CN1033281C - 从炼铜废渣中回收锡、铜、铅、锌等金属的方法 - Google Patents
从炼铜废渣中回收锡、铜、铅、锌等金属的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1033281C CN1033281C CN94102471A CN94102471A CN1033281C CN 1033281 C CN1033281 C CN 1033281C CN 94102471 A CN94102471 A CN 94102471A CN 94102471 A CN94102471 A CN 94102471A CN 1033281 C CN1033281 C CN 1033281C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- copper
- lead
- tin
- slag
- iron
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000010949 copper Substances 0.000 title claims abstract description 39
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 36
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 36
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 22
- 239000011135 tin Substances 0.000 title claims abstract description 22
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 22
- 239000011133 lead Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 12
- 239000011701 zinc Substances 0.000 title claims abstract description 12
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 12
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 title claims abstract description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims abstract description 11
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 5
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims abstract description 5
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 4
- PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L lead sulfate Chemical compound [PbH4+2].[O-]S([O-])(=O)=O PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 6
- 239000000571 coke Substances 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 claims description 3
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 3
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000010436 fluorite Substances 0.000 claims description 3
- 229910052935 jarosite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 abstract description 3
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910000640 Fe alloy Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910000978 Pb alloy Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910001128 Sn alloy Inorganic materials 0.000 abstract 1
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 abstract 1
- 229910001804 ammoniojarosite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000005476 soldering Methods 0.000 abstract 1
- 235000016804 zinc Nutrition 0.000 description 7
- LQBJWKCYZGMFEV-UHFFFAOYSA-N lead tin Chemical compound [Sn].[Pb] LQBJWKCYZGMFEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 2
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 241001124569 Lycaenidae Species 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 1
