CN103502007A - 脱模聚酯膜 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种聚酯膜，其在贴合有脱模膜的状态的偏光板等部件中，清晰感优异，通过利用正交尼科尔棱镜法的目测检查进行是否存在变形或不均匀等缺陷或异物的检查时的检查性优异，并且生产率优异。本发明的脱模膜包括3层以上的共挤出双轴拉伸聚酯膜，至少一侧的表层含有苯乙烯-二乙烯基苯共聚物交联颗粒，在至少一个面的最外层具有有机硅类脱模层。

Description

脱模聚酯膜

技术领域

本发明涉及有利于面向光学用途的光学检查的脱模聚酯膜。

背景技术

以聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯为代表的聚酯膜，具有机械强度、尺寸稳定性、平坦性、耐热性、耐药品性、光学特性等优异的特性，性价比优异，因而被用于各种用途。但是，随着其用途的多样化，聚酯膜的加工条件和使用条件也多样化，在用作偏光板用的脱模聚酯膜的情况下，出现进行异物检查时脱模膜中的颗粒成分成为辉点、检查精度降低等的问题。

近年来，随着便携式电话和个人计算机的迅速普及，与现有类型的显示器CRT相比，对于能够实现薄型轻量化、低消耗电力、高画质化的液晶显示器（LCD）的需求显著增加，LCD的大画面化的技术也显著发展。作为LCD的大画面化的一个例子，最近在30英寸以上的大型TV用途中使用LCD。在大画面化的LCD中，大多情况下通过提高组装在LCD内的背光的亮度、或者在液晶单元内组合用于提高亮度的膜等，形成大画面且明亮的LCD。

另外，在这种所谓的高亮度型的LCD中，显示器中存在的小的辉点造成问题的情况很多，在组装于显示器中的称为偏光板、相位差板或相位差偏光板等构成部件中，在目前为止的低亮度类型的LCD中不会造成问题的微小尺寸的异物却引发了问题。因此，一方面防止在制造工序中混入异物，另一方面即使在一旦混入了异物的情况下，也能够作为缺陷可靠地获知，这样的检查精度的提高也至关重要。

一直以来，聚酯膜中的颗粒通常为了确保膜的滑动性、卷曲特性而使用，如果不满足适度的粒径和配合量，就会导致不能确保预期的滑动性、卷曲特性恶化，结果会导致生产率的恶化。但是，在为通常使用的范围的粒径、配合量的情况下，如上所述，在用作偏光板用脱模膜时，在异物检查工序中该颗粒成为辉点，存在给检查造成障碍的问题。

例如作为偏光板的缺陷检查，通常为利用正交尼科尔棱镜法的目测检查，并且例如在40英寸以上的大型TV用途中使用的偏光板等，也通过利用正交尼科尔棱镜法的自动异物检查器实施检查。根据该正交尼科尔棱镜法，使2片偏光板的取向主轴正交形成消光状态，如果存在异物、缺陷，那里就会显现为辉点，因此能够进行利用目测的缺陷检查、或者利用线传感照相机（line sensor camera）等的自动缺陷检查。在此，通常偏光板设置有粘接剂层，作为其离型膜使用设置有脱模层的聚酯膜。在对这种结构的制品进行检查时，在2片偏光板之间夹有脱模聚酯膜的状态下，实施正交尼科尔棱镜检查。通常在将脱模聚酯膜用于此的情况下，在正交尼科尔棱镜法的检查中，存在不易观察异物、缺陷、容易将其看漏的不利情况。

关于这些情况，公开了在2片偏光板之间夹入聚酯膜时，在延迟值在一定范围内的情况下检查性提高（参照专利文献1），但是，在近年来要求高品质的水准下使用该技术时，在实施用于可靠地发现缺陷的检查的情况下，有时精度不足。

此外，在检查偏光板的变形或不均匀等缺陷的情况下，有时进行在荧光灯下的反射目测检查。在这种情况下，隔着离型膜对在其下设置的偏光板进行检查，因此当离型膜极为白时，有时存在难以看到偏光板的缺陷、将其看漏的不利情况。关于这种情况，在所使用的脱模膜中，仅以内部雾度有时会残留粒状感因而是不够的（参照专利文献2），但是含有该内部雾度的膜的透明性至关重要。

并且，如上所述作为制造工序中产生异物的原因之一，考虑为聚酯膜中所含的低聚物（以后，有时简称为OL）。被认为是聚酯的低分子性升华物的OL在制造工序中在膜表面析出，附着于与膜接触的辊等而成为异物。此外，为了减少异物，进行将附着于辊的低聚物清除的操作，但是被指出了生产效率变差的问题。

在先技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2000－338327号公报

专利文献2：日本特开平2009－214360号公报

发明内容

发明要解决的技术问题

本发明是鉴于上述问题而完成的，其要解决的技术问题在于提供一种能够在偏光板的利用正交尼科尔棱镜法的光学检查中实现高精度的脱模聚酯膜。

解决技术问题的手段

本发明的发明人鉴于上述问题进行深入研究，结果发现利用具有特定构成的聚酯膜能够容易地解决上述技术问题，从而完成了本发明。

即，本发明的要点在于提供一种脱模膜，其特征在于，其包括3层以上的共挤出双轴拉伸聚酯膜，至少一侧的表层含有苯乙烯-二乙烯基苯共聚物交联颗粒，在至少一个面的最外层具有有机硅类脱模层。

发明效果

根据本发明，能够提供一种聚酯膜，其在贴合有脱模膜的状态的偏光板等部件中，清晰感优异，在通过利用正交尼科尔棱镜法的目测检查进行是否存在变形或不均匀等缺陷或异物的检查时的检查性优异，且该脱模膜的减少工序污染和粘接剂上的异物的能力优异，并且生产率优异，因而本发明的工业价值高。

具体实施方式

本发明中所说的聚酯膜是指，利用将从挤出口模熔融挤出的所谓挤出法所挤出的熔融聚酯片冷却之后，根据需要实施拉伸、涂层、热处理得到的膜，而且之后将脱模层进行涂布加工而得到的膜。

构成本发明的膜的聚酯是使芳香族二羧酸与脂肪族二醇进行缩聚而得到的。作为芳香族二羧酸，可以列举对苯二甲酸、2,6-萘二羧酸等。作为脂肪族二醇，可以列举乙二醇、一缩二乙二醇、1,4-环己烷二甲醇等。作为代表性的聚酯，可以列举聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）、聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯（PEN）等。并且所使用的聚酯可以是均聚聚酯也可以是共聚聚酯。在为共聚聚酯的情况下，可以是含有30摩尔％以下的第三成分的共聚物。

作为这样的共聚聚酯的二羧酸成分，可以列举选自间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、己二酸、癸二酸和羟基羧酸（例如对羟基苯甲酸等）等中的一种或两种以上。作为另一成分的二醇成分，可以列举选自乙二醇、一缩二乙二醇、丙二醇、丁二醇、1,4-环己烷二甲醇、新戊二醇等中的一种或两种以上。

在不损害本发明要点的范围内，在本发明所得到的聚酯中可以配合耐候剂、耐光剂、抗静电剂、润滑剂、遮光剂、抗氧化剂、荧光增白剂、消光剂、热稳定剂以及染料、颜料等着色剂等。

作为在膜中配合的颗粒，可以列举二氧化硅、氧化铝、碳酸钙、高岭土、氧化钛等的无机颗粒或者丙烯酸树脂、三聚氰胺树脂、聚乙烯、有机硅等的有机颗粒。作为需求透明性的用途，优选与聚酯的亲和性高的苯乙烯类有机颗粒。

作为在高透明聚酯膜中配合的颗粒的平均粒径，为5.0μm以下，优选4.0μm以下，更优选为0.5μm～1.4μm的范围。在使用平均粒径低于0.5μm的颗粒时，不能赋预足够的滑动性，因而存在膜制造工序中卷曲特性变差的趋势。此外，在平均粒径超过5.0μm时，由于拉伸而引起的空隙的形成增大，并且粒状感增大，有时会损害透明性。

其中，本发明中的平均粒径如后所述，表示等价球形分布中的累计体积分率50％的粒径（d50）。

在本发明中，在3层以上的叠层膜的至少表面或背面的任一层中添加苯乙烯-二乙烯基苯共聚物颗粒。当然也可以表面背面两层都配合颗粒。形成这种叠层膜时的颗粒的配合量，相对于构成表层的聚酯，优选低于20重量%，更优选为5～8重量％的范围。其中，在颗粒的含量极少的情况下，虽然透明性增高，但是不能使膜表面形成适度的粗糙面，存在膜制造工序中容易出现伤痕、卷曲特性变差的趋势。此外，在颗粒的含量过多的情况下，膜表面的粗面化的程度过大，透明性受到损害。

此外，优选所使用的颗粒的粒度分布集中（sharp）。具体而言，优选作为表示粒度分布的集中程度的指标的粒度分布值为1.0～2.0。其中，在此粒度分布值是由粒度分布值d25／d75（d25、d75表示从大颗粒一侧计算颗粒群的累计堆积，分别相当于总体积的25％、75％的粒径（μm））定义的值。当粒度分布值超过2.0时，存在透明性变得不充分的可能性。

在本发明中，作为在聚酯中配合颗粒的方法，没有特别限定，可以采用公知的方法。例如，可以在制造聚酯的任意阶段添加，优选在酯化阶段、或者在酯交换反应结束后缩聚反应开始前的阶段，以分散在乙二醇等中的浆料的形态添加，进行缩聚反应。还可以通过使用带有通风口的混炼挤出机将分散于乙二醇或水等中的颗粒的浆料与聚酯原料掺混的方法、或者通过使用混炼挤出机将干燥的颗粒与聚酯原料掺混的方法等进行。

其中，聚酯可以在熔融聚合后将其制成小片（chip）状、在加热减压下或氮等不活泼气流中根据需要进一步实施固相聚合。得到的聚酯的特性粘度优选为0.40dL/g以上，更优选为0.40～0.90dL/g。

本发明的膜的总厚度只要在能够作为膜进行制膜的范围内就没有特别限定，通常为4～300μm的范围、优选为25～188μm的范围。

接着对本发明的膜的制造方法进行具体说明，只要满足本发明的要点，不特别限定于以下的例示。

首先，对本发明中使用的聚酯的制造方法的优选例示进行说明。这里举出了使用聚对苯二甲酸乙二醇酯作为聚酯的例子，根据所使用的聚酯的不同而制造条件有所差异。按照常规方法，由对苯二甲酸和乙二醇进行酯化，或者使对苯二甲酸二甲酯与乙二醇发生酯交换反应，将其产物送入聚合槽，一边进行减压一边升高温度，最终在真空下加热到280℃进行聚合反应，得到聚对苯二甲酸乙二醇酯。

接着，将例如如上所述得到的利用公知的方法进行干燥后的聚酯小片供给到熔融挤出装置，加热到各聚合物的熔点以上的温度进行熔融。接着，将熔融的聚合物从口模挤出，在旋转冷却滚筒上进行骤冷固化以达到玻璃转化温度以下的温度，形成实质上非晶状态的未取向片。此时，为了提高片的平面性，优选提高片与旋转冷却滚筒的密合性。在本发明中优选采用静电施加密合法和／或液体涂布密合法。在本发明中，将如上所述操作得到的片向双轴方向拉伸形成膜。

对于拉伸条件进行具体描述，优选将上述未拉伸片优选在纵向以70～145℃拉伸至2～6倍，形成纵向单轴拉伸膜，之后在横向以90～160℃进行2～6倍拉伸，以150～240℃进行1～600秒的热处理。进一步优选此时在热处理的最高温度区和／或热处理出口的冷却区，在纵向和／或横向松弛0.1～20％的方法。并且，还能够根据需要进行再次纵向拉伸、再次横向拉伸。还可以对上述未拉伸片同时进行双轴拉伸，使得面积倍率达到10～40倍。

在聚酯膜的表面形成涂布层的方法没有特别制限，优选采用在制造聚酯膜的工序中涂布涂布液的方法。具体而言，可以列举在未拉伸片表面涂布涂布液并进行干燥的方法、在单轴拉伸膜表面涂布涂布液并进行干燥的方法、在双轴拉伸膜表面涂布涂布液并进行干燥的方法等。在这些方法中，在未拉伸膜或单轴拉伸膜表面涂布涂布液后，在对膜进行热处理的过程中同时使涂布层干燥固化的方法较为经济。此外，作为形成涂布层的方法，还可以根据需要并用上述涂布方法中的几种方法。具体而言，可以列举在未拉伸片表面涂布第一层并进行干燥，之后，在单轴方向拉伸后涂布第二层并进行干燥的方法等。作为在聚酯膜的表面涂布涂布液的方法，可以使用原崎勇次著、槙书店、1979年出版、《涂层方式》（「コーティング方式」）中记载的逆辊式涂布机、传递凹印辊涂布机、棒式涂布机、气刀涂布机等。

本发明中使用的涂布液，通常从安全性和卫生性的观点出发，优选以水为主要介质进行制备。只要以水为主要介质，以改善在水中的分散为目的或者以改善成膜性能为目的，也可以含有少量的有机溶剂。有机溶剂在与作为主要介质的水混合使用时，优选在溶解于水的范围内使用，但如果是长时间放置也不发生分离的稳定的乳浊液（乳液），也可以在不溶解于水的状态使用。有机溶剂可以单独使用，也可以根据需要同时使用两种以上。

在本发明中，涂布层通常使用粘合剂聚合物，粘合剂聚合物定义为：基于高分子化合物安全性评价フロースキーム（译文：高分子化合物安全性评价流程）（昭和60年11月化学物质审议会主办）、利用凝胶渗透色谱（GPC）测得的数均分子量（Mn）为1000以上的高分子化合物，并且具有成膜性的物质。

涂布层中的成分的分析例如可以通过TOF－SIMS等表面分析进行。

通过联机涂覆设置涂布层时，优选以如下要领制造叠层聚酯膜：将上述一系列的化合物制成水溶液或水分散体，以固态成分浓度为0.1～50重量％左右作为标准制备涂布液，将该涂布液涂布在聚酯膜上。此外，在不损害本发明要点的范围内，以改善在水中的分散性、改善成膜性等为目的，涂布液中可以含有少量的有机溶剂。有机溶剂可以仅为1种，也可以适当使用2种以上。

在本发明中，通过涂布在膜表面设置涂布层，由此能够防止低聚物的析出，该层通常含有聚乙烯醇10～100重量％、优选20～90重量％、更优选30～90重量％。在聚乙烯醇的含量小于10重量％时，存在低聚物密封效果不足的趋势。

在本发明中使用的聚乙烯醇可以通过通常的聚合反应合成，优选具有水溶性。聚乙烯醇的聚合度没有特别限定，通常使用聚合度为100以上的聚乙烯醇，优选使用聚合度为300～40000的聚乙烯醇。在聚合度为100以下时，存在涂布层的耐水性降低的趋势。本发明中使用的聚乙烯醇的皂化度没有特别限定，在实用上通常使用皂化度为70摩尔％以上、优选使用80摩尔％以上99.9摩尔％以下的聚乙酸乙烯酯皂化物。

本发明的膜的涂布层可以根据需要并用上述聚乙烯醇以外的水溶性或水分散性的粘合剂树脂。作为这种粘合剂树脂，例如可以列举聚酯、聚氨酯、丙烯酸树脂、乙烯基树脂、环氧树脂、酰胺树脂、丙烯酸酯树脂等。这些树脂各自的骨架结构可以通过共聚等实质上具有复合结构。作为具有复合结构的粘合剂树脂，例如可以列举丙烯酸树脂接枝聚酯、丙烯酸树脂接枝聚氨酯、乙烯基树脂接枝聚酯、乙烯基树脂接枝聚氨酯、丙烯酸酯树脂接枝聚乙二醇等。粘合剂成分的配合量，相对于涂布层以重量份计，优选为50重量份以下的范围，更优选为30重量份以下的范围。本发明的膜的涂布层中还可以根据需要含有交联反应性化合物。

作为交联反应性化合物，可以选自羟甲基化或烷醇化的尿素类、三聚氰胺类、胍胺类、丙烯酰胺类、聚酰胺类等化合物、聚胺类、环氧化合物、噁唑啉化合物、氮丙啶化合物、封端异氰酸酯化合物、硅烷偶联剂、钛偶联剂、锆-铝酸盐类偶联剂、金属螯合物、有机酸酐、有机过氧化物、热或光反应性的乙烯基化合物或感光性树脂等多官能低分子化合物和高分子化合物。

交联反应性化合物，主要通过与易粘接树脂层含有的树脂所具有的官能团发生交联反应，能够改善易粘接树脂层的凝集性、表面硬度、耐擦伤性、耐溶剂性、耐水性。例如在易粘接树脂的官能团为羟基的情况下，作为交联反应性化合物，优选三聚氰胺类化合物、封端异氰酸酯化合物、有机酸酐等。在易粘接聚酯的官能团为有机酸和其酸酐的情况下，作为交联反应性化合物，优选环氧类化合物、三聚氰胺类化合物、噁唑啉类化合物、金属螯合物等。在易粘接树脂的官能团为胺类的情况下，作为交联反应性化合物，优选环氧类化合物等。优选选择使用与易粘接树脂所含的官能团的交联反应效率高的化合物。作为本发明中的三聚氰胺化合物，可以例示作为烷醇化或烷氧基烷醇化的三聚氰胺类化合物的甲氧基甲基化三聚氰胺、丁氧基甲基化三聚氰胺等，可以使用三聚氰胺的一部分与尿素等共缩合形成的化合物。

交联反应性化合物只要是反应性官能团在1分子中必然含有2官能以上，则不论是低分子量化合物，还是具有反应性官能团的高分子聚合物均可。交联反应性化合物的配合量，相对于易粘接树脂层以重量份计，优选50重量份以下的范围，更优选30重量份以下的范围，特别优选15重量份以下的范围。

另外，可以根据需要为了改善涂布层的滑动性，在本发明的易粘接树脂层中含有非活性颗粒。

作为非活性颗粒，有无机非活性颗粒、有机非活性颗粒。作为无机非活性颗粒，例如可以列举硅溶胶、氧化铝溶胶、碳酸钙、氧化钛等。

作为有机非活性颗粒，可以列举由聚苯乙烯类树脂、聚丙烯酸类树脂、聚乙烯基类树脂得到的含有均聚物或共聚物的微粒、或者将它们与交联成分复合而得到的交联颗粒为代表的有机颗粒。这些非活性颗粒的软化温度或分解温度优选约为200℃以上，更优选为250℃以上，特别优选为300℃以上。以易粘接树脂层的平均膜厚为（L）时，优选选择使得非活性颗粒的平均粒径（d）满足1／3≤d／L≤3的关系，更优选满足1／2≤d／L≤2的关系。

本发明的膜的涂布层可以根据需要含有少量的表面活性剂、消泡剂、涂布性改良剂、增粘剂、低分子抗静电剂、有机类润滑剂、抗氧化剂、紫外线吸収剂、发泡剂、染料、颜料等添加剂。这些添加剂可以单独使用，也可以根据需要并用两种以上。本发明的膜的涂布层可以仅在聚酯膜的单面形成，也可以在两面形成。仅在单面形成的情况下，可以根据需要在其相反面形成其他种类的涂布层，还能够进一步赋预其他的特性。并且，为了改善涂布液对于膜的涂布性和粘接性，可以在涂布前对膜实施化学处理、放电处理等。

关于本发明的聚酯膜，在聚酯膜上设置的涂布层的膜厚通常为0.002～1.0g／m²的范围，优选为0.005～0.5g／m²的范围，更优选为0.01～0.2g／m²的范围。在膜厚低于0.002g／m²时，可能无法获得足够的密合性，在超过1.0g／m²时，可能导致外观或透明性、膜的粘连性变差。

此外，不管是脱机涂敷或是联机涂覆，均可以根据需要并用热处理和紫外线照射等活性能量射线照射。对于构成本发明的叠层聚酯膜的聚酯膜，可以预先实施电晕放电处理、等离子体处理等表面处理。

本发明的聚酯膜的涂布层优选通过以任意比例配合粘合剂树脂和交联剂而形成，此时，由于致密地形成阻挡层，因此层能够抑制OL。因而具有尽可能地使来自聚酯膜的OL不附着于粘接剂、并且在之前的加工工序中不渗出的效果。因此，本发明的聚酯膜的OL密封层的层结构优选为两面，根据用途必须至少在单面涂布。

本发明中的设置为涂布层状的脱模层只要含有具有脱模性的材料，就没有特别限定。其中，如果为含有固化型有机硅树脂的材料，脱模性良好，因而优选。可以使用以固化型有机硅树脂为主要成分的类型，也可以使用通过与聚氨酯树脂、环氧树脂、醇酸树脂等有机树脂的接枝聚合等而得到的改性有机硅类型等。

作为固化型有机硅树脂的种类，加成型、缩合型、紫外线固化型、电子射线固化型、无溶剂型等任意的固化反应类型均可使用。

列举固化型有机硅树脂的具体例，可以列举信越化学工业株式会社生产的KS－774、KS－775、KS－778、KS－779H、KS－847H、KS－856、X－62－2422、X－62－2461、Dow Corning Asia Corporation.生产的DKQ3－202、DKQ3－203、DKQ3－204、DKQ3－205、DKQ3－210、Toshiba silicone Corporation生产的YSR－3022、TPR－6700、TPR－6720、TPR－6721、Dow Corning Toray Corporation生产的SD7220、SD7226、SD7229等。并且，为了调节脱模层的剥离性等，可以并用剥离控制剂。此外，如上所述，有时也在脱模层中添加具有氨基的硅烷化合物。

在本发明中，作为在聚酯膜设置脱模层的方法，可以使用逆辊式涂覆、凹版涂覆、棒式涂覆、刮板涂覆等现有公知的涂覆方式。本发明中脱模层的涂布量通常为0.01～1g／m²的范围。

在本发明中，在不设置脱模层的面可以设置粘接层、抗静电层、防止低聚物析出层等涂布层，还可以对聚酯膜实施电晕放电处理、等离子体处理等表面处理。

此外，粘接剂层或脱模层的涂膜的干燥和／或固化（热固化、电离射线固化等）可以各自分别进行或者同时进行。在同时进行时，优选在80℃以上的温度进行。作为干燥和固化的条件，优选80℃以上、10秒以上。在干燥温度低于80℃或固化时间小于10秒时，涂膜的固化不完全，存在涂膜容易脱落的趋势。

为了使本发明的聚酯膜的涂布层整洁且牢固，优选使用过渡金属类催化剂。涂布层中的过渡金属类催化剂含量通常为0.5～5.0重量％的范围，优选为1.5～4.0重量％的范围。在涂布层中的过渡金属类催化剂含量低于0.5重量％时，剥离力不良、涂布层中的固化反应不充分，因而有时会出现表面状态恶化等不良情况。另一方面，在涂布层中的过渡金属类催化剂的含量超过5.0重量％时，有时会出现耗费成本、且反应性增高、出现凝胶异物等的工序不良。

在本发明中，可以是具有下述结构的膜：在由通常的低聚物含量的聚酯构成的层的至少一侧表面，将低聚物含量少的聚酯共挤出叠层而成。在具有这种结构的情况下，本发明中得到的脱模膜用聚酯膜中，能够获得防止由析出的低聚物造成的辉点的效果，因而特别优选。

在本发明中，后述的测定法中的膜的透明度必须为83.5％以上，优选为84％以上。在膜的透明度低于83.5％时，膜的透明感下降。为了使膜的透明度在上述范围，例如可以通过适当组合所使用的颗粒的种类、粒径、添加量、生产线中的过滤器的强化、膜制造条件（膜拉伸温度、拉伸倍率）、膜生产线中使用的辊的平滑化等各种条件而实现。

此外，脱模层的表面粗糙度（Ra）为9.0nm以上、优选为12nm以上。在膜的Ra低于9.0nm时，膜表面变得极度平坦，膜制造工序中的卷曲特性变差。此外，在膜的Ra超过22nm时，表面的平面性有时会受到损害，存在膜发白的可能性，因此Ra的上限优选为22nm。

用于满足上述聚酯膜的透明度、粗糙度的范围的手段，可以使用具有任意粒度分布范围的适当的有机颗粒，将其配合量调整为最佳量。

在本发明的脱模聚酯膜中，为了减少在工序的光学检查等中异物和光干涉色的出现，利用微波方式分子取向计测定脱模膜得到的MOR＿C值的优化是非常重要的。

本发明的脱模膜的MOR＿C值为1.5～3.0，优选为1.8～2.7，更优选为2.1～2.4。在MOR＿C值大于3.0时，脱模层的均匀性不足，或出现光学检查中容易看到光干渉色等的不良情况。在MOR＿C值小于1.5时，存在脱模膜本身的生产成品率变差等的问题。

用于满足本发明的脱模膜的MOR＿C值的范围的手段在于，相对于制膜时预期的膜厚，对拉伸条件进行创造性的研究。

在本发明中，OL（低聚物）定义为在热处理后发生结晶化而在膜表面析出的低分子量物中的环状三聚物。

在对本发明的聚酯膜进行热处理（180℃、10分钟）后，利用二甲基甲酰胺从涂布层表面提取的OL量优选为3.0mg／m²以下，更优选为1.0mg／m²以下。在OL超过3.0mg／m²时，存在工序污染，在粘接剂粘合时，产生异物，有时会出现产品的成品率降低等不良情况。

用于满足本发明的脱模膜的OL密封效果的手段在于，对于使联机涂覆的薄膜形成变得致密的材料进行深入研究、选择，对于以不损害生产率的程度增大该涂布层的厚度等进行研究。

实施例

下面，利用实施例对本发明进行更详细的说明，但是本发明只要不超过其要点，不限定于以下的实施例。并且，本发明中采用的测定法和评价方法如下所述。

（1）聚酯的特性粘度的测定：

精确地称量将与聚酯不相溶的其他聚合物成分和颜料除去了的聚酯1g，加入苯酚／四氯乙烷＝50／50（重量比）的混合溶剂100ml使其溶解，在30℃进行测定。

（2）平均粒径（d50：μm）的测定：

将使用离心沉降式粒度分布测定装置（株式会社岛津制作所制造的SA－CP3型）测得的等价球形分布中的累计（重量基准）50％的值作为平均粒径。

（3）聚酯膜的透射率测定：

基于JIS K7105，利用日本电色工业株式会社制造的积分球式浊度计NDH－300A测定聚酯膜的总透光率。以下述基准进行判断。

（4）聚酯膜的加热收缩率测定：

将聚酯膜在纵向长度的方向（下面简称为MD）和横向宽度的方向（下面简称为TD）分别以任意的长度L（cm）取样。接着，将该样品在烘箱中进行160℃、5分钟的加热，将该样品从烘箱中取出测定长度l（cm）。重复3次该操作，采用平均值作为加热收缩率的值。能够由下述式算出加热收缩率。

加热收缩率（％）＝｛（L－l）／L｝×100

（5）脱模膜的剥离力（F）的评价：

在试样膜的脱模层表面粘贴两面粘接带（日东电工生产“No.502”）的一面，之后切取50mm×300mm的大小，之后测定在室温放置1小时后的剥离力。剥离力使用拉伸试验机（INTESCO Co.,Ltd.生产的“Intesco model2001型”）、在拉伸速度300mm／分钟的条件下进行180°剥离。

（6）从锚定（联机涂覆）层表面提取的OL的测定：

预先将未进行过热处理的脱模膜在空气中以180℃加热10分钟。之后，将进行过热处理的该膜尽可能地与上部打开的长宽10cm、高3cm的箱的内表面密合，形成箱形的形状。在设置有涂布层的情况下，使涂布层面为内侧。接着，在由上述方法制成的箱中加入DMF（二甲基甲酰胺）4ml，放置3分钟后回收DMF。将回收的DMF供给到液相色谱（岛津制作所制造：LC－7A），求出DMF中的OL量，用该值除以使DMF接触的膜的面积，得到膜表面OL量（mg／m²）。

DMF中的低聚物量由标准试样峰面积与测定试样峰面积的峰面积比求出（绝对校正曲线法）。标准试样的制作通过准确地称量预先制备分离的OL（环状三聚物）、溶解在准确称量的DMF中而制成。标准试样的浓度优选为0.001～0.01mg／ml的范围。其中，液相色谱的条件如下。

流动相A：乙腈

流动相B：2％乙酸水溶液

色谱柱：三菱化学株式会社制造“MCI GEL ODS1HU”

柱温：40℃

流速：1ml／分钟

检测波长：254nm

（7）聚酯膜的膜透明度的测定：

膜透明度使用村上色彩技术研究所制造的透明度测定器（TM－1D小数点以下2位型：光源波长546±5nm）进行测定。

（8）聚酯膜的内部雾度的测定：

内部雾度使用Suga Test Instruments Co.,Ltd.制造的Haze Meter（雾度计，HZ－2）以JIS K7136为基准进行测定。

（9）聚酯膜的二维表面粗糙度（Ra）的测定：

Ra使用小坂研究所公司制造的表面粗糙度测定机（SE3500型）以JIS B0601－1994为基准进行测定。其中测定长度为2.5mm。

（10）聚酯膜在3波长荧光灯下的清晰感观察：

使3波长荧光灯光透过膜，目测观察膜的清晰感。膜的清晰感（透明度、鲜明度、颗粒感等）基于下述基准进行评价。

＜3波长荧光灯下的颗粒感观察判定基准＞

（清晰感高）A＞B＞C（清晰感低）

其中，在上述判定基准中，B以上是实际使用中能够没有问题地使用的水准。

（11）聚酯膜的划伤难易性的评价：

数出膜表面的伤痕个数，以3个等级评价划伤难易性。评价以A4大小的膜进行。

＜划伤难易性判定基准＞

（不易划伤）A＞B＞C（容易划伤）

其中，上述判定基准中，只有A是实际使用中能够没有问题地使用的水准。

（12）聚酯膜的利用微波分子取向计的MOR＿C值测定：

使用王子计测机器株式会社制造的微波方式分子取向计，由透射微波强度图谱求出MOR＿C值。以下述基准进行判断。

A：2.0～2.5

B：1.5～1.9或2.6～3.0

C：低于1.5％或高于3.0

（13）实用特性：

＜偏光板检查的目测检查性＞

考虑偏光板检查，在膜上涂布脱模剂，在干燥机温度120℃、线速度30m／分钟的条件下得到脱模膜，以脱模膜的宽度方向与偏光膜的取向轴平行的方式，通过粘接剂使脱模膜与偏光膜密合，制成偏光板，在荧光灯反射下目测观察偏光板，按照下述基准评价反射光下的目测检查性。其中，测定时切取A4大小的样品实施。

“判定基准”

A：检查性良好

B：基本没有问题，能够检查

C：检查性不良

A和B是实际使用中没有问题的水准。

＜偏光板检查的异物辨识检查性＞

考虑偏光板检查，在膜上涂布脱模剂，在干燥机温度120℃、线速度30m／分钟的条件下得到脱模膜，以脱模膜的宽度方向与偏光膜的取向轴平行的方式，通过粘接剂使脱模膜与偏光膜密合，制成偏光板。在此，在制作上述偏光板时，在粘接剂与偏光膜之间混入50个／m²的具有50μm以上大小的黑色金属粉（异物）。在这样得到的混入有异物的偏光板脱模膜上，以取向轴与脱模膜宽度方向正交的方式重叠用于检查的偏光板，从偏光板一侧照射白色光，从用于检查的偏光板进行目测观察，按照下述基准评价在正交尼科尔棱镜下是否能够看到在粘接剂与偏光膜之间混入的异物。其中，在测定时，从相对于所得到的膜的宽度方向的中央部和两端部共计3处分别切取A4大小的样品进行实施。

“判定基准”

A：异物辨识性良好

B：相对没有问题、能够辨识异物。

C：异物辨识性不良

A和B是实际使用中没有问题的水准。

＜脱模特性＞

根据从具有粘接层的叠层膜剥离脱模膜时的状况，评价脱模特性。

A：脱模膜干净地被剥离，没有看到粘接剂附着于脱模层的现象。

B：脱模膜虽然被剥离，但是在快速剥离时粘接剂附着于脱模层。

C：脱模膜上附着有粘接剂。

（14）综合评价：

全面考虑成膜性、生产率、检查特性等进行评价。以下述基准进行判断。

A：进行生产能够充分地作为产品供给。

B：生产率良好、并且光学检查中的不合格的频率小。

C：生产率差、并且光学检查中常出现不合格。

如下所述准备实施例和比较例中使用的聚酯。

（聚酯（A）的制造）

将对苯二甲酸二甲酯100重量％和乙二醇60重量％作为起始原料，向反应器中加入作为催化剂的四水合乙酸镁，将反应开始温度设为150℃，蒸馏除去甲醇，并且缓慢升高反应温度，3小时后达到230℃。

4小时后，酯交换反应实质上结束。在该反应混合物中添加酸式磷酸乙酯（ethyl acid phosphate）后，移入缩聚槽，加入三氧化锑0.04份，进行4小时的缩聚反应。即，将温度从230℃缓缓升温到280℃。

另一方面，压力从常压缓缓降低，最终达到0.3mmHg。在反应开始后，通过反应槽的搅拌动力的变化，在相当于特性粘度0.64dL/g的时刻停止反应，在氮气加压下排出聚合物，得到聚酯的小片（A）。该聚酯的特性粘度为0.64dL/g。

（聚酯（B）的制造）

将对苯二甲酸二甲酯100重量份和乙二醇60重量份作为起始原料，向反应器中加入作为催化剂的四水合乙酸镁，将反应开始温度设为150℃，蒸馏除去甲醇，并且缓慢升高反应温度，3小时后达到230℃。

4小时后，酯交换反应实质上结束。在该反应混合物中添加酸式磷酸乙酯后，移入缩聚槽，加入三氧化锑0.04份，进行4小时的缩聚反应。将温度从230℃缓缓升温到280℃。

另一方面，压力从常压缓缓降低，最终达到0.3mmHg。在反应开始后，通过反应槽的搅拌动力的变化，在相当于固有粘度0.45的时刻停止反应，在氮气加压下排出聚合物，得到聚酯的小片（B）。该聚酯的固有粘度为0.45。

（聚酯（C）的制造）

利用固相缩聚法提高该聚酯小片的固有粘度。在预结晶槽中在170℃的氮气氛围中处理0.5小时后，使用流通非活性气体的塔式干燥机，在200℃的温度下进行干燥直至水分率达到0.005％。之后送往固相聚合槽，以240℃进行3小时的固相聚合，得到固有粘度0.70的聚酯（C）。

（聚酯（D）的制造）

在制造聚酯（C）时，在固相聚合槽中进行5小时固相聚合，得到固有粘度0.80的聚酯（D）。

（聚酯（E）的制造）

在聚酯（A）的制造方法中，在添加酸式磷酸乙酯后，添加平均粒径1.4μm的苯乙烯-二乙烯基苯共聚交联颗粒的乙二醇浆料，使得颗粒相对于聚酯的含量为0.5重量％，除此之外采用与聚酯（A）的制造方法相同的方法，得到聚酯（E）。得到的聚酯（E）的特性粘度为0.62dL/g。（聚酯（F）的制造）

在聚酯（E）的制造方法中，添加颗粒为平均粒径2.7μm的二氧化硅颗粒，相对于聚酯的含量为0.3重量％，除此之外采用与聚酯（E）的制造方法相同的方法，得到聚酯（F）。得到的聚酯（F）的特性粘度为0.61dL/g。

（聚酯（G）的制造）

在聚酯（E）的制造方法中，添加颗粒为平均颗径3.2μm的二氧化硅颗粒，相对于聚酯的含量为0.6重量％，除此之外采用与聚酯（E）的制造方法相同的方法，得到聚酯（G）。其中，平均粒径由激光法求出。得到的聚酯（G）的特性粘度为0.62dL/g。

实施例1：

（聚酯膜的制造）

将上述聚酯（A）、（D）的小片与聚酯（E）、（F）、（G）的小片按照下述表1和2所示的比例混合，将混合得到的混合原料作为最外层（表层）和中间层的原料，分别供给到2台挤出机，以280℃进行熔融挤出后，采用静电施加密合法在表面温度设定为40℃的冷却辊上进行冷却固化，得到未拉伸片。接着，以100℃在纵向拉伸2.8倍，之后导入拉幅机中，在拉幅机内经过预热工序以120℃实施5.1倍的横向拉伸，之后以220℃进行10秒钟的热处理，之后以180℃在宽度方向施加4％的松弛，得到宽度4000mm的母卷（master roll）。从该母卷的距其端部1400mm的位置进行切割，在芯上缠绕1000m，得到聚酯膜。得到的膜的总厚度为50μm（层结构：表层2.5μm／中间层45μm／表层2.5μm）。

通过逆转凹版涂覆方式，在得到的聚酯膜涂布具有如下所示的脱模剂组成－A的脱模剂，使得涂布量（干燥后）为0.1g／m²，在干燥机温度120℃、线速度30m／分钟的条件下，得到卷状的剥离力为21mN／cm、透明度为84.9％、脱模层表面的Ra为9.5nm、MOR＿C值为2.5、OL量为0.95mg／m²的脱模聚酯膜。

＜脱模剂组成－A＞

固化型有机硅树脂（KS－847H：信越化学生产）  20份

催化剂（PL－50T：信越化学生产）0.3份（1.5重量％）

MEK／甲苯混合溶剂（混合比例为1：1）

现在在膜的评价中新导入的透明度的指标，与现有的作为透明性指标的内部雾度相比，表现与通过目测检查的清晰感更高的相关性。

按照下述方法将得到的聚酯膜制成偏光板，进行光学特性的检查性和剥离特性的评价。得到的脱模膜通过反射的检查性良好、异物辨识性良好，并且偏光板干净地被剥离，看不到粘接剂附着于脱模层的现象。评价结果汇总于表1。

＜带有脱模膜的偏光板的制造＞

在偏光板上涂布如下所示的丙烯酸粘接剂，使得干燥后的厚度为25μm，使其以30秒在130℃的干燥炉内通过之后，粘贴脱模膜，利用粘接剂使脱模膜与偏光膜密合，制作带有脱模膜的偏光板。膜的粘贴方向，以脱模膜的宽度方向与偏光膜的取向轴平行的方式进行。

·丙烯酸粘接剂涂布液

丙烯酸粘接剂（Oribain BPS429－4：TOYO INK生产）  100份

固化剂（BPS8515：TOYO INK生产）  3份

MEK／甲苯混合溶剂（混合比例为1：1）  50份

[表1]

实施例2和比较例1～8：

分别改变实施例1中制造聚酯膜时的拉伸倍率、膜厚、表层的含有颗粒的聚酯种类、表层的含有颗粒的聚酯的配合量，除此之外与实施例1同样制造，得到聚酯膜。得到的评价结果汇总于下述表2～4。

实施例3：

在实施例1中，在聚酯膜的制造的纵向拉伸2.8倍后，接着在该纵向拉伸膜的一个面涂布下述涂布剂，使得涂布量（干燥后）为0.03g／m²，之后，导入拉幅机，在拉幅机内经过预热工序以120℃实施5.1倍的横向拉伸，之后以220℃进行10秒钟的热处理，之后以180℃在宽度方向施加4％的松弛，得到宽度4000mm的母卷。从该母卷的距其端部1400mm的位置进行切割，在芯上缠绕1000m，得到聚酯膜。得到的膜的总厚度为50μm（层结构：表层2.5μm／中间层45μm／表层2.5μm）。

其中，构成涂布层的化合物例如下所示。

（化合物例）

·皂化度88摩尔％、聚合度350的聚乙烯醇粘合剂聚合物：A

·甲基丙烯酸甲酯／丙烯酸乙酯／丙烯腈／N－羟甲基甲基丙烯酰胺＝45／45／5／5（摩尔比）的乳化聚合物（乳化剂：阴离子类表面活性剂）粘合剂聚合物：B

·交联剂六甲氧基三聚氰胺交联剂：C

·颗粒胶体二氧化硅（平均粒径：70nm）：D

固态成分配合比：A／B／C／D＝30／24／42／4

通过逆转凹版涂覆方式，在得到的聚酯膜的涂覆面涂布具有脱模剂组成－A的脱模剂，使得涂布量（干燥后）为0.1g／m²，在干燥机温度120℃、线速度30m／分钟的条件下，得到卷状的剥离力为21mN／cm、透明度为84.9％、脱模层表面的Ra为9.5nm、MOR＿C值为2.5、OL量为0.96mg／m²的脱模聚酯膜。得到的评价结果汇总与下述表4。

＜脱模剂组成－A＞

固化型有机硅树脂（KS－847H：信越化学生产）  20份

催化剂（PL－50T：信越化学生产）  0.3份（1.5wt％）

MEK／甲苯混合溶剂（混合比例为1：1）

[表2]

[表3]

[表4]

产业上的可利用性

本发明的膜能够适合用作如下的脱模聚醚膜，其在偏光板基材用途等中必要的光学检查法中，能够实现高度的精度，并且能够实现降低该脱模膜的工序污染和在粘接剂上的异物的性能。

Claims (3)

1.一种脱模膜，其特征在于：

包括3层以上的共挤出双轴拉伸聚酯膜，至少一侧的表层含有苯乙烯-二乙烯基苯共聚物交联颗粒，在至少一个面的最外层具有有机硅类脱模层。

2.如权利要求1所述的脱模膜，其特征在于：

有机硅类脱模层的表面的粗糙度Ra为9.0nm以上，脱模膜的透明度为83.5％以上且MOR值为1.5～3.0。

3.如权利要求1或2所述的脱模膜，其特征在于：

在至少一个面具有通过涂布含有聚乙烯醇的涂布液而获得的涂布层。