[go: up one dir, main page]

CN103108909B - 绘图清晰的粘合膜 - Google Patents

绘图清晰的粘合膜 Download PDF

Info

Publication number
CN103108909B
CN103108909B CN201280001404.1A CN201280001404A CN103108909B CN 103108909 B CN103108909 B CN 103108909B CN 201280001404 A CN201280001404 A CN 201280001404A CN 103108909 B CN103108909 B CN 103108909B
Authority
CN
China
Prior art keywords
film
propylene
weight
astm
range
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201280001404.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103108909A (zh
Inventor
L.B.韦弗
J.C.芒罗
S.D.丹尼尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Global Technologies LLC
Original Assignee
Dow Global Technologies LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Global Technologies LLC filed Critical Dow Global Technologies LLC
Publication of CN103108909A publication Critical patent/CN103108909A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103108909B publication Critical patent/CN103108909B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C43/00—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
    • B29C43/003—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C43/00—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
    • B29C43/22—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of indefinite length
    • B29C43/24—Calendering
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms with aliphatic 1-olefins containing one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/06—Properties of polyethylene
    • C08L2207/064—VLDPE

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明提供了一种适用于绘图清晰的粘合膜应用的聚合物组合物、制备该组合物的方法、由该组合物制备的制品、以及用于制备该制品的方法。根据本发明，该适用于绘图清晰的粘合膜应用的聚合物组合物包括：（a）选自基于丙烯的组分和基于乙烯的组分的聚烯烃组分，其中基于丙烯的组分具有在2到8g/10分钟范围内的熔体流动速率、190℃下测量的在0.1弧度每秒下3700到10100帕-秒、以及100弧度每秒下650到1200帕-秒范围内的动态力学波谱（DMS）值，并且其还具有至少4％重量到11％重量范围内的结晶度和6到19焦耳/克范围内的熔融热、低于110℃的DSC熔点（通过DSC测量，第二次加热），并且其中基于乙烯的组分具有0.5到5g/10分钟范围内的熔融指数（I2），以及0.865到0.880g/cm3范围内的密度、190℃下测量的在0.1弧度每秒下1800到17000帕-秒、在100弧度每秒下750到2200帕-秒范围内的DMS值，并且其还具有至少14％重量到20％重量范围内的结晶度和40到60焦耳/克范围内的熔融热、低于70℃的DSC熔点（通过DSC测量，第二次加热），和（b）一种或多种基于磷酸烷基酯的脱模剂；其中当所述聚烯烃组分形成具有7（±2）密耳的绘图清晰的粘合膜时，所述绘图清晰的膜具有根据ASTM-D？1003测量的低于4％范围内的雾度，例如0.3到4％的雾度。