- 235000014987 copper Nutrition 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- -1 this Chemical compound 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
本发明是一种从炼铜废渣中回收锡、铜、铅、锌等金属的方法，采用矿热炉在高温下还原熔炼炼铜废渣，生产出氧化锌粉及锡、铅、铜、铁的合金，将这个合金采用氧化培烧、选择性硫酸浸出生产出二氧化锡、硫酸铅混合渣及硫酸铜、硫酸铁混合液，锡、铅渣经脱硫后还原熔炼得焊锡，混合液经黄铵铁矾法除铁后送电解得电解铜。
Description
本发明是一种对炼铜废渣二次资源综合回收利用的方法，涉及到含有锡、铜、铅、锌等多种金属的炼铜废渣的电炉冶炼技术以及这些复杂合金的分离工艺。
炼铜废渣中含有锡、铜、铅、锌等多种有价金属，其潜在的利用价值比较高，但是由于它的成分复杂、品位相对比较低，所以用现有技术无法将其中的金属提炼出来，这样不仅造成大量的二次资源浪费，而且污染了环境，长期以来，人们曾经试图通过各种方法来对其进行回收，但都没有取得成功，炼铜废渣一直是处于废弃状况，一般来讲，在低品位的铜废渣中要把有价金属还原出来，其常规手段是在高还原性的条件下进行，这样势必导致大量铁的还原，铁的还原以及所得产品成份的复杂性，使得这种提炼的产品没有商业价值。
本发明的目的在于发明一种用电炉冶炼法对炼铜废渣进行处理，得到氧化锌粉及锡、铜、铅、铁的合金，然后采用氧化培烧、硫酸选择性浸出、黄铵铁矾除铁等工序对这个合金进行分离，达到回收产品的目的。
本发明是这样构成的：利用电炉冶炼法，将炼铜废渣在温度为1250～1400℃、焦比2～5％、萤石2～8％的条件下冶炼(一般情况下，炼铜废渣中各金属元素的含量为：锡2～5％、铜2～8％、锌1～5％、铅1～3％、铁10～20％等等)，生产出合ZnO 75～90％的氧化锌粉及锡、铜、铅、铁的合金；此时，这个合金中，含有锡30～45％、铜10～25％、铅10～20％、铁8～20％；将得到合金处于750～850℃的条件下进行氧化焙烧，氧化焙烧的目的是使各金属元素转变成为高价氧化物，要控制焙砂中Sn2+＜1％；然后在85～95℃、液固比等于1∶3、时间2～4小时的条件下对这个氧化物进行二段逆流选择性硫酸浸出，从而使锡、铅、与铜、铁分离，硫酸的加入方式为反浸出，这时，控制硫酸的浓度不超过100克/升，浸出液经过过滤后产出锡、铅渣及硫酸铜、硫酸铁的混合液，此时，在锡铅渣中含Sn40％左右，铅20％左右，Fe＜8％、Cu＜1％、硫酸铜溶液中含Cu50～100克/升，Fe30～50克/升。最后将锡、铅渣在回转窑中进行火法脱硫、再用电炉还原冶炼，产出焊锡，焊锡中含Sn60～70％、Pb20～30％；将硫酸铜、硫酸铁的混合液在温度为90～95℃、PH值1.5～2的条件下，加入碳酸氢铵(NH4HCO3)加入量为总含铁量的45～55％，用石灰乳调整PH值到1.5～2，将铁生成黄铵铁矾，达到铜、铁分离的目的。按照常规工艺处理硫酸铜溶液，生产出电解铜。
与现有技术相比，本发明技术简单、便于操作、生产成本低廉，安全可靠，一方面使得废弃的炼铜废渣能够化废为宝，另一方面减少了环境的污染，本发明易于推广，具有良好的社会、经济效益。
本发明的实施例：取炼铜废渣13吨，配入焦粉40公斤、萤石65公斤，在1800千伏安的矿热炉中进行18小时还原冶炼，产氧化锌粉220公斤(含ZnO 85％)，产合金1吨；用球磨机将合金碾碎到60目，在自制的回转窑中进行氧化培烧，温度780℃、时间3小时、产出焙砂1.25吨(含Sn2+0.8％)，将这1.25吨焙砂放入容积为5.5m3的浸出槽中进行浸出，浸出温度88℃、时间4小时，加入硫酸920公斤(分两次加入、二段逆流浸出)，产锡铅渣900公斤，产浸出液4m3，浸出液中含Cu78克/升、Fe25克/升、Sn0.3克/升、Pb微量，Cu的浸出率＞96.5％、Fe的浸出率＞65％，将上述含硫4.5％的锡铅渣经870℃回转窑脱硫后，锡铅渣含S0.8％，上述4m3浸出液，在温度95℃，用石灰乳调PH值到1.5～2.0，加入NH4HCO3 50公斤后经2小时沉矾后，溶液含Cu为75克/升，合Fe1.8克/升；取锡铅渣900公斤，配入焦粉100公斤、石灰130公斤，硅砂200公斤，在650千伏安的电炉说还原20小时，得锡铅合金460公斤，其中合Sn71％、Pb26％、其它3％，经过精炼及配铅后得60号焊锡；将除铁后的浸出液送电解，可得270公斤电解铜。
Claims (3)
1、一种从炼铜废渣中回收锡、铜、铅、锌金属的方法，其特征在于：利用电炉冶炼法，将炼铜废渣在温度为1250～1400℃、焦比2～5％、萤石2～8％的条件下冶炼，生产出含ZnO75～90％的氧化锌粉及锡、铜、铅、铁的合金。
2、按照权利要求1所述的这种从炼铜废渣中回收锡、铜、铅、锌金属的方法，其特征在于：将得到合金处于750～850℃的条件下进行氧化培烧，这样使各金属元素转变成为高价氧化物；然后在85～95℃、液固比等于1∶3、时间2～4小时的条件下对这个氧化物进行二段逆流选择性硫酸浸出，硫酸的加入方式为反浸出，这时，控制硫酸的浓度不超过100克/升，这样，得到含有二氧化锡、硫酸铅的锡、铅渣及硫酸铜、硫酸铁混合液。
3、按照权利要求2所述的这种从炼铜废渣中回收锡、铜、铅、锌金属的方法，其特征在于：将硫酸铜、硫酸铁的混合液在温度为90～95℃、PH1.5～2的条件下，加入碳酸氢铵NH4HCO3，加入量为总合铁量的45～55％，用石灰乳调整PH值到1.5～2，将铁生成黄铵铁矾，达到铜、铁分离的目的。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN94102471A CN1033281C (zh) | 1994-03-05 | 1994-03-05 | 从炼铜废渣中回收锡、铜、铅、锌等金属的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN94102471A CN1033281C (zh) | 1994-03-05 | 1994-03-05 | 从炼铜废渣中回收锡、铜、铅、锌等金属的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1093756A CN1093756A (zh) | 1994-10-19 |
