CN103886806A - 带粘附层的透明面材、显示装置及它们的制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供与被贴合体贴合时在被贴合体与粘附层的交界处不易残存空隙，施加于被贴合体的应力小，且即使在高温下也可充分获得与被贴合体的粘接力的带粘附层的透明面材。带粘附层的透明面材(1)中，在透明面材(10)的一个表面具有粘附层(14)，粘附层(14)具有沿透明面材(10)的表面展开的层状部(18)和包围层状部(18)周缘的堰状部(20)，层状部(18)由包含包括特定的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(A)、单体(B)和单体(C)的固化性化合物(Ⅱ)和固化时不与所述固化性化合物(Ⅱ)发生固化反应且具有羟基的非固化性低聚物(Ⅲ)的层状部形成用固化性树脂组合物的固化物形成。

Description

带粘附层的透明面材、显示装置及它们的制造方法

技术领域

本发明涉及带粘附层的透明基材、显示面板被该带粘附层的透明面材所保护的显示装置及它们的制造方法。

背景技术

作为显示面板被透明面材(保护板)所保护的显示装置，已知将显示面板与在透明面材的一面形成有粘附层的带粘附层的透明面材以粘附层与显示面板相接的方式贴合而得的显示装置。该带粘附层的透明面材的粘附层具有沿透明面材的表面展开的层状部和包围所述层状部周缘的堰状部，所述层状部由包含固化性化合物和非固化性低聚物的固化性树脂组合物的固化物形成(参照专利文献1、2)。

作为显示面板与带粘附层的透明面材的贴合方法，已知在减压气氛下将显示面板与带粘附层的透明面材贴合后将其恢复至大气压气氛下的方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:国际公开第2011/158839号

专利文献2:国际公开第2012/077726号

发明内容

发明所要解决的技术问题

使显示面板与带粘附层的透明面材一体化而得的显示装置一般将显示面垂直设置来使用。作为预想长期使用及在高温环境下使用的可靠性评价项目，实施高温或高温高湿下的长期保存试验(如果是普通的TV显示器等民用式样，在60℃或80℃实施200～500小时等)，在显示面板与带粘附层的透明面材的界面的密合性不足的情况下，存在于室温下长期或于高温环境下使用时显示面板会随时间推移自带粘附层的透明面材剥落或脱离等可靠性的问题。

本发明提供与显示面板等被贴合体贴合时在被贴合体与粘附层的交界处不易残存空隙且即使在60℃或80℃或者更高的高温环境下也可充分获得与被贴合体的粘接力的固化性树脂组合物，以及使用该固化性树脂组合物的带粘附层的透明面材以及其制造方法。此外，本发明还提供使用所述带粘附层的透明面材的显示装置及其制造方法。

解决技术问题所采用的技术方案

本发明的带粘附层的透明面材的特征在于，具有透明面材和形成于所述透明面材的至少一个表面的粘附层，所述粘附层具有沿所述透明面材的表面展开的层状部和包围所述层状部周缘的堰状部，所述层状部由包含下述固化性化合物(Ⅱ)和下述非固化性低聚物(Ⅲ)的层状部形成用固化性树脂组合物的固化物形成。

固化性化合物(Ⅱ):包含氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(A)、具有1个固化性官能团的分子量低于600的单体(B)、具有2个以上的固化性官能团的分子量低于900的单体(C)，选自所述单体(B)和所述单体(C)的至少一种具有羟基。

非固化性低聚物(Ⅲ):在所述层状部形成用固化性树脂组合物固化时不与所述固化性化合物(Ⅱ)发生固化反应，且具有羟基的低聚物。

较好是所述单体(C)具有丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。

较好是所述固化性化合物(Ⅱ)的组成如下：相对于合计100质量％的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(A)、单体(B)和单体(C)，所述氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(A)为20～89质量％，所述单体(B)为10～79质量％，所述单体(C)为0.1～10质量％。

较好是所述单体(B)包括具有羟基的单体(B1)。

较好是所述单体(B1)包括具有羟基数1～2、碳数3～8的羟烷基的羟基甲基丙烯酸酯。

较好是所述氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(A)的数均分子量(M)为1000～100000。

较好是所述非固化性低聚物(Ⅲ)为聚氧化烯多元醇，所述氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(A)为以聚氧化烯多元醇和多异氰酸酯为原料而合成的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物。

本发明的带粘附层的透明面材中，较好是所述层状部的80℃时的损耗角正切tanδ(80℃)减去25℃时的损耗角正切tanδ(25℃)而得的值在-0.05以下，且35℃时的储存剪切弹性模量在100kPa以下。

较好是所述层状部形成用固化性树脂组合物不含链转移剂，或者链转移剂的含量相对于100质量份所述固化性化合物(Ⅱ)在1质量份以下。

较好是所述层状部形成用固化性树脂组合物包含光聚合引发剂(D2)。

较好是透明面材为显示装置的保护板。

较好是本发明的带粘附层的透明面材还包括覆盖所述粘附层表面的可剥离的保护膜。

本发明的带粘附层的透明面材的制造方法包括下述的工序(a)～(e)：

(a)在透明面材表面的周缘部涂布液状的堰状部形成用固化性树脂组合物而形成未固化的堰状部的工序；

(b)向由未固化的堰状部所包围的区域供给液状的层状部形成用固化性树脂组合物的工序；

(c)在1kPa以下的减压气氛下，在层状部形成用固化性树脂组合物上以保护膜与层状部形成用固化性树脂组合物相接的方式重叠粘贴有保护膜的支承面材，获得由层状部形成用固化性树脂组合物形成的未固化的层状部被透明面材、保护膜和未固化的堰状部所密封的层叠体的工序；

(d)在将层叠体置于50kPa以上的压力气氛下的状态下，使未固化的层状部和未固化的堰状部固化，形成具有层状部和堰状部的粘附层的工序；

(e)将支承面材从保护膜剥离的工序。

本发明的显示装置包括显示面板、以粘附层与显示面板相接的方式贴合于显示面板的本发明的带粘附层的透明面材。

本发明的显示装置的制造方法的特征在于，在100Pa以下的减压气氛下，将显示面板与带粘附层的透明面材以粘附层与显示面板相接的方式重叠贴合。

发明的效果

本发明的带粘附层的透明面材与被贴合体贴合时在被贴合体与粘附层的交界处不易残存空隙，且即使在高温环境下也可充分获得与被贴合体的粘接力。

如果采用本发明的带粘附层的透明面材的制造方法，则可制造与被贴合体贴合时在被贴合体与粘附层的交界处不易残存空隙且即使在高温环境下也可充分获得与被贴合体的粘接力的带粘附层的透明面材。

本发明的显示装置可充分抑制显示面板与粘附层的交界处的空隙的生成，且即使在高温环境下显示面板与带粘附层的透明面材也可获得充分粘接力，可靠性良好。

如果采用本发明的显示装置的制造方法，则能够制造可充分抑制显示面板与粘附层的交界处的空隙生成且即使在高温环境下显示面板与带粘附层的透明面材也可获得充分粘接力的显示装置。

附图说明

图1是表示本发明的带粘附层的透明面材的一例的剖视图。

图2是表示工序(a)的情况的一例的俯视图。

图3是表示工序(a)的情况的一例的剖视图。

图4是表示工序(b)的情况的一例的俯视图。

图5是表示工序(b)的情况的一例的剖视图。

图6是表示工序(c)的情况的一例的剖视图。

图7是表示本发明的显示装置的一例的剖视图。

图8是表示将本发明的带粘附层的透明面材与显示面板贴合时显示面板与粘附层的界面的空隙的情况的立体图。

符号的说明

1 带粘附层的透明面材

2 显示装置

10 透明面材

14 粘附层

16 保护膜

18 层状部

20 堰状部

24 区域

26 第一组合物

36 支承面材

50 显示面板

具体实施方式

本说明书中，“透明”是指将面材与显示面板的显示面介以粘附层无空隙地贴合后显示面板的显示图像的整体或一部分可无光学变形地透过面材进行辨识的状态。因此，即使由于从显示面板入射至面材的光的一部分被面材吸收、反射或者发生光学上的相位变化等而导致面材的可见光透射率低，只要可透过面材无光学变形地辨识显示面板的显示图像，就可以称为“透明”。

此外，“固化性官能团”是指含自由基聚合性的不饱和键的官能团。此外，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。

《带粘附层的透明面材》

图1是表示本发明的带粘附层的透明面材的一例的剖视图。

带粘附层的透明面材1包括透明面材10(保护板)、形成于透明面材10表面的周缘部的遮光印刷部12、形成于形成有遮光印刷部12的一侧的透明面材10表面的粘附层14、覆盖粘附层14表面的可剥离的保护膜16(保护材料)。带粘附层的透明面材1可通过在剥离保护膜16后与显示面板贴合来制造显示装置。

图1中图示有在透明面材10的一面形成有粘附层14的情况，但粘附层14可形成于透明面材10的两面，在该情况下两个粘附层14的表面均被可剥离的保护膜16。

<透明面材>

透明面材10较好是设于后述的显示面板的图像显示侧的用于保护显示面板的保护板。

作为透明面板10，可例举玻璃板或透明树脂板。作为透明面材10，不论是从对来自显示面板的出射光和反射光的透明性高的角度来看，还是从具有耐光性、低双折射性、高平面精度、耐表面损伤性、高机械强度的角度来看，都最好是玻璃板。此外，在使用于光固化性树脂组合物的固化的光充分透射方面，透明面材10也较好是玻璃板。

作为玻璃板的材料，可例举钠钙玻璃等玻璃材料。作为玻璃板，较好是铁成分较少的蓝色调少的高透射玻璃(超白平板玻璃)。作为玻璃板，为了提高安全性，可使用强化玻璃。特别是使用薄的玻璃板时，较好是使用实施了化学强化的玻璃板。

作为透明树脂板的材料，可例举聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等透明性高的树脂材料。

为了使与粘附层14的界面粘接力提高，可对透明面材10实施表面处理。作为表面处理的方法，可例举用硅烷偶联剂对透明面材10的表面进行处理的方法、通过采用火焰喷灯的氧化火焰形成氧化硅薄膜的方法等。

对于透明面材10，为了提高显示图像的对比度，可以在形成有粘附层14的一侧的相反侧表面设置防反射层。作为设置防反射层的方法，可例举在透明面材10的表面直接形成无机薄膜的方法、将设有防反射层的透明树脂膜贴合于透明面材10的方法等。

此外，可根据需要对透明面材10的一部分或整体进行着色，或者将透明面材10的一部分或整体形成磨砂玻璃状而使光散射，又或者在透明面材10的一部分或整体形成微细的凹凸等而使透射光折射或反射。此外，可在透明面材10的一部分或整体粘贴着色膜、光散射膜、光折射膜、光反射膜等。

为了适应显示装置的外形，透明面材10的形状通常为矩形。根据显示装置的外形，还可使用覆盖显示面板的显示面整面的外形形状中包含曲线的形状的保护板。

透明面材10的尺寸根据显示装置的外形适当设定即可。

关于透明面材10的厚度，从机械强度、透明性的角度来看，采用玻璃板的情况下通常较好是0.5～25mm。在室内使用的电视接收机、PC用显示器等用途中，从显示装置的轻量化的角度来看，较好是1～6mm，设于室外的公共显示用途中，较好是3～20mm。使用化学强化玻璃的情况下，从强度的角度来看，玻璃的厚度较好是0.5～1.5mm左右。采用透明树脂板的情况下，透明树脂板的厚度较好是2～10mm。

<遮光印刷部>

遮光印刷部12遮蔽与显示面板连接的布线构件等，使得从透明面材10侧无法看到后述的显示面板的图像显示区域以外的部分。遮光印刷部12可形成于形成粘附层14的一侧或其相反侧的表面。从减少遮光印刷部12与图像显示区域的视差的角度来看，较好是在形成粘附层14的一侧的表面形成遮光印刷部12。透明面材10为玻璃板的情况下，如果遮光印刷部12使用含黑色颜料的陶瓷印刷，则遮光性高，所以优选。

显示面板的布线构件等呈从观察显示面板的一侧无法辨认的结构或者被显示装置的框体等其它构件遮蔽的情况下，或者将显示面板以外的被贴合体与带粘附层的透明面材11贴合的情况下，有可能无法在透明面材10形成遮光印刷部12。

<粘附层>

粘附层14具有沿透明面材10的表面展开的层状部18和与层状部18周缘相接并将其包围的堰状部20。

层状部18是由将后述的层状部形成用固化性树脂组合物(以下也记作“第一组合物”)固化而形成的固化物(透明树脂)构成的部分。

堰状部20是由涂布堰状部形成用固化性树脂组合物(以下也记作“第二组合物”)并固化而形成的固化物(透明树脂)构成的部分。

[堰状部]

形成堰状部20的第二组合物可以是光固化性树脂组合物，也可以是热固性树脂组合物。作为堰状部20，从可低温固化且固化速度快的角度来看，较好是包含固化性化合物和光聚合引发剂(D1)的光固化性树脂组合物的固化物。此外，如果第二组合物是光固化性树脂组合物，则固化不需要高温，所以显示面板因高温而损伤的危险性也低。

此外，可将与用于形成层状部的第一组合物相同的组成的第二组合物涂布于透明面材表面的周缘部使其半固化，制成通过后述的工序(d)进行固化之前的未固化的堰状部。

对本发明中优选的光固化性的第二组合物进行说明。光固化性的第二组合物是包含光固化性的固化性化合物(Ⅰ)和光聚合引发剂(D1)的组合物。

此外，第二组合物可以根据需要包含添加剂。

第二组合物的25℃时的粘度较好是500～3000Pa·s，更好是800～2500Pa·s，进一步更好是1000～2000Pa·s。如果第二组合物的粘度在500Pa·s以上，则可在较长时间内维持未固化的堰状部的形状，能充分维持未固化的堰状部的高度。如果第二组合物的粘度是3000Pa·s，则可通过涂布形成未固化的堰状部。

此外，即使在形成堰状部的第二组合物的涂布时的粘度小于500Pa·s的情况下，第二组合物为光固化性树脂组合物时，通过在刚涂布后照射光，使光照射后的第二组合物的粘度在上述的优选范围内即可。从涂布的难易度来看，第二组合物的涂布时的粘度较好是在500Pa·s以下，更好是在200Pa·s以下。

第二组合物的粘度在25℃使用E型粘度计测定。

此外，为了保持透明面材10与显示面板的间隔，可在第二组合物中掺入规定粒径的间隔物粒子。

(固化性化合物(Ⅰ))

从容易将第二组合物的粘度调整至后述的范围内的角度来看，固化性化合物(Ⅰ)较好是包含具有固化性官能团且Mn为30000～100000的低聚物(X)和具有1个以上固化性官能团且分子量为125～600的单体(Y)，特别好是由低聚物(X)和单体(Y)形成。

低聚物(X)：

低聚物(X)的Mn为30000～100000，较好是40000～80000，更好是50000～65000。如果低聚物(X)的Mn在该范围内，则容易将第二组合物的粘度调整至后述的范围内。

低聚物(X)的Mn是通过凝胶渗透色谱法(GPC)的测定得到的聚苯乙烯换算的Mn。GPC的测定中，出现未反应的低分子量成分(单体等)的峰的情况下，除去该峰求出Mn。

作为低聚物(X)的固化性官能团，可例举丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等，从固化速度快和可获得透明性高的堰状部的角度来看，较好是选自丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基的基团。

从第二组合物的固化性、堰状部的机械特性的角度来看，每1分子低聚物(X)的固化性官能团的平均数较好是1.8～4个。

作为低聚物(X)，可例举含氨基甲酸酯键的氨基甲酸酯低聚物、聚氧化烯多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯、聚酯多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯等。

低聚物(X)可以是1种，也可以是2种以上。

从可通过氨基甲酸酯链的分子设计等在较大范围内调整固化后的树脂的机械特性、与面材的密合性等的角度来看，作为低聚物(X)，较好是将多元醇和多异氰酸酯用作原料合成的氨基甲酸酯低聚物，其中更好是后述的低聚物(X1)。作为所述多元醇，优选聚氧化烯多元醇。

低聚物(X1)是在用作稀释剂的下述单体(x2)的存在下，使多元醇与多异氰酸酯反应而获得末端具有异氰酸酯基的预聚物后，使下述单体(x1)与该预聚物的异氰酸酯基反应而得的氨基甲酸酯低聚物。

单体(x1):分子量为125～600，具有1个以上的固化性官能团，且具有1个与异氰酸酯基反应的基团的单体。

单体(x2):分子量为125～600，具有1个以上的固化性官能团，且不具有与异氰酸酯基反应的基团的单体。

作为单体(x1)，可例举具有含活性氢的基团(羟基、氨基等)和功能性官能团的单体。

作为单体(x1)的具体例子，可例举含碳数2～6的羟烷基的(甲基)丙烯酸羟烷基酯((甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯等)等。

作为与所述预聚物反应的单体(x1)，较好是具有碳数2～4的羟烷基的丙烯酸羟烷基酯。

作为单体(x2)，可例举含碳数8～22的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯((甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十八烷基酯、(甲基)丙烯酸正二十二烷基酯等)、含脂环族烃基的(甲基)丙烯酸酯((甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯等)等。

Mn为30000～100000的低聚物(X1)的粘度高，因此通过通常的方法难以合成，即使能够合成也难以与单体(Y)混合。

因此，较好是通过使用单体(x1)和(x2)的合成方法合成低聚物(X1)后，将所得的生成物直接用于第二组合物，或者将所得的生成物进一步用单体(x2)等稀释后用于第二组合物。

作为多元醇和多异氰酸酯，可使用公知的化合物，可例举例如国际公开第2009/016943号文本中作为氨基甲酸酯类低聚物(a)的原料记载的多元醇(ⅰ)、二异氰酸酯(ⅱ)等。

作为多元醇的具体例子，可例举聚氧化烯多元醇(聚氧乙烯二醇、聚氧丙烯多元醇等)、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇等。其中，作为多元醇，较好是聚氧化烯多元醇，更好是聚氧丙烯多元醇。此外，如果采用含氧丙烯基和氧乙烯基的聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇，则可提高与第二组合物的其它成分的相溶性，更优选。

多元醇可以单独使用1种，也可以2种以上并用。

作为多异氰酸酯，较好是选自脂肪族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯和无黄变性芳香族二异氰酸酯的至少一种二异氰酸酯。

作为脂肪族多异氰酸酯，可例举1,6-己二异氰酸酯、2,2,4-三甲基-1,6-己二异氰酸酯、2,4,4-三甲基-1,6-己二异氰酸酯等。

作为脂环族多异氰酸酯，可例举异佛尔酮二异氰酸酯、亚甲基二(4-环己基异氰酸酯)等。

作为无黄变性芳香族二异氰酸酯，可例举苯二亚甲基二异氰酸酯等。

多异氰酸酯可以单独使用1种，也可以2种以上并用。

单体(Y)：

单体(Y)的分子量为125～600，较好是140～400，更好是150～350。如果单体(Y)的分子量在125以上，则通过后述的减压层叠方法制作显示装置时的单体(Y)的挥发得到抑制。如果单体(Y)的分子量在600以下，则可以提高单体(Y)对高分子量的低聚物(X)的溶解性，可很好地进行作为第二组合物的粘度调整。

作为单体(Y)的固化性官能团，可例举丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等，从固化速度快和可获得透明性高的堰状部的角度来看，较好是选自丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基的基团。

低聚物(X)中的固化性官能团和单体(Y)中的固化性官能团可相同，也可不同。较高分子量的低聚物(X)中的固化性官能团的反应性容易比较低分子量的单体(Y)中的固化性官能团低。因此，单体(Y)的固化先进行，组合物整体的粘性急剧升高，固化反应可能会不均匀。为了减小两者的固化性官能团的反应性差而获得均匀的堰状部，更好是低聚物(X)的固化性官能团采用反应性较高的丙烯酰氧基，单体(Y)的固化性官能团采用反应性较低的甲基丙烯酰氧基。

从第二组合物的固化性、堰状部的机械特性的角度来看，每1分子单体(Y)的固化性官能团数较好是1～3个。

作为单体(Y)，可例举例如与对所述单体(x1)和单体(x2)所例举的单体相同的单体。

作为单体(Y)，从透明面材与堰状部的密合性和后述的各种添加剂的溶解性的角度来看，较好是包含具有固化性官能团且含羟基的单体(Y1)。

作为单体(Y1)，较好是具有羟基数1～2、碳数3～8的羟烷基的羟基甲基丙烯酸酯(甲基丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸-2-羟基丁酯、甲基丙烯酸-4-羟基丁酯、甲基丙烯酸-6-羟基己酯等)，特别好是甲基丙烯酸-2-羟基丁酯。

第二组合物中相对于合计100质量％的低聚物(X)和单体(Y)的单体(Y)的比例较好是10～90质量％，更好是20～70质量％。如果单体(Y)的比例在10质量％以上，则第二组合物的固化性、透明面材与堰状部的密合性良好。如果单体(Y)的比例在90质量％以下，则容易将第二组合物的粘度调整至500Pa·s以上。

低聚物(X1)的合成中，与预聚物的异氰酸酯基反应了的单体(x1)作为低聚物(X)的一部分存在，因此不包括在第二组合物中的单体(Y)的比例内。另一方面，合成低聚物(X1)时用作稀释剂的单体(x2)和合成低聚物(X1)后用作稀释剂的单体(x1)、单体(x2)包括在第二组合物中的单体(Y)的比例内。

(光聚合引发剂(D1))

作为光固化性的第二组合物所含的光聚合引发剂(D1)，可例举乙酰苯类、缩酮类、苯偶姻或苯偶姻醚类、氧化膦类、二苯酮类、噻吨酮类、醌类等的光聚合引发剂。其中，作为光聚合引发剂(D1)，较好是乙酰苯类、缩酮类、苯偶姻醚类的光聚合引发剂。通过短波长的可见光进行固化的情况下，从吸收波长区域来看，更好是氧化膦类光聚合引发剂。通过并用吸收波长区域不同的2种以上的光聚合引发剂(D1)，可进一步缩短固化时间，或提高堰状部的表面固化性。

光固化性的第二组合物中的光聚合引发剂(D1)的含量相对于合计100质量份的低聚物(X)和单体(Y)较好是0.01～10质量份，更好是0.1～5质量份。

(添加剂)

作为添加剂，可例举阻聚剂、光固化促进剂、链转移剂、光稳定剂(紫外线吸收剂、自由基捕获剂等)、抗氧化剂、阻燃剂、粘接性提高剂(硅烷偶联剂等)、颜料、染料等。其中，作为添加剂，较好是阻聚剂、光稳定剂。特别是通过以比聚合引发剂少的量包含阻聚剂，可改善第二组合物的贮存稳定性，也能调整固化后的堰状部的分子量。

作为阻聚剂，可例举氢醌类(2,5-二叔丁基氢醌等)、儿茶酚类(对叔丁基儿茶酚等)、蒽醌类、噻吩嗪类、羟基甲苯类等的阻聚剂。

作为光稳定剂，可例举紫外线吸收剂(苯并三唑类、二苯酮类、水杨酸酯等)、自由基捕获剂(受阻胺类)等。

作为抗氧化剂，可例举磷类、硫类的化合物等。

这些添加剂的总量相对于合计100质量份的低聚物(X)和单体(Y)较好是在10质量份以下，更好是在5质量份以下。

由于显示元件的图像显示区域外侧的区域较窄，因此较好是堰状部20的宽度较小。堰状部20的宽度较好是0.5～2mm，更好是0.5～1.6mm。

较好是堰状部20的35℃时的储存剪切弹性模量比层状部18的35℃时的储存剪切弹性模量大。如果堰状部20的储存剪切弹性模量比层状部18的储存剪切弹性模量大，则将显示面板与带粘附层的透明面材1贴合时，在粘附层14的周缘部，即使显示面板与粘附层14的界面残存空隙，空隙也不易开放至外部，容易形成独立的空隙。因此，在减压气氛下将显示面板与带粘附层的透明面材1贴合后将其放回大气压气氛下时，空隙的体积因空隙内的压力(保持减压)与粘附层14承受的压力(大气压)的压力差而减小，空隙容易消失。

从将显示面板与带粘附层的透明面材贴合时不易产生开放至外部的空隙的角度来看，较好是堰状部20的厚度比层状部18的厚度稍大。

如果堰状部20的厚度比层状部18的厚度大，则如图8所示，将显示面板50与带粘附层的透明面材1贴合时，在粘附层14的周缘部，即使显示面板50与粘附层14的界面残存空隙110，由于该空隙110被堰状部20遮蔽，不会开放至外部，形成独立的空隙110。因此，在减压气氛下将显示面板50与带粘附层的透明面材1贴合后将其放回大气压气氛下时，空隙110的体积因空隙110内的压力(保持减压)与粘附层14承受的压力(大气压)的压力差而减小，空隙110消失。

从抑制因堰状部20与层状部18的阶差而产生空隙的角度考虑，堰状部20的厚度与层状部18的厚度的差较好是在0.05mm以下，更好是在0.03mm以下。

对于堰状部20的厚度与层状部18的厚度的差，使用激光位移计，测量透明面材10与形成于其上的层状部18或堰状部20的总厚度，根据其差求出。此外，层状部18的厚度采用与堰状部20邻接的层状部18的周缘部的厚度。

[层状部]

形成层状部18的第一组合物可以是光固化性树脂组合物，也可以是热固性树脂组合物。作为层状部18，从可低温固化且固化速度快的角度来看，较好是光固化性树脂组合物的固化物。此外，如果第一组合物是光固化性树脂组合物，则固化不需要高温，所以显示面板因高温而损伤的危险性也低。

对于本发明中优选的光固化性的第一组合物进行说明。光固化性的第一组合物是包含固化性化合物(Ⅱ)、非固化性低聚物(Ⅲ)和光聚合引发剂(D2)的组合物。非固化性低聚物(Ⅲ)是在第一组合物固化时不与组合物中的固化性化合物(Ⅱ)发生固化反应，且具有羟基的低聚物。

此外，第一组合物可以根据需要包含添加剂。

第一组合物的粘度较好是0.05～50Pa·s，更好是1～20Pa·s。如果第一组合物的粘度在0.05Pa·s以上，则可控制单体(B)和单体(C)的比例，层状部18的物性下降得到抑制。此外，低沸点的成分减少，因此适合于后述的减压层叠方法。如果第一组合物的粘度在50Pa·s以下，则层状部18中不易残留空隙。

第一组合物的粘度在25℃使用E型粘度计测定。

(固化性化合物(Ⅱ))

固化性化合物(Ⅱ)包含氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(A)(以下略作“低聚物(A)”)、具有1个固化性官能团的分子量低于600的单体(B)、具有2个以上的固化性官能团的分子量低于900的单体(C)。固化性化合物(Ⅱ)较好是包含低聚物(A)、单体(B)和单体(C)。

选自单体(B)和单体(C)的至少一种具有羟基。由第一组合物的固化物形成的层状部内残存所述的羟基。所述羟基的存在有利于层状部中的非固化性低聚物(Ⅲ)的分散稳定化。

低聚物(A)：

低聚物(A)的Mn较好是1000～100000，更好是10000～70000。如果低聚物(A)的Mn在该范围内，则容易将第一组合物的粘度调整至所述范围内。

低聚物(A)的Mn是通过GPC的测定得到的聚苯乙烯换算的Mn。GPC的测定中，出现未反应的低分子量成分(单体等)的峰的情况下，除去该峰求出Mn。

低聚物(A)较好是具有丙烯酰氧基。

从第一组合物的固化性、层状部的机械特性的角度来看，每1分子低聚物(A)的丙烯酰氧基的平均数较好是1.8～4个。

低聚物(A)可以是1种，也可以是2种以上。

作为低聚物(A)，较好是下述的聚氨酯丙烯酸酯低聚物(A1)(以下记作“低聚物(A1)”)。

低聚物(A1):使多元醇与多异氰酸酯反应而获得末端具有异氰酸酯基的预聚物后，使下述单体(a1)与该预聚物的异氰酸酯基反应而得的聚氨酯丙烯酸酯低聚物。

单体(a1):分子量为125～600，具有1个以上的丙烯酰氧基，且具有1个与异氰酸酯基反应的基团的单体。

作为单体(a1)，可例举具有含活性氢的基团(羟基、氨基等)和丙烯酰氧基的单体。

作为单体(a1)的具体例子，可例举具有碳数2～6的羟烷基的丙烯酸羟烷基酯(丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-2-羟基丁酯、丙烯酸-4-羟基丁酯等)等。

作为与所述预聚物反应的单体(a1)，较好是具有碳数2～4的羟烷基的丙烯酸羟烷基酯。

作为多元醇、多异氰酸酯，可例举与所述低聚物(X1)的情况相同的化合物。

作为多元醇，较好是聚氧化烯多元醇，更好是聚氧丙烯多元醇。此外，如果采用含氧丙烯基和氧乙烯基的聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇，则可提高与第一组合物的其它成分的相溶性，更优选。

作为多异氰酸酯，较好是选自脂肪族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯和无黄变性芳香族二异氰酸酯的至少一种二异氰酸酯。

低聚物(A1)的合成中可使用与对低聚物(X1)例举的单体(x2)相同的单体作为稀释剂。

单体(B)：

单体(B)的分子量低于600，较好是125以上且低于600，更好是140～400。单体(B)的分子量越小，则透明面材与层状部的密合性越好。如果单体(B)的分子量在下限值以上，则通过后述的减压层叠方法制作显示装置时的单体(B)的挥发得到抑制。

单体(B)可以是1种，也可以是2种以上。

每1分子单体(B)的固化性官能团的数量为1个。

作为单体(B)的固化性官能团，可例举丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等。作为单体(B)的固化性官能团，从固化速度快和可获得透明性高的层状部的角度来看，较好是选自丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基的基团，从低聚物(A)与单体(B)的固化性官能团的反应性的差小、获得均质的层状部的角度来看，特别好是甲基丙烯酰氧基。

较好是单体(B)包括下述的单体(B1)。单体(B1)有利于非固化性低聚物(Ⅲ)的分散稳定化。此外，如果包括单体(B1)，则透明面材与层状部容易获得良好的密合性。

单体(B1):分子量低于600，具有1个固化性官能团，且具有羟基的单体。

单体(B1)所具有的羟基数较好是1或2个。

作为具有1个羟基的单体(B1)，可例举(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯等。

作为具有2个羟基的单体(B1)，可例举丙三醇单甲基丙烯酸酯、丙烯酸-2,3-二羟基丙酯等。

作为单体(B1)，较好是具有羟基数1～2、碳数3～8的羟烷基的羟基甲基丙烯酸酯(甲基丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸-2-羟基丁酯、甲基丙烯酸-4-羟基丁酯等)，特别好是甲基丙烯酸-2-羟基丁酯。

单体(B1)可以是1种，也可以是2种以上。

此外，作为单体(B)，还可例举下述单体(B2)。

单体(B2):具有1个固化性官能团，分子量低于600，不具有羟基的单体。

作为单体(B2)，较好是包括下述单体(B21)。如果包括单体(B21)，则存在第一组合物的固化所需的时间变长的倾向。

单体(B21):不具有羟基，具有碳数8～22的烷基的甲基丙烯酸烷基酯。

作为单体(B21)，可例举甲基丙烯酸正十二烷基酯、甲基丙烯酸正十八烷基酯、甲基丙烯酸正二十二烷基酯等，较好是甲基丙烯酸正十二烷基酯、甲基丙烯酸正十八烷基酯。

单体(B2)可以是1种，也可以是2种以上。

单体(C)：

单体(C)的分子量低于900，较好是125以上且低于900，更好是140～600。单体(C)的分子量越小，越容易将固化后的层状部的树脂弹性模量控制在优选的范围内，高温环境下与被贴合体的密合性也越好。如果单体(C)的分子量在125以上，则通过后述的减压层叠方法制作显示装置时的单体(C)的挥发得到抑制。如果单体(C)的分子量在900以上，则单位添加量的抑制高温环境下的层状部流动性的效果降低，无法保持与被贴合体的密合性，容易产生剥离和位置偏离等可靠性缺陷。

单体(C)可以是1种，也可以是2种以上。

通过使构成第一组合物的固化物化合物(Ⅱ)中包括单体(C)，层状部发生交联，高温环境下也可保持与被贴合体的足够的密合性。

作为单体(C)的固化性官能团，可例举丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等。作为单体(C)的固化性官能团，从固化速度快和可获得透明性高的层状部的角度来看，较好是选自丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基的基团，从低聚物(A)与单体(C)的固化性官能团的反应性的差小、获得均质的层状部的角度来看，特别好是甲基丙烯酰氧基。每1分子单体(C)的固化性官能团的数量在2个以上，从第一组合物的固化性、层状部的机械特性的角度来看，较好是2～4个。

作为单体(C)，被分类为下述的单体(C1)和(C2)。

单体(C1):具有2个以上的固化性官能团，分子量低于900，具有羟基的单体。

单体(C2):具有2个以上的固化性官能团，分子量低于900，不具有羟基的单体。

单体(C1)所具有的羟基数较好是1或2个。

作为单体(C1)，可例举例如具有3个以上的羟基的化合物与比羟基的摩尔数少的摩尔数的(甲基)丙烯酸的酯化合物。作为具有3个以上的羟基的化合物，可例举丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇等，作为它们与(甲基)丙烯酸的酯化合物，可例举丙三醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸-2-羟基-3-丙烯酰氧基丙酯等。

作为单体(C2)，可例举例如具有2个以上的羟基的化合物与和羟基的摩尔数相同的摩尔数的(甲基)丙烯酸的酯化合物。作为具有2个以上的羟基的化合物，可例举乙二醇、1,4-丁二醇、二丙二醇、1,9-壬二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇等，作为它们与(甲基)丙烯酸的酯化合物，可例举1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧基化(3)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙三醇丙氧基三丙烯酸酯等。

固化性化合物(Ⅱ)中，选自单体(B)和单体(C)的至少一种具有羟基。对于固化性化合物(Ⅱ)，从将第一组合物的固化后的剪切弹性模量设定在后述的范围内的角度来看，较好是单体(B)的含量比单体(C)多。

第一组合物100质量％中的固化性化合物(Ⅱ)的含量较好是10～90质量％，更好是20～70质量％。如果固化性化合物(Ⅱ)的含量在10质量％以上，则即使在高温时也容易充分获得带粘附层的透明面材与被贴合体的粘接力，可靠性高。如果固化性化合物(Ⅱ)的含量在90质量％以下，则在粘附层与被贴合体的界面不易残存空隙。

相对于合计100质量％的低聚物(A)、单体(B)和单体(C)的低聚物(A)的比例较好是20～89质量％，更好是30～80质量％。如果该低聚物(A)的比例在20质量％以上，则层状部的耐热性良好。如果该低聚物(A)的比例在89质量％以下，则第一组合物的固化性以及透明面材与层状部的密合性良好。

相对于合计100质量％的低聚物(A)、单体(B)和单体(C)的单体(B)的比例较好是10～79质量％，更好是20～70质量％。

相对于合计100质量％的低聚物(A)、单体(B)和单体(C)的单体(B1)的比例较好是10～60质量％，更好是20～50质量％。如果所述单体(B1)的比例在10质量％以上，则第一组合物的贮存稳定性以及透明面材与层状部的密合性良好。

相对于合计100质量％的低聚物(A)、单体(B)和单体(C)的单体(B2)的比例较好是10～50质量％，更好是20～40质量％。如果以质量比计单体(B2)的比例高于单体(B1)的含量，则在减压气氛下将带粘附层的透明面材与被贴合体贴合后，将其恢复至大气压气氛时，存在两者的界面所产生的空隙消失为止的时间变长的倾向。另一方面，如果包括单体(B2)，则存在层状部形成用光固化性树脂组合物的固化所需的时间变长的倾向。

相对于合计100质量％的低聚物(A)、单体(B)和单体(C)的单体(C)的比例较好是0.1～10质量％，更好是0.5～5质量％。但是，单体(C)的比例兼顾弹性模量、可靠性而在上述范围内采用适当的比例。单体(C)的分子量越大，则第一组合物中的固化性官能团的数量越少，因此较好是第一组合物中的单体(C)的含有比例高。

相对于合计100质量％的低聚物(A)、单体(B)和单体(C)的单体(B)和单体(C)的合计比例较好是10～80质量％，更好是20～70质量％。

第一组合物较好是相对于合计100质量％的低聚物(A)、单体(B)和单体(C)，低聚物(A)为20～89质量％，单体(B)为10～79质量％，单体(C)为0.1～10质量％。

单体(B)为单体(B1)的情况下，较好是相对于合计100质量％的低聚物(A)、单体(B)和单体(C)，低聚物(A)为20～89质量％，单体(B)为10～60质量％，单体(C)为0.1～10质量％。

单体(B)为单体(B2)的情况下，较好是相对于合计100质量％的低聚物(A)、单体(B)和单体(C)，低聚物(A)为20～89质量％，单体(B2)为10～50质量％，单体(C)为0.1～10质量％。

低聚物(A1)的合成中，与预聚物的异氰酸酯基反应了的单体(a1)作为低聚物(A)的一部分存在，因此不包括在第一组合物中的单体(B)和单体(C)的比例内。另一方面，低聚物(A1)的合成中，合成低聚物(A1)时或合成后作为稀释剂添加的单体(不与预聚物反应的单体)是单体(B)或单体(C)的情况下，该单体也包括在第一组合物中的单体(B)或单体(C)的比例内。

(非固化性低聚物(Ⅲ))

非固化性低聚物(Ⅲ)是在第一组合物固化时不与组合物中的固化性化合物(Ⅱ)发生固化反应，且具有羟基的低聚物。

每1分子非固化性低聚物(Ⅲ)的平均羟基数较好是0.8～3个，更好是1.8～2.3个。

非固化性低聚物(Ⅲ)的平均1个羟基对应的Mn较好是400～8000。如果平均1个羟基对应的Mn在400以上，则非固化性低聚物(Ⅲ)的极性不会过高，容易获得与第一组合物中的固化性化合物(Ⅱ)的良好的相溶性。如果平均1个羟基对应的Mn在8000以下，则通过来源于固化性化合物(Ⅱ)的羟基与非固化性低聚物(Ⅲ)的羟基之间的相互作用，容易获得在固化后的层状部中使非固化性低聚物(Ⅲ)分散稳定的效果。推测所述相互作用中有氢键参与。

非固化性低聚物(Ⅲ)可以单独使用1种，也可以2种以上并用。

作为非固化性低聚物(Ⅲ)，可例举高分子量的多元醇等。作为非固化性低聚物(Ⅲ)，较好是聚氧化烯多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇。

作为聚氧化烯多元醇，可以例举聚氧乙烯二醇、聚氧丙烯二醇、聚氧丙烯三醇、聚氧丁烯二醇等聚氧化烯二醇。

聚氧化烯多元醇的平均1个羟基对应的Mn较好是400～8000，更好是600～5000。

作为聚酯多元醇，可例举具有乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇等脂肪族二元醇的残基和戊二酸、己二酸、癸二酸等脂肪族二羧酸的残基的脂肪族类聚酯二元醇等。

聚酯多元醇的平均1个羟基对应的Mn较好是400～8000，更好是800～6000。

作为聚碳酸酯多元醇，可例举具有1,6-己二醇等二元醇的残基的脂肪族聚碳酸酯二元醇、脂肪族环状碳酸酯的开环聚合物等脂肪族聚碳酸酯二元醇等。

聚碳酸酯多元醇的平均1个羟基对应的Mn较好是400～8000，更好是800～6000。

本说明书中的非固化性低聚物(Ⅲ)的Mn是根据按照JIS K1557-1(2007年版)测定的羟值P(mgKOH/g)和每1分子非固化性低聚物(Ⅲ)的平均羟基数Q，由下式(1)算出的值。

非固化性低聚物(Ⅲ)的分子量=56.1×Q×1000/P…(1)

从固化后的层状部的弹性模量容易变得更低的角度来看，作为非固化性低聚物(Ⅲ)，较好是使用聚氧化烯多元醇，特别好是聚氧丙烯多元醇。此外，作为非固化性低聚物(Ⅲ)，也可使用含氧丙烯基和氧乙烯基的聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇。

此外，本发明中，从使固化前的层状部稳定而抑制非固化性低聚物(Ⅲ)从固化后的层状部分离的角度来看，低聚物(A)和非固化性低聚物(Ⅲ)较好是具有同一结构或类似结构的分子链。

具体来说，较好是在作为第一组合物中的低聚物(A)的原料使用具有羟基的化合物(以下记作“含羟基的化合物”)的同时，使用相同的含羟基的化合物作为非固化性低聚物(Ⅲ)。

本发明中，低聚物(A)为将聚氧化烯多元醇和多异氰酸酯用作原料合成的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物，非固化性低聚物(Ⅲ)为聚氧化烯多元醇时，从相溶性的角度来看特别优选。

即使在用作低聚物(A)的原料的含羟基的化合物与用作非固化性低聚物(Ⅲ)的含羟基的化合物不同的情况下，这些含羟基的化合物较好是具有部分共通的结构，例如分子链具有相互共通的重复单元等，且极性为同等程度。如果低聚物(A)与非固化性低聚物(Ⅲ)至少部分具有相同的分子结构，则组合物中的非固化性低聚物(Ⅲ)的相溶性进一步提高。

作为含羟基的化合物的极性的调整方法，可例举例如引入极性基团的方法、采用具有氧丙烯基和氧乙烯基的含羟基的化合物的方法。如果引入极性基团，则含羟基的化合物的极性提高。此外，如果采用具有氧丙烯基和氧乙烯基的含羟基的化合物，则极性比仅具有氧丙烯基的含羟基的化合物高。这些方法可组合使用。

作为用作低聚物(A)的原料的含羟基的化合物与用作非固化性低聚物(Ⅲ)的含羟基的化合物不同的情况下的优选组合，可例举以下的组合：

低聚物(A)为将具有氧丙烯基和氧乙烯基的聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇与多异氰酸酯用作原料合成的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物，非固化性低聚物(Ⅲ)为不具有氧乙烯基且平均1个羟基对应的分子量比用作低聚物(A)的多元醇小的聚氧丙烯多元醇的组合。

作为第一组合物所含的固化性化合物(Ⅱ)与非固化性低聚物(Ⅲ)的组合，最好是包含下述低聚物(A12)、单体(B1)和单体(C1)的固化性化合物(Ⅱ-1)与下述非固化性低聚物(Ⅲ-1)的组合。

低聚物(A12):使具有氧丙烯基和氧乙烯基的聚氧乙烯聚氧丙烯二醇与多异氰酸酯反应而获得末端具有异氰酸酯基的预聚物后，使其与所述单体(a1)反应得到的聚氨酯丙烯酸酯低聚物。

非固化性低聚物(Ⅲ-1):与低聚物(A12)的原料相同的具有氧丙烯基和氧乙烯基的聚氧乙烯聚氧丙烯二醇。

此外，作为第一组合物所含的固化性化合物(Ⅱ)与非固化性低聚物(Ⅲ)的组合，包含下述低聚物(A12)、单体(B1)和单体(C1)的固化性化合物(Ⅱ-1)与下述非固化性低聚物(Ⅲ-2)的组合也优选。

非固化性低聚物(Ⅲ-2):仅具有氧丙烯基，分子量比作为低聚物(A12)的原料的聚氧丙烯二醇小的聚氧丙烯二醇。

第一组合物中的非固化性低聚物(Ⅲ)有利于在减压气氛下将带粘附层的透明面材与被贴合体贴合后恢复至大气压气氛下时在被贴合体与粘附层的界面产生的空隙消失所需的时间的缩短。

第一组合物100质量％中的非固化性低聚物(Ⅲ)的含量较好是10～70质量％。如果非固化性低聚物(Ⅲ)的含量在下限值以上，则粘附层不易残存空隙。如果非固化性低聚物(Ⅲ)的含量在上限值以下，则粘附层的层状部容易充分固化。如果层状部充分固化，则容易将保护膜从固化后的粘附层剥离。

此外，链转移剂也有利于在被贴合体与粘附层的界面产生的空隙消失为止的时间的缩短。

第一组合物不含链转移剂，包含单体(B1)和单体(B2)，单体(B2)相对于单体(B1)的质量比为0.6～2.5的情况下，第一组合物100质量％中的非固化性低聚物(Ⅲ)的含量更好是30～70质量％，进一步更好是40～70质量％。

第一组合物包含相对于100质量份固化性化合物(Ⅱ)在1质量份以下的链转移剂，单体(B2)的含量比单体(B1)少的情况下，第一组合物100质量％中的非固化性低聚物(Ⅲ)的含量较好是40～70质量％，更好是50～70质量％。

第一组合物包含单体(B1)和单体(B2)，单体(B2)相对于单体(B1)的质量比为1～3，包含相对于100质量份固化性化合物(Ⅱ)在1质量份以下的链转移剂的情况下，第一组合物100质量％中的非固化性低聚物(Ⅲ)的含量较好是5～55质量％，更好是10～50质量％，特别好是35～50质量％。

此外，如果第一组合物中包含单体(B2)或链转移剂，则存在固化速度变慢的倾向，因此单体(B2)和链转移剂的使用量越少越好。

第一组合物中单体(B2)相对于单体(B1)的质量比低于0.6且不含链转移剂的情况下，第一组合物100质量％中的非固化性低聚物(Ⅲ)的含量较好是40～70质量％，更好是50～70质量％。

(光聚合引发剂(D2))

作为光聚合引发剂(D2)，可例举乙酰苯类、缩酮类、苯偶姻或苯偶姻醚类、氧化膦类、二苯酮类、噻吨酮类、醌类等的光聚合引发剂。作为光聚合引发剂(D2)，较好是氧化膦类、噻吨酮类的光聚合引发剂，从光聚合反应后抑制着色的角度来看，特别好是氧化膦类。

光固化性的第一组合物中的光聚合引发剂(D2)的含量相对于合计100质量份的低聚物(A)、单体(B)和单体(C)较好是0.01～10质量份，更好是0.1～5质量份。

(添加剂)

作为添加于第一组合物的添加剂，可例举与对第二组合物例举的添加剂相同的添加剂。作为添加于第一组合物的添加剂，较好是阻聚剂、光稳定剂。特别是通过包含比聚合引发剂少的量的阻聚剂，可改善第一组合物的贮存稳定性，也能调整固化后的层状部的分子量。

第一组合物中的添加剂的含量相对于合计100质量份的低聚物(A)、单体(B)和单体(C)较好是在10质量份以下，更好是在5质量份以下。

如果第一组合物中包含链转移剂，则存在显示面板与带粘附层的透明面材贴合时产生的空隙消失为止的时间缩短的倾向。因此，如果使用链转移剂，则可减少获得使该空隙很好地消失的效果所需的非固化性低聚物(Ⅲ)的添加量。如果非固化性低聚物(Ⅲ)的添加量少，则堰状部与层状部的固化收缩率的差容易变小。另一方面，从获得良好的固化速度的角度来看，较好是不含链转移剂，或者仅包含少量链转移剂。

包含链转移剂时的添加量相对于合计100质量份的低聚物(A)、单体(B)和单体(C)较好是在1质量份以下，更好是在0.5质量份以下。

层状部18的厚度较好是0.03～2mm，更好是0.1～0.8mm。如果层状部18的厚度在下限值以上，则层状部18可有效地缓冲由来自透明面材10侧的外力产生的冲击等，从而保护显示面板。此外，本发明的显示装置的制造方法中，即使显示面板与带粘附层的透明面材1之间混入不超过层状部18厚度的异物，层状部18的厚度也不会大幅变化，对透光性能的影响少。如果层状部18的厚度在上限值以下，则层状部18中不易残留气泡，且显示装置整体的厚度不会不必要地增厚。

层状部18的80℃时的损耗角正切tanδ(80℃)减去25℃时的损耗角正切tanδ(25℃)而得的值(Δtanδ)较好是在-0.05以下。如果所述Δtanδ在-0.05以下，则与被贴合体的粘接力良好，可靠性优异。

层状部18的35℃时的储存剪切弹性模量较好是0.5～100kPa。层状部18的所述储存剪切弹性模量的下限值更好是0.8kPa。层状部18的所述储存剪切弹性模量的上限值更好是25kPa，进一步更好是12kPa。如果储存剪切弹性模量在0.5kPa以上，则容易维持层状部18的形状。此外，层状部18的厚度较大的情况下也可维持层状部18整体的厚度均匀，将带粘附层的透明面材1与被贴合体贴合时，在被贴合体与粘附层14的界面不易产生空隙。如果储存剪切弹性模量在100kPa以下，则在减压气氛下将带粘附层的透明面材1与被贴合体贴合后，将其恢复至大气压气氛下时，在被贴合体与粘附层14的界面产生的空隙在短时间内消失，不易残存。这被推测是由于形成层状部的树脂的分子运动性较高，因而在减压气氛下将带粘附层的透明面材1与被贴合体贴合后，将其恢复至大气压气氛下时，空隙的体积容易因空隙内的压力(保持减压)与层状体承受的压力(大气压)的压力差而减小。

对于层状部18的35℃时的储存剪切弹性模量，使用流变仪(安东帕公司(アントンパール（Anton paar）社)制，分子流变仪Physica MCR-301)，使测定转子(spindle)与透光性固定板的间隙与层状部的厚度相同，在该间隙配置未固化的第一组合物，对未固化的第一组合物施加固化所需的热量或光的同时测定固化过程的储存剪切弹性模量，将形成层状部18时的固化条件下的测量值作为层状部18的储存剪切弹性模量。

本发明中，较好是层状部的80℃时的损耗角正切tanδ(80℃)减去25℃时的损耗角正切tanδ(25℃)而得的值(Δtanδ)在-0.05以下，且35℃时的储存剪切弹性模量在100kPa以下。

<保护膜>

对于保护膜16，要求不与粘附层14牢固地密合，并且在后述的本发明的制造方法中要求可以粘贴于支承面材。因此，作为保护膜16，较好是聚乙烯、聚丙烯、氟类树脂等的密合性较低的基材膜的一面作为粘附面的自粘附性保护膜。

保护膜16的粘附面的粘附力在对于丙烯酸板的剥离速度为300mm/分钟的180度剥离试验中对宽50mm的试验体较好是0.01～0.1N，更好是0.02～0.06N。如果所述粘附力在下限值以上，则可粘贴于支承面材。如果所述粘附力在上限值以下，则容易使保护膜16从支承面材剥离。

保护膜16的厚度根据使用的树脂而异，使用聚乙烯、聚丙烯等较软的膜的情况下，较好是0.04～0.2mm，更好是0.06～0.1mm。如果保护膜16的厚度在下限值以上，则将保护膜16从粘附层14剥离时，可抑制保护膜16的变形。如果保护膜16的厚度在上限值以下，则剥离时保护膜16容易弯曲，容易使保护膜16从粘附层14剥离。

此外，通过在保护膜16的粘附面相反侧的背面设置背面层，可使其更容易从粘附层14剥离。背面层也较好是使用聚乙烯、聚丙烯、氟类树脂等密合性较低的膜。为了使保护膜16的剥离更容易，可在不对粘附层14产生不利影响的范围内，对保护膜16涂布硅氧烷等脱模剂。

<其它形态>

图示例的带粘附层的透明面材1是透明面材为显示装置的保护板的例子，但本发明的带粘附层的透明面材并不仅限于图示例的例子，只要在透明面材的至少一方的表面形成有特定的粘附层即可。

例如，本发明的带粘附层的透明面材可以在透明面材的两面形成有特定的粘附层。此外，还可以是贴合其它透明面材代替保护膜，粘附层被一对透明面材夹持的结构。

此外，本发明的带粘附层的透明面材可以是在透明面材(保护板)与特定的粘附层之间设有偏振单元(膜状的吸收型偏振板、线栅型偏振板等)、光调制单元(1/4波片等相位差膜、以条状图案加工的相位差膜等)等的结构。

《带粘附层的透明面材的制造方法》

本发明的带粘附层的透明面材的制造方法是包括下述的工序(a)～(e)的方法：

(a)在透明面材表面的周缘部涂布液状的第二组合物而形成未固化的堰状部的工序；

(b)向由未固化的堰状部所包围的区域供给液状的第一组合物的工序；

(c)在1kPa以下的减压气氛下，在第一组合物上以保护膜与第一组合物相接的方式重叠粘贴有保护膜的支承面材，获得由第一组合物形成的未固化的层状部被透明面材、保护膜和由第二组合物形成的未固化的堰状部所密封的层叠体的工序；

(d)在将层叠体置于50kPa以上的压力气氛下的状态下，使未固化的层状部和未固化的堰状部固化，形成具有层状部和堰状部的粘附层的工序；

(e)将支承面材从保护膜剥离的工序。

本发明的制造方法是在减压气氛下将第一组合物封入透明面材与粘贴于支承面材的保护膜之间，在大气压气氛下等较高的压力气氛下使所封入的第一组合物固化而形成层状部的方法。作为减压下封入第一组合物的方法，不采用将第一组合物注入透明面材与粘贴于支承面材的保护膜的间隙狭小的大面积空间的方法，而是采用下述方法：将第一组合物供给至透明面材的几乎整面，然后重叠粘贴于支承面材的保护膜，将第一组合物封入透明面材与粘贴于支承面材的保护膜之间。

采用减压下的固化性树脂组合物的封入和大气压气氛下的固化性树脂组合物的固化的透明层叠体的制造方法的例子是公知的。例如，国际公开第2008/81838号、国际公开第2009/16943号中记载有透明层叠体的制造方法及用于该制造方法的固化性树脂组合物。本发明的带粘附层的透明面材的制造中，可采用这些文献中所记载的制造方法。

以下，使用附图以图1的带粘附层的透明面材1的制造方法为例进行具体说明。

<工序(a)>

如图2和图3所示，沿透明面材10周缘部的遮光印刷部12通过分配器(图示省略)等涂布液状的第二组合物而形成未固化的堰状部20A。

第二组合物的涂布使用印刷机、分配器等进行。

堰状部可以呈未固化的状态，也可以使其部分固化而呈半固化的状态。堰状部的部分固化在第二组合物为光固化性组合物时通过光照进行。例如，自光源(紫外线灯、高压汞灯、UV-LED等)照射紫外线或短波长的可见光，使光固化性树脂组合物部分固化。

<工序(b)>

接着，如图4和图5所示，向透明面材10上的由未固化的堰状部20A围成的矩形区域24供给液状的第一组合物26。第一组合物26的供给量预先设定为恰好通过堰状部20、透明面材10和保护膜16(参照图6)密闭的空间被第一组合物26填充且透明面材与保护膜之间为规定间隔(即，使层状部为规定的厚度)的份量。这时，较好是预先考虑到由第一组合物的固化收缩引起的体积减少。因此，该份量较好是使得第一组合物的厚度比层状部的规定厚度稍厚的量。

第一组合物26的供给如图4和图5所示，将透明面材10平放在下平台28，通过沿水平方向移动的分配器30呈点状、线状或面状供给第一组合物26来实施。

该例子的分配器30可以通过由一对进给丝杠32和与进给丝杠32正交的进给丝杠34构成的周知的水平移动机构在区域24的整个范围内进行水平移动。

<工序(c)>

接着，如图6所示，将透明面材10和粘贴有保护膜16的支承面材36搬入减压装置38内。向支承面材36的保护膜16的粘贴通过使用橡胶辊等使作为辊状的卷材供给的保护膜16贴合于支承面材36来进行。这时，可以将橡胶辊压于支承面材36或在减压空间使其贴合，使得支承面材36与保护膜16的粘附面之间不会产生空隙。较好是使用比支承面材36大一圈的保护膜16，使得从粘附层14剥离时容易握住保护膜的端部。

在减压装置38内的上部配置有具有多个吸附垫40的上平台42，在下部设有下平台44。上平台42可以通过气缸46沿上下方向移动。

支承面材36以粘贴有保护膜16的面向下的方式安装于吸附垫40。透明面材10以供给了第一组合物26的面向上的方式固定于下平台44上。如上所述，透明面材10上的第一组合物26与支承面材36表面的保护膜16在不接触的状态下相对。

支承面材36是玻璃板、树脂板等透明面材。用作支承面材36的玻璃板的厚度较好是0.5～10mm，特别好是1.0～5.0mm。如果该玻璃板的厚度在下限值以上，则支承面材36不易产生翘曲和弯曲。如果该玻璃板的厚度在上限值以下，则支承面材36的质量不会变得过大，使粘附层14固化前的层叠体移动时支承面材36不易偏移。

将透明面材10和支承面材36配置在规定位置后，通过真空泵48吸引减压装置38内的空气，对减压装置38的内部进行减压而形成规定的减压气氛。

所述减压气氛在1kPa以下，较好是10～100Pa，更好是15～40Pa。如果减压气氛在下限值以上，则第一组合物所含的各成分(固化性化合物、光聚合引发剂、阻聚剂、链转移剂、光稳定剂等)不易气化。此外，实现减压气氛所需的时间变短。

使减压装置38内的气氛压力达到例如15～40Pa的减压气氛后，在将支承面材36通过上平台42的吸附垫40吸附保持的状态下，朝向在下方待机的透明面材10，使气缸46动作而下降。接着，将透明面材10和粘贴有保护膜16的支承面材36介以未固化的堰状部20A重叠，构成由第一组合物26形成的未固化的层状部被透明面材10、保护膜16和未固化的堰状部20A密封而成的层叠体，将该层叠体在减压气氛下保持规定时间。

该层叠体中，第一组合物26因支承面材36的自重、来自移动支承机构的挤压等而被挤压扩散，所述空间内被第一组合物26充满，形成未固化的层状部。

从透明面材10与支承面材36重叠时至解除减压气氛为止的时间无特别限定，可以在第一组合物26的密封后立即解除减压气氛，也可以在第一组合物26的密封后维持减压状态规定时间。通过维持减压状态规定时间，第一组合物在密闭空间内流动，透明面材10与粘贴于支承面材36的保护膜16之间的间隔变得均匀，即使提高气氛压力，也容易维持密封状态。

维持减压状态的时间可以是数小时以上的长时间，但从生产效率的角度来看，较好是1小时以内，更好是10分钟以内。

本发明的制造方法中，涂布粘度高的第二组合物来形成未固化的堰状部20A的情况下，可以将工序(c)中得到的层叠体中的第一组合物26的厚度设为较厚的0.03～2mm。

<工序(d)>

工序(c)中解除减压气氛后，将层叠体置于气氛压力在50kPa以上的压力气氛下。例如，使减压装置38的内部达到例如大气压气氛后，将层叠体从减压装置38取出。

如果将层叠体置于50kPa以上的压力气氛下，则透明面材10与支承面材36通过上升了的压力被挤压向密合的方向。因此，即使层叠体内的密闭空间中存在空隙，未固化的层状部也会流动至该空隙，密闭空间整体被未固化的层状部均匀地充满。

工序(d)中的压力气氛可以是大气压气氛，也可以比其更高的压力。工序(d)中的压力气氛较好是80～120kPa。此外，从可在不需要特殊设备的情况下进行未固化的层状部的固化等操作的角度来看，工序(d)中的压力气氛最好是大气压气氛。

从将层叠体置于50kPa以上的压力气氛下时至开始未固化的层状部的固化为止的时间(以下记作“高压保持时间”)无特别限定。将层叠体从减压装置取出移至固化装置，在大气压气氛下进行至开始固化为止的过程的情况下，该过程所需的时间为高压保持时间。因此，置于大气压气氛下时层叠体的密闭空间内已经不存在空隙的情况下，或者该过程中空隙消失的情况下，可立即使未固化的层状部固化。空隙消失为止需要时间的情况下，将层叠体保持在50kPa以上的压力气氛下至空隙消失为止。此外，高压保持时间即使延长也通常不会产生问题，所以可根据工程中的其它需要延长高压保持时间。高压保持时间可以是1天以上的较长时间，但从生产效率的角度来看，较好是6小时以内，更好是1小时以内，进一步从生产效率提高的角度来看，特别好是10分钟以内。

接着，使层叠体内部的未固化的堰状部20A和未固化的层状部固化，形成具有堰状部20和层状部18的粘附层14。

未固化的堰状部20A的固化可与未固化的层状部的固化同时进行，也可在使未固化的层状部固化前使未固化的堰状部20A固化。

未固化的层状部和未固化的堰状部20A由光固化性树脂组合物形成的情况下，自支承面材36侧向未固化的堰状部20A和未固化的层状部照射光(紫外线和短波长的可见光)而使它们固化。例如，自光源(紫外线灯、高压汞灯、UV-LED等)照射紫外线或短波长的可见光，使未固化的层状部和未固化的堰状部20A固化。

作为光，较好是紫外线或450nm以下的可见光。

在透明面材的周缘部形成有遮光印刷部的情况下，或者透明面材设有防反射层的情况下，自支承面材侧照射光。

层状部18由光固化性的第一组合物形成且充分光固化时无法获得合适的储存剪切弹性模量的情况下，可在固化过程中中断光照，与被贴合体(显示面板等)贴合后再次对层状部18进行光照或加热来促进层状部18的固化。通过加热促进固化的情况下，可使光固化性的第一组合物中包含微量的热聚合引发剂。此外，即使在不并用热聚合引发剂的情况下，通过在不完全的光固化后保持加热，可使层状部18的固化状态稳定，优选。

如果第一组合物和第二组合物呈光固化性，则可在膜能够耐受的低温下制造带粘附层的透明面材，因此在保护膜的保护方面有利。

<工序(e)>

接着，将支承面材36自保护膜16剥离。由此，可获得具有足够粘附力的粘附层14形成于透明面材10且透明面材10与粘附层14的界面中的空隙生成得到充分抑制的带粘附层的透明面材1。

<作用效果>

本发明的带粘附层的透明面材包含非固化性低聚物(Ⅲ)，因此层状部的流动性高，即使制造时减压下密封的层状部残存空隙，空隙也会在短时间内因恢复至大气压气氛下时的空隙内的压力与粘附层承受的压力的压力差而消失。此外，本发明的带粘附层的透明面材包含非固化性低聚物(Ⅲ)，因而层状部呈低弹性，贴合的显示面板承受的应力小。因此，将本发明的带粘附层的透明面材贴合于被贴合体时，被贴合体承受的应力小。

此外，本发明的带粘附层的透明面材中，构成第一组合物的固化性化合物(Ⅱ)包含单体(C)，因而层状部部分交联。通过层状部部分交联，高温时的层状部的流动性的上升得到抑制。由此，即使本发明的带粘附层的透明面材在与被贴合体贴合的状态下高温保存，与被贴合体的密合力也能得到充分保持。

作为可使用本发明的带粘附层的透明面材的高温环境，较好是50～130℃，更好是60～100℃。此外，50～90℃的情况下，可在500小时以上的长时间内保持与被贴合体的密合力。

此外，本发明的带粘附层的透明面材中，选自单体(B)和单体(C)的至少一种具有羟基，因此层状部残存该羟基，层状部内的非固化性低聚物(Ⅲ)的稳定性良好。

如上所述的带粘附层的透明面材适合作为显示装置的保护板。

《显示装置》

图7是表示本发明的显示装置的一例的剖视图。

显示装置2包括显示面板50、以粘附层14与显示面板50相接的方式贴合于显示面板50的带粘附层的透明面材1、搭载有使与显示面板50连接的显示面板50工作的驱动IC的柔性印刷布线板60(FPC)。

图示例的显示面板50是将设有彩色滤光膜的透明面材52和设有TFT(薄膜晶体管)的透明面材54介以液晶层56贴合并将其用一对偏振片58夹持的结构的液晶面板的一例。本发明中的显示面板并不仅限于图示例的面板。

《显示装置的制造方法》

本发明的显示装置的制造方法是在100Pa以下的减压气氛下，将显示面板与本发明的带粘附层的透明面材以粘附层与显示面板相接的方式重叠贴合的方法。像带粘附层的透明面材1那样将粘附层的表面用保护膜覆盖的情况下，剥离保护膜后，将显示面板与带粘附层的透明面材贴合。

将显示面板与带粘附层的透明面材贴合时的减压气氛在100Pa以下，较好是1～100Pa，更好是5～50Pa。

实施例

以下，通过实施例对本发明进行详细说明，但本发明并不仅限于以下的记载。

[透明面材]

在长100mm、宽100mm、厚1.3mm的钠钙玻璃板的一方的表面的周缘部通过含黑色颜料的陶瓷印刷形成呈框状的遮光印刷部，使透光部为长68mm、宽68mm，制成透明面材-ⅰ。

[支承面材]

将长100mm、宽100mm、厚1.1mm的钠钙玻璃作为支承面材-ⅱ。

[保护膜向支承面材的粘贴]

在支承面材的一面以保护膜的粘附面与玻璃板相接的方式用橡胶辊粘附长130mm、宽130mm、厚0.75mm的保护膜(东赛罗株式会社(東セロ社)制，Puretect VLH-9)，制成粘附有保护膜的支承面材-ⅱ。

[被贴合体]

作为被贴合体，使用在长90mm、宽90mm、厚1.7mm的钠钙玻璃的一面粘贴带粘附层的偏振板(宝来技术株式会社(ポラテクノ社)制，KN-18240T)而得的代替液晶显示面板使用的被贴合面材-ⅲ。

[例1]

(层状部形成用光固化性树脂组合物:第一组合物)

将分子末端用环氧乙烷改性的二官能聚丙二醇(由羟值算出的Mn:4000)与3-异氰酸甲酯基-3,5,5-三甲基环己基二异氰酸酯以4:5的摩尔比混合，在锡催化剂的存在下于70℃使其反应而获得异氰酸酯末端预聚物。向所得的预聚物加入与异氰酸酯基等量的丙烯酸-2-羟基乙酯，在70℃使其反应，获得氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(A-1)(以下记作“低聚物(A-1)”)。低聚物(A-1)的固化性官能团的数量为2个，Mn为约24000，25℃时的粘度为约830Pa·s。

将40质量份低聚物(A-1)、30质量份作为单体(B1)的甲基丙烯酸-2-羟基丁酯(共荣社化学株式会社(共栄社化学社)制，Light Ester HOB(N))、30质量份作为单体(B2)的甲基丙烯酸正十二烷基酯均匀混合而获得组合物P。接着，向100质量份组合物P中均匀溶解0.3质量份光聚合引发剂(汽巴精化公司(チバ·スペシャルティ·ケミカルズ社)制，IRGACURE819)、0.04质量份2,5-二叔丁基氢醌(阻聚剂，东京化成工业株式会社(東京化成社)制)、0.3质量份UV吸收剂(巴斯夫公司(BASF社)，Tinuvin109)和0.5质量份正十二烷基硫醇(链转移剂，THIOKALCOL20)，获得组合物P-1。

使70质量份该组合物P-1与30质量份非固化性低聚物(Ⅲ-ⅰ)均匀溶解而获得液状的第一组合物-1。

作为非固化性低聚物(Ⅲ-ⅰ)，使用与合成低聚物(A-1)时使用的化合物相同的分子末端用环氧乙烷改性的二官能聚丙二醇(由羟值算出的Mn:4000)。

将第一组合物-1加入容器并以开放状态设置于减压装置内，将减压装置内减压至约20Pa并保持10分钟，从而进行脱泡处理。

(堰状部形成用光固化性树脂组合物:第二组合物)

将分子末端用环氧乙烷改性的二官能聚丙二醇(由羟值算出的Mn:4000)与1,6-己二异氰酸酯以6:7的摩尔比混合，再按照达到低聚物的30质量％的条件加入丙烯酸异冰片酯(大阪有机化学工业株式会社(大阪有機化学工業社)制，IBXA)后，在锡催化剂的存在下于70℃使其反应而获得异氰酸酯末端预聚物。向所得的预聚物加入与异氰酸酯基等量的丙烯酸-2-羟基乙酯在70℃使其反应，获得用30质量％的丙烯酸异冰片酯稀释的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(X-1)(以下记作“低聚物(X-1)”)。低聚物(X-1)的固化性官能团的数量为氨基甲酸酯丙烯酸酯2个，丙烯酸异冰片酯1个，Mn为约55000，60℃时的粘度为约580Pa·s。

将90质量份低聚物(X-1)和10质量份甲基丙烯酸-2-羟基丁酯(共荣社化学株式会社制，Light Ester HOB(N))均匀地混合而获得混合物。将100质量份该混合物、0.9质量份1-羟基环己基苯基酮(光聚合引发剂，汽巴精化公司制，IRGACURE184)和0.1质量份双(2,4,6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦(光聚合引发剂，汽巴精化公司制，IRGACURE819)均匀地混合，获得液状的第二组合物-1。

(工序(a))

在透明面材-ⅰ的距准备印刷部的内缘约5mm的位置的整周按照宽约1mm、涂布厚度约0.6mm的条件通过分配器涂布液状的第二组合物-1，形成未固化的堰状部。

接着，对形成于透明面材-ⅰ上的堰状部均匀照射自化学灯(日本电气株式会社(日本電気社)制，FL15BL，峰波长:365nm，照射强度:2mW/cm2)的紫外线和450nm以下的可见光30秒。由此，堰状部的粘度增加。

(工序(b))

对于形成于透明面材-ⅰ的堰状部的内侧区域，用分配器以2.5g的总质量向多处供给液状的第一组合物-1。

供给第一组合物-1期间，堰状部的形状得到维持。

(工序(c))

将透明面材-ⅰ以第一组合物-1的面向上的方式平放在设置有一对平台的升降装置的减压装置内的下平台上。

使用静电卡盘使粘贴有保护膜的支承面材-ⅱ以垂直方向上与透明面材-ⅰ的距离为10mm的方式保持在减压装置内的升降装置的上平台的下表面。

使减压装置呈密封状态，排气至减压装置内的压力达到约40Pa。通过减压装置内的升降装置使上下的平台接近，将透明面材-ⅰ和粘贴有保护膜的支承面材-ⅱ介以第一组合物-1以2kPa的压力压接，保持10秒。将静电卡盘断电，使支承面材-ⅱ离开上平台，以约15秒将减压装置内恢复至大气压气氛，获得由第一组合物-1形成的层状部被透明面材-ⅰ、保护膜和堰状部密封而成的层叠体-1。

层叠体-1中，堰状部的形状没有溃口等破损处，基本上维持最初的状态。

(工序(d))

从支承面材-ⅱ侧对层叠体-1的未固化的堰状部和层状部均匀照射自化学灯(日本电气株式会社制，FL15BL，峰波长:365nm，照射强度:2mW/cm2)的紫外线和450nm以下的可见光10分钟，使堰状部和层状部固化，从而形成粘附层。

照射强度使用照度计(牛尾电机株式会社(ウシオ電機社製)制，紫外线强度计UNIMETER UIT-101)进行测定。

固化后的层状部的厚度为0.4mm，基本均匀。

(工序(e))

将支承面材-ⅱ从保护膜剥离，从而获得粘贴有保护膜的带粘附层的透明面材-1。

(与被贴合体的层叠)

上述工序(e)中将支承面材-ⅱ从保护膜剥离后，将带粘附层的透明面材-1静置24小时。接着，将保护膜从透明面材-ⅰ的粘附层剥离，将剥离了保护膜的带粘附层的透明面材-1以粘附层的面向上的方式平放在设置有一对平台的升降装置的减压装置内的下平台上。

使用静电卡盘使被贴合面材-ⅲ以与带粘附层的透明面材-1的距离为10mm的方式保持在减压装置内的升降装置的上平台的下表面。

使减压装置呈密封状态，排气至减压装置内的压力达到约30Pa。通过减压装置内的升降装置使上下的平台接近，将被贴合面材-ⅲ和带粘附层的透明面材-1介以粘附层以2kPa的压力压接，保持10秒。将静电卡盘断电，使被贴合面材-ⅲ离开上平台，以约20秒将减压装置内恢复至大气压，获得层叠品-1。

[例2～7]

除了使用100质量份将组合物P与作为单体(C)的1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯(共荣社化学株式会社(共栄社化学社)制，1,9-ND，Mn:268，单体(C-1))以表1所示的混合比混炼而得的组合物代替100质量份组合物P以外，与例1同样地制成组合物P-2～P-7。此外，除了使用以组合物P-2～P-7代替组合物P-1与例1同样地制成的例2～例7的第一组合物-2～第一组合物-7以外，与例1同样地获得层叠品-2～层叠品-7。

表1中，示出相对于组合物P和单体(C-1)合计100质量％的组合物P和单体(C-1)各自的比例以及相对于组合物P和单体(C-1)合计100质量％的聚合引发剂、阻聚剂、UV吸收剂和链转移剂的添加量(质量份)。表3、表5中也同样表示。

[表1]

[空隙生成/消失的评价]

从刚制成层叠品-1后至静置24小时为止对带粘附层的透明面材-1的粘附层与被贴合面材-ⅲ的界面的空隙(气泡)进行观察，将空隙在6小时以内消失的情况记作○，24小时以内消失的情况记作△，经过24小时后还有残存空隙的情况记作×，将结果汇总于表2。

[树脂粘弹性评价(储存剪切弹性模量和损耗角正切)]

使用流变仪(安东帕公司制，Physica MCR301)，将第一组合物夹持于钠钙玻璃制的平台与测定用转子(安东帕公司制，D-PP20/AL/S07)之间的0.4mm的间隙。在氮气气氛下于35℃通过设置在平台下部的黑光灯(日本电气株式会社制，FL15BL)对第一组合物照射2mW/cm2的光10分钟。施加1％动态剪切变形来测定固化过程中的粘附层的层状部的储存剪切弹性模量(G’)及其损耗角正切(tanδ)的变化。

另外，在对所得的层状部(第一组合物的固化物)施加0.015％动态剪切变形的同时，使温度以3℃/分钟从25℃升温至80℃，实施各温度区域中的储存剪切弹性模量(G’)及其损耗角正切(tanδ)的测定。

此外，作为高温环境下的粘附层的流动性指标，将从80℃时的tanδ值减去25℃时的tanδ而得的值作为Δtanδ算出。形成层状部的树脂在-60℃～-30℃的温度区域具有玻璃化温度(Tg)，在室温温度区域中显示橡胶状态，在高温区域呈流动状态。

[雾度测定]

使用直读雾度计算机(须贺试验机株式会社(スガ試験器（株）)，HMG-2)，测定层叠品-1的中央透光部的雾度值。

[可靠性]

各例中得到的层叠品中，在被贴合面材-ⅲ的与带粘附层的透明面材1的贴合面的背面侧通过耐热性聚酰亚胺胶粘带固定相当于约200g荷重的玻璃基板多块(尺寸90mm见方，4块厚2mm和1块厚3mm的5块组合)。以该状态在温度60℃、湿度90％的条件的恒温恒湿槽内保存500小时，保存时将层叠面垂直立起。经过500小时后，将被贴合面材-ⅲ维持与可靠性试验前相同的贴合位置的情况记作○，在带粘附层的透明面材与被贴合面材-ⅲ的界面产生空隙、或者荷重玻璃在被贴合面材-ⅲ与带粘附层的透明面材的界面发生移位或脱离的情况记作×，结果汇总示于表2。

各测定结果和评价结果示于表2。

[表2]

如表2所示，相对于合计100质量％的低聚物(A)、单体(B)和单体(C)的单体(C)的比例为0～0.1质量％的例1～3中，在带粘附层的透明面材的粘附层面发生与被贴合体的位置偏移和剥离。

所述单体(C)的比例为0.3～2.0质量％的例4～6中，显示固化后的树脂的储存剪切弹性模量在上述的优选范围内的特性，与被贴合体层叠后空隙迅速消失，与被贴合体的层叠体在可靠性试验后也没有空隙产生和位置偏移、剥离等问题，显示高可靠性。

所述单体(C)的比例越增加，固化后的层状部的储存剪切弹性模量也越呈现增加倾向，Δtanδ从正值变为负值。由于储存剪切弹性模量的增加，带粘附层的透明面材与被贴合面材-ⅲ的层叠中产生的空隙消失所花费的时间变长，所述单体(C)的比例为10质量％的例7中，层叠后经过24小时后也残存空隙。此外，确认从对于第一组合物中的低聚物(A-1)的溶解性的角度来看，所述单体(C)的比例越增加，固化时聚合相分离越加剧，固化后所得的固化物的透明性越低。具体来说，显示所述单体(C)的比例越增加，层叠品的雾度越高，所述单体(C)的比例为10质量％的例7中，呈雾度1.7％，可能会对作为被贴合体的液晶显示器的外观产生影响。

[例8～13]

除了使用100质量份将组合物P与作为单体(C)的乙氧基化(3)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(エトキシ化（3）トリメトキシロールプロパントリアクリレート，沙多玛公司(サートマー社)制，SR454，Mn:428.4，单体(C-2))以表3所示的混合比混炼而得的组合物代替100质量份组合物P以外，与例1同样地制成组合物P-8～P-13。此外，除了使用以组合物P-8～P-13代替组合物P-1与例1同样地制成的第一组合物-8～第一组合物-13以外，与例1同样地获得层叠品-8～层叠品-13。

各测定结果和评价结果示于表4。

[表3]

[表4]

如表4所示，相对于合计100质量％的低聚物(A)、单体(B)和单体(C)的单体(C)的比例在0.1质量％以下的例8、9中，在带粘附层的透明面材的粘附层面发生与被贴合体的位置偏移和剥离。

所述单体(C)的比例为0.3～2.0质量％的例10～12中，显示固化后的树脂的储存剪切弹性模量在上述的优选范围内的特性，与被贴合体层叠后空隙迅速消失，与作为被贴合体的液晶显示器的层叠体在可靠性试验后也没有空隙产生和位置偏移、剥离等问题，显示高可靠性。

所述单体(C)的比例越增加，固化后的层状部的储存剪切弹性模量越显示增加倾向，带粘附层的透明面材与被贴合面材-ⅲ的层叠中产生的空隙消失所花费的时间变长，所述单体(C)的比例为10质量％的例13中，层叠后经过24小时后也残存空隙。

[例14～17]

除了使用100质量份将组合物P与作为单体(C)的聚四氢呋喃二醇的二丙烯酸酯化合物(新中村化学工业株式会社(新中村化学)制，A-PTMG-65，Mn:758，单体(C-3))以表5所示的混合比混炼而得的组合物代替100质量份组合物P以外，与例1同样地制成组合物P-14～P-17。此外，除了使用以组合物P-14～P-17代替组合物P-1与例1同样地制成的第一组合物-14～第一组合物-17以外，与例1同样地获得层叠品-14～层叠品-17。

各测定结果和评价结果示于表6。

[表5]

[表6]

如表6所示，相对于合计100质量％的低聚物(A)、单体(B)和单体(C)的单体(C)的比例在1.0质量％以下的例14、15中，在带粘附层的透明面材的粘附层面发生与被贴合体的位置偏移和剥离。

所述单体(C)的比例为2.0～10.0质量％的例16中，与被贴合体层叠后空隙迅速消失，与作为被贴合体的液晶显示器的层叠体在可靠性试验后也没有空隙产生和位置偏移、剥离等问题，显示高可靠性。例17中，固化后的树脂的储存剪切弹性模量过高，空隙消失花费时间。与显示器的层叠体中，与例16同样没有问题。例14～例17中使用的第一组合物中的单体(C-3)显示分子量比例2～7、例8～13中使用的单体(C-1)、(C-2)大，因此以同一添加量比较时的树脂组合物中的固化性基团数少，因而为了抑制粘附层的流动性所需的单体(C-3)的添加量需要很多。此外，因为单体(C-3)具有聚氧化烯的较柔软的结构，对于第一组合物中的低聚物(A-1)的溶解性也高，所以单体(C-3)的添加量多的体系中也显示固化后的层状部的储存剪切弹性模量在优选范围内的特性，粘附层的透明性也好。

Claims (15)

1.带粘附层的透明面材，其特征在于，

具有透明面材和形成于所述透明面材的至少一个表面的粘附层，

所述粘附层具有沿所述透明面材的表面展开的层状部和包围所述层状部周缘的堰状部，

所述层状部由包含下述固化性化合物(Ⅱ)和下述非固化性低聚物(Ⅲ)的层状部形成用固化性树脂组合物的固化物形成；

固化性化合物(Ⅱ):包含氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(A)、具有1个固化性官能团的分子量低于600的单体(B)、具有2个以上的固化性官能团的分子量低于900的单体(C)，选自所述单体(B)和所述单体(C)的至少一种具有羟基；

非固化性低聚物(Ⅲ):在所述层状部形成用固化性树脂组合物固化时不与所述固化性化合物(Ⅱ)发生固化反应，且具有羟基的低聚物。

2.如权利要求1所述的带粘附层的透明面材，其特征在于，所述单体(C)具有丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。

3.如权利要求1或2所述的带粘附层的透明面材，其特征在于，所述固化性化合物(Ⅱ)的组成如下：相对于合计100质量％的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(A)、单体(B)和单体(C)，所述氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(A)为20～89质量％，所述单体(B)为10～79质量％，所述单体(C)为0.1～10质量％。

4.如权利要求1～3中的任一项所述的带粘附层的透明面材，其特征在于，所述单体(B)包括具有羟基的单体(B1)。

5.如权利要求4所述的带粘附层的透明面材，其特征在于，所述单体(B1)包括具有羟基数1～2、碳数3～8的羟烷基的羟基甲基丙烯酸酯。

6.如权利要求1～5中的任一项所述的带粘附层的透明面材，其特征在于，所述氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(A)的数均分子量为1000～100000。

7.如权利要求1～6中的任一项所述的带粘附层的透明面材，其特征在于，

所述非固化性低聚物(Ⅲ)为聚氧化烯多元醇，

所述氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(A)为以聚氧化烯多元醇和多异氰酸酯为原料而合成的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物。

8.如权利要求1～7中的任一项所述的带粘附层的透明面材，其特征在于，所述层状部的80℃时的损耗角正切tanδ(80℃)减去25℃时的损耗角正切tanδ(25℃)而得的值在-0.05以下，且35℃时的储存剪切弹性模量在100kPa以下。

9.如权利要求1～8中的任一项所述的带粘附层的透明面材，其特征在于，所述层状部形成用固化性树脂组合物不含链转移剂，或者链转移剂的含量相对于100质量份所述固化性化合物(Ⅱ)在1质量份以下。

10.如权利要求1～9中的任一项所述的带粘附层的透明面材，其特征在于，所述层状部形成用固化性树脂组合物包含光聚合引发剂(D2)。

11.如权利要求1～10中的任一项所述的带粘附层的透明面材，其特征在于，所述透明面材为显示装置的保护板。

12.如权利要求1～11中的任一项所述的带粘附层的透明面材，其特征在于，还具有覆盖所述粘附层表面的可剥离的保护膜。

13.带粘附层的透明面材的制造方法，它是制造如权利要求12所述的带粘附层的透明面材的方法，其特征在于，

包括下述的工序(a)～(e)：

(a)在透明面材表面的周缘部涂布液状的堰状部形成用固化性树脂组合物而形成未固化的堰状部的工序；

(b)向由未固化的堰状部所包围的区域供给液状的层状部形成用固化性树脂组合物的工序；

(c)在1kPa以下的减压气氛下，在层状部形成用固化性树脂组合物上以保护膜与层状部形成用固化性树脂组合物相接的方式重叠粘贴有保护膜的支承面材，获得由层状部形成用固化性树脂组合物形成的未固化的层状部被透明面材、保护膜和未固化的堰状部所密封的层叠体的工序；

(d)在将层叠体置于50kPa以上的压力气氛下的状态下，使未固化的层状部和未固化的堰状部固化，形成具有层状部和堰状部的粘附层的工序；

(e)将支承面材从保护膜剥离的工序。

14.显示装置，其特征在于，具有

显示面板、

以粘附层与显示面板相接的方式贴合于显示面板的权利要求1～12中的任一项所述的带粘附层的透明面材。

15.显示装置的制造方法，它是制造权利要求14所述的显示装置的方法，其特征在于，

在100Pa以下的减压气氛下，将显示面板与带粘附层的透明面材以粘附层与显示面板相接的方式重叠贴合。

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