CN103319976A

CN103319976A - 厚膜型高防腐阴极电泳涂料

Info

Publication number: CN103319976A
Application number: CN2013102542132A
Authority: CN
Inventors: 周贤; 张萌; 刘薇薇; 郭辉; 史动; 李书谱; 康佳
Original assignee: HLS CHEMICAL TECHNOLOGY JIANGSU Co Ltd; HAOLISEN COATING (SHANGHAI) Co Ltd
Current assignee: HLS CHEMICAL TECHNOLOGY JIANGSU Co Ltd; HAOLISEN COATING (SHANGHAI) Co Ltd
Priority date: 2013-06-24
Filing date: 2013-06-24
Publication date: 2013-09-25

Abstract

本发明涉及厚膜型高防腐阴极电泳涂料，包括乳液，乳液固体份含量：30%～35%，pH值：5.0～7.0，电导率1000～2000μs/cm，其中固体份由占固体份总质量30%～70%的主体树脂、20%～40%固化剂、0.1%～10%成膜助剂、0.5%～1.5%助溶剂、20%～50%的防腐抑制剂组成，其余为有机酸和去离子水，所述主体树脂是指含有可与有机酸形成离子盐基团的胺化改性环氧树脂，成膜助剂是指每个分子上至少含有三个醚键、且经烷基化改性后不含任何羟基的聚醚，本发明的涂料涂膜后的膜厚度在35～40μm范围内，具有涂膜膜厚和边缘覆盖率高的优点，高交联密度的阳离子微凝胶能够大大改善涂料在固化过程中产生的缩边现象，从而提高工件边缘涂料的覆盖率，尤其能够改善锋利工件锐边部位的防腐蚀性能。

Description

厚膜型高防腐阴极电泳涂料

[技术领域]

本发明涉及厚膜型高防腐阴极电泳涂料，具体的说是一种具有较高的膜厚和良好的抗边缘腐蚀性能防腐阴极电泳涂料。

[背景技术]

自20世纪70年代以来，阴极电泳涂料由于自身的优越性，在诸多行业尤其是汽车行业得到了越来越广泛的应用。众所周知，阴极电泳涂料在高温烘烤固化过程中，涂膜的流动性逐渐增强，交联固化过程中会产生涂膜收缩，导致边缘部位特别是锐边部位的涂膜过薄，从而引起这些部位的防腐蚀性下降。由于汽车商品的特殊性，汽车生产厂商对汽车车身以及各种部件的防腐性能提出了更高的要求。为了提高电泳涂料的防腐性能，诸多涂料生产厂家着重从抑制涂膜收缩出发，提高电泳涂料涂膜的边缘覆盖率，从而提高涂料的防腐性能；另一方面，有效地增加涂膜的膜厚也是提高涂料整体防腐性能的有效方法之一。

[发明内容]

本发明公开了本发明公开了一种厚膜型高防腐阴极电泳涂料的制备方法，具体的说是一种能够形成较高膜厚且边缘覆盖率高的防腐阴极电泳涂料的制备方法。

为了实现上述目的发明一种厚膜型高防腐阴极电泳涂料，包括乳液，其特征在于乳液固体份含量：30%～35%，pH值：5.0～7.0，电导率1000～2000μs/cm，其中固体份由占固体份总质量30%～60%的主体树脂、15%～40%固化剂、 0.1%～10%成膜助剂、0.5%～1.5%助溶剂、15%～50%的防腐抑制剂组成，其余为有机酸和去离子水，所述主体树脂是指含有可与有机酸形成离子盐基团的胺化改性环氧树脂，成膜助剂是指每个分子上至少含有三个醚键、且经烷基化改性后不含任何羟基的聚醚。

还包括色浆，乳液和色浆质量按1:3～1:8混合。色浆固体份含量为50%～60%，固体份由占固体份总质量15～50%的研磨树脂、15～35%的颜料、20～50%的填料、0.5～3%的分散助剂、0.5%～1.5%助溶剂组成，其余为去离子水。

主体树脂是指含有可与有机酸形成离子盐基团的胺化改性环氧树脂，它通常是以小分子环氧树脂和扩链剂为原料，通过逐步聚合先获得环氧当量介于1000-3000之间的大分子环氧树脂，然后再与有机胺化合物进行开环反应得到胺化改性环氧树脂，此种类型树脂的合成方法在欧洲专利EP0206071和美国专利US4420574中进行了公开。合成过程中所使用的环氧树脂通常是指每个分子上含有两个1,2-环氧基团的脂肪族、脂环族、芳香族或杂环化合物，所述环氧树脂的环氧当量介于50-600之间，特别合适的环氧树脂包括但不限于，双酚A型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、聚乙二醇二缩水甘油醚和聚丙二醇二缩水甘油醚中的任意一种或任意两种及两种以上的混合物；扩链剂为聚羧酸、多元醇、多元巯醇、多元酚和具有两个或两个以上活性氢的胺，所述扩链剂的分子量介于50-3000之间，特别合适的扩链剂包括但不限于，二元羧酸、二元醇、二元巯醇和二元酚化合物中的任意一种或任意两种及两种以上的混合物；有机胺化合物为具有通过形成酮亚胺而被保护的伯氨基的仲胺化合物和具有HNR³R⁴结构式化合物中的任意一种或任意两种及两种以上的混合物，其中R³和R⁴可以是相同的基团，也可以是不同的基团，R³和R⁴基团是碳原子为2-12 的烃基、羟烃基和羟亚烃基中的任意一种。中和胺化改性环氧树脂所使用的有机酸为含有1-20个碳原子的脂肪族、脂环族、芳香族或杂环一元酸中的任意一种或任意两种及两种以上的混合物。

固化剂是指全封闭异氰酸酯交联剂，它通常是以多异氰酸酯和含有活泼氢的化合物为原料，在催化剂作用下对NCO基团进行封闭。固化剂合成过程中所使用的多异氰酸酯为分子中含有两个或两个以上异氰酸酯基的化合物，特别合适的多异氰酸酯包括但不限于，脂肪族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯、芳香族二异氰酸酯、脂肪-芳香二异氰酸酯、三异氰酸酯、四异氰酸酯和聚异氰酸酯中的任意一种或任意两种及两种以上的混合物；含有活泼氢的化合物为一般含有1-20个碳原子的醇、胺、羧酸、肟和环酰胺，特别合适的含有活泼氢的化合物包括但不限于，甲醇、乙醇、丙醇、环己醇、苯酚、对甲酚、二甲酚、氯苯酚、二甲基苯胺、苯胺、正丁胺、二正丁胺、甲酸、乙酸、丙酸、辛酸、硬脂酸、甲酰胺肟、丙酮肟、甲乙酮肟、己内酰胺和吡咯烷酮中的任意一种或任意两种及两种以上的混合物；催化剂为含锡、铋和锆等金属的有机化合物，特别合适的含有活泼氢的化合物包括但不限于，二丁基氧化锡、二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、乳酸铋、辛酸铋、乙酰丙酮锆配合物中的一种或任意两种及两种以上的混合物。

成膜助剂是指每个分子上至少含有三个醚键、且经烷基化改性后不含任何羟基的聚醚，该聚醚具有下列分子结构：R₁O(CH₂CHR₂O)_nR₃，其中n≥2，R₂为氢原子或甲基，R₁和R₃可以是相同的烷基或芳基，也可以是不同的烷基或芳基，特别合适的聚醚包括但不限于，三缩四乙二醇二己醚、二缩三乙二醇二己醚、三缩四乙二醇二苄醚、二缩三乙二醇二苄醚中的一种或任意两种及两种以上的混合物。

防腐抑制剂是指具有高交联密度的阳离子微凝胶。阳离子微凝胶的制备方法在Alberto等人编著的《MicrogelSuspensions》一书中进行了描述，它们的合成方法及其在电泳涂料中的应用通过引用并入本专利。

研磨树脂是指含有离子盐基团的环氧树脂，它通常是以小分子环氧树脂和扩链剂为原料，通过逐步聚合先获得环氧当量介于500-800之间的中分子环氧树脂，然后再和机胺化合物（或有机磷化合物、有机硫化合物）加入到溶解了有机酸的去离子水中进行离子化反应。合成过程中所使用的环氧树脂通常是指每个分子上含有两个1,2-环氧基团的脂肪族、脂环族、芳香族或杂环化合物，所述环氧树脂的环氧当量介于50-250之间，特别合适的环氧树脂包括但不限于，双酚A型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、聚乙二醇二缩水甘油醚和聚丙二醇二缩水甘油醚中的任意一种或任意两种及两种以上的混合物；扩链剂为聚羧酸、多元醇、多元巯醇、多元酚和具有两个或两个以上活性氢的胺，所述扩链剂的分子量介于50-250之间，特别合适的扩链剂包括但不限于，二元羧酸、二元醇、二元巯醇和二元酚化合物中的任意一种或任意两种及两种以上的混合物；有机胺化合物为具有通过形成酮亚胺而被保护的伯氨基的仲胺化合物和具有HNR³R⁴结构式化合物中的任意一种或任意两种及两种以上的混合物，其中R³和R⁴可以是相同的基团，也可以是不同的基团，R³和R⁴基团是碳原子为2-12的烃基、羟烃基和羟亚烃基中的任意一种；有机磷化合物为具有PR⁵R⁶R⁷结构式化合物中的任意一种或任意两种及两种以上的混合物，其中R⁵、R⁶和R⁷可以是相同的基团，也可以是不同的基团，R⁵、R⁶和R⁷基团是碳原子为2-12的烃基、羟烃基和羟亚烃基中的任意一种；有机硫化合物为具有SR⁸R⁹ 结构式化合物中的任意一种或任意两种及两种以上的混合物，其中R⁸和R⁹可以是相同的基团，也可以是不同的基团，R⁸和R⁹基团是碳原子为2-12的烃基、羟烃基和羟亚烃基中的任意一种；有机酸为含有1-20个碳原子的脂肪族、脂环族、芳香族或杂环一元酸中的任意一种或任意两种及两种以上的混合物。

分散助剂是指具有支化结构的聚合物，该聚合物的制备方法在美国专利US2002156230中进行了描述，它们的合成方法通过引用并入本专利。

助溶剂是指高沸点醇醚类溶剂，特别合适的助溶剂包括但不限于，乙二醇单甲醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单己醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单己醚中的任意一种或任意两种及两种以上的混合物。

本发明的有益效果为：

1、本发明所涉及的厚膜型高防腐阴极电泳涂料具有涂膜膜厚高和边缘覆盖率高两种优点，解决了传统电泳涂料膜厚和边缘覆盖率不能兼顾的缺点；

2、厚膜型高防腐阴极电泳涂料的涂膜膜厚在35μm-40μm，远远高于常规阴极电泳涂料的膜厚，由于膜厚的增加使得涂膜的防腐性能得到提高；

3、高交联密度的阳离子微凝胶能够大大改善涂料在固化过程中产生的缩边现象，从而提高工件边缘涂料的覆盖率，尤其能够改善锋利工件锐边部位的防腐蚀性能。

[具体实施方式]

为了易于进一步理解本发明，下列实施例阐述了更特定的细节，但本发明的实施方式不限于此。

实施例1主体树脂的制备

*由二乙烯三胺和甲基异丁基酮按照摩尔比1：2反应制备，最终产物的固含量为：100%

在装有温度计、搅拌器和回流冷凝管的反应瓶中，依次加入配方量的201环氧树脂、双酚A和第一部分甲基异丁基酮。加料完毕后，开动搅拌并将反应体系升温至120℃后保温，待原料完全溶解且混合均匀后，加入三苯基膦后将温度升至150℃，并在此温度下继续反应2h，当反应体系环氧当量达到理论值（EEW=1140）时，停止加热；当体系温度降至90℃以下时，将N-甲基乙醇胺和酮亚胺加入到反应体系中，再次升温至120℃，在此温度下继续反应2h；反应结束后将反应体系降温至70℃，加入第二部分甲基异丁基酮，得到最终固含量为80.0%的主体树脂。

实施例2主体树脂的制备

在装有温度计、搅拌器和回流冷凝管的反应瓶中，依次加入配方量的201环氧树脂、双酚A和第一部分甲基异丁基酮。加料完毕后，开动搅拌并将反应体系升温至120℃后保温，待原料完全溶解且混合均匀后，加入三苯基膦后将温度升至150℃，并在此温度下继续反应3h，当反应体系环氧当量达到理论值（EEW=1600）时，停止加热；当体系温度降至90℃以下时，将N-甲基乙醇胺和酮亚胺加入到反应体系中，再次升温至120℃，在此温度下继续反应2h；反应结束后将反应体系降温至70℃，加入第二部分甲基异丁基酮，得到最终固含量为80.6%的主体树脂。

实施例3全封闭异氰酸酯交联剂的制备

在装有温度计、搅拌器和回流冷凝管的反应瓶中加入配方量的甲苯二异氰酸酯和二丁基氧化锡，搅拌升温至70℃后开始滴加甲乙酮肟，滴加过程中用水浴降温并控制温度不超过75℃，滴加完毕后继续在70℃下反应2h，用标准二正丁胺反滴定法分析反应体系中剩余异氰酸基含量，当剩余异氰酸基含量小于0.5%时，加入甲基异丁基酮进行稀释，得到最终固含量为80%的全封闭异氰酸酯交联剂。

实施例4全封闭异氰酸酯交联剂的制备

在装有温度计、搅拌器和回流冷凝管的反应瓶中加入配方量的六亚甲基二异氰酸酯三聚体和二丁基氧化锡，搅拌升温至80℃后开始滴加乙二醇单丁醚，滴加过程中用水浴降温并控制温度不超过85℃，滴加完毕后继续在80℃下反应4h，用标准二正丁胺反滴定法分析反应体系中剩余异氰酸基含量，当剩余异氰酸基含量小于0.5%时，加入甲基异丁基酮进行稀释，得到最终固含量为75%的全封闭异氰酸酯交联剂。

实施例5全封闭异氰酸酯交联剂的制备

在装有温度计、搅拌器和回流冷凝管的反应瓶中加入配方量的甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和二丁基氧化锡，搅拌升温至70℃后开始滴加甲乙酮肟、己内酰胺和乙二醇单己醚的混合物，滴加过程中用水浴降温并控制温度不超过75℃，滴加完毕后继续在70℃下反应5h，用标准二正丁胺反滴定法分析反应体系中剩余异氰酸基含量，当剩余异氰酸基含量小于0.5%时，加入甲基异丁基酮进行稀释，得到最终固含量为80%的全封闭异氰酸酯交联剂。

实施例6高交联密度微凝胶的制备

在装有温度计、搅拌器、回流冷凝管和氮气导管的反应瓶中，依次加入配方量的T-2000氨基聚醚。加料完毕后，开动搅拌并将反应体系升温至90℃后，在此温度下1.5-2h内滴加101环氧树脂的甲基异丁基酮溶液。滴加完毕后，将反应体系升温至125-130℃继续反应3h后，将反应体系降温至70℃，加入88%乳酸和第一部分的去离子水乳化分散30min，最后加入剩余的去离子水，得到固含量为28.6%的高交联密度微凝胶水分散体。

实施例7高交联密度微凝胶的制备

在装有温度计、搅拌器、回流冷凝管和氮气导管的反应瓶中，依次加入配方量的T-1000氨基聚醚。加料完毕后，开动搅拌并将反应体系升温至90℃后，在此温度下1.5-2h内滴加101环氧树脂的甲基异丁基酮溶液。滴加完毕后，将反应体系升温至125-130℃继续反应3h后，将反应体系降温至70℃，加入88%乳酸和第一部分的去离子水乳化分散30min，最后加入剩余的去离子水，得到固含量为30.4%的高交联密度微凝胶水分散体。

实施例8A乳液的制备

在装有搅拌器的反应瓶中加入配方量的实施例1主体树脂、实施例3固化剂、三缩四乙二醇二苄醚和乙二醇单丁醚，开动搅拌并将反应体系混合均匀，然后加入乙酸进行中和使树脂离子化，然后加入实施例6高交联密度微凝胶，最后加入去离子水，乳化30min后减压蒸馏除去乳液中的有机溶剂，即得固含量为34.2%的厚膜型高防腐阴极电泳涂料乳液。

对比实施例8B乳液的制备

在装有搅拌器的反应瓶中加入配方量的实施例1主体树脂、实施例3固化剂和乙二醇单丁醚，开动搅拌并将反应体系混合均匀，然后加入乙酸进行中和使树脂离子化，然后加入实施例6高交联密度微凝胶，最后加入去离子水，乳化30min后减压蒸馏除去乳液中的有机溶剂，即得固含量为34.2%的常规高防腐阴极电泳涂料乳液。

对比实施例8C乳液的制备

在装有搅拌器的反应瓶中加入配方量的实施例1主体树脂、实施例3固化剂和乙二醇单丁醚，开动搅拌并将反应体系混合均匀，然后加入乙酸进行中和使树脂离子化，最后加入去离子水，乳化30min后减压蒸馏除去乳液中的有机溶剂，即得固含量为34.2%的常规环氧阴极电泳涂料乳液。

实施例9A 乳液的制备

在装有搅拌器的反应瓶中加入配方量的实施例2主体树脂、实施例4固化剂、三缩四乙二醇二己醚和乙二醇单乙醚，开动搅拌并将反应体系混合均匀，然后加入乙酸进行中和使树脂离子化，然后加入实施例7高交联密度微凝胶，最后加入去离子水，乳化30min后减压蒸馏除去乳液中的有机溶剂，即得固含量为34.2%的厚膜型高防腐阴极电泳涂料乳液。

对比实施例9B乳液的制备

在装有搅拌器的反应瓶中加入配方量的实施例2主体树脂、实施例4固化剂和乙二醇单乙醚，开动搅拌并将反应体系混合均匀，然后加入乙酸进行中和使树脂离子化，然后加入实施例7高交联密度微凝胶，最后加入去离子水，乳化30min后减压蒸馏除去乳液中的有机溶剂，即得固含量为34.2%的常规高防腐阴极电泳涂料乳液。

对比实施例9C乳液的制备

在装有搅拌器的反应瓶中加入配方量的实施例2主体树脂、实施例4固化剂和乙二醇单乙醚，开动搅拌并将反应体系混合均匀，然后加入乙酸进行中和使树脂离子化，最后加入去离子水，乳化30min后减压蒸馏除去乳液中的有机溶剂，即得固含量为34.2%的常规环氧阴极电泳涂料乳液。

实施例10研磨树脂的制备

在装有温度计、搅拌器和回流冷凝管的反应瓶中，依次加入配方量的201环氧树脂、双酚A和第一部分甲基异丁基酮。加料完毕后，开动搅拌并将反应体系升温至120℃后保温，待原料完全溶解且混合均匀后，加入三苯基膦后将温度升至150℃，并在此温度下继续反应1h，当反应体系环氧当量达到理论值（EEW=570）时，停止加热；当体系温度降至70℃以下时，将三羟乙基磷、2,2-二羟甲基丙酸和去离子水加入到反应体系中，再次升温至80℃，在此温度下继续反应2h，取样检测反应体系剩余酸值（反应体系起始理论酸值为：63mg KOH/g），当酸值小于5后，停止反应，将反应体系降温至70℃，加入第二部分甲基异丁基酮，得到最终固含量为79.6%的研磨树脂。

实施例11研磨树脂的制备

在装有温度计、搅拌器和回流冷凝管的反应瓶中，依次加入配方量的201 环氧树脂、双酚A和第一部分甲基异丁基酮。加料完毕后，开动搅拌并将反应体系升温至120℃后保温，待原料完全溶解且混合均匀后，加入三苯基膦后将温度升至150℃，并在此温度下继续反应1h，当反应体系环氧当量达到理论值（EEW=800）时，停止加热；当体系温度降至70℃以下时，将三羟乙基磷、2,2-二羟甲基丙酸和去离子水加入到反应体系中，再次升温至80℃，在此温度下继续反应2h，取样检测反应体系剩余酸值（反应体系起始理论酸值为：50mg KOH/g），当酸值小于5后，停止反应，将反应体系降温至70℃，加入第二部分甲基异丁基酮，得到最终固含量为78.9%的研磨树脂。

实施例12分散助剂的制备

在装有温度计、搅拌器和回流冷凝管的反应瓶中，依次加入配方量的季戊四醇四缩水甘油醚和二乙醇胺。加料完毕后，开动搅拌并将反应体系升温至70℃，升温过程中伴随着明显的放热现象，待放热结束后将反应体系在70℃下继续反应2h。当体系叔胺含量达到理论值（244mgKOH/g）时加入甲基异丁基酮，然后将邻苯二甲酸酐分三次加入到反应体系中并将反应体系升温至120℃反应4h，最后将十四碳缩水甘油醚加入，继续在此温度下反应3h，当反应体系酸值小于5时停止反应，得到最终固含量为90%的分散助剂。

实施例13分散助剂的制备

在装有温度计、搅拌器和回流冷凝管的反应瓶中，依次加入配方量的季戊四醇四缩水甘油醚和N-甲基乙醇胺。加料完毕后，开动搅拌并将反应体系升温至70℃，升温过程中伴随着明显的放热现象，待放热结束后将反应体系在70℃下继续反应2h。当体系叔胺含量达到理论值（216mgKOH/g）时加入甲基异丁基酮，然后将邻苯二甲酸酐分三次加入到反应体系中并将反应体系升温至120℃反应4h，最后将十四碳缩水甘油醚加入，继续在此温度下反应3h，当反应体系酸值小于5时停止反应，得到最终固含量为89.2%的分散助剂。

实施例14色浆的制备

在装有冷却系统的砂磨罐中，依次加入配方量的研磨树脂、碳黑、二氧化硅、实施例1（六）中的分散助剂和第一部分去离子水，加入完毕后将砂磨机的转速开至4800rpm并在此转速下强力砂磨1h。当色浆细度小于10μm后停止分散，最后将第二部分的去离子水加入，得到固含量为55%的色浆。

实施例15色浆的制备

实施例16 厚膜型高防腐阴极电泳涂料槽液的配制及应用

在容积为1L的电泳槽中，依次加入300g实施例8A乳液、60g色浆和600g去离子水，开通机械搅拌使槽液搅拌均匀。当槽液熟化48h后把槽液温度升至35℃，将磷化板浸入槽温为35℃的电泳槽中在180V电压下电泳40s。

实施例17常规高防腐阴极电泳涂料槽液的配制及应用

在容积为1L的电泳槽中，依次加入300g对比实施例8B乳液、60g色浆和600g去离子水，开通机械搅拌使槽液搅拌均匀。当槽液熟化48h后把槽液温度升至35℃，将磷化板浸入槽温为35℃的电泳槽中在180V电压下电泳40s。

实施例18常规环氧阴极电泳涂料槽液的配制及应用

在容积为1L的电泳槽中，依次加入300g对比实施例8C乳液、60g色浆和600g去离子水，开通机械搅拌使槽液搅拌均匀。当槽液熟化48h后把槽液温度升至35℃，将磷化板浸入槽温为35℃的电泳槽中在180V电压下电泳40s。

对实施例16、实施例17和实施例18中涂料电泳后的磷化板进行耐腐蚀性能测试，相关参数见表1。

表1实施例16、实施例17和实施例18涂料的耐腐蚀性能对比

由表1数据可见，常规高防腐阴极电泳涂料（实施例16）中由于高交联密度的微凝胶的加入，大大改善涂料在固化过程中产生的缩边现象，从而提高板材边缘涂料的覆盖率，改善板材边缘锐边部位的防腐蚀性能，使得涂膜的耐盐雾性能远远优于常规环氧阴极电泳涂料（实施例18），但是由于微凝胶具有高交联密度，使得加入微凝胶的涂料，其上膜性能变差，所得涂膜的厚度低于常规环氧阴极电泳涂料。为了解决常规高防腐阴极电泳涂料上膜差的缺陷，厚膜型高防腐阴极电泳涂料（实施例16）在常规高防腐阴极电泳涂料（实施例17）基础上，通过使用成膜助剂，在不损失板材边缘涂料覆盖率的基础上，使得涂膜的厚度可以大于35μm，由于涂膜厚度的增加使得涂膜的盐雾性能有了进一步的提高。

对实施例16、实施例17和实施例18中漕液长时间循环后，相同电泳条件下（电泳条件：电压180V，槽温35℃，电泳时间40s），电泳后磷化板上涂料的膜厚参数见表2。

表2 实施例16、实施例17和实施例18涂料的循环上膜参数对比

由表2数据可见，常规高防腐阴极电泳涂料（实施例17）中由于高交联密度微凝胶的加入，使得循环过后漕液中涂料的上膜能力越来越弱，涂膜厚度的减少也直接影响涂膜的防腐性能，尤其是影响板材边缘的涂料覆盖率；通过使用成膜助剂，厚膜型高防腐阴极电泳涂料（实施例16）经过长时间循环后，虽然涂膜的厚度有所下降，但是涂膜厚度始终能保持在30μm以上，从而使得涂膜能够始终保持较高的防腐性能。

Claims

1.一种厚膜型高防腐阴极电泳涂料，包括乳液，其特征在于乳液固体份含量：30%～35%，pH值：5.0～7.0，电导率1000～2000μs/cm，其中固体份由占固体份总质量30%～60%的主体树脂、15%～40%固化剂、0.1%～10%成膜助剂、0.5%～1.5%助溶剂、15%～50%的防腐抑制剂组成，其余为有机酸和去离子水，所述主体树脂是指含有可与有机酸形成离子盐基团的胺化改性环氧树脂，成膜助剂是指每个分子上至少含有三个醚键、且经烷基化改性后不含任何羟基的聚醚。

2.如权利要求1所述的厚膜型高防腐阴极电泳涂料，其特征在于还包括色浆，乳液和色浆质量按1:3～1:8混合。

3.如权利要求2所述的厚膜型高防腐阴极电泳涂料，其特征在于所述的色浆固体份含量为50%～60%，固体份由占固体份总质量15～50%的研磨树脂、15～35%的颜料、20～50%的填料、0.5～3%的分散助剂、0.5%～1.5%助溶剂组成，其余为去离子水。

4.如权利要求1或2所述的厚膜型高防腐阴极电泳涂料，其特征在于所述固化剂是指全封闭异氰酸酯交联剂。

5.如权利要求1或2所述的厚膜型高防腐阴极电泳涂料，其特征在于所述的聚醚具有下列分子结构：R₁O(CH₂CHR₂O)nR₃，其中n≥2，R₂表示氢原子或甲基，R₁和R₃均分别表示烷基或芳基。

6.如权利要求3所述的厚膜型高防腐阴极电泳涂料，其特征在于所述防腐抑制剂是指具有高交联密度的微凝胶。

7.如权利要求3所述的厚膜型高防腐阴极电泳涂料，其特征在于所述研磨树脂是指含有离子盐基团的环氧树脂。

8.如权利要求1、2或3所述一种厚膜型高防腐阴极电泳涂料的制备方法，其特征在于所述分散助剂是指具有支化结构的聚合物。

9.如权利要求1、2或3所述的厚膜型高防腐阴极电泳涂料，其特征在于所述助溶剂是指高沸点醇醚类溶剂。

10.一种采用权利要求1厚膜型高防腐阴极电泳涂料的涂膜，其特征在于涂膜后的膜厚度在35～40μm范围内。