Description

绘图清晰的粘合膜
相关申请的交叉引用
本申请是要求了2011年6月30日提交的题目为“CLEAR GRAPHICCLING FILMS”的U.S.临时专利申请No.61/503,105的优先权的非临时申请，该临时专利申请的教导通过参考文献的形式并入本发明，就像其全部复制于下文一样。
发明领域
本发明涉及适用于绘图清晰的粘合膜(clear graphic cling film)的聚合物组合物以及由其制备的绘图清晰的粘合膜。
发明背景
基于聚氯乙烯的组合物在绘图清晰的粘合膜应用中的用途是公知的。这种膜可以通过任何已知的方法制备，例如，通过压延法。但是还存在着减少在绘图的粘合膜应用中增塑的邻苯二甲酸酯、或者聚氯乙烯的使用，而使用基本上不含氯或增塑剂的膜的需要。这些增塑剂典型地随时间降解，结果是基于的聚氯乙烯膜会变形；因此，当其经受长期暴露于阳光和/或极端的温度时，它具有较小的粘附在玻璃窗上的趋势。
因此，需要适于绘图清晰的粘合膜应用的不含邻苯二甲酸酯增塑的聚氯乙烯的聚合物组合物和由其制备的绘图清晰的粘合膜，同时提供改进的膜性质。
发明概述
本发明提供了一种适用于绘图清晰的粘合膜应用的聚合物组合物、制备该组合物的方法、由其制备的制品以及用于制备这种制品的方法。根据本发明，适用于绘图清晰的膜应用的聚合物组合物包括：（a）选自基于丙烯的组分和基于乙烯的组分的聚烯烃组分，其中基于丙烯的组分具有在2到8g/10分钟范围内的熔体流动速率、190℃下测量的在0.1弧度每秒下3700到10100帕-秒、以及100弧度每秒下650到1200帕-秒范围内的动态力学波谱（DMS）值，并且其还具有至少4％重量到11％重量范围内的结晶度和6到19焦耳/克范围内的熔融热、低于110℃的DSC熔点（通过DSC测量，第二次加热(second heat)），并且其中基于乙烯的组分具有0.5到5g/10分钟范围内的熔融指数（I2），以及0.865到0.880g/cm3范围内的密度、190℃下测量的在0.1弧度每秒下1800到17000帕-秒、在100弧度每秒下750到2200帕-秒范围内的DMS值，并且其还具有至少14％重量到20％重量范围内的结晶度和40到60焦耳/克范围内的熔融热、低于70℃的DSC熔点（通过DSC测量，第二次加热），和（b）一种或多种基于磷酸烷基酯的脱模剂；其中当所述聚烯烃组分形成具有7（±2）密耳的绘图清晰的粘合膜时，所述绘图清晰的膜具有根据ASTM-D 1003测量的低于4％范围内的雾度，例如0.3到4％。
附图概述
基于举例说明本发明的目的，附图中显示了示例性的形式，但是，可以理解的是本发明并不限于这些显示的精确的方案和手段。
图1是举例说明在本发明的膜上使用与之相关的红色溶剂性柔性版墨水进行墨水测试的图片拷贝；
图2是举例说明在本发明的膜上使用与之相关的蓝色水性柔性版墨水进行墨水测试的图片拷贝；
图3是举例说明在本发明的膜上使用与之相关的用于聚酯的绿色丙烯酸类溶液墨水进行墨水测试的图片拷贝；
图4是举例说明在本发明的膜上使用与之相关的用于乙烯的黑色溶剂性墨水进行墨水测试的图片拷贝；
图5是说明在190℃下测量的熔体强度（cN）和动态粘度（0.1rad/s(Pa.s)）之间的相互关系的曲线图；以及
图6报告了本发明的膜4（7密耳厚）和对比膜2（8密耳厚）、对比膜3（7密耳厚）、对比膜6（7密耳厚）、对比膜11（7密耳厚）和对比膜12（6密耳厚）的雾度（百分数）。
发明详述
本发明提供了一种适用于清晰绘图的粘合膜应用的聚合物组合物、制备该组合物的方法、由其制备的制品以及用于制备这种制品的方法。
在一种实施方式中，本发明提供了一种适用于清晰绘图的粘合膜应用的聚合物组合物，其包括：（a）选自基于丙烯的组分和基于乙烯的组分的聚烯烃组分，其中基于丙烯的组分具有在2到8g/10分钟范围内的熔体流动速率、190℃下测量的在0.1弧度每秒下3700到10100帕-秒、以及100弧度每秒下650到1200帕-秒范围内的动态力学波谱（DMS）值，并且其还具有至少4％重量到11％重量范围内的结晶度和6到19焦耳/克范围内的熔融热、低于110℃的DSC熔点（通过DSC测量，第二次加热），并且其中基于乙烯的组分具有0.5到5g/10分钟范围内的熔融指数（I2），以及0.865到0.880g/cm3范围内的密度、190℃下测量的在0.1弧度每秒下1800到17000帕-秒、在100弧度每秒下750到2200帕-秒范围内的DMS值，并且其还具有至少14％重量到20％重量范围内的结晶度和40到60焦耳/克范围内的熔融热、低于70℃的DSC熔点（通过DSC测量，第二次加热），和（b）一种或多种基于磷酸烷基酯的脱模剂；其中当所述聚烯烃组分形成具有7（±2）密耳的绘图清晰的粘合膜时，该绘图清晰的膜具有根据ASTM-D 1003测量的低于4％范围内的雾度，例如0.3到4％的雾度。
在可选的实施方式中，本发明还进一步提供了绘图清晰的粘合膜，其包括：聚合物组合物，该组合物包括（a）选自基于丙烯的组分和基于乙烯的组分的聚烯烃组分，其中基于丙烯的组分具有在2到8g/10分钟范围内的熔体流动速率、190℃下测量的在0.1弧度每秒下3700到10100帕-秒、以及100弧度每秒下650到1200帕-秒范围内的DMS值，并且其还具有至少4％重量到11％重量范围内的结晶度和6到小于19焦耳/克范围内的熔融热、低于110℃的DSC熔点（通过DSC测量，第二次加热），并且其中基于乙烯的组分具有0.5到5g/10分钟范围内的熔融指数（I2），以及0.865到0.880g/cm3范围内的密度、190℃下测量的在0.1弧度每秒下1800到17000帕-秒、在100弧度每秒下750到2200帕-秒范围内的DMS值，并且其还具有至少14％重量到20％重量范围内的结晶度和40到60焦耳/克范围内的熔融热、低于70℃的DSC熔点（通过DSC测量，第二次加热），和（b）一种或多种基于磷酸烷基酯的脱模剂；其中所述绘图清晰的粘合膜在7（±2）密耳的厚度下具有根据ASTM-D 1003测量的低于4％范围内的雾度，例如0.3到4％的雾度。
在另一可选的实施方式中，本发明进一步提供了用于形成绘图清晰的粘合膜的方法，其包括如下步骤：（1）选择适用于绘图清晰的粘合膜的聚合物组合物，该组合物包括（a）选自基于丙烯的组分和基于乙烯的组分的聚烯烃组分，其中基于丙烯的组分具有在2到8g/10分钟范围内的熔体流动速率、190℃下测量的在0.1弧度每秒下3700到10100帕-秒、以及100弧度每秒下650到1200帕-秒范围内的DMS值，并且其还具有至少4％重量到11％重量范围内的结晶度和6到小于19焦耳/克范围内的熔融热、低于110℃的DSC熔点，并且其中基于乙烯的组分具有0.5到5g/10分钟范围内的熔融指数（I2），以及0.865到0.880g/cm3范围内的密度、190℃下测量的在0.1弧度每秒下1800到17000帕-秒、在100弧度每秒下750到2200帕-秒范围内的DMS值，并且其还具有至少14％重量到20％重量范围内的结晶度和40到60焦耳/克范围内的熔融热、低于70℃的DSC熔点（通过DSC测量，第二次加热），和（b）一种或多种基于磷酸烷基酯的脱模剂；（2）通过压延或流延膜挤出加工使所述聚合物组合物形成绘图清晰的粘合膜，其中所述绘图清晰的粘合膜在7（±2）密耳的厚度下具有根据ASTM-D 1003测量的低于4％范围内的雾度，例如0.3到4％的雾度。
在可选的实施方式中，根据前述任意一种实施方式，本发明提供了一种聚合物组合物、绘图清晰的粘合膜和制备该膜的方法，除了所述基于乙烯的组分包括第一乙烯/α-烯烃共聚物和第二乙烯/α-烯烃共聚物。
在可选的实施方式中，根据前述任意一种实施方式，本发明提供了一种聚合物组合物、绘图清晰的粘合膜和制备该膜的方法，除了所述膜具有5到20g/英寸的剥离强度（相对玻璃)(在60℃下老化72小时后1”x6”条带的180°剥离）。
在可选的实施方式中，根据前述任意一种实施方式，本发明提供了一种聚合物组合物、绘图清晰的粘合膜和制备该膜的方法，除了所述膜具有根据ASTM-D 1922的40到180g/密耳范围内的撕裂强度。
在可选的实施方式中，根据前述任意一种实施方式，本发明提供了一种聚合物组合物、绘图清晰的粘合膜和制备该膜的方法，除了所述膜具有根据ASTM-D 638的150到400psi范围内的拉伸模量（在纵向（MD）上10％的模量）。
在可选的实施方式中，根据前述任意一种实施方式，本发明提供了一种聚合物组合物、绘图清晰的粘合膜和制备该膜的方法，除了所述膜具有5到10密耳范围内的厚度（用千分尺测量）。
在一种实施方式中，本发明提供了包括至少一个或多个如上所述的绘图清晰的粘合膜层的多层结构体。
基于丙烯的组分
以基于丙烯的组分的总重量计，基于丙烯的组分可以包括25到75％、例如35到65％、或者可选地40到60％重量的第一丙烯/α-烯烃共聚物和25到75％、例如35到65％、或40到30％重量的第二丙烯/α-烯烃共聚物。
