CN103380827A - 一种预防肥胖性脂肪肝的油脂组合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种预防肥胖性脂肪肝的油脂组合物及其制备方法。具体而言,本发明提供的脂组合物中中链脂肪酸占油脂组合物全部脂肪酸的比例为25-35质量%,分子内含有2个中链脂肪酸残基的甘油三酯在全部甘油三酯中所占比例≥30质量%,以及长链饱和脂肪酸在构成油脂组合物的全部长链脂肪酸中所占比例为≤15质量%。本发明的脂组合物能够降低肝脏中甘油三酯,改善脂蛋白代谢,预防肥胖性脂肪肝的发生,且与普通食用油具有等同烹调适用性、并且味道良好安全性高,可以应用于食用油、脂肪或油脂加工食品等。
Description
技术领域
本发明属于食用油脂领域,具体涉及一种预防肥胖性脂肪肝的油脂组合物及其制备方法。
背景技术
脂肪是人体能量的重要来源之一,并可提供必需脂肪酸,有利于脂溶性维生素的消化吸收,但是脂肪摄入过多是引起肥胖、高血脂、动脉粥样硬化等多种慢性疾病的危险因素之一。2002年中国居民营养与健康状况调查结果显示,我国城乡居民平均每天摄入烹调油42g,已远高于1997年《中国居民膳食指南》的推荐量25g,同时相关慢性疾病患病率迅速增加。与1992年相比,成年人超重上升了39%,肥胖上升了97%,高血压患病率增加了31%。食用油摄入过多是我国城乡居民共同存在的营养问题。降低脂肪的摄取是防止肥胖和代谢综合症的一项重要措施,然而缺乏油脂的食品风味会受到影响,也会影响食品的加工过程。
脂肪肝是肝脏脂蛋白代谢紊乱,甘油三酯(Triglyceride,TG)的合成速度大于其泌入血液的速度,TG大量堆积于肝脏而至的一种病理改变。脂肪肝正严重威胁国人的健康,成为仅次于病毒性肝炎的第二大肝病,已被公认为隐蔽性肝硬化的常见原因,根据病因,脂肪肝分为肥胖性、酒精性、药物性等。其中肥胖性脂肪肝约占全部脂肪肝的60%以上。脂肪肝随病情迁延可导致肝硬化、肝癌等严重的肝类疾病。
针对脂肪摄取带来的一系列副作用,油脂替代品和油脂模拟物在这种背景下应运而生。油脂替代品是以脂肪酸为基料的酯类物质,其结构和普通食用油中的甘油三酯不同,从而导致它们具有在人体内不积累或低热量的特性。油脂模拟物是采用蛋白质、碳水化合物和胶类物质生产获得,油脂模拟物在模拟油脂的逼真性和可加工性能远不如酯类油脂替代品,其应用领域有很大局限。油脂替代品在二十世纪50年代就在发达国家引起关注,在油脂替代品中,蔗糖脂肪酸聚酯是一种已经商业化应用的产品,该物质具有和油脂相近的口感而不被人体代谢,所以不提供能量。然而蔗糖脂肪酸聚酯会影响脂溶性维生素的吸收,还可能引起腹部痉挛。
中链脂肪酸或中链甘油三酯(MCT,中链脂肪酸食用油)易被能量化,能快速消化吸收,因而体脂肪积累少,然而有报道说中链甘油三酯摄入过量时,会引起腹泻、恶心、胸闷等症状,且中链甘油三酯由于低发烟点和易起泡的局限性,使其作为烹调油应用存在一定的缺陷。短链甘油三酯具有低热量的特点,但凝固点高,通用性差。蛋白质及碳水化合物的能量密度为脂肪的一半以下,通过将其加工成为具有脂肪一样的物理性质和味道,可以提供低热量的脂肪替代品,但是因缺乏耐热性而不能作为加热介质使用等缺点。Matsuo T.在2001年报道了中长链脂肪酸甘油三酯能抑制体脂肪积累(Asia Pac J ClinNutr.2001;10:46-50),研究发现,中长链脂肪酸甘油三酯具有普通食用油高度通用的性质和营养功能,是一种更好的油脂替代品,受到了广泛关注。
PCT专利申请日本公开平4-501812号中,公开了通过由长链脂肪酸与短链脂肪酸构成的甘油三酯,可以提供低热量油脂。但是,由短链脂肪酸构成的甘油三酯具有特殊的味道,故可以利用的烹调品受到限制,不适合用作具有广泛性的食用油。
CN101530138公开了一种中长链保健膳食油,将长链脂肪酸食用油与中链脂肪酸食用油简单物理调和,并没有解决物理调和后带来的低烟点、易起泡和油脂低温下保持澄清透明的问题,更不适合作为烹调油应用。
CN101185465公开了一种以共轭亚油酸和中链脂肪酸的甘油酯和甘油二酯为有效成分的体脂肪积累少的油脂组合物,但是含甘油二酯的油脂组合物安全性在2009年受到质疑,主要是甘油二酯中含有致癌性物质缩水甘油,同时在日本风靡一时甘油二酯产品全部下架。而且难以低成本制造高浓度的甘二酯,难以被广泛使用的缺点。
WO2002016534(CN1293176C)公开了一种含5-23质量%中链脂肪酸的油脂组合物,而且分子内含有2个中链脂肪酸残基的甘油三酯在全部甘油三酯中所占比例为1-20质量%,该油脂组合物主要是减少体脂肪的积累。
JP2005171237公开了由甘油二酯和甘油三酯构成油脂组合物成分中,含有15-98质量%甘油二酯,1-40质量%甘油三酯分子内具有1个中链脂肪酸残基,这个发明也是主要以甘油二酯为有效成分,存在与上述CN101185465专利同样的问题,主要功能也是抑制体脂肪的积累。
CN100523206公开了一种含有多不饱和脂肪酸的甘油三酯的生产方法,其中1,3位连接中链脂肪酸,2位连接长链多不饱和脂肪酸。众所周知,甘油三酯在小肠内的胰脂酶的作用下,甘油三酯中1,3位酯键断开,被分解为2-单甘油酯和脂肪酸。2-单甘油酯和脂肪酸溶解于胆汁酸微胶粒而被小肠粘膜细胞吸收后被再合成甘油三酯,存储在肌肉、脂肪组织、肝脏中。如果2位连接中链脂肪酸,就不容易合成,从而很好抑制体脂肪积累,而且多不饱和脂肪酸食用油由于高温下不稳定易氧化,不适合用于烹调煎炸等。
综合已有的技术来看,各种油脂组合物基本都聚焦在减少体脂肪的积累,很少涉及肥胖性脂肪肝方面,尤其降低肝脏中甘油三酯的含量,改善脂蛋白代谢等。
发明内容
本发明的目的在于针对已有技术存在的缺点,提供一种预防肥胖性脂肪肝的油脂组合物及其制备方法,该油脂组合物能够降低肝脏中甘油三酯,改善脂蛋白代谢,预防肥胖性脂肪肝的发生,且与普通食用油具有等同烹调适用性、并且味道良好安全性高,可以应用于食用油、脂肪或油脂加工食品等。
本发明的进一步目的在于提高油脂组合物中中长链脂肪酸甘油三酯的含量及功效,同时又能满足普通食用油的标准和应用性能。
因此,本发明涉及一种降低肝脏甘油三酯的油脂组合物,其特征在于,组合物中中链脂肪酸占油脂组合物全部脂肪酸的比例为25-35质量%,而且分子内含有2个中链脂肪酸残基的甘油三酯在全部甘油三酯中所占比例≥30质量%,长链饱和脂肪酸在构成油脂组合物的全部长链脂肪酸中所占比例为≤15质量%。
在一实施例中,本发明油脂组合物中2M1L型和1M2L型甘油三酯含量≥60质量%,优选的,所述2M1L型和1M2L型甘油三酯含量≥70质量%,更优选的,2M1L型和1M2L型甘油三酯含量≥80质量%,更优选的2M1L型和1M2L型甘油三酯含量≥90质量%。
在一实施例中,分子内含有3个中链脂肪酸残基的甘油三酯在全部甘油三酯中所占的比例≤5质量%。
在一实施例中,本发明油脂组合物中还含有一种或多种选自以下的抗氧化剂:叔丁基对苯二酚(TBHQ)、丁基羟基茴香醚(BHA)、二丁基羟基甲苯(BHT)、维生素E、迷迭香提取物、茶提取物中,以保持产品的稳定。
本发明提供一种含有本发明油脂组合物的产品,所述产品可以是烹调用的油脂组合物、宠物食品、调味品、蛋黄酱、人造黄油、点心类、蛋糕、饮料等。
本发明提供一种制备本发明油脂组合物的方法,所述方法包括:
(1)将原料油脂与中链甘油三酯进行混合,获得原料混合物;
(2)以每小时0.5-3倍酶量流速通过添加了2-14质量%原料混合物总重的脂肪酶填充柱,在30-80℃进行酯交换反应;和
(3)反应产物在160~230℃通过分子蒸馏分离纯化,然后脱色脱臭,从而制备得到所述油脂组合物。
在一具体实施例中,所述脂肪酶选自产碱杆菌属、假丝酵母属、根霉菌属、毛霉属或假单胞细菌属的脂肪酶,或来自肝脏磷脂酶A。
本发明提供一种制备本发明油脂组合物的方法,所述方法包括:将原料油脂与中链甘油三酯进行混合,获得原料混合物,然后在90-120℃真空干燥10min,加入占原料混合物总重0.1-2质量%催化剂,使原料油脂与中链甘油三酯在大约90-120℃的温度下进行反应,按原料混合物总重8-12质量%添加浓度6-10%的柠檬酸溶液终止反应,水洗反应产物直至pH呈中性,干燥脱色,160~230℃分子蒸馏,脱臭,从而获得所述油脂组合物。
在一具体实施例中,所述催化剂选自甲醇钠、乙醇钾、NaOH和甘油的混合物或碱金属与甘油的混合物。
在一具体实施例中,所述方法中原料油脂与中链甘油三酯的混合摩尔比例为0.25~1.25:1。
在一具体实施例中,所述原料油脂为天然动物油、脂肪或植物油、脂肪,优选的,所述植物油为豆油、菜籽油、玉米油、葵籽油、花生、芝麻、红花籽油、亚麻油、棉籽油、稻米油;或所述原料油脂为所述天然动物油、脂肪或植物油、脂肪的加工油脂,优选为经分提和/或酯交换加工获得的油脂。
本发明也包括采用上述方法制备得到的油脂组合物。
本发明也提供一种食品,其含有根据权利要求1-4中任一项所述的油脂组合物或根据本发明所述方法制备得到的油脂组合物。
在一具体实施例中,所述食品包括动物食品和人类食品。
本发明也包括本发明所述的油脂组合物在制备减少肝脏脂肪的产品中的应用。所述产品可包括例如烹调用的油脂组合物、宠物食品、调味品、蛋黄酱、人造黄油、点心类、蛋糕、饮料以及药品等。
附图说明
图1显示不同油脂组合物降低肝脏TG含量对比。
图2显示不同油脂组合物改善HDL-C含量对比。
图3显示不同油脂组合物改善LDL-C含量对比。
具体实施方式
本发明中,“中链脂肪酸”或“M”指碳数为6-12的脂肪酸,特别指饱和脂肪酸。例如,己酸、辛酸、癸酸、月桂酸;优选碳数为8-10脂肪酸,如辛酸和癸酸。
本发明中,“长链脂肪酸”指碳数为14以上的脂肪酸,优选碳数为14-22的脂肪酸,包括长链饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸。例如,适用于本发明的长链脂肪酸包括:肉豆蔻酸、软脂酸、硬脂酸、二十烷酸、二十二烷酸、二十四烷酸、二十六烷酸等长链饱和脂肪酸;和9-十四烯酸、十五碳烯酸、棕榈油酸、十六碳三烯酸、十七碳烯酸、油酸、亚油酸、α-亚麻酸、γ-亚麻酸、十八碳四烯酸、二十烯酸、二十碳二烯酸、二十碳三烯酸、二十碳四烯酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、二十二烯酸、二十二碳二烯酸、二十二碳五烯酸、二十二碳六烯酸等长链不饱和脂肪酸。脂肪酸残基为从脂肪酸上去掉羧基的OH后的基团。
本发明也使用字母“L”指碳原子数在14以上的脂肪酸,“2M1L”指含有两个M一个L的甘油三酯,即一个甘油三酯分子上有2个中链脂肪酸残基1个长链脂肪酸残基的甘油三酯。中链脂肪酸残基可以在甘油三酯结构的1,3位,也可在2,3位,或1,2位。“1M2L”是含有一个M两个L的甘油三酯,即一个甘油三酯分子上有1个中链脂肪酸残基2个长链脂肪酸残基的甘油三酯。
本发明的油脂组合物中,中链脂肪酸占油脂组合物全部脂肪酸的比例为25-35质量%。在一具体实施例中,中链脂肪酸占油脂组合物全部脂肪酸的比例为27-32质量%。分子内含有2个中链脂肪酸残基的甘油三酯在全部甘油三酯中所占比例≥30质量%。在有些实施例中,分子内含有2个中链脂肪酸残基的甘油三酯在全部甘油三酯中所占比例≥40质量%、≥50质量%、≥60质量%等。优选实施例中,为了保持低温储藏时油脂组合物澄清透明不发朦,本发明油脂组合物中长链饱和脂肪酸在构成油脂组合物的全部长链脂肪酸中所占比例为≤15质量%,优选比例≤12质量%,更优选≤8质量%、≤5质量%。
在优选实施例中,优选本发明油脂组合物中分子内含有3个中链脂肪酸残基的甘油三酯在全部甘油三酯中所占的比例<5质量%。若分子内含有3个中链脂肪酸残基的甘油三酯在全部甘油三酯中所占的比例大于5%,烹调时发烟明显,起泡严重,不适合用于烹调油。优选该比例在3质量%以下、2质量%以下、1质量%以下。更优选在0.5质量%以下,发烟起泡得到显著改善。
本发明的油脂组合物可含有乳化剂,以进一步提高油炸适应性,特别是抑制起泡。适用于本发明油脂组合物的乳化剂包括但不限于蔗糖脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、琥珀酸甘油酯、单酸甘油酯、甘油二酯、山梨糖醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯等。本发明油脂组合物可含有上述乳化剂中的一种或多种。若本发明油脂组合物含有乳化剂,乳化剂占本发明油脂组合物的量优选为0.1~6质量%,进一步优选0.3~5质量%。
本发明油脂组合物中还可含有一种或多种选自以下的抗氧化剂:叔丁基对苯二酚(TBHQ)、丁基羟基茴香醚(BHA)、二丁基羟基甲苯(BHT)、维生素E、迷迭香提取物、茶提取物中,以保持产品的稳定。抗氧化剂的用量为常规的用量,当然也可根据不同的油脂组合物做出适当的调整。
本发明油脂组合物还可含有下文所述的可用于提高保存稳定性、氧化稳定性、热稳定性、低温下的结晶化抑制等的其它添加剂。
在一优选实施例中,以本发明油脂组合物总重计,油脂组合物中所含的2M1L型和1M2L型甘油三酯含量≥70质量%,优选≥75质量%、≥80质量%。
本发明油脂组合物可通过使原料油脂与中链甘油三酯反应而获得。
生产本发明油脂组合物所需的原料油脂可以是天然动物油、脂肪或植物油、脂肪。优选的,所述植物油为豆油、菜籽油、玉米油、葵籽油、花生、芝麻、红花籽油、亚麻油、棉籽油或稻米油,或其任意混合物。或者,本发明的原料油脂可以是天然动物油、脂肪或植物油、脂肪的加工油脂,或它们的任意混合物。优选为分提和/或酯交换加工获得的油脂或其任意混合物。
用于本发明的中链甘油三酯(MCT)可以是使用将前述中链脂肪酸和甘油通过常规方法进行酯化反应而得到的甘油三酯。中链脂肪酸可以来源于例如椰子油、棕榈仁油、樟树籽仁油、山苍籽仁油等。但是一般优选使用由椰子油分解的脂肪酸等碳数为8~10的饱和脂肪酸构成的单一酸基或混合酸基甘油三酯,例如辛酸/癸酸=60/40~75/25质量比的中链甘油三酯或辛酸/癸酸=50/50~75/25质量比的中链甘油三酯。也可使用可从市场上购得的中链甘油三酯来制备本发明的油脂组合物。
本发明的油脂组合物可以由多种方法得到,包括脂肪酸的酯化反应、游离脂肪酸或脂肪酸酯与甘油酯的酯交换反应等,这些反应可以采用化学催化或酶法催化。
在制备本发明的油脂组合物时,可根据所使用的原料油脂调整原料油脂与中链脂肪酸(或中链甘油三酯)的使用比例、测定在酯交换反应中反应产物的甘油三酯组成等而调整中链脂肪酸在构成油脂组合物的全部脂肪酸中所占的比例,及分子内含有2个中链脂肪酸残基的甘油三酯在全部甘油三酯中所占的比例,分子内含有3个中链脂肪酸残基的甘油三酯在构成油脂组合物的全部甘油三酯中所占的比例,以及长链饱和脂肪酸在构成油脂组合物的全部长链脂肪酸中所占的比例。
优选酶法催化制备方法。酶法催化制备方法通常包括,将原料油脂与中链甘油三酯进行混合后通过添加了脂肪酶的填充柱,在30-80℃进行酯交换反应。
根据所用的不同的原料油脂和中链甘油三酯,原料油脂与中链甘油三酯的混合摩尔比例可以0.25~1.25:1。例如,在使用棕榈液油与辛酸/癸酸=60/40的MCT的情况中,可按摩尔比0.25~0.5:1混合;在使用菜籽油与MCT(辛酸/癸酸=60/40)的情况中,可按摩尔比0.5~0.75:1混合;在使用玉米油与MCT(辛酸/癸酸=50/50)的情况中,可按摩尔比0.75~1:1混合;在使用大豆油与MCT(辛酸/癸酸=50/50)的情况中,可按摩尔比1~1.25:1混合;在使用葵籽油与MCT(辛酸/癸酸=60/40)的情况中,可按摩尔比1~1.25:1混合。在其它情况下,也可采用适当的混合比例。
通常,通过填充柱的流速是每小时0.5-3倍酶量,例如,可以是每小时1-3倍酶量、1-2倍酶量不等。在优选实施例中,通过填充柱的每小时流速为1.5-2倍酶量。
添加到填充柱的脂肪酶的量通常为原料总量(原料油脂+MCT的总量)的2-14质量%。例如,可以5-12质量%、6-12质量%、5-10质量%的量将脂肪酶添加到填充柱中。在一优选实施例中,脂肪酶的添加量是8-10质量%。可采用本领域常规的方法将脂肪酶添加到填充柱中。
适用于本发明的脂肪酶可包括来自碱杆菌属、假丝酵母属、根霉菌属、毛霉属或假单胞细菌属的脂肪酶,或来自肝脏的磷脂酶A等。特别优选的是,本发明使用来自假丝酵母属或根霉菌属的脂肪酶。适用于本发明的脂肪酶的例子可以是各种市售的脂肪酶,例如Lipozyme RM IM,Lipozyme TL IM,Novozyme435等。
酯交换反应通常控制所选脂肪酶发挥其活性的温度范围之内,该温度通常在30-80℃的范围,优选在50-60℃。可根据所使用的不同脂肪酶选择适当的酯交换反应温度,用以在酶发挥最大活力的情况下进行酯交换。
酯交换反应后,可采用本领域常规的方法对酯交换反应所得产物进行分离、纯化、脱色、脱臭。例如,可将酯交换反应所得反应产物在160~230℃下进行分子蒸馏,分离纯化后脱色脱臭。可采用下文所述的脱色和脱臭方法。
在一优选实施方式中,本发明酶法酯交换反应条件包括,温度控制在50-60℃,每小时流速优选1.5-2倍酶量,脂肪酶添加量为8-10质量%。
另一制备本发明油脂组合物的方法是化学催化制备方法。该方法包括:将原料油脂与中链甘油三酯进行混合,真空干燥后加入占原料总重(原料油脂+MCT)0.1-2质量%的催化剂,使原料油脂与中链甘油三酯在大约90-120℃的温度下进行反应,按原料总重8-12质量%添加浓度6-10%的柠檬酸溶液终止反应,然后水洗反应产物直至pH呈中性,干燥脱色,160~230℃分子蒸馏,脱臭得到本发明的油脂组合物。
在化学催化法中,原料油脂与中链甘油三酯的摩尔比如酶法中所限定的异养,在0.25~1.25:1的范围之内。技术人员可根据实际所用的原料油脂和中链甘油三酯来调整两者的摩尔比,以达到最佳的效果。
将原料油脂和中链甘油三酯混合后,通常在90-120℃中进行真空干燥5-15分钟。干燥后,可加入占原料总重0.1-2质量%,通常为0.3-1.8质量%、0.5-1.5质量%、0.5-1.2质量%不等的催化剂。催化剂可选自本领域常规使用的各种催化剂,包括但不限于甲醇钠、乙醇钾、NaOH和甘油的混合物或碱金属与甘油的混合物。也可使用两种或多种催化剂的混合物。
加入催化剂后,可搅拌20-40分钟,使原料油脂和中链甘油三酯进行反应。反应时间视具体的原料油脂、中链甘油三酯的量等因素而定,可由技术人员灵活掌握。
终止反应后,可加入热水来洗涤所得反应产物,直至直至pH呈中性。
适用于本发明的脱色可包括以下步骤:保持真空升温至80-90℃后加入脱色剂,随后升温至100-110℃,保持真空搅拌不低于10分钟,随后进行过滤以去除脱色剂,得到脱色油。
适用于本发明的脱色剂包括但不限于天然白土,活性白土,活性炭,凹凸棒土等,优选硫酸活化白土。
适用于本发明的脱臭步骤包括:通入氮气或者水蒸汽充当脱臭介质,真空度不高于25mBarA,在合适的温度下脱臭45-120分钟,在50℃以下可破除真空,过滤得经脱臭的油脂组合物。
本领域技术人员可采用常规的技术来测试油脂组合物中中链脂肪酸的含量、分子内含有2个中链脂肪酸残基的甘油三酯的含量,以及含有3个中链脂肪酸残基的甘油三酯的含量。
本发明也包括采用上述酶法或化学催化法制备得到的油脂组合物。
如上所述得到的本发明的油脂组合物,可以直接或混合通常添加到烹调用油脂组合物中使用的添加剂后用作烹调用的油脂组合物。
适用于本发明的添加剂可包括用于提高保存稳定性、氧化稳定性、热稳定性、低温下的结晶化抑制等的聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、维生素E、抗坏血酸脂肪酸酯、木聚糖、辅酶Q、磷脂、谷维素、甘油二酯等,和具有预防成人病的作用、预防生活习惯病的作用、生物体内氧化抑制作用、肥胖症抑制作用的维生素E、抗坏血酸脂肪酸酯、木聚糖、辅酶Q、磷脂、谷维素等。各种添加剂的添加量可以是本领域常规的各种添加量,也可根据油脂组合物的实际用途等做适当调整。
本发明的油脂组合物可进一步用来配制各种含油脂产品,包括但不限于宠物食品、调味品、蛋黄酱、人造黄油、点心类、蛋糕、饮料等。
不同的含油脂产品可含有不同量的本发明油脂组合物。例如,对于烹调用油脂组合物,其可含有0.1-99.9质量%(例如,1-90质量%、1-80质量%、1-50质量%不等)的本发明的油脂组合物。
与现有技术相比,本发明的油脂组合物除提供必需脂肪酸营养外,还具有降低肝脏甘油三酯含量,改善脂蛋白代谢的生理功能,安全性高,生产成本低,便于工业化推广。同时不失良好的低温稳定性,良好的风味和优良的抗氧化性,且与普通食用油具有等同烹调适用性、可以用于烹调、煎炸、食品加工等多种用途。
下文将以具体实施例的方式阐述本发明。应理解,这些实施例仅仅是阐述性的,而非限制性的。本发明的范围将由本申请的权利要求所限定。所使用的材料、试剂、反应条件等,除非另有说明,否则为本领域常规的手段。
在本发明的下述实施例中,使用的酶法反应器原料罐购自无锡大粮粮油机械设备有限公司;分子蒸馏使用UIC设备,参考《分子蒸馏法分离油茶籽油油酸乙酯工艺研究》〔胡伟等,中国油脂,2011年第38卷第8期,49-52页〕的方法;脱色脱臭按常规方法进行。
实施例1
将棕榈液油(益海嘉里生产)与MCT(辛酸/癸酸=60/40)按摩尔比0.25:1混合均匀后,装入酶法反应器原料罐中,以每小时0.5倍酶量流速缓缓通过添加了2wt%原料总重量脂肪酶(Lipozyme RM IM)填充柱,在30℃进行酯交换反应,反应产物经160℃分子蒸馏、脱色脱臭得到油脂组合物1。
实施例2
将菜籽油(益海嘉里生产)与MCT(辛酸/癸酸=60/40)按摩尔比0.5:1混合均匀后,装入酶法反应器原料罐中,以每小时2倍酶量流速缓缓通过添加了10wt%原料总重量脂肪酶(Lipozyme TL IM)填充柱,在60℃进行酯交换反应,反应产物经190℃分子蒸馏、脱色脱臭得到油脂组合物2。
实施例3
将菜籽油(益海嘉里生产)与MCT(辛酸/癸酸=60/40)按摩尔比0.5:1混合均匀后,在90℃真空干燥5min,加入0.2wt%甲醇钠,搅拌反应30min,然后添加10wt%柠檬酸溶液(浓度8%)终止反应,用热水水洗直至pH呈中性,脱色,200℃分子蒸馏,脱臭得到油脂组合物3。
实施例4
将玉米油(益海嘉里生产)与MCT(辛酸/癸酸=50/50)按摩尔比0.75:1混合均匀后,装入酶法反应器原料罐中,以每小时3倍酶量流速缓缓通过添加了14wt%原料总重量脂肪酶(Lipozyme TL IM)填充柱,在70℃进行酯交换反应,反应产物经230℃分子蒸馏、脱色脱臭得到油脂组合物4。
实施例5
将大豆油(益海嘉里生产)与MCT(辛酸/癸酸=50/50)按摩尔比1:1混合均匀后,在120℃真空干燥15min,加入1wt%NaOH和甘油混合物,搅拌反应30min,然后添加12wt%柠檬酸溶液(浓度10%)终止反应,用热水水洗直至pH呈中性,脱色,200℃分子蒸馏,脱臭得到油脂组合物5。
实施例6
将葵籽油(益海嘉里生产)与MCT(辛酸/癸酸=60/40)按摩尔比1.25:1混合均匀后,装入酶法反应器原料罐中,以每小时1.5倍酶量流速缓缓通过添加了6wt%原料总重量脂肪酶(Lipozyme RM IM)填充柱,在80℃进行酯交换反应,反应产物经180℃分子蒸馏、脱色脱臭得到油脂组合物6。
实施例7
将0.1g叔丁基对苯二酚完全溶解于10g油脂组合物2中,然后与油脂组合物2按10:990体积比混合均匀,得到油脂组合物7。
以上实施例的油脂组合物甘油三酯的组成及中链脂肪酸含量见表1。
表1:油脂组合物分析(%)
实施例8
分别将150g菜籽油、油脂组合物1、油脂组合物2、油脂组合物3、油脂组合物6、油脂组合物7装入敞口棕色瓶中,放入63±1℃恒温烘箱中,于第10天检测各油脂组合物的过氧化值以衡量油脂的氧化稳定性,结果见表2。
表2:过氧化值分析(mmol/kg)
| PV(mmol/kg) | |
| 菜籽油 | 12.34 |
| 油脂组合物1 | 10.78 |
| 油脂组合物2 | 11.02 |
| 油脂组合物3 | 12.56 |
| 油脂组合物6 | 11.35 |
| 油脂组合物7 | 6.10 |
表2结果显示,油脂组合物的氧化稳定性与与普通食用油(如菜籽油)相近,加入抗氧化剂能够提高油脂组合物的氧化稳定性。
实施例9
分别使用油脂组合物1、2、3、6、7、菜籽油(对照)、菜籽油和MCT调和(菜籽油:MCT=1:1w/w)(菜籽油、菜籽油和MCT调和油的甘油三酯和中链脂肪酸含量分析如表3)进行了烹调试验,研究各油脂组合物的使用性能。具体通过使用上述油脂炒米饭和炒土豆丝来综合评价烹调过程中发烟、油脂起泡、风味及油腻感情况。由25位感官评定人员做出评价,结果见表4,其中,炒米饭原料:30g油+300g米饭+2g盐;炒土豆丝原料:35g油+200g土豆丝+2g盐。
表3:油脂组合物分析(%)
表4:烹调试验结果
注:评价标准:10-7分,可以使用;6-4分,但使用中存在一些问题;3-1分:不能使用。
由表4中使用性能结果可知,本发明油脂组合物与普通食用油(如菜籽油)具有等同的烹调适用性,可以替代普通的食用油使用。
实施例10
冷冻试验:分别将油脂组合物1-7,菜籽油(对照)、菜籽油和MCT调和(RSO:MCT=1:1w/w),加热升温到130℃,过滤后浸入0℃冰水浴放置5.5小时,观察其外观。结果如表5所示,在油脂组合物1中发现了结晶析出,油脂组合物5发朦不透明。
表5:冷冻试验结果
| 冷冻试验(0℃) | |
| 菜籽油(对照) | 10 |
| 菜籽油和MCT调和 | 8 |
| 油脂组合物1 | 4 |
| 油脂组合物2 | 10 |
| 油脂组合物3 | 10 |
| 油脂组合物4 | 9 |
| 油脂组合物5 | 7 |
| 油脂组合物6 | 9 |
| 油脂组合物7 | 10 |
注:以菜籽油为对照,评价标准:10-7分,可以使用;6-4分,使用中存在一些问题;3-1分:不能使用。
比较例1
将油脂组合物2用菜籽油稀释1.5倍后得到油脂组合物8。
比较例2
将油脂组合物2用菜籽油稀释3倍后得到油脂组合物9。
比较例3
将菜籽油(益海嘉里生产)与MCT(辛酸/癸酸=60/40)按摩尔比3.25:1混合均匀后,装入酶法反应器原料罐中,以5ml/min流速缓缓通过添加了10wt%原料总重量脂肪酶(Lipozyme TL IM)填充柱,在60℃进行酯交换反应,脱色脱臭得到油脂组合物10。
比较例的油脂组合物甘油三酯和中链脂肪酸含量见表6。
表6:比较例油脂组合物分析(%)
实施例11
7周龄的C57BL/6雄性小鼠适应性喂养一周后随机分成4组,每组12只,自由摄取12周添加了20wt%的菜籽油(益海嘉里生产)(对照)(甘油三酯组成及中链脂肪酸含量见表3)或油脂组合物2、8、9、10的饲料。饲料组成如表7所示。实验食物给用12周之后,每组解剖12只,取出肝脏,并检测肝脏中TG,同时检测血清HDL-C和LDL-C。实验结果采用SPSS17.0进行了单因素方差分析,饲养12周小鼠的结果如表8和图1、2、3所示。
表7:饲料组成
表8:动物实验结果(饲养12周)
注:数据以平均值±标准误差表示。
*表示与对照组相比P<0.05,为显著差异
**表示与对照组相比P<0.01,为非常显著差异
与对照组(菜籽油)相比,饲用12周油脂组合物2的小鼠肝脏TG含量表现出极其明显的低值,血清中高密度脂蛋白胆固醇HDL-C含量表现出极其明显的高值,低密度脂蛋白胆固醇LDL-C含量表现出极其明显的低值;因此油脂组合物2具有降低肝脏中TG含量,改善脂蛋白代谢的功能;饲用油脂组合物8的小鼠只有在肝脏TG含量和血清中低密度脂蛋白胆固醇LDL-C含量表现出极其明显的低值,因此油脂组合物8具有降低肝脏TG含量,可改善脂蛋白代谢的功能;饲用油脂组合物9和10与对照组(菜籽油)相比,肝脏TG含量、HDL-C含量、LDL-C含量没有显著差异。因此从动物试验可以判断,使用中链脂肪酸占油脂组合物的全部脂肪酸的比例,及分子内含有2个中链脂肪酸残基的甘油三酯在全部甘油三酯中所占比例在本发明范围内时,与使用对照及比较例油脂组合物9、10相比,更能降低肝脏中TG含量,更好的改善脂蛋白的代谢,预防肥胖性脂肪肝的发生。
实施例12
按实施例11的方法,分别使用油脂组合物1、3、4、5、6进行动物喂养试验,结果显示,与对照(菜籽油)相比,油脂组合物1、3、4、5、6、7能够明显的降低小鼠肝脏中甘油三酯的含量,改善脂蛋白的代谢。
基于上述实验结果,当油脂组合物中的中链脂肪酸含量>20质量%,2M1L型甘油三酯含量>30质量%,2M1L型和1M2L型甘油三酯含量>60质量%时,可以明显降低肝脏中TG含量和血清中LDL-C的水平,从而能够更好的改善脂蛋白的代谢,预防肥胖性脂肪肝的发生;2M1L型和1M2L型甘油三酯含量更高时,其效果更优。
本发明的油脂组合物,可降低肝脏中甘油三酯的含量,改善脂蛋白的代谢,预防肥胖性脂肪肝的发生,同时与普通食用油具有等同的烹调适用性,可以替代普通的食用油使用。
Claims (14)
1.一种油脂组合物,其特征在于,所述油脂组合物中中链脂肪酸占油脂组合物全部脂肪酸的比例为25-35质量%,分子内含有2个中链脂肪酸残基的甘油三酯在全部甘油三酯中所占比例≥30质量%,以及长链饱和脂肪酸在构成油脂组合物的全部长链脂肪酸中所占比例为≤15质量%。
2.根据权利要求1所述的油脂组合物,其特征在于,以所述油脂组合物总重计,其2M1L型和1M2L型甘油三酯含量≥60质量%,优选的,所述2M1L型和1M2L型甘油三酯含量≥70质量%,更优选的,2M1L型和1M2L型甘油三酯含量≥80质量%,更优选的2M1L型和1M2L型甘油三酯含量≥90质量%。
3.根据权利要求1或2所述的油脂组合物,其特征在于,所述油脂组合物中,分子内含有3个中链脂肪酸残基的甘油三酯在全部甘油三酯中所占的比例≤5质量%。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的油脂组合物,其特征在于,所述组合物还含有一种或多种选自以下的抗氧化剂:叔丁基对苯二酚、丁基羟基茴香醚、二丁基羟基甲苯、维生素E、迷迭香提取物和茶提取物。
5.一种烹调用油脂组合物,其含有根据权利要求1-4中任一项所述的油脂组合物。
6.一种制备权利要求1-4中任一项油脂组合物的方法,其特征在于,所述方法包括:
(1)将原料油脂与中链甘油三酯进行混合,获得原料混合物;
(2)以每小时0.5-3倍酶量流速通过添加了2-14质量%原料混合物总重的脂肪酶填充柱,在30-80℃进行酯交换反应;和
(3)反应产物在160~230℃通过分子蒸馏分离纯化,然后脱色脱臭,从而制备得到所述油脂组合物。
7.如权利要求6所述的方法,其特征在于,所述脂肪酶选自产碱杆菌属、假丝酵母属、根霉菌属、毛霉属或假单胞细菌属的脂肪酶,或来自肝脏磷脂酶A。
8.一种制备权利要求1-4中任一项油脂组合物的方法,其特征在于,所述方法包括:
将原料油脂与中链甘油三酯进行混合,获得原料混合物;
在90-120℃真空干燥原料混合物10min,加入占原料混合物总重0.1-2质量%催化剂,使原料油脂与中链甘油三酯在大约90-120℃的温度下进行反应;
按原料混合物总重8-12质量%添加浓度6-10%的柠檬酸溶液终止反应;
水洗反应产物直至pH呈中性,干燥脱色,160~230℃分子蒸馏,脱臭,从而获得所述油脂组合物。
9.如权利要求8所述的方法,其特征在于,所述催化剂选自甲醇钠、乙醇钾、NaOH和甘油的混合物或碱金属与甘油的混合物。
10.如权利要求6-9中任一项所述的方法,其特征在于,所述原料油脂为天然动物油、脂肪或植物油、脂肪,优选的,所述植物油为豆油、菜籽油、玉米油、葵籽油、花生、芝麻、红花籽油、亚麻油、棉籽油、稻米油;或所述原料油脂为所述天然动物油、脂肪或植物油、脂肪的加工油脂,优选为经分提和/或酯交换加工获得的油脂。
11.如权利要求6-9中任一项所述的方法,其特征在于,原料油脂与中链甘油三酯的混合摩尔比例为0.25~1.25:1。
12.如权利要求1-4中任一项所述的油脂组合物在制备减少肝脏脂肪的产品中的应用。
13.一种食品,其含有权利要求1-4中任一项所述的油脂组合物或采用权利要求6-11中任一项所述的方法制备得到的油脂组合物。
14.如权利要求13所述的食品,其特征在于,所述食品包括动物食品和人类食品。
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