仍表现出使第一若虫发育减少60-90％。

在此试验中2-(2，6-二氟苯基)-4-(4’-三氟甲基联苯-4-基)-4，5-二氢-噁唑是活性最高的测试物质。

实施例B11：澳大利亚绵羊上的丽蝇类铜绿蝇(Lucilia cuprina) 的体外效果

在试管中，琼脂面上倒入4ml适合丽蝇的培养基，加热液化并与10ml测试溶液的悬浮液或乳液混合。混合物放置冷却成为固态培养基。试管中分别含有10，3.2，1和0.32ppm测试物。固态培养基接种30-50个丝光绿蝇刚产下的卵，然后用棉绒团松松地塞住，在26-28℃的培养箱中培养。4天后，将试管从培养箱中取出并确定测试物的杀幼虫效果。如果培养基液化稍带褐色并且其中发现大量存活的三龄幼虫，这表示无杀虫效果。通过比较，如果培养基没有变色并保持固态，而且没有发现幼虫，这表明100％的杀幼虫效果。在所有的试验浓度下式(I)化合物都表现出对丽蝇100％的杀幼虫效果。

实施例B12：对猫上的跳蚤猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)猫 蚤的卵、幼虫或蛹的体外杀虫效果

制备含有15，1.5，0.15和0.015ppm测试物的丙酮试验溶液。将9.9ml各测试溶液与14.85g跳蚤幼虫培养基混合并干燥约12小时。将稍有结块、干燥的培养基再机械粉碎直至均匀和易流动性。然后将其转入饲养跳蚤的瓶中。每个瓶中加入100-200只跳蚤卵，瓶子用棉绒团松散地塞住并置于25-26℃、相对湿度约60％的培养箱中。21天后，评价不同浓度测试物的效果并使用体视显微镜确定最低的有效浓度。活性的评价是基于孵化率、幼虫的发育、蛹化和跳蚤幼虫的孵化情况。在此试验中式(I)化合物效果显著。稀释到10ppm时，跳蚤幼虫的发育受到完全的抑制。

实施例B13：对捻转血矛线虫(Haemonchus contortus)三龄幼虫发 育的体外效果

将2μ15％测试物的DSMO或甲醇溶液再用几毫升溶剂稀释至并用溶液湿润试管内壁。干燥后，每一个试管加入2ml琼脂。在每个试管中用含有100只捻转血矛线虫刚产下卵的去离子水接种，试管用棉绒团松散地塞住并置于34-36℃、相对湿度约60-100％的培养箱中。幼虫孵化后24小时，加入30μl的细菌培养物以使导入的细菌与卵繁殖。加入水的体积应该至试管高度的约三分之一。根据孵化率、三龄幼虫的发育、幼虫的麻痹或死亡或其它发育阶段的情况评价效果。此试验中式(I)化合物抑制发育的效果显著。稀释到32ppm时，三龄幼虫的发育受到完全的抑制。

实施例B14：对寄生于鼠毛上的螨局部处理的体外效果

将被螨(鼠癣螨(Myocopetes musculinus)和属鼷鼠肉螨(Myoubiamusculi))侵染的小鼠麻醉，在体视显微镜下确定螨的种群密度。将小鼠按照同样侵染指数分组，即每个组螨的种群数量相同，指数包括1(没有螨)至30(最大的螨密度)个级别。为试验目的，在所述级别(高的螨密度)中仅使用指数为至少25的小鼠。测试物以泼浇溶液、悬浮剂或乳剂的形式施用，即局部施用到皮毛上。剂量为32-0.1mg/kg体重。每只鼠，沿身体上部从头至尾的外形线施用150μl溶液、悬浮剂或乳剂。施用7、28和56天后，比较处理后与处理前的侵染指数，评价效果。作用效果用螨种群减少百分数表示。此试验中式(I)化合物在以至多10mg/kg体重浓度使用时，可使螨的侵染率减少大于80％。

实施例B15：皮下注射后抗寄生于鼠毛上的螨的体外效果

将被螨(鼠癣螨(Myocopetes musculinus)和属鼷鼠肉螨(Myobiamusculi))侵染的小鼠麻醉，在体视显微镜下确定螨的种群密度。将小鼠同样侵染指数分组，即每个组螨的种群数量相同，指数包括1(没有螨)至30(最大的螨密度)个级别。为试验目的，在所述级别(高的螨密度)中仅使用指数为至少25的小鼠。测试物溶解在比例为2∶3(体积/体积)的丙三醇缩甲醛与聚乙二醇的混合物中并皮下注射到试验动物体内。剂量为20-0.1mg/kg体重。施用7、28和56天后，比较处理后与处理前的侵染指数，评价效果。作用效果用螨种群减少百分数表示。此刻试验中式(I)化合物在以低至0.32mg/kg体重浓度使用时，仍可使螨的侵染率减少大于80％。而且在注射位点鼠并没有表现皮肤刺激或任何其它不利的副作用。对此物质有很好的耐受性。

Claims (10)

1.游离形式或盐形式的式(I)化合物以及它们可能的互变异构体：

其中X和Y各自独地的是氟或氯，以及

Z是O或S；

2.根据权利要求1的式(I)化合物，其中

X和Y是氟。

3.根据权利要求1的式(I)化合物，其中Z是O。

4.一种制备游离形式或盐形式的式(I)化合物以及如果合适的话它们的互变异构体的方法，所述方法包括：

a)使式(II)化合物其中X和Y同式(I)中的定义并且Q是溴或碘，与式(III)化合物反应

以及

b)如合适的话，为制备其中Z是S的式(I)化合物，使得到的其中Z为O的式(I)化合物与[2，4-双(甲氧基苯基)-1，3-二硫杂-2，4-二磷杂丁环-2，4-二硫化物]或五硫化二磷反应；

以及在所有情况下，如果需要，将根据此方法或其它方式可获得的以游离形式或盐形式存在的式(I)化合物或其互变异构体转化成不同的式(I)化合物或其互变异构体；将根据所述方法可获得的异构体混合物分离以及分离所需的异构体和/或将根据所述方法可获得的游离的式(I)化合物或其互变异构体转化成盐；或将根据所述方法可获得的式(I)化合物或其互变异构体的盐转化为游离的式(I)化合物或其互变异构体，或转化成不同种类的盐。

5.包含至少一种如权利要求1所述的式(I)化合物作为活性成分和至少一种助剂的农药组合物，其中的式(I)化合物是游离形式或农业上可接受的盐的形式。

6.一种防治害虫的方法，包括将如权利要求5所述的组合物施用到害虫或它们的栖生地。

7.根据权利要求6的用于防治昆虫和螨目害虫的方法。

8.一种制备如权利要求5所述的组合物的方法，其中含有至少一种助剂以及包括将活性成分和与助剂紧密混合和/或研磨。

9.权利要求1的式(I)化合物在制备权利要求5的组合物上的用途，其中式(I)化合物是游离形式或农业上可接受的盐的形式。

10.一种对抗人或动物体内寄生物或体外寄生物的组合物，包含权利要求1的化合物和生理上可接受的助剂。