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CN114008127B - 含有三有机氨基膦的基于乙烯的聚合物组合物 - Google Patents

含有三有机氨基膦的基于乙烯的聚合物组合物 Download PDF

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CN114008127B CN202080046397.1A CN202080046397A CN114008127B CN 114008127 B CN114008127 B CN 114008127B CN 202080046397 A CN202080046397 A CN 202080046397A CN 114008127 B CN114008127 B CN 114008127B
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Abstract

本公开提供一种组合物。所述组合物包含(i)基于乙烯的聚合物；(ii)有机过氧化物，(iii)三有机氨基膦，和(iv)质子酸源化合物(“PASC”)，其选自：质子酸、质子酸产生剂化合物(“PAGC”)和其组合。本公开还提供一种涂布导体。所述涂布导体包含导体和所述导体上的涂层，所述涂层含有包含以下的组合物：(i)基于乙烯的聚合物；(ii)有机过氧化物，(iii)三有机氨基膦，和(iv)质子酸源化合物(“PASC”)，其选自：质子酸、质子酸产生剂化合物(“PAGC”)和其组合。

Description

含有三有机氨基膦的基于乙烯的聚合物组合物
技术领域
本公开涉及可交联组合物和包含其的涂布导体。
发明内容
含有基于乙烯的聚合物与有机过氧化物的可交联组合物经常用于形成用于电线和电缆的涂层，并且确切地说，绝缘层或护套层。然而，已知可含于可交联组合物中的添加剂(如抗氧化剂)中或由可交联组合物中的添加剂(如抗氧化剂)产生的质子酸经由可交联组合物的交联为非生产性的途径而引起有机过氧化物过早分解。即，当组合物随时间储存时，或当组合物挤出到导体上时，有机过氧化物以不引起所期望的自由基交联反应的离子途径分解。在储存与挤出期间未在组合物中保留足够量的有机过氧化物的情况下，组合物不能在挤出之后发生的随后的连续硫化步骤期间交联而制得涂布导体，使得涂布导体不适合于电线与电缆应用。
所属领域认识到需要一种适合于电线和电缆应用的含有基于乙烯的聚合物、有机过氧化物和质子酸源化合物的涂料组合物。我们进一步认识到需要含有基于乙烯的聚合物、有机过氧化物和质子酸源化合物的涂料组合物，所述涂料组合物防止或减缓有机过氧化物在储存期间或在约140℃或更低的挤出温度下离子分解，使得组合物保留适量的有机过氧化物以随后使得涂料组合物在连续硫化期间(在大于约140℃的温度下)能够交联。
本公开提供一种组合物。所述组合物包含(i)基于乙烯的聚合物；(ii)有机过氧化物，(iii)三有机氨基膦，和(iv)质子酸源化合物(“PASC”)，其选自：质子酸、质子酸产生剂化合物(“PAGC”)和其组合。三有机氨基膦具有结构(1)：
其中R1和R2各自独立地选自由以下组成的群组：C1-C40烃基、C2-C40 N,N-二烷氨基、C4-C6 N-杂环烷基、C8-C40(N,N-二烷基)芳基氨基和C8-C40(N,N-二烷基)氨基芳基；并且
其中R3选自由以下组成的群组：C2-C40 N,N-二烷氨基、C4-C6 N-杂环烷基、C8-C40(N,N-二烷基)芳基氨基和C8-C40(N,N-二烷基)氨基芳基。
本公开还提供一种涂布导体。涂布导体包含导体和导体上的涂层，所述涂层包含组合物。所述组合物包含(i)基于乙烯的聚合物；(ii)有机过氧化物，(iii)三有机氨基膦，和(iv)质子酸源化合物(“PASC”)，其选自：质子酸、质子酸产生剂化合物(“PAGC”)和其组合。三有机氨基膦具有结构(1)：
其中R1和R2各自独立地选自由以下组成的群组：C1-C40烃基、C2-C40 N,N-二烷氨基、C4-C6 N-杂环烷基、C8-C40(N,N-二烷基)芳基氨基和C8-C40(N,N-二烷基)氨基芳基；并且
其中R3选自由以下组成的群组：C2-C40 N,N-二烷氨基、C4-C6 N-杂环烷基、C8-C40(N,N-二烷基)芳基氨基和C8-C40(N,N-二烷基)氨基芳基。
本公开还提供一种交联产物，其通过将组合物加热到足以使组合物交联的温度来制得。交联产物可以为导体上的涂层。
定义
任何情况下提及的元素周期表都为如由CRC出版公司(CRC Press,Inc.),1990-1991所出版的。通过用于对各族进行编号的新编号方案提及此表中的元素的族。
出于美国专利实务的目的，任何所提及的专利、专利申请或公开的内容均以全文引用的方式并入(或其等效US版本以引用的方式如此并入)，尤其在所属领域中的定义(在与本公开中特定提供的任何定义不一致的程度上)和常识的公开方面。
本文所公开的数值范围包含来自下限值和上限值的所有值，并包含下限值和上限值。对于含有确切值的范围(例如1或2或3至5或6或7的范围)，包括任何两个确切值之间的任何子范围(例如以上范围1至7包含子范围1至2；2至6；5至7；3至7；5至6；等)。
除非相反陈述、由上下文暗示或所属领域惯用，否则所有份数和百分比均以重量计，并且所有测试方法均为截至本公开的申请日为止的现行方法。
本文所公开的任何实例都为非限制性的。
“烷基(alkyl)”和“烷基(alkyl group)”是指饱和的直链、环状或支链烃基。
“α-烯烃(alpha-olefin/α-olefin)”和类似术语是指烃分子或经取代的烃分子(即包括除氢与碳以外的一个或多个原子，例如卤素、氧、氮等的烃分子)，所述烃分子包括(i)仅一个烯属不饱和度，此不饱和度位于第一与第二个碳原子之间，和(ii)至少2个碳原子、或3至20个碳原子、或4至10个碳原子、或4至8个碳原子。α-烯烃的实例包含乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-十二烯和两种或更多种这些单体的混合物。
“抗氧化剂”是指能够用于将聚合物加工期间可能出现的氧化降到最低的化合物的类型或类别。
“掺合物”、“聚合物掺合物”和其类似术语是指两种或更多种聚合物的组合物。此类掺合物可混溶或不可混溶。此类掺合物可为或可不为相分离的。如由透射电子光谱法、光散射、x射线散射和用于测量和/或鉴定域配置的任何其它方法所测定，此类掺合物可能含有或可能不含一种或多种域配置。
“电缆”为保护性绝缘体、护套、鞘内的至少一个导体，例如电线、光纤等。电缆可为在共同保护套或鞘中绑定在一起的两个或更多个电线或两个或更多个光纤。组合电缆可含有电线和光纤两者。护套或鞘内的个别电线或光纤可为裸露的、覆盖的或绝缘的。典型的电缆设计在USP 5,246,783；6,496,629；和6,714,707中示出。电缆可以经设计用于低、中和/或高电压应用。
“羧酸”为含有羧基(-COOH)的有机酸。
术语“组合物”是指构成所述组合物的材料混合物以及由所述组合物的材料形成的反应产物和分解产物。
术语“包括(comprising)”、“包含including)”、“具有(having)”和其衍生词并不意图排除任何额外组分、步骤或程序的存在，无论其是否具体地被公开。为避免任何疑问，除非相反陈述，否则经由使用术语“包括”所要求的所有组合物皆可包含任何额外添加剂、佐剂或化合物，无论以聚合方式或以其它方式。相比之下，术语“基本上由……组成”从任何随后列举的范围中排除任何其它组分、步骤或程序，除了对可操作性来说并非必需的那些组分、步骤或程序之外。术语“由……组成”排除未特定叙述或列出的任何组分、步骤或程序。除非另外说明，否则术语“或”是指单独以及以任何组合形式列出的成员。单数的使用包含使用复数，并且反之亦然。
“导体”为一个或多个电线或一个或多个光纤，用于在任何电压(DC、AC或瞬态)下传导热、光和/或电。导体可为单个电线/光纤或多个电线/光纤，并且可以为股状或管状。适合的导体的非限制性实例包含碳与各种金属，如银、金、铜和铝。导体还可为由玻璃或塑料制得的光纤。导体可以或可以不设置在保护鞘中。导体可以为单个电缆或绑定在一起的多个电缆(即，电缆芯或芯)。
“可交联”和“可固化”表示，在成型为制品之前或之后，聚合物不经固化或交联，并且尚未经历或暴露于已诱发大体上交联的处理，尽管聚合物可包括在经历或暴露于此类处理(例如暴露于热)时将实现大体上交联的添加剂或官能团。聚合物或组合物的可交联性可通过在高温下在动模流变仪(MDR)中测试并测量弹性扭矩的变化来评估。
“交联”和类似术语表示在成型为制品之前或之后，聚合物组合物具有小于或等于90重量％的二甲苯或十氢萘可萃取物(即，大于或等于10重量％凝胶含量)。
“固化”和类似术语表示在成型为制品之前或之后，聚合物经历或暴露于诱发交联的处理。
“基于乙烯的聚合物”、“乙烯聚合物”或“聚乙烯”为含有以聚合物的重量计的等于或大于50重量％或大部分量的聚合乙烯，并且任选地，可包括一种或多种共聚单体的聚合物。因此，通用术语“基于乙烯的聚合物”包含乙烯均聚物与乙烯互聚物。适合的共聚单体为α-烯烃。“基于乙烯的聚合物”和术语“聚乙烯”可互换使用。基于乙烯的聚合物(聚乙烯)的实例包含低密度聚乙烯(LDPE)和线性聚乙烯。线性聚乙烯的实例包含线性低密度聚乙烯(LLDPE)、超低密度聚乙烯(ULDPE)、极低密度聚乙烯(VLDPE)、多组分基于乙烯的共聚物(EPE)、乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物(也称为烯烃嵌段共聚物(OBC))、单点催化线性低密度聚乙烯(m-LLDPE)、大体上线性或线性塑性体/弹性体、中密度聚乙烯(MDPE)和高密度聚乙烯(HDPE)。通常，聚乙烯可在气相流体化床反应器、液相浆液工艺反应器或液相溶液工艺反应器中使用非均相催化剂系统(如齐格勒-纳塔催化剂(Ziegler-Natta catalyst))、均相催化剂系统产生，所述均相催化剂系统包括第4族过渡金属和配体结构，如茂金属、非茂金属金属中心、杂芳基、杂价芳氧基醚、膦亚胺等。非均相和/或均相催化剂的组合还可在单反应器或双反应器配置中使用。聚乙烯还可以在没有催化剂的高压反应器中产生。
“乙烯/α-烯烃聚合物”为以聚合物的重量计，含有大部分量的聚合乙烯，和一种或多种α-烯烃共聚单体的聚合物。
“乙烯多嵌段互聚物”、“乙烯多嵌段共聚物”(或“OBC”)和类似术语是指基于乙烯的聚合物，其包括优选以线性方式连接的两个或更多个化学上相异的区域或链段(称为“嵌段”)，即，包括关于聚合烯属官能团端对端连接而非以侧接或接枝方式连接的化学上相异的单元的聚合物。在一优选实施例中，嵌段在以下方面不同：所并入的共聚单体的量或类型、密度、结晶度、可归因于所述组成的聚合物的微晶尺寸、立体异构性(等规或间规)的类型或程度、区域规则性或区域不规则性、支化量(包含长链支化或超支化)、均质性或任何其它化学或物理特性。与现有技术的嵌段互聚物，包含通过依序单体添加、流变催化剂或阴离子聚合技术产生的共聚物相比，在一优选实施例中，由于用于多嵌段共聚物制备的梭移剂以及多种催化剂的作用，多嵌段共聚物的特征为聚合物多分散性(PDI或Mw/Mn或MWD)的独特分布、嵌段长度分布和/或嵌段数量分布。代表性乙烯多嵌段互聚物包含由陶氏化学公司(Dow Chemical Company)以商标INFUSETM制造和出售的乙烯多嵌段互聚物。
“乙烯塑性体/弹性体”为含有均质的短链支化分布的大体上线性或线性乙烯/α-烯烃共聚物，其包括衍生自乙烯的单元和衍生自至少一种C3-C10α-烯烃共聚单体或至少一种C4-C8α-烯烃共聚单体或至少一种C6-C8α-烯烃共聚单体的单元。乙烯塑性体/弹性体具有0.870g/cc，或0.880g/cc，或0.890g/cc至0.900g/cc，或0.902g/cc，或0.904g/cc，或0.909g/cc，或0.910g/cc，或0.917g/cc的密度。乙烯塑性体/弹性体的实例包含AFFINITYTM塑性体和弹性体(可购自陶氏化学公司)、EXACTTM塑性体(可购自埃克森美孚化工公司(ExxonMobil Chemical))、TafmerTM(可购自三井公司(Mitsui))、NexleneTM(可购自SK化学公司(SK Chemicals Co.))和LuceneTM(可购自LG化学有限公司(LG Chem Ltd.))。
“官能团”和类似术语是指负责给予特定化合物其特征反应的原子部分或基团。官能团的实例包含含杂原子部分、含氧部分(例如可水解硅烷、醇、醛、酯、醚、酮和过氧化物基团)以及含氮部分(例如酰胺、胺、偶氮、酰亚胺、亚胺、硝酸酯、腈和硝酸酯基团)。
“杂原子”为除碳或氢以外的原子。杂原子可为来自元素周期表第IV族、第V族、第VI族和第VII族的非碳原子。杂原子的实例包含：F、N、O、P、B、S和Si。
“高密度聚乙烯”(或“HDPE”)为乙烯均聚物或乙烯/α-烯烃共聚物，其具有至少一种C4-C10α-烯烃共聚单体或C4α-烯烃共聚单体并且其密度大于0.94g/cc，或0.945g/cc，或0.95g/cc，或0.955g/cc至0.96g/cc，或0.97g/cc，或0.98g/cc。HDPE可为单峰共聚物或多峰共聚物。“单峰乙烯共聚物”为在展示分子量分布的凝胶渗透色谱法(GPC)中具有一个相异峰的乙烯/C4-C10α-烯烃共聚物。“多峰乙烯共聚物”为在展示分子量分布的GPC中具有至少两个相异峰的乙烯/C4-C10α-烯烃共聚物。多峰包含具有两个峰(双峰)的共聚物以及具有多于两个峰的共聚物。HDPE的实例包含DOWTM高密度聚乙烯(HDPE)树脂(可购自陶氏化学公司)、ELITETM增强型聚乙烯树脂(可购自陶氏化学公司)、CONTINUUMTM双峰聚乙烯树脂(可购自陶氏化学公司)、LUPOLENTM(可购自莱昂德巴塞尔(LyondellBasell))以及来自北欧化工(Borealis)、英力士(Ineos)和埃克森美孚的HDPE产品。
术语“烃基”和“烃”是指仅含有氢和碳原子的取代基，包含支链或非支链、饱和或不饱和、环状、多环或非环状的物种。实例包含烷基、环烷基、烯基、链二烯基、环烯基、环烷二烯基、芳基和炔基。术语“杂烃基”是指含有氢原子、碳原子和杂原子的取代基，包含支链或非支链、饱和或不饱和、环状、多环或非环状的物种。
“护套”为导体上的最外部涂层。
“线性低密度聚乙烯”(或“LLDPE”)为含有非均质短链支化分布的线性乙烯/α-烯烃共聚物，其包括衍生自乙烯的单元和衍生自至少一种C3-C10α-烯烃共聚单体或至少一种C4-C8α-烯烃共聚单体或至少一种C6-C8α-烯烃共聚单体的单元。LLDPE的特征在于，相比于常规LDPE，长链支化极少(如果存在)。LLDPE具有0.916g/cc至0.925g/cc的密度。LLDPE的实例包含TUFLINTM线性低密度聚乙烯树脂(可购自陶氏化学公司)、DOWLEXTM聚乙烯树脂(可购自陶氏化学公司)、MARLEXTM聚乙烯(可购自雪佛龙菲利浦(Chevron Phillips))和AXELERONTM GP 6059CPD(可购自陶氏化学公司)。
“低密度聚乙烯”(或“LDPE”)为乙烯均聚物或乙烯/α-烯烃共聚物，所述乙烯/α-烯烃共聚物包括至少一种C3-C10α-烯烃，或C3-C4α-烯烃，其具有0.915g/cc至0.925g/cc的密度并含有具有宽MWD的长链支化。LDPE通常借助于高压自由基聚合(具有自由基引发剂的管状反应器或高压釜)产生。LDPE的实例包含MarFlexTM(雪佛龙菲利浦)、LUPOLENTM(莱昂德巴塞尔)、以及来自北欧化工、英力士、埃克森美孚的LDPE产品和其它。
“中密度聚乙烯”(或“MDPE”)为包括至少一种C3-C10α-烯烃或C3-C4α-烯烃的乙烯均聚物或乙烯/α-烯烃共聚物，其密度为0.926g/cc至0.940g/cc。适合的MDPE的实例包含AXELERONTM FO 6548BK CPD、AXELERONTM FO 6549 NT CPD、AXELERONTM FO 8864 NT CPD和AXELERONTM FO 8864 BK CPD，各自可购自陶氏化学公司。
“多组分基于乙烯的共聚物”(或“EPE”)包括衍生自乙烯的单元和衍生自至少一种C3-C10α-烯烃共聚单体或至少一种C4-C8α-烯烃共聚单体或至少一种C6-C8α-烯烃共聚单体的单元，如专利文献USP 6,111,023；USP 5,677,383；和USP 6,984,695中所述。EPE树脂的密度为0.905g/cc或0.908g/cc或0.912g/cc或0.920g/cc至0.926g/cc或0.929g/cc或0.940g/cc或0.962g/cc。EPE树脂的非限制性实例包含ELITETM增强型聚乙烯(可购自陶氏化学公司)、ELITE ATTM先进技术树脂(可购自陶氏化学公司)、SURPASSTM聚乙烯(PE)树脂(可购自诺瓦化学(Nova Chemicals))，和SMARTTM(可购自SK化学公司)。
“基于烯烃的聚合物”或“聚烯烃”为含有等于或大于50重量％或大部分量的聚合烯烃单体(以聚合物的总重量计)并且任选地可含有至少一种共聚单体的聚合物。α-烯烃单体的实例包含C2、或C3至C4、或C6、或C8、或C10、或C12、或C16、或C18、或C20α-烯烃，如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。基于烯烃的聚合物的实例包含基于乙烯的聚合物和基于丙烯的聚合物。
“聚合物”为通过使相同或不同类型的单体聚合来制备的聚合化合物。因此，通用术语聚合物涵盖术语“均聚物”(用于指代仅由一种类型的单体制备的聚合物，理解为可以将痕量的杂质并入聚合物结构中)，以及术语“互聚物”，其包含共聚物(用于指代由两种不同类型的单体制备的聚合物)、三聚物(用于指代由三种不同类型的单体制备的聚合物)，和由超过三种不同类型的单体制备的聚合物。聚合物中和/或聚合物内可并入痕量杂质，例如催化剂残余物。其还涵盖共聚物的所有形式，例如无规、嵌段等。术语“乙烯/α-烯烃聚合物”和“丙烯/α-烯烃聚合物”表示分别由使乙烯或丙烯与一种或多种额外可聚合α-烯烃共聚单体聚合而制备的如上文所述的共聚物。应注意，尽管聚合物常被称作“由”一种或多种特定单体“制得”、“基于”特定单体或单体类型，“含有”特定单体含量或其类似物，但在此情形下，术语“单体”是指特定单体的聚合残留物并且不指代未经聚合物种。一般来说，本文中的聚合物是指基于为相应单体的聚合形式的“单元”。
“鞘”为通用术语并且当与电缆相关地使用时，其包含绝缘覆盖物或层、保护套等。
“超低密度聚乙烯”(或“ULDPE”)和“极低密度聚乙烯”(或“VLDPE”)各自为含有非均质短链支化分布的线性乙烯/α-烯烃共聚物，其包括衍生自乙烯的单元和衍生自至少一种C3-C10α-烯烃共聚单体或至少一种C4-C8α-烯烃共聚单体或至少一种C6-C8α-烯烃共聚单体的单元。ULDPE和VLDPE的密度各为0.885g/cc或0.90g/cc至0.915g/cc。ULDPE与VLDPE的实例包含ATTANETM超低密度聚乙烯树脂(可购自陶氏化学公司)和FLEXOMERTM极低密度聚乙烯树脂(可购自陶氏化学公司)。
“电线”为单股导电金属，例如铜或铝，或单股光纤。
测试方法
密度根据ASTM D792方法B测量。结果以克(g)/立方厘米(g/cc或g/cm3)为单位记录。
熔点(Tm)通过用于测量聚烯烃的熔融峰的差示扫描量热法(DSC)技术测量，如USP5,783,638中所述。熔点以摄氏度(℃)为单位报告。
保留过氧化物百分比
“保留过氧化物百分比”为与在100℃下调节2分钟的时段后存在于相同组合物中的有机过氧化物的量(即，有机过氧化物发生显著分解前的初始过氧化物量)相比，在暴露于100℃一段时间(0.5小时、1.0小时、1.5小时或2.0小时)后，存在于组合物中的有机过氧化物的量。
含有过氧化二异丙苯(DCP)、十二烷基苯磺酸(DBSA)、三有机氨基膦和十二烷(模拟基于乙烯的聚合物)的样品溶液于6打兰(dram)玻璃小瓶中形成。用磁力搅拌棒搅拌溶液。
将玻璃小瓶浸入搅拌热板上的维持在100℃温度下的经充分搅拌(500rpm)的硅油浴中。将样品溶液加热到100℃的温度，并在混合的同时维持在100℃下持续2分钟、0.5小时、1.0小时、1.5小时和2.0小时的时段。将样品溶液在没有帽或盖的玻璃小瓶中加热(换句话说，样品溶液在加热时暴露于大气中)。
然后，在100℃下2分钟、0.5小时、1.0小时、1.5小时和2.0小时的时段后分析样品溶液，以确定DCP的浓度或量。从每一玻璃小瓶中取出600μl等分试样并置于1.5mL微型离心管中，在冰浴中冷却7-10分钟，并在VWR Galaxy微离心机，型号C1413中以6,000rpm离心。然后，从每一等分试样中取出350μl透明级分，并与700μl异丙醇合并，并用液相色谱分析以确定级分中存在的DCP浓度。以重量％或摩尔％为单位报告DCP量，并且然后转变为保留过氧化物百分比。在100℃下2分钟后测量的样品溶液中的DCP量称为初始DCP量。
保留过氧化物百分比根据以下等式(1)计算：
其中t＝0.5小时、1.0小时、1.5小时或2.0小时。
具体实施方式
本公开提供一种适合于电线和电缆应用的组合物。所述组合物包含(i)基于乙烯的聚合物；(ii)有机过氧化物，(iii)三有机氨基膦，和(iv)质子酸源化合物(“PASC”)，其选自：质子酸、质子酸产生剂化合物(“PAGC”)和其组合。三有机氨基膦具有结构(1)：
其中R1和R2各自独立地选自由以下组成的群组：C1-C40烃基、C2-C40 N,N-二烷氨基、C4-C6 N-杂环烷基、C8-C40(N,N-二烷基)芳基氨基和C8-C40(N,N-二烷基)氨基芳基；并且
其中R3选自由以下组成的群组：C2-C40 N,N-二烷氨基、C4-C6 N-杂环烷基、C8-C40(N,N-二烷基)芳基氨基和C8-C40(N,N-二烷基)氨基芳基。
在一实施例中，组合物包含(i)基于乙烯的聚合物；(ii)有机过氧化物，(iii)三有机氨基膦，和(iv)PASC，其选自由以下组成的群组：质子酸、PAGC和其组合；和(v)任选的添加剂。三有机氨基膦具有结构(1)：
其中R1和R2各自独立地选自由以下组成的群组：C1-C40烃基、C2-C40 N,N-二烷氨基、C4-C6 N-杂环烷基、C8-C40(N,N-二烷基)芳基氨基和C8-C40(N,N-二烷基)氨基芳基；并且
其中R3选自由以下组成的群组：C2-C40 N,N-二烷氨基、C4-C6 N-杂环烷基、C8-C40(N,N-二烷基)芳基氨基和C8-C40(N,N-二烷基)氨基芳基。
i.基于乙烯的聚合物
本发明组合物包含基于乙烯的聚合物。
基于乙烯的聚合物可为本文所公开的任何基于乙烯的聚合物。
基于乙烯的聚合物可为乙烯均聚物或乙烯互聚物。基于乙烯的聚合物的实例包含LDPE和线性聚乙烯。线性聚乙烯的实例包含LLDPE、ULDPE、VLDPE、多组分基于乙烯的共聚物(EPE)、乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物(也称为烯烃嵌段共聚物(OBC))、单点催化线性低密度聚乙烯(m-LLDPE)、大体上线性或线性塑性体/弹性体、MDPE和HDPE。在一实施例中，基于乙烯的聚合物选自LDPE、LLDPE、ULDPE、VLDPE、EPE、OBC、m-LLDPE、大体上线性或线性塑性体/弹性体、MDPE、HDPE和其组合。
在一实施例中，基于乙烯的聚合物为乙烯/α-烯烃共聚物。在另一实施例中，乙烯/α-烯烃共聚物为乙烯/C3-C20α-烯烃，或乙烯/C3-C10α-烯烃，或乙烯/C4-C10α-烯烃或乙烯/C4-C8α-烯烃。适合的α-烯烃的实例包含1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。
在一实施例中，基于乙烯的聚合物不含或大体上不含苯乙烯。
在一实施例中，乙烯/α-烯烃共聚物由乙烯和C4-C8α-烯烃共聚单体组成。换句话说，乙烯/C4-C8α-烯烃共聚物含有乙烯和C4-C8α-烯烃共聚单体作为唯一单体单元。
基于乙烯的聚合物可以或可以不为官能化的。“官能化的基于乙烯的聚合物”包含官能团。在一实施例中，官能团侧接枝到聚合物链。官能团还可经由含有所需官能团的适合单体的共聚加以并入。适合的官能团的实例包含卤基(尤其氯基和溴基)、羟基、羧基、羰基、膦酰基、酸酐、氨基、胺、酰亚胺、环氧基、巯基、硫酸酯、磺酸酯、酰胺基和酯基。可接枝到预成型基于乙烯的聚合物上的不饱和羧酸和酸酐化合物的实例包含顺丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、顺丁烯二酸酐和衣康酸酐。在一实施例中，官能化基于乙烯的聚合物为顺丁烯二酸酐官能化乙烯/α-烯烃互聚物。在另一实施例中，官能化的基于乙烯的聚合物为顺丁烯二酸酐官能化乙烯/辛烯互聚物。基于乙烯的聚合物可包含以下中的一种或多种：乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-乙烯基三甲氧基硅烷共聚物，或在高压反应器中制得并含有0.2重量％至小于50重量％或50重量％共聚单体的其它共聚物。
在一实施例中，基于乙烯的聚合物未官能化。
以基于乙烯的聚合物的总重量计，基于乙烯的聚合物含有50重量％、或55重量％、或60重量％、或65重量％、或70重量％、或75重量％至80重量％、或85重量％、或90重量％、或95重量％、或100重量％的乙烯。
在一实施例中，以基于乙烯的聚合物的总重量计，基于乙烯的聚合物含有55重量％、或60重量％、或65重量％、或70重量％、或75重量％至80重量％、或85重量％、或90重量％、或95重量％的乙烯；以及互补量的α-烯烃共聚单体、或5重量％、或10重量％、或15重量％、或20重量％至25重量％、或30重量％、或35重量％、或40重量％、或45重量％的α-烯烃共聚单体。
基于乙烯的聚合物可包括两个或更多个本文中所公开的实施例。
ii.有机过氧化物
本发明组合物包含有机过氧化物。“有机过氧化物”为含有至少一个具有以下结构(2)的碳原子的化合物：
R4—O—O—R5 结构(2)
其中R4和R5各自独立地选自C1-C40烃基、C1-C40杂烃基、氢和其组合；其前提为R4和R5中的至少一个为C1-C40烃基或C1-C40杂烃基。
适合的有机过氧化物的实例包含过氧化二异丙苯(DCP)、过氧化月桂基、过氧化苯甲酰、过苯甲酸叔丁酯、过氧化二(叔丁基)、氢过氧化异丙苯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基-过氧基)己炔-3、2,-5-二-甲基-2,5-二(叔丁基-过氧基)己烷、氢过氧化叔丁基、过碳酸异丙酯、α,α'-双(叔丁基过氧基)二异丙基苯、单碳酸叔丁基过氧基-2-乙基己酯、1,1-双(叔丁基过氧基)-3,5,5-三甲基环己烷、过氧化2,5-二甲基-2,5-二羟基、过氧化叔丁基异丙苯、α,α'-双(叔丁基过氧基)对二异丙基苯、二-(叔丁基过氧基异丙基)苯、过氧化叔丁基异丙苯、过氧化二-叔丁基和其组合。
适合的可商购有机过氧化物的非限制性实例包含来自阿克苏诺贝尔(AkzoNobel)的TRIGONOXTM和来自阿科玛(ARKEMA)的LUPEROXTM。
在一实施例中，有机过氧化物选自过氧化二异丙苯(DCP)；2,-5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷；二-(叔丁基过氧基异丙基)苯；过氧化叔丁基异丙苯；过氧化二-叔丁基和其组合。
在一实施例中，有机过氧化物为过氧化二异丙苯(DCP)。
在一实施例中，过氧化物为过氧化二烷基。“过氧化二烷基”为具有以下结构(2A)的化合物：
R4—O—O—R5 结构(2A)
其中R4和R5各自为烷基。
在一实施例中，结构(2A)的R4和R5各自为C1-C20烷基或C1-C10烷基。
有机过氧化物排除含有-OOH基团的有机氢过氧化物。
有机过氧化物排除具有式H2O2的过氧化氢，因为过氧化氢缺乏碳。
有机过氧化物可包括两个或更多个本文所公开的实施例。
iii.三有机氨基膦
本发明组合物包含三有机氨基膦。
“三有机氨基膦”为具有以下结构(1)的化合物：
其中R1和R2各自独立地选自由以下组成的群组：C1-C40烃基、C2-C40 N,N-二烷氨基、C4-C6 N-杂环烷基、C8-C40(N,N-二烷基)芳基氨基和C8-C40(N,N-二烷基)氨基芳基；并且
其中R3选自由以下组成的群组：C2-C40 N,N-二烷氨基、C4-C6 N-杂环烷基、C8-C40(N,N-二烷基)芳基氨基和C8-C40(N,N-二烷基)氨基芳基。
在一实施例中，三有机氨基膦为具有以下结构(1')的化合物：
其中R1'、R2'和R3'各自独立地选自C1-C40烃基、C2-C40 N,N-二烷氨基、C4-C6N-杂环烷基、C8-C40(N,N-二烷基)芳基氨基、C8-C40(N,N-二烷基)氨基芳基和其组合；其前提为R1'、R2'和R3'中的至少一个含有至少一个氮原子；并且氮原子(i)直接键结于磷原子或(ii)键结于烷基或芳基，所述烷基或芳基直接键结于磷原子。
三有机氨基膦包含键结于三个碳原子的磷原子，或键结于一个或两个至三个氮原子的磷原子。
本文中关于结构(1)R1、R2和R3所述的描述还分别适用于结构(1')R1'、R2'和R3'。
在一实施例中，三有机氨基膦包含键结于三个碳原子的磷原子。结构(1)的R1、R2和R3中的至少一个含有至少一个氮原子，并且氮原子键结于直接键结于磷原子的C1-C20、或C2-C10、或C4-C8烷基或C5-C20、或C6-C10、或C4-C8芳基。
在一实施例中，三有机氨基膦包含直接键结于一个或两个至三个氮原子的磷原子。在另一实施例中，三有机氨基膦包含直接键结于三个氮原子的磷原子。
在一实施例中，结构(1)的烃基为C1-C20烃基、或C1-C10烃基、或C2-C8烃基、或C6-C8烃基。适合的C1-C40烃基的实例包含苯基、对甲苯基、环己基、正辛基。
在一实施例中，R1和R2各自为C1-C40、或C1-C20、或C2-C10、或C4-C8、或C6烃基；并且R3为C8-C40、或C8-C20、或C8-C10(N,N-二烷基)氨基芳基。适合的(N,N-二烷基)氨基芳基的实例为4-(N,N-二甲氨基)苯基。
在一实施例中，R1选自C1-C40烃基、C2-C40 N,N-二烷氨基、C4-C6 N-杂环烷基、C8-C40(N,N-二烷基)芳基氨基和C8-C40(N,N-二烷基)氨基芳基；并且R2和R3各自独立地选自C2-C40N,N-二烷氨基、C4-C6 N-杂环烷基、C8-C40(N,N-二烷基)芳基氨基、C8-C40(N,N-二烷基)氨基芳基和其组合。磷原子直接键结于两个或三个氮原子。
在结构(1)中，R1、R2和R3可相同或不同。在一实施例中，R1、R2和R3相同。在另一实施例中，R1、R2和R3中的至少两个或每一个均不同。
在一实施例中，在结构(1)中，R1、R2和R3中的至少两个相同。
在一实施例中，R1、R2和R3各自独立地选自苯基、N,N-二乙氨基、吡咯烷基、4-(N,N-二甲氨基)苯基、环己基和其组合；其前提为R1、R2和R3中的至少一个含有至少一个氮原子。
在一实施例中，R1为苯基；并且R2和R3各自为N,N-二乙氨基。三有机氨基膦为双(二乙氨基)苯基膦。
在一实施例中，R1、R2和R3各自为吡咯烷基。三有机氨基膦为三-(1-吡咯基烷基)膦。
在一实施例中，R1和R2各自为苯基；并且R3为4-(N,N-二甲氨基)苯基。三有机氨基膦为(二甲氨基)苯基二苯基膦。
在一实施例中，R1和R2各自为环己基；并且R3为4-(N,N-二甲氨基)苯基。三有机氨基膦为二环己基-4-(N,N-二甲氨基)苯基膦。
在一实施例中，三有机氨基膦选自双(二乙氨基)苯基膦、三-(1-吡咯基烷基)膦、(二甲氨基)苯基二苯基膦、二环己基-4-(N,N-二甲氨基)苯基膦和其组合。
在一实施例中，三有机氨基膦选自双(二乙氨基)苯基膦、三-(1-吡咯基烷基)膦和其组合。
在一实施例中，三有机氨基膦选自(二甲氨基)苯基二苯基膦、二环己基-4-(N,N-二甲氨基)苯基膦和其组合。
三有机氨基膦可包括两个或更多个本文所公开的实施例。
iv.质子酸源化合物
本发明组合物包含质子酸源化合物。
“质子酸源化合物”(或“PASC”)为质子酸或质子酸产生剂化合物(“PAGC”)。
A.质子酸
“质子酸”为在聚烯烃熔融挤出或其它条件下产生氢离子(H+)的物质，并能够引起有机过氧化物的离子分解而非自由基分解。质子酸排除基于聚烯烃的自由基。质子酸可以充当质子供体，并且可以接受一对电子以形成共价键。适合的质子酸的实例包含基于硫的酸、羧酸、基于磷的酸和其组合。
“基于硫的酸”为含有硫原子的有机酸。适合的基于硫的酸的实例包含磺酸、次磺酸、亚磺酸和其组合。
“磺酸”为含有具有以下结构(3)的基团的有机酸：
适合的磺酸的实例为十二烷基苯磺酸(DBSA)。
“次磺酸”为含有具有以下结构(4)的基团的有机酸：
—S—O—H 结构(4)
适合的次磺酸的实例为甲次磺酸。
“亚磺酸”为含有具有以下结构(5)的基团的有机酸：
适合的亚磺酸的实例为苯基亚磺酸。
“基于磷的酸”为含有磷原子的有机酸。适合的基于磷的酸的实例包含亚磷酸、磷酸和其组合。
在一实施例中，质子酸选自磺酸、次磺酸、亚磺酸、羧酸和其组合。在进一步的实施例中，质子酸选自磺酸、次磺酸、亚磺酸和其组合。
质子酸可包括两个或更多个本文所公开的实施例。
B.质子酸产生剂化合物
“质子酸产生剂化合物”(或“PAGC”)为并非质子酸，但含有与氧和/或氧化产物(如氢过氧化物)反应以便在本发明组合物的形成、储存、加工和/或挤出期间转化成或产生质子酸的官能团的物质。PAGC为潜在的质子酸。在组合物的形成(例如，熔融掺合)、储存、加工和/或挤出期间，PAGC经历产生质子酸的一次反应或一系列反应。
适合的PAGC的实例包含抗氧化剂(AO)、添加剂、填充剂和其组合。适合的抗氧化剂的实例包含亚磷酸酯抗氧化剂和基于硫的抗氧化剂。
在一实施例中，PAGC为亚磷酸酯抗氧化剂。亚磷酸酯抗氧化剂和其氧化产物(磷酸酯)在使用中(作为抗氧化剂)和/或在加工期间经历水解以产生基于磷的酸。在水解之前或之后可以发生氧化。适合的亚磷酸酯抗氧化剂的实例为三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，可从巴斯夫公司(BASF Inc)以IRGAFOSTM 168商购。
在一实施例中，PAGC为基于硫的抗氧化剂。基于硫的抗氧化剂在本发明组合物的形成、储存、加工和/或挤出期间氧化。氧化产物经历热裂解以形成基于硫的酸，如磺酸、次磺酸、亚磺酸和其组合。基于硫的酸可经历进一步氧化以形成具有更高氧化态的基于硫的酸。基于硫的抗氧化剂的实例包含硫代二丙酸二硬脂酯(DSTDP)；4,4'-硫代双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)(例如，LOWINOXTM TBM-6，可购自亚帝凡特(Addivant)公司)；2,2'-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)(例如，LOWINOXTM TBP-6，可购自亚帝凡特公司)；和其组合。
在一实施例中，PAGC为酯添加剂。酯在使用、加工和/或储存期间可水解形成羧酸。适合的酯添加剂的实例包含季戊四醇肆四(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯(例如IRGANOXTM 1010，可购自巴斯夫)；十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)-丙酸酯(例如IRGANOXTM 1076，可购自汽巴公司(Ciba Inc.))；和其组合。
在一实施例中，PAGC选自基于硫的抗氧化剂、亚磷酸酯抗氧化剂、酯添加剂和其组合。
在一实施例中，PAGC选自基于硫的抗氧化剂、亚磷酸酯抗氧化剂和其组合。
PAGC可包括两个或更多个本文所公开的实施例。
当组合物形成时，本发明组合物可包含PAGC(如基于硫的抗氧化剂)，并在PAGC经历产生质子酸(如磺酸、次磺酸和/或亚磺酸)的反应(如氧化)后，将包含质子酸。在单个时间点，组合物可包含(i)仅PAGC(而非质子酸)，(ii)PAGC和质子酸两者的组合，或(iii)仅质子酸(而非PAGC)。
PASC和进一步的PAGC与基于乙烯的聚合物不同。换句话说，PASC和进一步的PAGC排除基于乙烯的聚合物和来自基于乙烯的聚合物的任何氧化反应产物。
PASC可包括两个或更多个本文所公开的实施例。
v.任选的添加剂
本发明组合物可包含一种或多种添加剂。适合的添加剂的实例包含抗氧化剂、着色剂、腐蚀抑制剂、润滑剂、紫外(UV)吸收剂或稳定剂、防粘剂、偶联剂、增容剂、塑化剂、填充剂、加工助剂、水分清除剂、防焦剂、金属钝化剂和其组合。
添加剂可包括两个或更多个本文所公开的实施例。
vi.组合物
本发明组合物包含：(i)基于乙烯的聚合物；(ii)有机过氧化物；(iii)三有机氨基膦；(iv)选自质子酸、PAGC和其组合的PASC；和(v)任选的添加剂。三有机氨基膦具有结构(1)：
其中R1和R2各自独立地选自由以下组成的群组：C1-C40烃基、C2-C40 N,N-二烷氨基、C4-C6 N-杂环烷基、C8-C40(N,N-二烷基)芳基氨基和C8-C40(N,N-二烷基)氨基芳基；并且
其中R3选自由以下组成的群组：C2-C40 N,N-二烷氨基、C4-C6 N-杂环烷基、C8-C40(N,N-二烷基)芳基氨基和C8-C40(N,N-二烷基)氨基芳基。
在一实施例中，三有机氨基膦具有结构(1')。
在一实施例中，以组合物的总重量计，组合物包含45重量％、或50重量％、或55重量％、或60重量％、或65重量％、或70重量％至75重量％、或80重量％、或85重量％、或90重量％、或95重量％、或98重量％、或99重量％、或99.96重量％的基于乙烯的聚合物。
在一实施例中，以组合物的总重量计，组合物包含0.02重量％、或0.05重量％、或0.1重量％、或0.5重量％、或1重量％至2重量％、或3重量％、或4重量％、或5重量％的有机过氧化物。
在一实施例中，以组合物的总重量计，组合物包含0.001重量％、或0.01重量％、或0.02重量％、或0.04重量％、或0.05重量％至0.10重量％、或0.20重量％、或0.30重量％、或0.40重量％、或0.50重量％、或0.60重量％、或0.70重量％、或0.80重量％、或0.90重量％、或1.00重量％的三有机氨基膦。在一实施例中，以组合物的总重量计，组合物包含0.001重量％至1.00重量％、或0.01重量％至1.00重量％、或0.01重量％至0.50重量％、或0.01重量％至0.10重量％、或0.02重量％至1.00重量％、或0.02重量％至0.60重量％、或0.02重量％至0.60重量％、或0.04重量％至0.60重量％的三有机氨基膦、或0.04重量％至0.60重量％的三有机氨基膦。
在一实施例中，以总组合物计，组合物包含0.001摩尔％、或0.01摩尔％、或0.02摩尔％、或0.04摩尔％、或0.1摩尔％至0.4摩尔％、或0.5摩尔％、或1.0摩尔％、或2.0摩尔％、或5.0摩尔％、或10摩尔％、或15摩尔％、或20摩尔％、或25摩尔％的三有机氨基膦。
在一实施例中，以组合物的总重量计，组合物包含0.0001重量％、或0.001重量％、或0.01重量％、或0.05重量％、或0.1重量％、或0.5重量％、或1.0重量％、或5重量％、或10重量％、或15重量％至20重量％、或25重量％、或30重量％、或35重量％、或40重量％、或45重量％、或50重量％的PASC。
在一实施例中，以组合物的总重量计，组合物包含0重量％、或大于0重量％、或0.001重量％、或0.002重量％、或0.005重量％、或0.006重量％至0.007重量％、或0.008重量％、或0.009重量％、或0.01重量％、或0.1重量％、或0.2重量％、或0.3重量％、或0.4重量％、或0.5重量％、或1.0重量％、或2.0重量％、或2.5重量％、或3.0重量％、或4.0重量％、或5.0重量％至6.0重量％、或7.0重量％、或8.0重量％、或9.0重量％、或10.0重量％、或15.0重量％、或20.0重量％的添加剂。
在一实施例中，在100℃下加热2小时后，组合物的保留过氧化物百分比为5％、或7％、或10％、或12％、或15％、或20％、或25％、或30％、或35％、或40％、或45％、或50％、或55％、或60％、或65％、或70％、或75％、或80％、或85％、或90％、或95％、或97％、或98％至100％。在另一实施例中，在100℃下加热2小时后，组合物的保留过氧化物百分比为5％至100％、或10％至100％、或12％至100％、或15％至100％、或20％至100％、或50％至100％、或70％至100％、或75％至100％、或90％至100％、或95％至100％、或98％至100％。不希望受任何特定理论的束缚，据信将三有机氨基膦包含于本发明组合物中会防止或减缓通常由组合物中质子酸的存在引起的有机过氧化物分解。通过在本发明组合物的形成、储存、加工和/或挤出期间停止或减缓有机过氧化物分解，三有机氨基膦有利地使得有机过氧化物能够保留，使得有机过氧化物存在并可用于将本发明组合物挤出到导体上后进行自由基交联。在本发明组合物的形成、储存、加工和/或挤出期间没有足够保留有机过氧化物时，由本发明组合物形成的涂层在挤出到导体上后将不会交联。
在一实施例中，在100℃下加热1.5小时后，组合物的保留过氧化物百分比为10％、或15％、或20％、或25％、或30％、或35％、或40％、或45％、或50％、或55％、或60％、或65％、或70％、或75％、或80％、或85％、或90％、或95％、或97％、或98％至100％。
在一实施例中，在100℃下加热1.0小时后，组合物的保留过氧化物百分比为20％、或25％、或30％、或35％、或40％、或45％、或50％、或55％、或60％、或65％、或70％、或75％、或80％、或85％、或90％、或95％、或97％、或98％至100％。
在一实施例中，在100℃下加热0.5小时后，组合物的保留过氧化物百分比为50％、或55％、或60％、或65％、或70％、或75％、或80％、或85％、或90％、或95％、或97％、或98％至100％。
在一实施例中，以组合物的总重量计，组合物含有：(i)45重量％、或50重量％、或55重量％、或60重量％、或65重量％、或70重量％至75重量％、或80重量％、或85重量％、或90重量％、或95重量％、或98重量％、或99重量％、或99.96的基于乙烯的聚合物；(ii)0.02重量％、或0.05重量％、或0.1重量％、或0.5重量％、或1重量％至2重量％、或3重量％、或4重量％、或5重量％的有机过氧化物；(iii)0.001重量％、或0.01重量％、或0.02重量％、或0.04重量％、或0.05重量％至0.10重量％、或0.20重量％、或0.30重量％、或0.40重量％、或0.50重量％、或0.60重量％、或0.70重量％、或0.80重量％、或0.90重量％、或1.00重量％的三有机氨基膦；(iv)0.0001重量％、或0.001重量％、或0.01重量％、或0.05重量％、或0.1重量％、或0.5重量％、或1.0重量％、或5重量％、或10重量％、或15重量％至20重量％、或25重量％、或30重量％、或35重量％、或40重量％、或45重量％、或50重量％的PASC；(v)0重量％、或大于0重量％、或0.001重量％，0.005重量％、或0.01重量％、或0.1重量％、或0.5重量％、或1.0重量％、或2.0重量％、或3.0重量％、或4.0重量％、或5.0重量％至6.0重量％、或7.0重量％、或8.0重量％、或9.0重量％、或10.0重量％、或15.0重量％、或20.0重量％的添加剂；并且组合物具有以下一种、一些或全部特性：(a)在100℃下加热2小时后，保留过氧化物百分比为5％、或7％、或10％、或12％、或15％、或20％、或25％、或30％、或35％、或40％、或45％、或50％、或55％、或60％、或65％、或70％、或75％、或80％、或85％、或90％、或95％、或97％、或98％至100％；和/或(b)在100℃下加热1.5小时后，组合物的保留过氧化物百分比为10％、或15％、或20％、或25％、或30％、或35％、或40％、或45％、或50％、或55％、或60％、或65％、或70％、或75％、或80％、或85％、或90％、或95％、或97％、或98％至100％；和/或(c)在100℃下加热1.0小时后，组合物的保留过氧化物百分比为20％、或25％、或30％、或35％、或40％、或45％、或50％、或55％、或60％、或65％、或70％、或75％、或80％、或85％、或90％、或95％、或97％、或98％至100％；和/或(d)在100℃下加热0.5小时后，组合物的保留过氧化物百分比为50％、或55％、或60％、或65％、或70％、或75％、或80％、或85％、或90％、或95％、或97％、或98％至100％。
在一实施例中，以组合物的总重量计，组合物含有：(i)45重量％、或50重量％、或55重量％、或60重量％、或65重量％、或70重量％至75重量％、或80重量％、或85重量％、或90重量％、或95重量％、或98重量％、或99重量％、或99.96的基于乙烯的聚合物；(ii)0.02重量％、或0.05重量％、或0.1重量％、或0.5重量％、或1重量％至2重量％、或3重量％、或4重量％、或5重量％的有机过氧化物；(iii)0.001重量％、或0.01重量％、或0.02重量％、或0.04重量％、或0.05重量％至0.10重量％、或0.20重量％、或0.30重量％、或0.40重量％、或0.50重量％、或0.60重量％、或0.70重量％、或0.80重量％、或0.90重量％、或1.00重量％的三有机氨基膦；(iv)0.0001重量％、或0.001重量％、或0.01重量％、或0.05重量％、或0.1重量％、或0.5重量％、或1.0重量％、或5重量％、或10重量％、或15重量％至20重量％、或25重量％、或30重量％、或35重量％、或40重量％、或45重量％、或50重量％选自磺酸、次磺酸、亚磺酸、基于硫的抗氧化剂和其组合的PASC；(v)0重量％、或大于0重量％、或0.001重量％，0.005重量％、或0.01重量％、或0.1重量％、或0.5重量％、或1.0重量％、或2.0重量％、或3.0重量％、或4.0重量％、或5.0重量％至6.0重量％、或7.0重量％、或8.0重量％、或9.0重量％、或10.0重量％、或15.0重量％、或20.0重量％的添加剂；并且组合物具有以下一种、一些或全部特性：(a)在100℃下加热2小时后，保留过氧化物百分比为5％、或7％、或10％、或12％、或15％、或20％、或25％、或30％、或35％、或40％、或45％、或50％、或55％、或60％、或65％、或70％、或75％、或80％、或85％、或90％、或95％、或97％、或98％至100％；和/或(b)在100℃下加热1.5小时后，组合物的保留过氧化物百分比为10％、或15％、或20％、或25％、或30％、或35％、或40％、或45％、或50％、或55％、或60％、或65％、或70％、或75％、或80％、或85％、或90％、或95％、或97％、或98％至100％；和/或(c)在100℃下加热1.0小时后，组合物的保留过氧化物百分比为20％、或25％、或30％、或35％、或40％、或45％、或50％、或55％、或60％、或65％、或70％、或75％、或80％、或85％、或90％、或95％、或97％、或98％至100％；和/或(d)在100℃下加热0.5小时后，组合物的保留过氧化物百分比为50％、或55％、或60％、或65％、或70％、或75％、或80％、或85％、或90％、或95％、或97％、或98％至100％。
在一实施例中，以组合物的总重量计，组合物含有0.001重量％、或0.01重量％、或0.02重量％、或0.04重量％、或0.10重量％至0.60重量％、或1.0重量％的三有机氨基膦，并且在结构(1)中，R1为苯基；并且R2和R3各自为N,N-二乙氨基。在一实施例中，在100℃下加热2小时后，组合物的保留过氧化物百分比为5％、或10％、或12％、或20％、或50％、或55％、或70％、或80％、或90％、或95％、或97％、或98％、或99％至100％。
在一实施例中，以组合物的总重量计，组合物含有0.001重量％、或0.01重量％、或0.02重量％、或0.04重量％、或0.10重量％至0.60重量％、或1.0重量％的三有机氨基膦，并且在结构(1)中，R1，R2和R3各自为吡咯烷基。在一实施例中，在100℃下加热2小时后，组合物的保留过氧化物百分比为5％、或10％、或12％、或20％、或50％、或55％、或70％、或80％、或90％、或95％、或97％、或98％、或99％至100％。
在一实施例中，以组合物的总重量计，组合物含有0.001重量％、或0.01重量％、或0.02重量％、或0.04重量％、或0.10重量％至0.60重量％、或1.0重量％的三有机氨基膦，并且在结构(1)中，R1和R2各自为苯基；并且R3为4-(N,N-二甲氨基)苯基。在一实施例中，在100℃下加热2小时后，组合物的保留过氧化物百分比为5％、或10％、或12％、或20％、或50％、或55％、或70％、或80％、或90％、或95％、或97％、或98％、或99％至100％。
在一实施例中，以组合物的总重量计，组合物含有0.001重量％、或0.01重量％、或0.02重量％、或0.04重量％、或0.10重量％至0.60重量％、或1.0重量％的三有机氨基膦，并且在结构(1)中，R1和R2各自为环己基；并且R3为4-(N,N-二甲氨基)苯基。在一实施例中，在100℃下加热2小时后，组合物的保留过氧化物百分比为5％、或10％、或12％、或20％、或50％、或55％、或70％、或80％、或90％、或95％、或97％、或98％、或99％至100％。
本文所公开的组合物中的每一种中的组分的总和(包含前述组合物)得到100重量％(wt％)。
组合物可通过熔融掺合(如通过挤出)所有或一些组分来形成。在一实施例中，将基于乙烯的聚合物、三有机氨基膦、PASC和任选的添加剂挤出并粒化。然后，在浸泡步骤中将有机过氧化物吸入粒料中。含有所有组分的粒料可以储存在袋子、桶、盒子或轨道车中一段时间。可将粒料添加到挤出机中并挤出到导体表面上。
在一替代实施例中，组合物的所有组分在挤出机中合并，并将组合物挤出到导体表面上。
组合物可包括两个或更多个本文所公开的实施例。
在一实施例中，组合物为交联的。
组合物可包括两个或更多个本文所公开的实施例。
本公开还提供一种交联产物，其通过将组合物加热到足以使组合物交联的温度来制得。交联产物可以为导体上的涂层。
vii.涂布导体
本公开还提供一种涂布导体。涂布导体包含导体和导体上的涂层，所述涂层包含组合物。所述组合物包含：(i)基于乙烯的聚合物；(ii)有机过氧化物；(iii)三有机氨基膦；(iv)选自质子酸、PAGC和其组合的PASC；和(v)任选的添加剂。三有机氨基膦具有结构(1)：
其中R1和R2各自独立地选自由以下组成的群组：C1-C40烃基、C2-C40 N,N-二烷氨基、C4-C6 N-杂环烷基、C8-C40(N,N-二烷基)芳基氨基和C8-C40(N,N-二烷基)氨基芳基；并且
其中R3选自由以下组成的群组：C2-C40 N,N-二烷氨基、C4-C6 N-杂环烷基、C8-C40(N,N-二烷基)芳基氨基和C8-C40(N,N-二烷基)氨基芳基。
在一实施例中，三有机氨基膦具有结构(1')。
组合物、基于乙烯的聚合物、有机过氧化物、三有机氨基膦、PASC和任选的添加剂可为本文中所公开的任何相应的基于乙烯的聚合物、有机过氧化物、三有机氨基膦、PASC和任选的添加剂。
在一实施例中，在100℃下加热2小时后，涂层包含具有5％、或10％、或12％、或15％、或20％、或25％、或30％、或35％、或40％、或45％、或50％、或55％、或60％、或65％、或70％、或75％、或80％、或85％、或90％、或95％、或97％、或98％至100％的保留过氧化物百分比的组合物。在另一实施例中，在100℃下加热2小时后，涂层包含具有5％至100％、或10％至100％、或12％至100％、或15％至100％、或20％至100％、或50％至100％、或70％至100％、或80％至100％、或90％至100％的保留过氧化物百分比的组合物。不希望受任何特定理论的束缚，据信将三有机氨基膦包含于组合物中会防止或减缓通常由组合物中质子酸的存在引起的有机过氧化物分解。通过在组合物的形成、储存、加工和/或挤出期间停止或减缓有机过氧化物的离子分解，三有机氨基膦有利地使得有机过氧化物能够保留，使得有机过氧化物存在并可用于在将本发明组合物挤出到导体上后进行自由基交联。在本发明组合物的形成、储存、加工和/或挤出期间没有足够保留有机过氧化物时，由本发明组合物形成的涂层在挤出到导体上后将不会交联。
在一实施例中，在100℃下加热1.5小时后，涂层包含具有10％、或15％、或20％、或25％、或30％、或35％、或40％、或45％、或50％、或55％、或60％、或65％、或70％、或75％、或80％、或85％、或90％、或95％、或97％、或98％至100％的保留过氧化物百分比的组合物。
在一实施例中，涂层包含具有20％、或25％、或30％、或35％、或40％、或45％、或50％、或55％、或60％、或65％、或70％、或75％、或80％、或85％、或90％、或95％、或97％、或98％至100％的保留过氧化物百分比的组合物。
在一实施例中，涂层包含具有50％、或55％、或60％、或65％、或70％、或75％、或80％、或85％、或90％、或95％、或97％、或98％至100％的保留过氧化物百分比的组合物。
在一实施例中，涂层为用于导体的绝缘鞘。在另一实施例中，涂层为用于导体的护套。
制造涂布导体的方法包含将本发明组合物加热到至少基于乙烯的聚合物的熔融温度，并且然后将聚合物熔融掺合物挤出到导体上。术语“到……上(onto)”包含聚合物熔融掺合物与导体之间的直接接触或间接接触。聚合物熔融掺合物处于可挤出状态。
涂层位于导体上。涂层可为一个或多个内层，如绝缘层。涂层可以完全或部分地覆盖或以其它方式包围或包覆导体。涂层可以为包围导体的唯一组件。当涂层为包围导体的唯一组件时，涂层可以用作护套和/或绝缘体。在一实施例中，涂层为涂布导体上的最外层。替代地，涂层可以为包覆金属导体的多层护套或鞘的一个层。在一实施例中，涂层直接接触导体。在另一实施例中，涂层直接接触包围导体的绝缘层。
在一实施例中，涂层直接接触导体。如本文所用，术语“直接接触”为涂层配置，其中涂层位置紧邻导体，涂层接触导体，并且涂层与导体之间不存在介入层、不存在介入涂层和/或不存在介入结构。
在另一实施例中，涂层间接接触导体。如本文所用，术语“间接接触”为涂层配置，其中在涂层与导体之间存在介入层、介入涂层或介入结构。适合的介入层、介入涂层和介入结构的实例包含绝缘层、防潮层、缓冲管和其组合。适合的绝缘层的实例包含泡沫绝缘层、热塑料绝缘层、交联绝缘层和其组合。
在一实施例中，涂层为高压电力传输电缆或超高压电力传输电缆的绝缘层。
涂层为交联的。在一实施例中，本发明涂层的交联在挤出机中开始，但仅在最小程度上开始。在另一实施例中，延迟交联直到涂层在导体上挤出。可经由施加热或辐射来引发和/或加速本发明涂层的交联。在一实施例中，在挤出之后，在连续硫化管中在160℃或180℃至200℃或400℃的温度下调节涂布导体。
在一实施例中，涂布导体包含以下、基本上由以下组成或由以下组成：导体和导体上的涂层。涂层包含组合物、基本上由组合物组成或由组合物组成。以组合物的总重量计，组合物包含：(i)45重量％、或50重量％、或55重量％、或60重量％、或65重量％、或70重量％至75重量％、或80重量％、或85重量％、或90重量％、或95重量％、或98重量％、或99重量％、或99.96的基于乙烯的聚合物；(ii)0.02重量％、或0.05重量％、或0.1重量％、或0.5重量％、或1重量％至2重量％、或3重量％、或4重量％、或5重量％的有机过氧化物；(iii)0.001重量％、或0.003重量％、或0.005重量％、或0.007重量％、或0.01重量％、或0.02重量％、或0.04重量％、或0.05重量％至0.10重量％、或0.20重量％、或0.30重量％、或0.40重量％、或0.50重量％、或0.60重量％、或0.70重量％、或0.80重量％、或0.90重量％、或1.00重量％的三有机氨基膦；(iv)0.0001重量％、或0.001重量％、或0.01重量％、或0.05重量％、或0.1重量％、或0.5重量％、或1.0重量％、或5重量％、或10重量％、或15重量％至20重量％、或25重量％、或30重量％、或35重量％、或40重量％、或45重量％、或50重量％的PASC；(v)0重量％、或大于0重量％、或0.001重量％，0.005重量％、或0.01重量％、或0.1重量％、或0.5重量％、或1.0重量％、或2.0重量％、或3.0重量％、或4.0重量％、或5.0重量％至6.0重量％、或7.0重量％、或8.0重量％、或9.0重量％、或10.0重量％、或15.0重量％、或20.0重量％的添加剂；并且组合物具有以下一种、一些或全部特性：(a)在100℃下加热2小时后，保留过氧化物百分比为5％、或7％、或10％、或12％、或15％、或20％、或25％、或30％、或35％、或40％、或45％、或50％、或55％、或60％、或65％、或70％、或75％、或80％、或85％、或90％、或95％、或97％、或98％至100％；和/或(b)在100℃下加热1.5小时后，组合物的保留过氧化物百分比为10％、或15％、或20％、或25％、或30％、或35％、或40％、或45％、或50％、或55％、或60％、或65％、或70％、或75％、或80％、或85％、或90％、或95％、或97％、或98％至100％；和/或(c)在100℃下加热1.0小时后，组合物的保留过氧化物百分比为20％、或25％、或30％、或35％、或40％、或45％、或50％、或55％、或60％、或65％、或70％、或75％、或80％、或85％、或90％、或95％、或97％、或98％至100％；和/或(d)在100℃下加热0.5小时后，组合物的保留过氧化物百分比为50％、或55％、或60％、或65％、或70％、或75％、或80％、或85％、或90％、或95％、或97％、或98％至100％。
在一实施例中，涂布导体包含以下、基本上由以下组成或由以下组成：导体和导体上的涂层。涂层包含组合物、基本上由组合物组成或由组合物组成。以组合物的总重量计，组合物包含以下、基本上由以下组成或由以下组成：(i)45重量％、或50重量％、或55重量％、或60重量％、或65重量％、或70重量％至75重量％、或80重量％、或85重量％、或90重量％、或95重量％、或98重量％、或99重量％、或99.96的基于乙烯的聚合物；(ii)0.02重量％、或0.05重量％、或0.1重量％、或0.5重量％、或1重量％至2重量％、或3重量％、或4重量％、或5重量％的有机过氧化物；(iii)0.001重量％、或0.003重量％、或0.005重量％、或0.007重量％、或0.01重量％、或0.02重量％、或0.04重量％、或0.05重量％至0.10重量％、或0.20重量％、或0.30重量％、或0.40重量％、或0.50重量％、或0.60重量％、或0.70重量％、或0.80重量％、或0.90重量％、或1.00重量％的三有机氨基膦；(iv)0.0001重量％、或0.001重量％、或0.01重量％、或0.05重量％、或0.1重量％、或0.5重量％、或1.0重量％、或5重量％、或10重量％、或15重量％至20重量％、或25重量％、或30重量％、或35重量％、或40重量％、或45重量％、或50重量％选自磺酸、次磺酸、亚磺酸、基于硫的抗氧化剂和其组合的PASC；(v)0重量％、或大于0重量％、或0.001重量％，0.005重量％、或0.01重量％、或0.1重量％、或0.5重量％、或1.0重量％、或2.0重量％、或3.0重量％、或4.0重量％、或5.0重量％至6.0重量％、或7.0重量％、或8.0重量％、或9.0重量％、或10.0重量％、或15.0重量％、或20.0重量％的添加剂；并且组合物具有以下一种、一些或全部特性：(a)在100℃下加热2小时后，保留过氧化物百分比为5％、或7％、或10％、或12％、或15％、或20％、或25％、或30％、或35％、或40％、或45％、或50％、或55％、或60％、或65％、或70％、或75％、或80％、或85％、或90％、或95％、或97％、或98％至100％；和/或(b)在100℃下加热1.5小时后，组合物的保留过氧化物百分比为10％、或15％、或20％、或25％、或30％、或35％、或40％、或45％、或50％、或55％、或60％、或65％、或70％、或75％、或80％、或85％、或90％、或95％、或97％、或98％至100％；和/或(c)在100℃下加热1.0小时后，组合物的保留过氧化物百分比为20％、或25％、或30％、或35％、或40％、或45％、或50％、或55％、或60％、或65％、或70％、或75％、或80％、或85％、或90％、或95％、或97％、或98％至100％；和/或(d)在100℃下加热0.5小时后，组合物的保留过氧化物百分比为50％、或55％、或60％、或65％、或70％、或75％、或80％、或85％、或90％、或95％、或97％、或98％至100％。
在一实施例中，涂层包含组合物，以组合物的总重量计，组合物含有0.001重量％、或0.01重量％、或0.02重量％、或0.04重量％、或0.10重量％至0.60重量％、或1.0重量％的三有机氨基膦，并且在结构(1)中，R1为苯基；并且R2和R3各自为N,N-二乙氨基。在一实施例中，在100℃下加热2小时后，组合物的保留过氧化物百分比为5％、或10％、或12％、或20％、或50％、或55％、或70％、或80％、或90％、或95％、或97％、或98％、或99％至100％。
在一实施例中，涂层包含组合物，以组合物的总重量计，组合物含有0.001重量％、或0.01重量％、或0.02重量％、或0.04重量％、或0.10重量％至0.60重量％、或1.0重量％的三有机氨基膦，并且在结构(1)中，R1、R2和R3各自为吡咯烷基。在一实施例中，在100℃下加热2小时后，组合物的保留过氧化物百分比为5％、或10％、或12％、或20％、或50％、或55％、或70％、或80％、或90％、或95％、或97％、或98％、或99％至100％。
在一实施例中，涂层包含组合物，以组合物的总重量计，组合物含有0.001重量％、或0.01重量％、或0.02重量％、或0.04重量％、或0.10重量％至0.60重量％、或1.0重量％的三有机氨基膦，并且在结构(1)中，R1和R2各自为苯基；并且R3为4-(N,N-二甲氨基)苯基。在一实施例中，在100℃下加热2小时后，组合物的保留过氧化物百分比为5％、或10％、或12％、或20％、或50％、或55％、或70％、或80％、或90％、或95％、或97％、或98％、或99％至100％。
在一实施例中，涂层包含组合物，以组合物的总重量计，组合物含有0.001重量％、或0.01重量％、或0.02重量％、或0.04重量％、或0.10重量％至0.60重量％、或1.0重量％的三有机氨基膦，并且在结构(1)中，R1和R2各自为环己基；并且R3为4-(N,N-二甲氨基)苯基。在一实施例中，在100℃下加热2小时后，组合物的保留过氧化物百分比为5％、或10％、或12％、或20％、或50％、或55％、或70％、或80％、或90％、或95％、或97％、或98％、或99％至100％。
在一实施例中，涂布导体选自光纤电缆、通信电缆(如电话电缆或局域网(LAN)电缆)、电力电缆，用于消费型电子器件的布线、电力电缆、用于行动电话和/或计算机的电源充电器电线、计算机数据线、电源线、电器布线材料、家庭室内布线材料、消费者电子配件线和其任何组合。
在另一实施例中，将本发明组合物熔融成形为除导体(例如电连接器或电连接器的组件)上的涂层之外的制品。
涂布导体可包括两个或更多个本文所公开的实施例。
借助于实例并且非限制，现将在以下实例中详细地描述本公开的一些实施例。
实例
在实例中使用的材料提供于下表1中。
表1.材料
制备以下三种类型的储备溶液并用于制备样品溶液：(i)0.1154M过氧化二异丙苯(DCP)于十二烷中的溶液(储备溶液A)；(ii)0.00346M十二烷基苯磺酸(DBSA)于十二烷中的溶液(储备溶液B)；和(iii)含有0.1重量％三有机氨基膦于0.1154M DCP的十二烷溶液中的溶液(储备溶液C)。在设定在80℃下的油浴中搅拌储备溶液C(1-2分钟)，确保三有机氨基膦完全溶解。
样品溶液与比较溶液在6打兰玻璃小瓶中形成。十二烷模拟基于乙烯的聚合物的特性(即，用作基于乙烯的聚合物的模型)。溶液用磁力搅拌棒搅拌。每一溶液的组成提供在下表2中。
通过将2mL储备溶液A与2mL储备溶液B添加到玻璃小瓶中并在室温下用磁力搅拌棒混合来制备比较溶液1(CS 1)。CS 1的总体积为4mL。CS 1含有0.0577M DCP(相当于2重量％的DCP)与0.00173M DBSA。CS 1不含三有机氨基膦。CS 1的组成提供在下表2中。
通过将2mL储备溶液A与2mL十二烷添加到玻璃小瓶中并在室温下用磁力搅拌棒混合来制备比较溶液2(CS 2)。CS 2的总体积为4mL。CS 2含有0.0577M DCP(相当于2重量％的DCP)。CS 2不含三有机氨基膦并且不含DBSA。CS 2的组成提供在下表2中。
各通过将2mL储备溶液B、X mL储备溶液C和(2-X)mL储备溶液A添加到玻璃小瓶中并在室温下用磁力搅拌棒混合来制备样品溶液1-7和9-20，其中X等于10乘以三有机氨基膦的重量百分比浓度。举例来说，为了制备含有0.05重量％的三有机氨基膦的样品溶液，将2mL储备溶液B与1.5mL储备溶液A和0.5mL储备溶液C混合。样品溶液1-7和9-20的组成提供于下表2中。
通过将2mL储备溶液A和2mL储备溶液B添加到玻璃小瓶中，并在室温下用磁力搅拌棒混合来制备样品溶液8。将三有机氨基膦添加到玻璃小瓶的内含物中。样品溶液8的组成提供于下表2中。
随后，将玻璃小瓶浸入CorningTM PC-420D搅拌热板上的维持在100℃的温度下的经充分搅拌(500rpm)的硅油浴中。将比较溶液和样品溶液各自加热到100℃的温度，并维持在100℃下，同时混合，并在2分钟(此时三有机氨基膦在溶液中完全溶解)、0.5小时、1.0小时、1.5小时和2.0小时的时段后取出600μl等分试样。将比较溶液与样品溶液在没有帽或盖的玻璃小瓶中加热(换句话说，样品溶液在加热时暴露于大气)。
将从玻璃小瓶中取出的每一600μl等分试样置于1.5mL微型离心管中，在冰浴中冷却7-10分钟，并在VWR Galaxy微离心机，型号C1413中以6,000的rpm离心。然后，从每一等分试样中取出350μl透明级分，并与700μl异丙醇合并，并用液相色谱分析以确定级分中存在的DCP浓度(Shimadzu LC-20AD液相色谱具有设定在210nm下的SPD-20A UV可见检测器；柱为具有3.5μm粒径的Waters SunFire C18 2.1mm×50mm柱；流动相为75％甲醇/25％水，流动速率为0.25mL/min)。在100℃下2分钟后测量的样品溶液中的DCP量称为初始DCP量。
根据以下等式(2)计算保留过氧化二异丙苯(DCP)百分比：
其中t＝0.5小时、1.0小时、1.5小时或2.0小时。
例如，在于100℃下加热2小时后，溶液1含有1.0209重量％的DCP。溶液1中DCP的初始量(即，在100℃下2分钟后)为1.9630重量％。因此，在100℃加热2小时后，溶液1的保留DCP百分比根据以下等式(2A)计算：
在100℃下加热2小时后，溶液1的保留DCP百分比为52.01％。
样品溶液与比较溶液的特性在下表2中提供。
表2
CS 1为含有以下的比较溶液：(i)十二烷(模拟基于乙烯的聚合物)；(ii)过氧化二异丙苯(DCP)；和(iii)十二烷基苯磺酸(DBSA)——并且无三有机氨基膦。如表2所示，在100℃下加热2小时后，CS 1表现出保留过氧化物(此处为DCP)百分比仅为0.44％。因此，在100℃下加热2小时后，CS 1未保留适合浓度的有机过氧化物，以使得组合物能够交联。因此，CS1代表含过氧化物的聚合物组合物，其不适合于电线与电缆应用以及其它应用。
CS 2为含有以下的比较组合物：(i)十二烷(模拟基于乙烯的聚合物)和(ii)过氧化二异丙苯(DCP)和无三有机氨基膦或DBSA。因此，CS 2缺乏引起DCP离子分解的质子酸源化合物(PASC)。
申请人已意外发现，含有以下的组合物(溶液1-20)：(i)十二烷(模拟基于乙烯的聚合物)；(ii)过氧化二异丙苯(DCP)；(iii)三有机氨基膦(双(二乙氨基)苯基膦、三-(1-吡咯基烷基)膦、(二甲氨基)苯基二苯基膦或二环己基-4-(N,N-二甲氨基)苯基膦)；和(iv)十二烷基苯磺酸(DBSA)，在100℃下加热2小时后，有利地表现出大于12％，并且在一些情况下大于97％的保留过氧化物(此处，DCP)百分比。因此，溶液1-20代表适合于电线和电缆应用以及其它应用的含过氧化物的聚合物组合物。
特别期望的是，本公开不限于本文中所含有的实施例和说明，而是包含那些实施例的修改形式，所述修改形式包含在以下权利要求书的范围内出现的实施例的部分和不同实施例的要素的组合。

Claims (6)

1.一种组合物，其包括：
(i)基于乙烯的聚合物；
(ii)有机过氧化物，其为过氧化二异丙苯；
(iii)三有机氨基膦，其选自双(二乙氨基)苯基膦、三-(1-吡咯基烷基)膦、(二甲氨基)苯基二苯基膦、二环己基-4-(N,N-二甲氨基)苯基膦和其组合；
(iv)质子酸源化合物PASC，其为磺酸。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中在所述组合物已在空气气氛中100℃下加热2小时后，所述组合物的保留过氧化物百分比为12％至100％，并且所述组合物的过氧化物含量使用液相色谱法测量。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中以所述组合物的总重量计，所述组合物包括0.001至1.0重量％的所述三有机氨基膦。
4.根据权利要求2所述的组合物，其中以所述组合物的总重量计，所述组合物包括0.001至1.0重量％的所述三有机氨基膦。
5.一种交联产物，其通过将根据权利要求1至4中任一项所述的组合物加热到足以使所述组合物交联的温度来制得。
6.一种涂布导体，其包括：
导体；和
所述导体上的涂层，所述涂层包括根据权利要求1至4中任一项所述的组合物或根据权利要求5所述的交联产物。
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