基于丙烯的组分具有在2到8g/10分钟范围内的熔体流动速率、190℃下测量的在0.1弧度每秒下3700到10100帕-秒、以及100弧度每秒下650到1200帕-秒范围内的动态力学波谱（DMS）值，并且其还具有至少4％重量到11％重量范围内的结晶度和6到19焦耳/克范围内的熔融热，例如6到18焦耳/克的熔融热，以及低于110℃的DSC熔点，例如低于90℃的DSC熔点。
第一丙烯/α-烯烃共聚物
基于丙烯的组分可以包括25到75％、例如35到65％、或者可选地40到60％重量的第一丙烯/α-烯烃共聚物。
在一种具体的实施方式中，第一丙烯/α-烯烃共聚物的特征在于其具有实质上全同立构的丙烯序列。“实质上全同立构的丙烯序列”的含义是该序列具有通过13C NMR测量的大于约0.85的全同立构三单元组（mm）；在可选方案中，其大于约0.90；在另一可选方案中，其大于约0.92；或者在另一可选方案中，其大于约0.93。全同立构三单元组是本领域公知的，并且例如描述于U.S.专利No.5,504,172和国际公开No.WO 00/01745中，其指的是在通过13C NMR光谱测定的共聚物分子链中按照三单元组单元的全同立构序列。
第一丙烯/α-烯烃共聚物可以具有根据ASTM D-1238测量的（230°C下/2.16Kg）1到5g/10分钟范围内的熔体流动速率。这里包括且公开了从1到5g/10分钟的所有单独的值及其子范围；例如，熔体流动速率可以是从1g/10分钟、2g/10分钟、2.5g/10分钟或3g/10分钟的下限到3g/10分钟、4g/10分钟、或5g/10分钟的上限。例如，丙烯/α-烯烃共聚物可以具有在1到5g/10分钟、或1到4g/10分钟、或1.5到5g/10分钟、或2到5g/10分钟范围内的熔体流动速率。
第一丙烯/α-烯烃共聚物具有至少1％重量（至少2焦耳/克的熔融热）到15％重量（低于25焦耳/克的熔融热）范围内的结晶度。这里包括并且公开了从1％重量（至少2焦耳/克的熔融热）到15％重量（低于25焦耳/克的熔融热）范围内的所有单独的值及其子范围；例如，结晶度可以是从1％重量（至少2焦耳/克的熔融热）、2.5％重量（至少4焦耳/克的熔融热），或3％（至少5焦耳/克的熔融热）、或4％重量（至少6焦耳/克的熔融热）的下限到15％重量（低于25焦耳/克的熔融热）、或11％重量（低于19焦耳/克的熔融热）、或7％重量（低于12焦耳/克的熔融热）的上限。例如，丙烯/α-烯烃共聚物可以具有至少1％重量（至少2焦耳/克的熔融热）到15％重量（低于25焦耳/克的熔融热）范围内的结晶度；或者在可选方案中，丙烯/α-烯烃共聚物可以具有至少1％重量（至少2焦耳/克的熔融热）到11％重量（低于19焦耳/克的熔融热）范围内的结晶度；或者在可选方案中，丙烯/α-烯烃共聚物可以具有至少1％重量（至少2焦耳/克的熔融热）到7％重量（低于12焦耳/克的熔融热）范围内的结晶度。通过差示扫描量热（DSC）法测量结晶度。丙烯/α-烯烃共聚物包括源自丙烯的单元和源自一种或多种α-烯烃共聚单体的聚合物单元。用于制造丙烯/α-烯烃共聚物的示例性共聚单体是C2以及C4到C10的α-烯烃；例如C2、C4、C6和C8α-烯烃。
第一丙烯/α-烯烃共聚物包括10到18％重量的源自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元。这里包括并且公开了从10到18重量％范围内的所有单独的值及其子范围；例如，源自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元的重量百分数可以是从10、11、12或13％重量的下限到18、17、16、15或14％重量的上限。例如，第一丙烯/α-烯烃共聚物包括10到17％重量的源自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元；或者在可选方案中，第一丙烯/α-烯烃共聚物包括10到16％重量的源自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元；或者在可选方案中，第一丙烯/α-烯烃共聚物包括12到18％重量的源自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元；或者在可选方案中，第一丙烯/α-烯烃共聚物包括12到17％重量的源自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元；或者在可选方案中，第一丙烯/α-烯烃共聚物包括10到16％重量的源自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元。
第一丙烯/α-烯烃共聚物具有3.5或更低的分子量分布(MWD)，其定义为重均分子量除以数均分子量(Mw/Mn)；在可选方案中，其为3.0或更低；或者在另一可选方案中其为1.8到3.0。
U.S.专利No.6,960,635和6,525,157中进一步详细描述了这种第一丙烯/α-烯烃共聚物，通过引用将该文献并入本发明。这种第一丙烯/α-烯烃共聚物可由Dow Chemical Company商购获得，其商品名称为VERSIFYTM，或由ExxonMobil Chemical Company商购获得，其商品名称为VISTAMAXXTM。
在一种实施方式中，正如U.S.临时专利申请No.60/988,999和国际专利申请No.PCT/US08/082599（国际公开号WO 2009/067337）中进一步详细描述的那样，第一丙烯/α-烯烃共聚物的特征还在于其包括小于1范围内的g'。
在一种实施方式中，第一丙烯/α-烯烃共聚物的特征还包括（A）60到小于100％、优选80到99％且更优选85到99重量％的源自丙烯的单元，以及（B）大于0到40％、优选1到20％、更优选4到16％且甚至更优选4到15重量％的源自乙烯和/或C4-10的α-烯烃中的至少一种的单元；且包含至少0.001的平均值，优选为至少0.005的平均值且更优选为至少0.01的平均值的长支链/1000总碳数，其中正如本文使用的与这种第一丙烯/α-烯烃共聚物相关的术语长支链指的是比短支链多至少一个（1）碳原子的链长；且正如本文使用的，短支链指的是比共聚单体中的碳原子数少两个（2）碳的链长。例如，丙烯/1-辛烯互聚物具有长度为至少七个（7）碳原子的长支链的主链，但是这些主链还具有长度仅有六个（6）碳原子的短支链。长支链的最大数典型地不超过3个长支链/1000总碳原子数。U.S.临时专利申请No.60/988,999和国际专利申请No.PCT/US08/082599（国际公开号WO2009/067337）中进一步详细描述了这种第一丙烯/α-烯烃共聚物，通过参考文献将它们中的每一个都并入本发明。
在一些其他的实施方式中，第一丙烯/α-烯烃共聚物例如可以是半结晶性聚合物并且可以具有低于110℃的熔点。在优选的实施方式中，熔点可以是25到100℃。在更优选的实施方式中，熔点可以在40到85℃之间。
在一种实施方式中，第一丙烯/α-烯烃共聚物可以与少于15％重量的具有高于120℃的DSC熔点温度（Tm）（通过DSC测量，第二次加热）、或者具有非均相成分分布的无规共聚物聚丙烯共混，这种无规共聚物聚丙烯典型地通过一种或多种Zeigler-Natta催化剂制备。
第一丙烯/α-烯烃共聚物可以进一步包括一种或多种添加剂。这些添加剂包括但不限于，染料、润滑剂、填料、颜料、主抗氧化剂、辅抗氧化剂、加工助剂、UV稳定剂、脱模剂、抗粘连剂以及它们的组合。第一丙烯/α-烯烃共聚物可以包含任意量的这些添加剂。基于包括这些添加剂的第一丙烯/α-烯烃共聚物的重量，第一丙烯/α-烯烃共聚物可以包括大约0到大约10％合计总量的这些添加剂。
第二丙烯/α-烯烃共聚物
基于丙烯的组分可以包括25到75％、例如35到65％、或40到60％重量的第二丙烯/α-烯烃共聚物。
在一种具体的实施方式中，第二丙烯/α-烯烃共聚物的特征在于其具有实质上全同立构的丙烯序列。“实质上全同立构的丙烯序列”的含义是该序列具有通过13C NMR测量的大于约0.85的全同立构三单元组（mm）；在可选方案中，其大于约0.90；在另一可选方案中，其大于约0.92；或者在另一可选方案中，其大于约0.93。全同立构三单元组是本领域公知的，并且描述于例如在U.S.专利No.5,504,172和国际公开No.WO 00/01745中，其指的是在通过13C NMR光谱测定的共聚物分子链中按照三单元组单元的全同立构序列。
第二丙烯/α-烯烃共聚物具有根据ASTM D-1238测量的（230°C下/2.16Kg）5.1到12g/10分钟范围内的熔体流动速率。这里包括且公开了从5.1到12g/10分钟的所有单独的值及其子范围；例如，熔体流动速率可以是从5.1g/10分钟、5.2g/10分钟、5.5g/10分钟或6g/10分钟的下限到12g/10分钟、10g/10分钟、或9g/10分钟的上限。例如，丙烯/α-烯烃共聚物可以具有在5.1到12g/10分钟、或5.5到12g/10分钟、或6到12g/10分钟、或6到10g/10分钟范围内的熔体流动速率。
第二丙烯/α-烯烃共聚物具有至少1％重量（至少2焦耳/克的熔融热）到15％重量（低于25焦耳/克的熔融热）范围内的结晶度。这里包括并且公开了从1％重量（至少2焦耳/克的熔融热）到15％重量（低于25焦耳/克的熔融热）范围内的所有单独的值及其子范围；例如，结晶度可以是从1％重量（至少2焦耳/克的熔融热）、2.5％重量（至少4焦耳/克的熔融热），或3％（至少5焦耳/克的熔融热）、或4％重量（至少6焦耳/克的熔融热）的下限到15％重量（低于25焦耳/克的熔融热）、或11％重量（低于19焦耳/克的熔融热）、或7％重量（低于12焦耳/克的熔融热）的上限。例如，第二丙烯/α-烯烃共聚物可以具有至少1％重量（至少2焦耳/克的熔融热）到15％重量（低于25焦耳/克的熔融热）范围内的结晶度；或者在可选方案中，第二丙烯/α-烯烃共聚物可以具有至少1％重量（至少2焦耳/克的熔融热）到11％重量（低于19焦耳/克的熔融热）范围内的结晶度；或者在可选方案中，第二丙烯/α-烯烃共聚物可以具有至少1％重量（至少2焦耳/克的熔融热）到7％重量（低于12焦耳/克的熔融热）范围内的结晶度。通过差示扫描量热（DSC）法测量结晶度。第二丙烯/α-烯烃共聚物包括源自丙烯的单元和源自一种或多种α-烯烃共聚单体的聚合物单元。用于制造丙烯/α-烯烃共聚物的示例性共聚单体是C2以及C4到C10的α-烯烃；例如C2、C4、C6和C8α-烯烃。
第二丙烯/α-烯烃共聚物包括10到18％重量的源自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元。这里包括并且公开了从10到18重量％范围内的所有单独的值及其子范围；例如，源自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元的重量百分数可以是从10、11、12或13％重量的下限到18、17、16、15或14％重量的上限。例如，第二丙烯/α-烯烃共聚物包括10到17％重量的源自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元；或者在可选方案中，第二丙烯/α-烯烃共聚物包括10到16％重量的源自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元；或者在可选方案中，第一丙烯/α-烯烃共聚物包括12到18％重量的源自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元；或者在可选方案中，第二丙烯/α-烯烃共聚物包括12到17％重量的源自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元；或者在可选方案中，第二丙烯/α-烯烃共聚物包括10到16％重量的源自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元。
第二丙烯/α-烯烃共聚物具有3.5或更低的分子量分布(MWD)，其定义为重均分子量除以数均分子量(Mw/Mn)；在可选方案中，其为3.0或更低；或者在另一可选方案中其为1.8到3.0。
U.S.专利No.6,960,635和6,525,157中进一步详细描述了这种第二丙烯/α-烯烃共聚物，通过引用将该文献并入本发明。这种第二丙烯/α-烯烃共聚物可由Dow Chemical Company商购获得，其商品名称为VERSIFYTM，或由ExxonMobil Chemical Company商购获得，其商品名称为VISTAMAXXTM。
在一种实施方式中，正如U.S.临时专利申请No.60/988,999和国际专利申请No.PCT/US08/082599（国际公开号WO 2009/067337）中进一步详细描述的那样，第二丙烯/α-烯烃共聚物的特征还在于包括小于1范围内的g'。
在一种实施方式中，第二丙烯/α-烯烃共聚物其他的特征还包括（A）60到小于100％、优选80到99％且更优选85到99重量％的源自丙烯的单元，以及（B）大于0到40％、优选1到20％、更优选4到16％且甚至更优选4到15重量％的源自乙烯和/或C4-10的α-烯烃中的至少一种的单元；且包含至少0.001的平均值，优选为至少0.005的平均值且更优选为至少0.01的平均值的长支链/1000总碳数，其中正如本文使用的与这种丙烯/α-烯烃共聚物相关的术语长支链指的是比短支链多至少一个（1）碳原子的链长；且正如本文使用的，短支链指的是比共聚单体中的碳原子数少两个（2）碳的链长。例如，丙烯/1-辛烯互聚物具有长度为至少7个（7）碳原子的长支链的主链，但是这些主链还具有长度仅有六个（6）碳原子的短支链。长支链的最大数典型地不超过3个长支链/1000总碳原子数。U.S.临时专利申请No.60/988,999和国际专利申请No.PCT/US08/082599（国际公开号WO2009/067337）中进一步详细的描述了这种第二丙烯/α-烯烃共聚物，通过参考文献将它们中的每一个都并入本发明。
在某些其他的实施方式中，第二丙烯/α-烯烃共聚物例如可以是半结晶性聚合物并且可以具有低于110℃的熔点。在优选的实施方式中，熔点可以是25到100℃。在更优选的实施方式中，熔点可以在40到85℃之间。
在一种实施方式中，第二丙烯/α-烯烃共聚物可以与少于15％重量的具有高于120℃的DSC熔点温度（Tm）（通过DSC测量，第二次加热）、或者具有非均相成分分布的无规共聚物聚丙烯共混，这种无规共聚物聚丙烯典型地通过一种或多种Zeigler-Natta催化剂制备。
第二丙烯/α-烯烃共聚物可以进一步包括一种或多种添加剂。这些添加剂包括但不限于，染料、润滑剂、填料、颜料、主抗氧化剂、辅抗氧化剂、加工助剂、UV稳定剂、脱模剂、抗粘连剂以及它们的组合。第二丙烯/α-烯烃共聚物可以包含任意量的这些添加剂。基于包括这些添加剂的第二丙烯/α-烯烃共聚物的重量，第二丙烯/α-烯烃共聚物可以包括大约0到大约10％合计总量的这些添加剂。
基于乙烯的组分
基于乙烯的组分可以包括25到75％、例如35到65％、或40到60％重量的第一乙烯/α-烯烃共聚物和和25到75％、例如35到65％、或40到30％重量的第二乙烯/α-烯烃共聚物。可替代地，基于乙烯的组分可以仅由一种乙烯/α-烯烃共聚物组成。
基于乙烯的组分具有0.5到5g/10分钟范围内的熔融指数（I2），以及0.865到0.880g/cm3范围内的密度、190℃下测量的在0.1弧度每秒下1800到17000帕-秒、在100弧度每秒下750到2200帕-秒范围内的DMS值，并且其还具有至少14％重量到20％重量范围内的结晶度和40到60焦耳/克范围内的熔融热、低于70℃的DSC熔点温度（Tm）（通过DSC测量，第二次加热）。
第一乙烯/α-烯烃共聚物
第一乙烯/α-烯烃共聚物具有0.860到0.885g/cm3范围内的密度。这里包括并且公开了0.860到0.885g/cm3的所有独立的值及其子范围；例如，密度可以是从0.860、0.865、0.870或0.875g/cm3的下限到0.885、0.880、0.877或0.875g/cm3的上限。例如，第一乙烯/α-烯烃共聚物可以具有0.860到0.880g/cm3范围内的密度；或者在可选方案中，第一乙烯/α-烯烃共聚物可以具有0.865到0.880g/cm3范围内的密度。
第一乙烯/α-烯烃共聚物具有1.5到3.0范围内的分子量分布（Mw/Mn )(根据常规的GPC方法测量），例如微1.6到2.5。
第一乙烯/α-烯烃共聚物具有0.2到3g/10分钟范围内的熔融指数(I2)。这里包括且公开了0.2到3g/10分钟的所有单独的值及其子范围；例如熔融指数(I2)可以是从0.2、0.4或0.5g/10分钟的下限到1、1.5、2、2.5、2.7、2.9或3g/10分钟的上限。例如，第一乙烯/α-烯烃共聚物可以具有0.4到2.5g/10分钟范围内的熔融指数(I2)；或者在可选方案中，第一乙烯/α-烯烃共聚物可以具有0.4到2g/10分钟范围内的熔融指数(I2)；或者在可选方案中，第一乙烯/α-烯烃共聚物可以具有0.4到1.5g/10分钟范围内的熔融指数(I2)；或者在可选方案中，第一乙烯/α-烯烃共聚物可以具有0.4到1g/10分钟范围内的熔融指数(I2)。
第一乙烯/α-烯烃共聚物具有115000到205000道尔顿范围内的分子量（Mw）。
第一乙烯/α-烯烃共聚物可以包括25到40％重量的源自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元。这里包括且公开了25到40重量％的所有单独的值及其子范围；例如，第一乙烯/α-烯烃共聚物可以包括30到40重量％的源自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元。
α-烯烃共聚单体典型地具有不超过20个的碳原子。例如，α-烯烃共聚单体可以优选具有3到10个碳原子，且更有选具有3到8个碳原子。示例性的α-烯烃共聚单体包括但不限于丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯和4-甲基-1-戊烯。例如一种或多种α-烯烃共聚单体可以选自丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯；或者可替代地，其选自1-己烯和1-辛烯。
第一乙烯/α-烯烃共聚物可以包括55到75％重量的源自乙烯的单元。这里包括且公开了从55待75重量％的所有单独的值及其子范围；例如，第一乙烯/α-烯烃共聚物可以包括55到70％重量的源自乙烯的单元。
如通过引用并入本发明的U.S.专利No.3,645,992中描述的那样，第一乙烯/α-烯烃共聚物是均匀支化的，或者如通过引用并入本发明的U.S.专利5,272,236和5,278,272中描述的那样，第一乙烯/α-烯烃共聚物是是线型的或实质上线型的。
第一乙烯/α-烯烃共聚物具有在190℃下测量的在0.1弧度每秒下3200到58000帕-秒、以及100弧度每秒下850到3700帕-秒范围内的动态力学波谱（DMS）值。
第一乙烯/α-烯烃共聚物具有至少12％重量到24％重量范围内的结晶度以及35到70焦耳/克范围内的熔融热，和/或低于70℃的DSC熔点温度（Tm）（通过DSC测量，第二次加热）。
第一乙烯/α-烯烃共聚物可以进一步包括一种或多种添加剂。这些添加剂包括但不限于，染料、润滑剂、填料、颜料、主抗氧化剂、辅抗氧化剂、加工助剂、UV稳定剂、脱模剂、抗粘连剂以及它们的组合。第一乙烯/α-烯烃共聚物可以包含任意量的这些添加剂。基于包括这些添加剂的第一乙烯/α-烯烃共聚物的重量，第一乙烯/α-烯烃共聚物可以包括大约0到大约10％合计总量的这些添加剂。
这种第一乙烯/α-烯烃共聚物可由The Dow Chemical Company商购获得，其商品名称为ENGAGETM或AFFINITYTM，或由ExxonMobil ChemicalCompany商购获得，其商品名称为EXACTTM。
第二乙烯/α-烯烃共聚物
第二乙烯/α-烯烃共聚物具有0.860到0.885g/cm3范围内的密度。这里包括并且公开了0.860到0.885g/cm3的所有独立的值及其子范围；例如，密度可以是从0.860、0.865、0.870或0.875g/cm3的下限到0.885、0.880、0.877或0.875g/cm3的上限。例如，第二乙烯/α-烯烃共聚物可以具有0.860到0.880g/cm3范围内的密度；或者在可选方案中，第二乙烯/α-烯烃共聚物可以具有0.865到0.880g/cm3范围内的密度。
第二乙烯/α-烯烃共聚物具有1.5到3.0范围内的分子量分布（Mw/Mn )(根据常规的GPC方法测量），例如1.6到2.5。
第二乙烯/α-烯烃共聚物具有3.1到8g/10分钟范围内的熔融指数(I2)。这里包括且公开了3.1到8g/10分钟的所有单独的值及其子范围；例如熔融指数(I2)可以是从3.1、3.5或4g/10分钟的下限到5、7或8g/10分钟的上限。例如，第二乙烯/α-烯烃共聚物可以具有3.5到8g/10分钟范围内的熔融指数(I2)；或者在可选方案中，第二乙烯/α-烯烃共聚物可以具有3.5到8g/10分钟范围内的熔融指数(I2)；或者在可选方案中，第二乙烯/α-烯烃共聚物可以具有3.5到7g/10分钟范围内的熔融指数(I2)；或者在可选方案中，第二乙烯/α-烯烃共聚物可以具有3.5到6g/10分钟范围内的熔融指数(I2)；或者在可选方案中，第二乙烯/α-烯烃共聚物可以具有4到6g/10分钟范围内的熔融指数(I2)。
第二乙烯/α-烯烃共聚物具有90000到115000道尔顿范围内的分子量（Mw）。
第二乙烯/α-烯烃共聚物可以包括25到40％重量的源自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元。这里包括且公开了25到40重量％的所有单独的值及其子范围；例如，第二乙烯/α-烯烃共聚物可以包括30到40重量％的源自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元。
α-烯烃共聚单体典型地具有不超过20个的碳原子。例如，α-烯烃共聚单体可以优选具有3到10个碳原子，且更优选具有3到8个碳原子。示例性的α-烯烃共聚单体包括但不限于丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯和4-甲基-1-戊烯。例如一种或多种α-烯烃共聚单体可以选自丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯；或者可替代地，其选自1-己烯和1-辛烯。
第二乙烯/α-烯烃共聚物可以包括55到75％重量的源自乙烯的单元。这里包括且公开了从55待75重量％的所有单独的值及其子范围；例如，第二乙烯/α-烯烃共聚物可以包括55到70％重量的源自乙烯的单元。
如通过引用并入本发明的U.S.专利No.3,645,992中描述的那样，第二乙烯/α-烯烃共聚物是均匀支化的，或者如通过引用并入本发明的U.S.专利5,272,236和5,278,272中描述的那样，第二乙烯/α-烯烃共聚物是线型的或实质上线型的。
第二乙烯/α-烯烃共聚物具有在190℃下测量的在0.1弧度每秒下1100到3200帕-秒、以及100弧度每秒下490到850帕-秒范围内的DMS值。
第二乙烯/α-烯烃共聚物具有至少12％重量到24％重量范围内的结晶度以及35到70焦耳/克范围内的熔融热，和/或低于70℃的DSC熔点温度（Tm）（通过DSC测量，第二次加热）。
第二乙烯/α-烯烃共聚物可以进一步包括一种或多种添加剂。这些添加剂包括但不限于，染料、润滑剂、填料、颜料、主抗氧化剂、辅抗氧化剂、加工助剂、UV稳定剂、脱模剂、抗粘连剂以及它们的组合。第二乙烯/α-烯烃共聚物可以包含任意量的这些添加剂。基于包括这些添加剂的第二乙烯/α-烯烃共聚物的重量，第二乙烯/α-烯烃共聚物可以包括大约0到大约10％合计总量的这些添加剂。
这种第二乙烯/α-烯烃共聚物可由The Dow Chemical Company商购获得，其商品名称为ENGAGETM或AFFINITYTM，或由ExxonMobil ChemicalCompany商购获得，其商品名称为EXACTTM。
一种或多种基于磷酸烷基酯的脱模剂
本发明适用于绘图清晰的粘合膜的聚合物组合物包括少于2％重量的一种或多种基于磷酸烷基酯的脱模剂，例如，0.05到1重量％；或者在可选方案中为0.05到0.5重量％；或者在可选方案中为0.05到0.3重量％；或者在任何可选方案中为0.05到0.25重量％。这种基于磷酸烷基酯的脱模剂可商购获得，其商品名称为AM Fine，例如来自AM Fine的AM Fine AX-71。
制备适用于绘图清晰的粘合膜的聚合物组合物的方法以及制备这种膜 的方法
正如所描述的那样，不同聚合物组分在一种或多种如上所述的添加剂、例如一种或多种基于磷酸烷基酯的脱模剂的存在下例如可以通过挤出机、例如单或双螺杆挤出机熔融共混以形成粒料形式的本发明的聚合物组合物。粒料形式的本发明聚合物组合物可以进一步通过压延法和/或流延膜挤出法加工成膜。在可选方案中，在一种或多种添加剂，如上所述，例如一种或多种基于磷酸烷基酯的脱模剂的存在下，不同的聚合性组分，正如所描述的，例如可以通过挤出机、如单或双螺杆挤出机熔融共混，并且连续地通过压延法形成膜。本发明的膜可以进一步进行表面处理，例如通过电晕(Corona)处理。本发明的膜还可以进一步通过层压法层压到基质上，例如脱模纸。在一种实施方式中，正如本发明所述，多层膜包括一种或多种本发明的膜。包括但不限于花样、字母、图画、图形和照片的图案可以通过任何常规的方法置于包括本发明的组合物的膜的至少一个表面上，这些方法包括但不限于平版印刷、数字印刷和凹版印刷。这些绘图的膜可以用于购买点广告或假日艺术广告，优选将其放置在玻璃窗上。
本发明的膜具有5到20g/英寸范围内的剥离强度（相对玻璃）（在60℃下老化72小时后1”x6”条带的180°剥离），和/或本发明的膜具有根据ASTM-D 1922测量的40到180g/mil范围内的撕裂强度，和/或本发明的膜具有根据ASTM-D 638测量的150到400psi范围内的拉伸模量（在纵向（MD）上10％的模量），和/或本发明的膜具有5到10密耳（用千分尺测量）范围内的厚度。
实施例
配制物组分
AM Fine AX-71是由Amfine Chemical Corporation商购获得的基于磷酸烷基酯的脱模剂，其具有490的平均分子量和70到75℃范围内的熔点温度。
ENGAGE 7380是乙烯/丁烯共聚物，其具有0.870g/cm3的目标密度、小于0.5g/10分钟的目标熔融指数(I2)、大约50℃的DSC熔融峰。
ENGAGE 7387是乙烯/丁烯共聚物，其具有0.870g/cm3的目标密度、小于0.5g/10分钟的目标熔融指数(I2)、大约50℃的DSC熔融峰。
ENGAGE 7447是乙烯/丁烯共聚物，其具有0.865g/cm3的目标密度、5g/10分钟的目标熔融指数(I2)、大约35℃的DSC熔融峰。
ENGAGE 8150是乙烯/辛烯共聚物，其具有0.868g/cm3的目标密度、0.5g/10分钟的目标熔融指数(I2)、大约55℃的DSC熔融峰。
ENGAGE 8200是乙烯/辛烯共聚物，其具有0.870g/cm3的目标密度、5g/10分钟的目标熔融指数(I2)、大约59℃的DSC熔融峰。
ENGAGE 8452是乙烯/辛烯共聚物，其具有0.875g/cm3的目标密度、3g/10分钟的目标熔融指数(I2)、大约66℃的DSC熔融峰。
AFFINITY 8200是乙烯/辛烯共聚物，其具有0.870g/cm3的目标密度、5g/10分钟的目标熔融指数(I2)、大约63℃的DSC熔融峰。
VERSIFY 2400.05是丙烯/乙烯共聚物，其具有2g/10分钟的目标熔体流动速率、大约55℃的DSC熔融峰。
VERSIFY 3300.05是丙烯/乙烯共聚物，其具有8g/10分钟的目标熔体流动速率、大约62℃的DSC熔融峰。
VERSIFY 3401.05是丙烯/乙烯共聚物，其具有25g/10分钟的目标熔体流动速率、大约64℃的DSC熔融峰。
VISTAMAXX 6102是丙烯/乙烯共聚物，其具有3g/10分钟的目标熔体流动速率。
VISTAMAXX 6202是丙烯/乙烯共聚物，其具有18g/10分钟的目标熔体流动速率。
PVC是聚氯乙烯膜，其由Grafix商购获得，商品名称为ClingVinyl（胶粘乙烯基）透明片材（产品#KCF6-C）。
本发明的组合物1-8
本发明的组合物1-8如上所述基于表1中列出的配制物组分根据以下方法制备。表1中列出的配制物组分根据表2中列出的加工条件通过装备有水浴和线料切割机的双螺杆挤出机Coperion 25熔融共混以形成本发明的组合物1-8。测试本发明的组合物1-8的性质并且将这些性质列于表3中。
对比组合物1-12
对比组合物1-11如上所述基于表4中列出的配制物组分根据以下方法制备。对比组合物12是商购获得的样品，其基于表4列出的配制物组分。对于对比组合物1-11，将表4中列出的配制物组分根据表2列出的加工条件通过装备有水浴和线料切割机的双螺杆挤出机Coperion 25和装备有Gala水下造粒机的ZSK30熔融共混以分别形成对比组合物1-3和5-7，以及对比组合物4和8-11。测试对比组合物1-12的性质并且将这些性质列于表5中。
本发明的膜1-8
本发明的组合物1-8根据以下方法和表6列出的加工条件形成本发明的膜1-8。本发明实施例1-8根据表6中列出的加工条件通过在Collin流延膜生产线（型号：Chill Roll,No.4430-50-07）上的流延膜工艺形成本发明的膜1-8。通过三个平行的挤出机（2个Collin Type E25P单螺杆挤出机和1个CollinType E30P单螺杆挤出机）挤出相同的聚合物组合物制备单层膜。这三个挤出机送料到单独的12英寸宽的膜模头(die)中，模头缝隙为大约10密耳（0.010英寸）。然后将熔融的聚合物挤出到保持在20℃的抛光的不锈钢冷却辊上。之后膜通过多个辊子并到膜卷绕器上。测试本发明实施例1-8的性质并且将那些性质列于表7中。
对比膜1-12
对比组合物1-3和5-11根据以下方法和表6中列出的加工条件形成对比膜1-3和5-11。将对比组合物1-3和5-11根据表6中列出的加工条件通过在Collin流延膜生产线（型号：Chill Roll,No.4430-50-07）上流延膜工艺形成对比膜1-3和5-11。通过三个平行的挤出机（2个Collin Type E25P单螺杆挤出机和1个Collin Type E30P单螺杆挤出机）挤出相同的聚合物组合物制备单层膜。这三个挤出机送料到单独的12英寸宽的膜模头中，模头缝隙为大约10密耳（0.010英寸）。然后将熔融的聚合物挤出到保持在20℃的抛光的不锈钢冷却辊上。之后膜通过多个辊子并到膜卷绕器上。对比组合物4通过在Carver自动液压热压机(Automatic Hydraulic Hot Press)上根据ASTMD4703压制成型形成对比膜4。对比膜12如上所述使用其商购可获得的形式。测试对比实施例1-12的性质并且将那些性质列于表8中。
表2
Coperion 25 ZSK30
区域1(°C) 140 120
区域2(°C) 170 190
区域3(°C) 170 190
区域4(°C) 170 190
区域5(°C) 170 190
区域6(°C) 170 ---
区域7(°C) 170 ---
区域8(°C) 170 ---
模头温度(°C) --- 130
适配器温度(°C) --- 180
螺杆转速(rpm) 300 150
造粒速度(rpm) --- 1200
水温(°C) 15–20 15–20
进料器#1设定点(lb/hr) 30 15
表4
表4(续)
表5
表5(续)
表6
表6(续)
表7
表8
表8(续)
测试方法
测试方法包括以下内容：
根据ASTM-D 792-03、方法B在异丙醇中测量密度（g/cm3）。样品在23℃的异丙醇浴中调节8分钟以获得测量前的热平衡之后在成型1小时内进行测量。在每个程序C中，样品根据ASTM D-4703-00AnnexA用5分钟的初始加热时间在大约190℃和15℃/分钟的冷却速率下压制成型。在压机中连续冷却直到“冷到可以触摸”，将样品冷却到45℃。
根据ASTM D-1238-03在2.16kg的负载下在190℃下测量熔融指数(I2)。
根据ASTM D-1238-03在10.0kg的负载下在190℃下测量熔融指数(I10)。
根据ASTM D-1238-03在2.16kg的负载下在230℃下测量熔体流动速率。
在装备有25mm平行板(plate)的高级流变膨胀系统（ARES）上测量动态力学波谱（DMS）。在0.1到100rad/s频率范围下的恒温动态频率扫描在190℃下在氮气净化中进行。在190℃下在20000psi的压力下将样品压制成型为25.4mm直径、3.1mm厚的盘状物(pucks)。将样品放置在板上并且使其熔融5分钟。然后封闭盘子使其缝隙为2.0mm并且将样品修整为25mm直径。在开始测试前，使样品在190℃下平衡5分钟。在10％的恒定应变振幅下测量复数粘度。
根据ASTM D-1003测量雾度。
根据ASTM D-882测量纵向的10％模量。
在60℃下老化72小时后根据1”x6”条带的180°剥离测量和玻璃的剥离强度。
根据ASTM D-1922测量纵向的撕裂强度。
用千分尺测量厚度。
玻璃化转变温度（Tg）得自DSC熔融曲线。
DSC熔点温度（Tm）得自DSC熔融曲线。
熔融热得自DSC熔融曲线。
通过差示扫描量热（DSC）测量重量％结晶度。
差示扫描量热（DSC）基于以下方法。这里记录的所有结果都是通过装备有RCS（冷冻冷却体系）冷却附件和自动取样器的TA Instruments ModelQ1000DSC产生的。始终使用50ml/min的氮气吹扫气流。使用压机在175℃和1500psi的最大压力下压制大约15秒将样品压成膜，然后在大气压力下空气冷却到室温。之后使用打孔器将3到10mg的材料切割成6mm直径的圆片，称重至接近0.001mg，将其放置在轻质铝盘中（约50mg）并且之后折叠封闭。使用以下温度分布曲线研究样品的热行为：将样品快速的加热到180℃并且保持恒温3分钟以便除去任何之前的热历史。然后以10℃/min的冷却速率将样品冷却到-80℃，并且在-80℃下保持3分钟。之后以10℃/min的加热速率将样品加热到180℃。记录冷却和第二次加热曲线。
在190℃下测量动态力学波谱（DMS）。
通过Goettfert Rheotens测量熔体强度。
本发明可以具体化为其他形式，而不背离其精神和基本特性，因此，本发明的范围应参考所附从属权利要求，而非前述说明书。

Claims (40)

1.一种适用于绘图清晰的粘合膜的聚合物组合物，其包括：
选自基于丙烯的组分和基于乙烯的组分的聚烯烃组分，其中基于丙烯的组分具有2到8g/10分钟的熔体流动速率、190℃下测量的在0.1弧度每秒下3700到10100帕-秒的动态力学波谱(DMS)值、以及100弧度每秒下650到1200帕-秒的动态力学波谱(DMS)值，并且其还具有至少4％重量到11％重量的结晶度和6到19焦耳/克的熔融热、低于110℃的DSC熔点，并且其中基于乙烯的组分具有0.5到5g/10分钟的熔融指数I2，以及0.865到0.880g/cm3的密度、190℃下测量的在0.1弧度每秒下1800到17000帕-秒的DMS值、在100弧度每秒下750到2200帕-秒的DMS值，并且其还具有至少14％重量到20％重量的结晶度和40到60焦耳/克的熔融热、低于70℃的DSC熔点，和
一种或多种基于磷酸烷基酯的脱模剂；
其中当所述聚烯烃组分形成具有7±2密耳的绘图清晰的粘合膜时，所述绘图清晰的膜具有根据ASTM-D 1003测量的低于4％的雾度。
2.权利要求1的聚合物组合物，其中当所述聚烯烃组分形成具有7密耳的绘图清晰的粘合膜时，所述绘图清晰的膜具有根据ASTM-D 1003测量的低于4％的雾度。
3.权利要求1或2的聚合物组合物，其中：
(1)所述基于丙烯的组分包括第一丙烯/α-烯烃共聚物和第二丙烯/α-烯烃共聚物；或
(2)所述基于乙烯的组分包括第一乙烯/α-烯烃共聚物和第二乙烯/α-烯烃共聚物。
4.权利要求1到3中任一项的聚合物组合物，其中所述膜具有5到20g/英寸的剥离强度。
5.权利要求1到3中任一项的聚合物组合物，其中所述膜具有5到20g/英寸的相对玻璃的剥离强度。
6.权利要求1到3中任一项的聚合物组合物，其中所述膜具有5到20g/英寸的剥离强度，作为在60℃下老化72小时后1”x6”条带的180°剥离测量。
7.权利要求1到3中任一项的聚合物组合物，其中所述膜具有5到20g/英寸的相对玻璃的剥离强度，作为在60℃下老化72小时后1”x6”条带的180°剥离测量。
8.权利要求1到7中任一项的聚合物组合物，其中所述膜具有根据ASTM-D 1922的40到180g/密耳的撕裂强度。
9.权利要求1到8中任一项的聚合物组合物，其中所述膜具有根据ASTM-D 638的150到400psi的拉伸模量。
10.权利要求1到8中任一项的聚合物组合物，其中所述膜具有根据ASTM-D 638的150到400psi的拉伸模量，作为在纵向(MD)上10％的模量测量。
11.权利要求1到10中任一项的聚合物组合物，其中所述膜具有5到10密耳的厚度。
12.权利要求1到10中任一项的聚合物组合物，其中所述膜具有5到10密耳的厚度，用千分尺测量。
13.一种绘图清晰的粘合膜，其包括：
聚合物组合物，该组合物包括：
选自基于丙烯的组分和基于乙烯的组分的聚烯烃组分，其中基于丙烯的组分具有2到8g/10分钟的熔体流动速率、190℃下测量的在0.1弧度每秒下3700到10100帕-秒、以及100弧度每秒下650到1200帕-秒的动态力学波谱(DMS)值，并且其还具有至少4％重量到11％重量的结晶度和6到19焦耳/克的熔融热、低于110℃的DSC熔点，并且其中基于乙烯的组分具有0.5到5g/10分钟的熔融指数I2，以及0.865到0.880g/cm3的密度、190℃下测量的在0.1弧度每秒下1800到17000帕-秒的DMS值、在100弧度每秒下750到2200帕-秒的DMS值，并且其还具有至少14％重量到20％重量的结晶度和40到60焦耳/克的熔融热、低于70℃的DSC熔点，和
一种或多种基于磷酸烷基酯的脱模剂；
其中所述绘图清晰的粘合膜具有在7±2密耳的厚度下根据ASTM-D1003测量的低于4％的雾度。
14.权利要求13的粘合膜，其中所述绘图清晰的粘合膜具有在7±2密耳的厚度下根据ASTM-D 1003测量的0.3到4％的雾度。
15.权利要求13的粘合膜，其中所述绘图清晰的粘合膜具有在7密耳的厚度下根据ASTM-D 1003测量的低于4％的雾度。
16.权利要求13的粘合膜，其中所述绘图清晰的粘合膜具有在7密耳的厚度下根据ASTM-D 1003测量的0.3到4％的雾度。
17.权利要求13到16中任一项的粘合膜，其中：
(1)所述基于丙烯的组分包括第一丙烯/α-烯烃共聚物和第二丙烯/α-烯烃共聚物；或
(2)所述基于乙烯的组分包括第一乙烯/α-烯烃共聚物和第二乙烯/α-烯烃共聚物。
18.权利要求13到17中任一项的粘合膜，其中所述膜具有5到20g/英寸的剥离强度。
19.权利要求13到17中任一项的粘合膜，其中所述膜具有5到20g/英寸的相对玻璃的剥离强度。
20.权利要求13到17中任一项的粘合膜，其中所述膜具有5到20g/英寸的剥离强度，作为在60℃下老化72小时后1”x6”条带的180°剥离测量。
21.权利要求13到17中任一项的粘合膜，其中所述膜具有5到20g/英寸的相对玻璃的剥离强度，作为在60℃下老化72小时后1”x6”条带的180°剥离测量。
22.权利要求13到21中任一项的粘合膜，其中所述膜具有根据ASTM-D 1922的40到180g/密耳的撕裂强度。
23.权利要求13到22中任一项的粘合膜，其中所述膜具有根据ASTM-D 638的150到400psi的拉伸模量。
24.权利要求13到22中任一项的粘合膜，其中所述膜具有根据ASTM-D 638的150到400psi的拉伸模量，作为在纵向(MD)上10％的模量测量。
25.权利要求13到24中任一项的粘合膜，其中所述膜具有5到10密耳的厚度。
26.权利要求13到24中任一项的粘合膜，其中所述膜具有5到10密耳的厚度，用千分尺测量。
27.一种形成绘图清晰的粘合膜的方法，其包括以下步骤：
选择适用于绘图清晰的粘合膜的聚合物组合物，其包括：
选自基于丙烯的组分和基于乙烯的组分的聚烯烃组分，其中基于丙烯的组分具有2到8g/10分钟的熔体流动速率、190℃下测量的在0.1弧度每秒下3700到10100帕-秒的动态力学波谱(DMS)值、以及100弧度每秒下650到1200帕-秒的动态力学波谱(DMS)值，并且其还具有至少4％重量到11％重量的结晶度和6到19焦耳/克的熔融热、低于110℃的DSC熔点，并且其中基于乙烯的组分具有0.5到5g/10分钟的熔融指数I2，以及0.865到0.880g/cm3的密度、190℃下测量的在0.1弧度每秒下1800到17000帕-秒的DMS值、在100弧度每秒下750到2200帕-秒的DMS值，并且其还具有至少14％重量到20％重量的结晶度和40到60焦耳/克的熔融热、低于70℃的DSC熔点，和
一种或多种基于磷酸烷基酯的脱模剂；
通过压延或流延膜挤出加工使所述聚合物组合物形成绘图清晰的粘合膜，其中所述绘图清晰的粘合膜在7±2密耳的厚度下具有根据ASTM-D 1003测量的低于4％的雾度。
28.权利要求27的方法，其中所述绘图清晰的粘合膜在7±2密耳的厚度下具有根据ASTM-D 1003测量的0.3到4％的雾度。
29.权利要求27的方法，其中所述绘图清晰的粘合膜在7密耳的厚度下具有根据ASTM-D 1003测量的低于4％的雾度。
30.权利要求27的方法，其中所述绘图清晰的粘合膜在7密耳的厚度下具有根据ASTM-D 1003测量的0.3到4％的雾度。
31.权利要求27到30中任一项的方法，其中：
(1)所述基于丙烯的组分包括第一丙烯/α-烯烃共聚物和第二丙烯/α-烯烃共聚物；或
(2)所述基于乙烯的组分包括第一乙烯/α-烯烃共聚物和第二乙烯/α-烯烃共聚物。
32.权利要求27到31中任一项的方法，其中所述膜具有5到20g/英寸的剥离强度。
33.权利要求27到31中任一项的方法，其中所述膜具有5到20g/英寸的相对玻璃的剥离强度。
34.权利要求27到31中任一项的方法，其中所述膜具有5到20g/英寸的剥离强度，作为在60℃下老化72小时后1”x6”条带的180°剥离测量。
35.权利要求27到31中任一项的方法，其中所述膜具有5到20g/英寸的相对玻璃的剥离强度，作为在60℃下老化72小时后1”x6”条带的180°剥离测量。
36.权利要求27到35中任一项的方法，其中所述膜具有根据ASTM-D1922的40到180g/密耳的撕裂强度。
37.权利要求27到36中任一项的方法，其中所述膜具有根据ASTM-D638的150到400psi的拉伸模量。
38.权利要求27到36中任一项的方法，其中所述膜具有根据ASTM-D638的150到400psi的拉伸模量，作为在纵向(MD)上10％的模量测量。
39.权利要求27到38中任一项的方法，其中所述膜具有5到10密耳的厚度。
40.权利要求27到38中任一项的方法，其中所述膜具有5到10密耳的厚度，用千分尺测量。
CN201280001404.1A 2011-06-30 2012-06-06 绘图清晰的粘合膜 Active CN103108909B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201161503105P 2011-06-30 2011-06-30
US61/503,105 2011-06-30
PCT/US2012/041021 WO2013002976A1 (en) 2011-06-30 2012-06-06 Clear graphic cling films