| CN1033281C true CN1033281C (zh) | 1996-11-13 |
Family
ID=5030669
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN94102471A Expired - Fee Related CN1033281C (zh) | 1994-03-05 | 1994-03-05 | 从炼铜废渣中回收锡、铜、铅、锌等金属的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1033281C (zh) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4323477B2 (ja) * | 2005-09-29 | 2009-09-02 | 日鉱金属株式会社 | 銅、貴金属を含有するスクラップ及び又はスラッジの処理方法 |
| CN101545052B (zh) * | 2009-02-09 | 2011-07-27 | 牛庆君 | 从镍冶炼弃渣中回收镍、钴的方法 |
| CN101768668B (zh) * | 2010-01-07 | 2011-07-20 | 株洲冶炼集团股份有限公司 | 一种从铅碱性精炼渣中综合回收铅、锡的方法 |
| CN101736161B (zh) * | 2010-01-13 | 2012-07-25 | 云南锡业集团（控股）有限责任公司 | 直流电炉熔炼综合回收锡冶炼二次原料的方法 |
| CN101787407B (zh) * | 2010-02-02 | 2011-07-20 | 昆明理工大学 | 一种微波碳热还原提取铜冶炼废弃渣中铁的方法 |
| CN102952952B (zh) * | 2012-09-26 | 2014-08-20 | 东北大学 | 一种从冶炼铜渣中直接还原回收铜铁的方法 |
| CN104004917B (zh) * | 2014-06-16 | 2016-05-11 | 永兴县星城金属有限责任公司 | 从废杂铜阳极泥中回收铅锡合金的方法 |
| CN111500868B (zh) * | 2020-04-22 | 2021-07-23 | 昆明理工大学 | 一种多金属烟尘中铅锌锡的同步回收方法 |
-
1994
- 1994-03-05 CN CN94102471A patent/CN1033281C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1093756A (zh) | 1994-10-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100462453C (zh) | 从含铋多金属物料中综合提取有价金属的工艺 | |
| CN102586600B (zh) | 从铅冰铜中回收有价金属的工艺 | |
| US5932086A (en) | Process for making manganese | |
| CN104313328B (zh) | 基于难处理金矿与含铅废渣原料还原固硫熔池熔炼回收铅和金的方法 | |
| CN105293564A (zh) | 一种钢铁厂含锌烟尘灰循环利用的方法 | |
| Harvey | The hydrometallurgical extraction of zinc by ammonium carbonate: a review of the Schnabel process | |
| CN101255502A (zh) | 铅系统烟灰综合回收铟、镉、铊、锌工艺 | |
| CN1032764C (zh) | 锡阳极泥提取贵金属和有价金属的方法 | |
| CN109234540B (zh) | 一种铜渣和电镀污泥协同处理回收有价金属的方法 | |
| CN102230083B (zh) | 一种从铅冰铜中分离铜的方法 | |
| Shamsuddin | Metal recovery from scrap and waste | |
| CA1279198C (en) | Zinc smelting process using oxidation zone and reduction zone | |
| CN103882236A (zh) | 一种湿法处理高硫铜烟灰回收铜的方法 | |
| CN103407974A (zh) | 一种高硒银精矿中提取碲的方法 | |
| CN1033281C (zh) | 从炼铜废渣中回收锡、铜、铅、锌等金属的方法 | |
| CN110777264A (zh) | 一种适用于各种类型复杂金精矿独立冶炼的方法 | |
| US4107265A (en) | Treating residues from the leaching of roasted zinc blende | |
| US4487628A (en) | Selective reduction of heavy metals | |
| CN108034830A (zh) | 一种综合回收铜冶炼烟灰中有价金属的方法 | |
| CN108277345A (zh) | 一种从硫酸锌浸出液中除铜镉的方法 | |
| EP0076049A1 (en) | Recovery of precious metals from leach residues | |
| US5332414A (en) | Method for producing high-grade nickel matte and metallized sulfide matte | |
| CN119776666B (zh) | 气相氧化-还原焙烧两步法回收铜浮渣中锡铜资源的方法 | |
| CN206828611U (zh) | 处理提钒尾渣的系统 | |
| CN1031413C (zh) | 从锰银矿生产硫酸锰和提取银的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |