CN1039719C - 复合发射蓝光材料 - Google Patents

Abstract

将ZnS:Ag,Al与20wt%以下选自Y₃(Al,Ga)₅O₁₂:Tb,Y₂SiO₅:Tb和LaOCl:Tb的至少一种发光材料混合制成复合发射蓝光材料，可大大提高其亮度和亮度饱和特性。

Description

复合发射蓝光材料

本发明涉及阴极射线管的复合发射蓝光材料，尤其是亮度和亮度饱和特性提高了的复合发射蓝光材料。

随着彩色阴极射线管，显像管和投影管等的增大和高精度化，已进行大量研究来提高荧光屏的亮度，更具体地讲，随着电流密度的提高，发光材料发射的光的色度座标和亮度会发生变化。因此，目前的研究集中在开发具有优异电流/发光特性(下称r-特性)以及极好温度和耐久性的发光材料方面。特别应具有优异r-特性，但用作发射蓝光材料的硫化锌(ZnS)基发光材料r-特性差，因为这不属于稀土发光材料。

关于这个问题，与在普通阴极射线管中用作发射蓝光材料的ZnS∶Ag，Cl不同，已开发具有改进r-特性的ZnS∶Ag，Al发光材料，但仍有进一步改进这种发光材料的余地，从而满足对更好发光材料的需求。

因此，为了提高ZnS∶Ag，Al发光材料的性能，研究的注意力集中在控制发光材料性能，用另一元素部分代替主要元素和/或活化剂以及应用复合发光材料方面。

JP专利No.Sho52-30158和JP公开No.Sho55-1003指出，ZnS∶Ag，Cl和ZnS∶Ag，Al发光材料具有立方晶体结构时就可显示出优异的亮度特性。

EP公开No.EP0408113A1公开了调节色度座标的技术，其中将Cd和Se加入ZnS∶Ag发光材料以提高发光性能。JP公开No.Hei2-255791通过将Cd和Se加入ZnS∶Ag，Al发光材料而改进亮度饱和特性。

JP公开No.Hei2-135276公开了高电流密度下提高亮度的技术，其中将ZnS∶Ag，Al发光材料与第二发光材料如〔(Sr，Ca，Eu)₃Mg〕ZnSi₂O₈，Ca₃MgEu(PO₄)₂或(ZnMEu)₂Al₄Si₅O₁₈混合。

但在通过加长单一发光材料波长或混合发光材料时任何亮度提高都是很微小的，因此已确定通过将ZnS∶Ag，Al发光材料(目前众所周知的投影管发射蓝光材料)与另一发射蓝光材料混合而提高亮度的效果仍不能满足要求。

如上所述，ZnS基发光材料主要用作阴极射线管发射蓝光材料。虽然这些发光材料具有优异亮度，但其耐久性和亮度饱和特性差，因此不宜用于高电压和高电流下激发的投影管。

另一方面，铜，金活化，铝共同活化的硫化锌(ZnS∶Cu，Au，Al)，铜活化，铝共同活化的硫化锌(ZnS∶Cu，Al)发光材料广泛用作阴极射线管的发射绿光材料，但由于ZnS基发光材料具有的亮度饱和，温度和耐久性特征不宜用在投影管中，所以已开发出稀土元素发光材料如铽活化钇铝镓酸盐(Y₃(Al，Ca)₅O₁₂∶Tb)，铽活化钇硅酸盐(Y₂SiO₅∶Tb)和铽活化的镧氧氯化物(LaOCl∶Tb)以解决上述问题并且目前正令人满意地得到应用。

本发明旨在解决常见发射蓝光材料的上述问题，其中提出复合发射蓝光材料，是将发射蓝光材料与少量具有优异发光特性的稀土元素发射绿光材料混合而得的，从而可提高发光亮度并提高用于高电流密度和高电压下驱动的投影管或显像管的发射蓝光材料的r-特性。

为达到本发明上述目的而提出了复合发射蓝光材料，其中包括至少一种选自铽活化钇铝镓酸盐〔Y₃(Al，Ga)₅O₁₂∶Tb〕，铽活化钇硅酸盐(Y₂SiO₅∶Tb)和铽活化镧氧氯化物(LaOCl∶Tb)的发光材料，其量为复合发光材料总量的20wt％以下，而其余为ZnS∶Ag，Al。

优选将蓝色颜料附加在Y₃(Al，Ga)₅O₁₂∶Tb，Y₂SiO₅∶Tb和LaOcl∶Tb发光材料的表面上。

随着与ZnS∶Ag，Al发光材料混合的发射绿光材料量的增加，其亮度特性和r-特性可大为提高，但色调降低，因此发射绿光材料的混合应考虑到其性能，在这种情况下即使少量混合也达到要求效果。

因此可将ZnS∶Ag，Al发光材料与以复合发光材料总量计为15wt％以下，优选10wt％以下的Y₃(Al，Ga)₅O₁₂∶Tb发光材料混合而得复合发射蓝光材料。

而且还可将ZnS∶Ag，Al发光材料与以复合发光材料总量计为10wt％以下的Y₂SiO₅∶Tb混合而得复合发射蓝光材料。

并且可将ZnS∶Ag，Al发光材料与以复合发光材料总量计为15wt％以下，优选2-10wt％的LaOCl∶Tb发光材料混合而得复合发射蓝光材料。

本发明上述目的及其它优点可详见于参考附图对其优选方案的详细说明中。

图1为发射红光材料Y₂O₃∶Eu(a)以及发射绿光材料LaOCl∶Tb(b)和Y₃(Al，Ga)₅O₁₂∶Tb(c)的发射光谱示意图。

图2为常见发光材料和本发明方案之一的复合发光材料发射光谱示意图，其中“a”表示常见单一的ZnS∶Ag，Al发光材料(样品#1-1)，而“b”(样品#1-2)和“c”(样品#1-3)表示本发明将ZnS∶Ag，Al与Y₃(Al，Ga)₅O₁₂∶Tb混合所得复合发光材料。

图3为常见发光材料和本发明方案之一的复合发光材料发射光谱示意图，其中“a”表示常见单一的ZnS∶Ag，Al发光材料(#样品3-1)，而“b”(样品#3-2)和“c”(样品#3-3)表示本发明将ZnS∶Ag，Al与Y₂SiO₅∶Tb混合所得复合发光材料。

图4为常见发光材料和本发明方案之一的复合发光材料发射光谱示意图，其中“a”表示常见单一的ZnS∶Ag，Al发光材料(样品#4-1)，而“b”(样品#4-2)和“c”(样品#4-3)表示本发明将ZnS∶Ag，Al与Y₃(Al，Ga)₅O₁₂∶Tb混合所得复合发光材料。

作为投影管稀土发光材料的发射绿光材料Y₃(Al，Ga)₅O₁₂∶Tb特征在于与ZnS∶Ag，Al发光材料相比具有优异r-特性，良好的可见度效果和高发光亮度。已知发射绿光材料Y₂SiO₅∶Tb和LaOCl∶Tb具有优异的r-特性，发光材料手册中这些发光材料和ZnS∶Ag，Al发光材料的r-特性和色度座标列于下表1。

                              表1

发光材料	γ值	色度座标
				x	y
		ZnS∶Ag，Al	0.75			0.1459	0.0578
Y3(Al，Ga)5O12∶Tb	0.97			0.3504	0.5489
		Y2SiO5∶Tb	0.98			0.3312	0.0584
Y2LaOCl∶Tb	0.82			0.3269	0.5786

若将表1所列发射绿光材料Y₃(Al，Ga)₅O₁₂∶Tb，Y₂SiO₅∶Tb和LaOCl∶Tb如本发明与发射蓝光材料ZnS∶Ag，Al混合，则可假定蓝光纯度降低。

但已知用于高电流密度和高电压下操作的阴极射线管的发射红光和发射绿光材料没有显示纯红或绿，而是在除指示红和绿的区域以外的区域具有发光峰值。

图1示出代表性发射红光材料Y₂O₃∶Eu(a)和发射蓝光材料LaOCl∶Tb(b)以及Y₃(Al，Ga)₅O₁₂∶Tb(c)的发射光谱，其中可以看出发射红光材料在615nm附近具有最高峰值发光强度，在700nm附近具有较高的峰值，而在570nm附近具有高峰值。由于超过615nm的波长为红光，所以在该区域的峰值不会有问题，但在该区域中600nm以下的峰值为不需要的绿光峰值。而且，除主峰(约550nm)而外，发射绿光材料LaOCl∶Tb和Y₃(Al，Ga)₅O₁₂∶Tb在发射蓝光区域的500nm以下的波长范围内具有峰值并在发射红光区域超过600nm的波长范围内也具有峰值。也就是说，在本发明的复合发蓝光材料涉及的色纯度变化没有大大偏离普通单一发光材料的色纯度偏差范围。

但Y₃(Al，Ga)₅O₁₂∶Tb，Y₂SiO₅∶Tb和LaOCl∶Tb的混合量不应太小而影响蓝光的色度座标。

虽然本发明所得复合发光材料的色度座标没有大大偏离蓝光的色度座标，但本发明通过对解决色纯度降低问题的不断研究提出用蓝色颜料在发射绿光材料表面上涂层而解决了色纯度降低的问题。

可用任何常见蓝色颜料作为蓝色颜料如优选用群青(3NaAl·SiO₂·Na₂S₂)，普鲁土蓝(Fe₄〔Fe(CN)₆〕₃·nH₂O)，钴蓝(CoO·nAl₂O₃)，天蓝(CoO·nSnO₂)和硫化铜(CuS)。

以下用优选实施方案详述本发明复合发射蓝光材料所获得的效果。

                    实施方案1

制成ZnS∶Ag，Al发光材料

先将300gZnS(发光级)，1.65g硝酸铝〔Al(NO₃)₃〕，1g碘化钠(NaI)，0.2g碘化铵(NH₄I)，0.25g碘化钾(KI)，2g硫(S)和Ag离子浓度1000ppm的90ml硝酸银液混合直至达到均匀稠度为止，然后在还原气氛中用碳和氮气于980℃将混合物烧制3小时10分钟，之后将烧制混合物洗涤，球磨并干燥而形成ZnS∶Ag，Al。

制成Y₃(Al，Ga)₅O₁₂∶Tb发光材料

将100g氧化钇(Y₂O₃)，52.7g氧化铝(Al₂O₃)，41.5g氧化钆(Gd₂O₃)，10g氧化铽(Tb₄O₇)和7g氟化钡(BaF₂)均匀混合后将所得混合物1500℃烧制2小时，然后将烧制混合物洗涤，球磨并干燥而得Y₃(Al，Ga)₅O₁₂∶Tb发光材料。

单一ZnS∶Ag，Al发光材料定为样品#1-1，将95wt％ZnS∶Ag，Al发光材料与5wt％Y₃(Al，Ga)₅O₁₂∶Tb发光材料混合而得复合发射蓝光材料(样品#1-2)和将90wt％ZnS∶Ag，Al发光材料与10wt％Y₃(Al，Ga)₅O₁₂∶Tb发光材料混合而得另一复合发射蓝光材料(样品#1-3)，其发光度，色度座标和粒径在下表2中作了比较。

                             表2

样品	亮  度(％)	色度座标		粒径(μm)
					x	y
		#1-1	400				0.1457	0.0626	11.06
#1-2	112.7			0.1491	0.0678	11.80
		#1-3	117.1				0.1528	0.0744	11.76

发光材料直径平均值由ELZON 180XY测得，亮度为350μA电流和30kV电压下测得的值，而亮度和色度座标由阴极射线发光体系测得。

图2示出了ZnS∶Ag，Al发光材料和本发明上述方案制成的复合发光材料的发射光谱，其中“a”表示常见单一ZnS∶Ag，Al发光材料(样品#1-1)，而“b”(样品#1-2)和“c”(样品#1-3)表示本发明将ZnS∶Ag，Al与Y₃(Al，Ga)₅O₁₂∶Tb混合所得的复合发光材料。

从光谱中可以看出本发明复合发光材料“b”和“c”在450nm左右的发射蓝光区域具有主峰(当然其低于ZnS∶Ag，al发光材料值)，550nm附近的峰值是由发射绿光复合材料Y₃(Al，Ga)₅O₁₂∶Tb引起的。如上所述，尽管本发明复合发光材料具有不需要的绿光峰值，但这些值与主峰比较是不明显的，因此象考虑色度座标值那样可忽略掉。

                    实施方案2

制成ZnS∶Ag，Al发光材料

第一实施方案中所用发光材料以相同量按第一实施方案均匀混合后在还原气氛中950℃烧制3.5小时，然后将烧制混合物洗涤，球磨和干燥而得ZnS∶Ag，Al。

本例用第一实施方案中的Y₃(Al，Ga)₅O₁₂∶Tb。

将95wt％ZnS∶Ag，Al发光材料与5wt％Y₃(Al，Ga)₅O₁₂∶Tb发光材料混合而得本发明射蓝光材料(样品#2-2)，其亮度，色度座标和粒径列于表3，其中同时与单一ZnS∶Ag，Al发光材料(样品#2-1)和ZnS∶Ag，Cl的值比较。

                           表3

样品	亮度(％)	色度座标		粒径(μm)
					x	y
		ZnS∶Ag，Cl	100				0.1445	0.0672	9.00
#2-1	98			0.1497	0.0686	10.38
		#2-2	101.6				0.1489	0.0674	11.11

用表3的样品#2-1和#2-2按常见沉积法制成7英寸投影管，其荧光屏特性列于下表4。

                            表4

样品	亮度(％)	色度座标		γ  值
					x	y
		#2-1	100				0.1442	0.0643	11.06(100％)
#2-2	120.8			0.1487	0.0749	11.76(115.2％)

如表2-4所示，如同将ZnS∶Ag，Al与Y₃(Al，Ga)₅O₁₂∶Tb混合所得本发明复合发光材料粒子特性，采用该复合发光材料的荧光屏的亮度(提高20.8％)和r-特性(提高15.2％)已得到明显改进。

                    实施方案3

制成ZnS∶Ag，Al发光材料

先将100gZnS，0.55gAl(NO₃)₃，0.33gNaI，0.067gNH₄I，0.083g KI，0.07g S和Ag离子浓度250ppm的120mlAgNO₃混合达到均匀稠度为止，混合物在还原气氛中950℃烧制3.5小时，然后将烧制混合物洗涤，球磨和干燥而得ZnS∶Ag，Al发光材料。

制成Y₂SiO₅∶Tb发光材料

200gY₂O₃，24gSiO₂，20gTb₄O₇和14gBaF₂均匀混合后约1200-1400℃下在弱还原气氛中烧制1-3小时，然后将混合物洗涤和干燥而得Y₂SiO₅∶Tb发光材料。

将上述所得100gY₂SiO₅∶Tb发光材料分散在0.3％的1.0g明胶液中，制成发光材料分散液。另外，将2g钴蓝颜料分散在0.3％的0.7g阿胶液中，制成颜料分散液。将这两种溶液混合并搅拌达均匀稠度为止，然后将混合物pH调为4.2，再将混合物冷到10℃以下，之后将1g福尔马林滴到所得冷却物料中，混合物稳定后倒出上层清液并用蒸馏水3次洗涤沉淀，干燥并分离后得涂有钴蓝颜料的Y₂SiO₅∶Tb发光材料。

单一ZnS∶Ag，Al发光材料(样器#3-1)，将95wt％ZnS∶Ag，Al与5wt％Y₂SiO₅∶Tb发光材料混合所得发光材料(样品#3-2)，将90wt％ZnS∶Ag，Al与10wt％Y₂SiO₅∶Tb混合所得发光材料(样品#3-3)和将95wt％ZnS∶Ag，Al与5wt％Y₂SiO₅∶Tb混合所得无颜料发光材料(样品#3-4)的发光度和色度座标列于表5。

                     表5

样品	亮度(％)	色度座标
				x	y
		#3-1	100			0.1459	0.0578
#3-2	121.0			0.1467	0.0597
		#3-3	137.2			0.1496	0.0674
#3-4	125.4			0.1496	0.0658

从表5可以看出本发明复合发光材料与常见单一的ZnS∶Ag，Al发光材料比较具有大大提高而且更接近蓝光的亮度和色度座标特性，而且附有蓝色颜料的Y₂SiO₅∶Tb混合物(样品#3-2)比无蓝色颜料的Y₂SiO₅混合物(样品#3-3)和混合大量Y₂SiO₅∶Tb并均匀涂有蓝色颜料所得混合物(样品#3-3)具有更好的色调。

用亮度和色调均优异的样品#3-2按沉积法制成荧光屏，其亮度和r-特性列于下表6，是用可拆卸系统测得的。

                              表6

样品	亮度(％)	γ  值	色度座标
					x	y
			#3-1	100			0.728(100％)	0.1415	0.0573
#3-2	120.5	0.770(105.8％)			0.1448	0.0592

发光度在25kV电压和550μA电流下测得，其中样品#3-1的亮度值1.17，而样品#3-2的亮度值1.41。在25kV电压下逐渐将电流密度从200μA升到1200μA的同时测定发光亮度后，按下式(1)计算r-特性∶ $\mathrm{\γ}=\frac{Y_2}{{6Y}_1}----\left(1\right)$ 其中Y₁为200μA下的亮度，而Y₂为1200μA下的亮度。

从表6可以看出将ZnS∶Ag，Al发光材料与少量Y₂SiO₅∶Tb混合并涂上蓝色颜料所得样品的亮度与单一ZnS∶Ag，Al发光材料比较在粒子和荧光屏两种情况下提高了大约20％，而且r-特性提高大约5-6％，这表明本发明发光材料在高电流密度下比单一ZnS∶Ag，Al发光材料有更好的发光特性。

此外，因混入Y₂SiO₅∶Tb的色纯度降低问题可通过在发射绿光材料表面上附上蓝色颜料而完全得到解决。

图3为常见发光材料和本发明上述实施方案所得复合发光材料发射光谱示意图，其中“a”表示常见单一ZnS∶Ag，Al发光材料(样品#3-1)，而“b”(样品#3-2)和“c”(样品#3-3)表示本发明将ZnS∶Ag，Al与Y₂SiO₅∶Tb混合所得复合发光材料。

在本发明复合材料情况下，虽然在550nm波长区域Y₂SiO-5∶Tb而出现了发射绿光峰值，但这与总谱区域比较还太微弱，因此在发光材料本身的色纯度特性方面没有问题。

                    实施方案4

制成ZnS∶Ag，Al发光材料

将300gZnS(发光级)，1.65gAl(NO₃)₃，1gNaI，0.2gNH₄I，0.25gKI，2gS和Ag离子浓度1000ppm的90rnlAgNO₃液混合而达到均匀稠度后所得混合物在还原气氛中990℃烧制2小时，其中应用碳和氮气，然后经洗涤，球磨和干燥而制成ZnS∶Ag，Al发射蓝光材料。

制成LaOCl∶Tb发光材料

先将100gLa₂O₃和15gTb₄O₇溶于适量硝酸中使其均匀混合后用70g草酸制成镧(La)和铽(Tb)的草酸共沉淀，干燥后混合物与50gNH₄Cl干混后还原气氛炉中1100℃烧制2.5小时，之后将混合物洗涤并干燥而得LaOCl∶Tb发光材料。

将所得ZnS∶Ag，Al与LaOCl∶Tb混合制成本发明混合发光材料，其中LaOCl∶Tb发光材料的混合量以复合发光材料总量计分别为5wt％(样品#4-2)，10wt％(样品#4-3)和15wt％(样品#4-4)，而ZnS∶Ag，Al单一发光材料计为样品#4-1，各发光材料特性在表7中作了比较。

                          表7

样品	色度座标		亮度(％)	γ值
					x	y
	#4-1	0.1455					0.0592	100	0.725
#4-2			0.1498	0.0696	116.3	0.760
	#4-3	0.1538					0.0829	125.0	0.769
#4-4			0.1596	0.0967	149.5	0.785

表中色度座标和比较亮度由阴极射线发光系统测得，而且在20kV驱动电压下将电流从60μA变为120μA的同时用PTE系统测得亮度后按下式计算r-特性，其中光栅尺寸3cm×3cm，Y₁为60μA下的亮度，而Y₂为120μA下的亮度。 $\mathrm{\γ}=\frac{Y_2}{{6Y}_1}----\left(1\right)$

参见上表7，以样品#4-2(将5wt％LaOCl∶Tb发光材料混合所得)为例将本发明复合发光材料的特性与常见单一ZnS∶Ag，Al发光材料的特性(样品#4-1)比较，就色度座标而言，x-座标提高达0.0043，而y-座标提高达约0.01，这表明在绿色发光区域色度座标仅稍为变化。尽管色纯度没有大的损失，但亮度提高了16.3％，而且r-特性更是明显地从0.725提高到了0.760。

图4为常见发光材料和本发明另一实施方案所得复合发光材料的发射光谱示意图，其中“a”表示常见单一ZnS∶Ag，Al发光材料(样品#4-1)，而“b”(样品#4-2)和“c”(样品#4-4)表示本发明将ZnS∶Ag，Al与LaOCl∶Tb混合所得复合发光材料。从图中可以看出，不同于常见发光材料的是，本发明发光材料的图线“b”和“c”在绿色区域的550nm附近具有较小的峰值。更具体地讲，随着LaOCl∶Tb发光材料混合量的加大，550nm区域的绿光峰值增大，但如对图1所述这种超常峰值并不是严重的问题。

本发明人分析了将ZnS∶Ag，Al发光材料与用在灯中的LaPO₄∶Ce发射绿光材料混合所得复合发射蓝光材料的亮度特性，其中可以看出亮度和r-特性并没有增加，这表明用于灯的LaPO₄∶Ce发光材料具有良好的光致发光效果，同时又有低阴极射线发光效果。5wt％LaPO₄和95wt％ZnS∶Ag，Al的混合物的发光度，色度座标和r-值列于表8。

                                 表8

	亮度(％)	色度座标		γ  值
					x	y
		ZnS∶Ag，Al	100				0.1445	0.0658	0.533
ZnS∶Ag，Al+LaPO4∶Ce	97.9			0.1448	0.0661	0.530

此外，为解决本发明复合发光材料如图2，3和4所示因绿光区域(在常见单一发光材料中并不出现)的峰值而使色纯度降低的问题，本发明人已进行试验，其中将蓝色颜料附在每种发射绿光材料表面上后研究其效果。按本发明附加和不加蓝色颜料的发光度，色度座标和r-值在表9中作了比较。

在复合材料中发光材料混合量为ZnS∶Ag，Al发光材料95wt％，发射绿光材料5wt％，用群青作颜料，其中用同于第三实施方案中所述颜料涂层Y₂SiO₅∶Tb发光材料的制造方法制得各种附加颜料的发光材料。

                                 表9

样    品			1um(％)	色度座标		γ值
							x	y
				sp	ZnS∶Ag，Al				100	0.1442	0.0643	100
mixe  pd  hosphor	Y3(Al，Ga)5O12∶Tb	×	120.8				0.1487	0 0749					115
				○	117.2	0.1460			0.0669	112
		Y2SiO5∶Tb	×				116.3	0.1498			0.0696	115.2
	○			115.0	0.1472	0.0658			100.4
			LaOCl∶Tb				×	124.2		0.1496	0.0674	107.8
	○	121.0		0.1467	0.0663	106.2

表中sp指单一发光材料，lum指亮度，x指不附加颜料，o指附加颜料。

本发明中在用来与ZnS∶Ag，Al发光材料混合的发射绿光材料表面上附加发射蓝光材料可防止色纯度降低。

如上述本发明中将少量具有优异亮度特性的Y₃(Al，Ga)₅O₁₂∶Tb，Y₂SiO₅∶Tb或LaOCl∶Tb发射绿光材料与ZnS∶Ag，Al发射蓝光材料混合可得亮度特性大大提高了的复合发射蓝光材料，其中虽然本发明复合发光材料色度座标稍微偏离蓝光色度座标，但已明显提高了亮度和r-特性，这足以抵消上述偏离，而且在发射绿光材料表面上附加蓝色颜料可解决色度座标偏离问题。

与其初始情况相比，本发明发光材料尤其具有优异的亮度和r-特性，因此采用本发明发光材料可制成显示优异荧光屏特性的阴极射线管。

尽管上面已参照具体实施方案图示和说明了本发明，但本专业人员应看到在不偏离本发明构思和权利要求书所述范围的情况下还可进行各种形式的变化和改进。

Claims (7)

1.复合发射蓝光材料，其中包括选自铽活化钇铝镓酸盐〔Y₃(Al，Ga)₅O₁₂∶Tb〕、铽活化钇硅酸盐(Y₂SiO₅∶Tb)和铽活化镧氧氯化物(LaOCl∶Tb)的至少一种发光材料，其量为复合发光材料总量的大于0至20wt％以下，而其余为ZnS∶Ag，Al。

2.权利要求1的复合发光材料，其中在(Al，Ga)₅O₁₂∶Tb、Y₂SiO₅∶Tb和LaOCl∶Tb发光材料上附加蓝色颜料，所述蓝色颜料为选自群青(3NaAl·SiO₂·Na₂S₂)、普鲁士蓝(Fe₄〔Fe(CN)₆〕₃·nH₂O)、钴蓝(CoO·nAl₂O₃)、天蓝(CoO·nSnO₂)和硫化硐的至少一种。

3.权利要求1或2中任一项的复合发光材料，是将ZnS∶Ag，Al发光材料与以复合发光材料总量计为大于0至15wt％以下的Y₃(Al，Ga)₅O₁₂∶Tb发光材料混合而得的。

4.权利要求3的复合发光材料，是将ZnS∶Ag，Al发光材料与以复合发光材料总量计为大于0至10wt％以下的Y₃(Al，Ga)₅O₁₂∶Tb发光材料混合而得的。

5.权利要求1或2中任一项的复合发光材料，是将ZnS∶Ag，Al发光材料与以复合发光材料总量计为大于0至10wt％以下的Y₂SiO₅∶Tb发光材料混合而得的。

6.权利要求1或2中任一项的复合发光材料，是将ZnS∶Ag，Al发光材料与以复合发光材料总量计为大于0至15wt％以下的LaOCl∶Tb发光材料混合而得的。

7.权利要求6的复合发光材料，是将ZnS∶Ag，Al发光材料与以复合发光材料总量计为2-10wt％的LaOCl∶Tb发光材料混合而得的。

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