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103108909A CN103108909A (zh) 2013-05-15
CN103108909B true CN103108909B (zh) 2015-03-25

Family

ID=46246294

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280001404.1A Active CN103108909B (zh) 2011-06-30 2012-06-06 绘图清晰的粘合膜

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9156195B2 (zh)
EP (1) EP2558527B1 (zh)
JP (1) JP5982480B2 (zh)
CN (1) CN103108909B (zh)
CA (1) CA2789611C (zh)
WO (1) WO2013002976A1 (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3152255B1 (en) * 2014-06-05 2021-08-18 The Procter & Gamble Company Elastomer composition comprising polyolefin elastomers
US10619037B2 (en) 2017-11-21 2020-04-14 Johns Manville Roofing compositions comprising linear low density polyethylene

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998039157A1 (en) * 1997-03-04 1998-09-11 Avery Dennison Corporation Cling films and articles

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA849081A (en) 1967-03-02 1970-08-11 Du Pont Of Canada Limited PRODUCTION OF ETHYLENE/.alpha.-OLEFIN COPOLYMERS OF IMPROVED PHYSICAL PROPERTIES
AU560972B2 (en) * 1982-09-29 1987-04-30 Dow Chemical Company, The Ethylene copolymer films
US5272236A (en) 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
US5278272A (en) 1991-10-15 1994-01-11 The Dow Chemical Company Elastic substantialy linear olefin polymers
JPH0637874U (ja) * 1992-10-24 1994-05-20 アキレス株式会社 自己粘着性シート
EP0629631B1 (en) 1993-06-07 2002-08-28 Mitsui Chemicals, Inc. Novel transition metal compound, and polymerization catalyst containing it
US5472775A (en) * 1993-08-17 1995-12-05 The Dow Chemical Company Elastic materials and articles therefrom
US5747592A (en) * 1994-12-16 1998-05-05 Exxon Chemical Patents, Inc. Thermoplastic polymer compositions and their production and use
US6525157B2 (en) 1997-08-12 2003-02-25 Exxonmobile Chemical Patents Inc. Propylene ethylene polymers
WO2000001766A1 (en) 1998-07-01 2000-01-13 Exxon Chemical Patents Inc. Elastic blends comprising crystalline polymer and crystallizable polymers of propylene
JP5144860B2 (ja) 1998-07-02 2013-02-13 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク プロピレン−オレフィンコポリマー
FR2788528B1 (fr) * 1999-01-19 2001-02-16 Atochem Elf Sa Composition a base d'un copolymere de l'ethylene et de l'alcool vinylique et son utilisation
US6960635B2 (en) 2001-11-06 2005-11-01 Dow Global Technologies Inc. Isotactic propylene copolymers, their preparation and use
US7906586B2 (en) * 2003-12-09 2011-03-15 Dow Global Technologies Llc Thermoplastic olefinic compositions
US7790281B2 (en) 2005-07-19 2010-09-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Temporary surface protection film
PL1934281T3 (pl) 2005-10-05 2017-10-31 Dow Global Technologies Llc Zrywalne zamknięcia na bazie poliolefiny
JP3133932U (ja) * 2007-05-18 2007-07-26 アキレス株式会社 空室窓用シート
CN101918463B (zh) 2007-11-19 2012-09-05 陶氏环球技术有限责任公司 长链支化丙烯-α-烯烃共聚物
JP4972012B2 (ja) * 2008-02-28 2012-07-11 株式会社クレハ 逐次二軸延伸ポリグリコール酸フィルム、その製造方法、及び多層フィルム

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998039157A1 (en) * 1997-03-04 1998-09-11 Avery Dennison Corporation Cling films and articles

Also Published As

Publication number Publication date
US9156195B2 (en) 2015-10-13
US20140220329A1 (en) 2014-08-07
CN103108909A (zh) 2013-05-15
EP2558527B1 (en) 2015-11-18
JP5982480B2 (ja) 2016-08-31
JP2014520910A (ja) 2014-08-25
CA2789611C (en) 2020-04-28
WO2013002976A1 (en) 2013-01-03
CA2789611A1 (en) 2012-12-30
EP2558527A1 (en) 2013-02-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5883360B2 (ja) 積層フィルム組成物、それらから作製される包装品、および使用方法
JP7526844B2 (ja) ダイシング用基体フィルム
TWI422664B (zh) 黏著薄膜
WO2015123829A1 (en) Multilayer film, methods of manufacture thereof and articles comprising the same
KR20160106612A (ko) 다층화된 필름, 이들의 제조 방법 및 이를 포함하는 물품
TW200930783A (en) Surface protective film
EP3197677B2 (en) Polyolefin-based elastic film structures, laminates and methods thereof
JP2001162737A (ja) 包装用多層フィルム
JP4453432B2 (ja) 二軸延伸多層ポリプロピレンフィルム
US20250256491A1 (en) Polyolefin-based multilayer elastic films
CN103108909B (zh) 绘图清晰的粘合膜
JP7624032B2 (ja) エチレン系ポリマーとシクロオレフィンインターポリマーとを含有する組成物、およびそれから形成されたフィルム
US6827807B2 (en) Process for producing multilayer structures having a layer formed from a blend of an ethylene-alpha-olefin interpolymer and an ethylene-alkyl acrylate interpolymer
JP4581475B2 (ja) 二軸延伸多層ポリプロピレンフィルムの製造方法
JP4853431B2 (ja) 多層フィルム
EP1608506B1 (en) Multilayer films
US20090117354A1 (en) Method for producing print laminate, print laminating machine and print laminate
JP4471989B2 (ja) プリントラミネート体の製造方法、プリントラミネート機及びプリントラミネート体
JP2018144351A (ja) 多層二軸延伸フィルム
JPH09239925A (ja) 積層フィルム
JP2025146276A (ja) ダイシング用基材フィルムおよびダイシング用粘着フィルム

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant