CN102978300B - 无盐不浸酸鞣制生态汽车革的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种牛皮革的制作方法，尤其涉及一种无盐不浸酸鞣制生态汽车革的方法，其包括下述工艺：1）鞣前工艺：2）结合鞣制工艺：3）干整理工段工艺；4）涂饰工段工艺；所述结合鞣制工艺主要包括下述步骤：①补水；②鞣制；③出鼓；④挤水、削匀；⑤漂洗；⑥无铵中和；⑦染色；⑧加脂；⑨固定；⑩搭马；⑾水洗；其中鞣制过程采用的鞣剂为非金属有机混合鞣剂，鞣制温度控制在80℃以上，鞣制时间为5-10小时。本发明无需任何浸酸工序，改变其等电点，促使鞣剂向皮内渗透并固定，生产稳定性好、易于控制，无需任何提碱或氧化，工序简单容易，不会破坏天然生态环境，从而彻底消除中性盐污染和浸酸带来的环境问题。

Description

无盐不浸酸鞣制生态汽车革的方法

技术领域

本发明涉及一种牛皮革的制作方法，尤其涉及一种无盐不浸酸鞣制生态汽车革的方法。

背景技术

目前皮革生产工艺流程为：浸水→浸灰→无氨脱灰→浸酸→有机鞣剂预鞣→白湿皮削匀→有机结合鞣→填充→染色→加脂→挤水绷板→磨革→摔软→涂饰→成品。国内外关注的无盐浸酸技术，主要使用能够抑制裸皮膨胀的有机酸代替硫酸-氯化钠完成浸酸操作，从而减少中性盐污染。

然而经研究表明，鞣制过程中浸酸和提碱仅仅是改变介质和皮的pH值，以利于鞣剂的渗透与固定，无盐浸酸技术尽管有许多优点，但这一方法会影响产品的稳定性，同时会制造一定程度的环境问题，如三价铬在废水及皮革产品中的污染、六价铬对人类和环境的污染。

发明内容

本发明为了解决上述现有技术中存在的缺陷和不足，提供了一种能改善产品稳定性，同时对环境无污染的采用无盐不浸酸工艺的无盐不浸酸鞣制生态汽车革的方法。

本发明的技术方案：一种无盐不浸酸鞣制生态汽车革的方法，其包括下述工艺：

1）          鞣前工艺；

2）          结合鞣制工艺；

3）          干整理工段工艺；

4）          涂饰工段工艺；

所述结合鞣制工艺主要包括下述步骤：

①补水；

②鞣制；

③出鼓；

④挤水、削匀；

⑤漂洗；

⑥无铵中和；

⑦染色；

⑧加脂；

⑨固定；

⑩搭马；

⑾水洗；

其中鞣制过程采用的鞣剂为非金属有机混合鞣剂，鞣制温度控制在80℃以上，鞣制时间为5-10小时。

优选地，所述非金属有机混合鞣剂为两性离子性有机复合物，活性成份的重量百分比为25-30%，摩尔浓度10%溶液的pH 值6.5。

优选地，所述鞣前工艺包括浸水、脱毛、浸灰、脱灰软化、无盐不浸酸鞣制工序。

优选地，所述结合鞣制工艺中的鞣制鞣剂为PRETAN A，鞣制温度为80℃，鞣制时间为10小时。

优选地，所述结合鞣制工艺中的步骤③需要搭马静置12h。

优选地，所述结合鞣制工艺中的步骤④使得皮革的双层厚度为2.0-2.1mm。

优选地，所述结合鞣制工艺中的步骤⑾除去游离鞣剂、固定剂、加脂剂。

优选地，所述干整理工艺阶段采用真空干燥，复鞣加脂完成出鼓后先静置控水。

优选地，所述涂饰工段工艺采用聚氨酯树脂与丙烯酸树脂结合起为各涂饰层主体成膜物，无重金属颜料膏作为助剂，各层之间采用交联固定。

优选地，所述两性离子性有机复合物的活性成份的重量百分比为29%.

本发明采用无盐不浸酸技术替代无盐浸酸，是用的特殊工艺配制的非金属有机混合鞣剂为两性离子性有机复合物，直接在脱灰，软化，彻底水洗后，按常规方式加入到转鼓中,通过其对胶原活性基团的结合作用提供良好的鞣制作用（≥80℃的收缩温度），对胶原反应以封闭其活性基因，伴随反应的过程释放出酸，导致pH 缓慢下降，在8-10 个小时后大概到5 左右，达到鞣制完成。

本发明无需任何浸酸工序，改变其等电点，促使鞣剂向皮内渗透并固定，生产稳定性好、易于控制，无需任何提碱或氧化，工序简单容易，不会破坏天然生态环境，所鞣制的白湿革非常适合于环保型汽车坐垫革，成革紧密，粒面极其细致，染色性能良好，从而彻底消除中性盐污染和浸酸带来的环境问题。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步详细的说明，但并不是对发明保护范围的限定。

一种无盐不浸酸鞣制生态汽车革的方法，包括下述工艺：

A鞣前工艺：

鞣前工艺主要包括：浸水、脱毛、浸灰、脱灰软化、无盐不浸酸鞣制等工序。主要作用概括两点：一除去皮内外对制革无用之物；二松散胶原纤维，有利于鞣剂、加脂剂等助剂的进入，大约70%污染来源该工段。

①原料皮组批：主要采用张幅较大，厚度足够，纤维编织紧密，粒面平细，伤残较少，适用面广，价格适中，季节性弱的原皮。

②去头、爪：割去无用边角，将修尾根部。

③称重。

④水洗：去泥、沙、盐、血污。

⑤预浸水：碱酶合用，充水回软。

⑥主浸水：碱酶合用，充水回软充分。

⑦去肉：肉、油去尽

⑧称重。

⑨脱毛：低石灰、低硫、浸灰、助剂处理。毛、表皮与皮分开、粒面花纹裸露；除去皮的纤维间质，适度膨胀松散胶原纤维。

⑩水洗：使皮面清洁无污。

⑾片皮：头层厚度为2.2-2.3mm。

⑿称重。

⒀水洗：使皮面清洁、滑爽。

⒁脱灰：无氨脱灰剂脱灰。除去皮内的的碱，基本消除皮的膨胀，降低碱皮的PH值（从12降到8左右）。

⒂水洗：皮面清洁无污。

⒃软化：复合酶软化。去色素，消除膨胀，裸皮充分伸展。

结合鞣制工艺：

本发明采用非金属有机鞣剂：

①无盐不浸酸：PH=5.0左右，鞣剂PRETAN B；

②补水；

③鞣制：鞣剂PRETAN A，固定纤维，协调加工性。颜色浅淡，均匀，毛孔清晰，粒面平细，革身平整，丰满富有弹性；切口颜色均匀一致，Ts约80℃，革的pH应在4~6之间；

④出鼓：搭马静置12h；

⑤挤水、削匀：双层厚度2.0-2.1mm；

⑥漂洗：回水，除去表面鞣剂；

⑦无铵中和：调节pH，合成鞣剂良好渗透；

⑧染色：根据产品要求确定染料；

⑨加脂：高渗透、强结合、低雾化要求选加脂剂，保证柔软，减小Ts降低；

⑩固定：高渗透性，缓和固定；

⑾搭马过夜：次日挤水伸展、湿绷板；

⑿水洗：除去浮色，游离鞣剂、固定剂、加脂剂；

C干整理工段工艺：

平整度的解决，过去湿绷板、熨平是解决平整度的主要操作。真空干燥过程中温度及湿度的可控性，避免了皮在干燥的过程中过度干燥，皮革更平整，又节约了能量；复鞣加脂完成出鼓后先静置控水，适当延长静置时间，有利于革内材料分布，使革身良好的定型并保持一定的弹性。

涂饰工段工艺：

汽车坐垫革的涂饰层是要求高物性的。为了减少污染又要求用水基型涂饰。本发明采用聚氨酯树脂与丙烯酸树脂结合起为各涂饰层主体成膜物，无重金属颜料膏、作为助剂。各层之间采用交联固定以加强抗磨、抗刮及曲绕能力。

本发明采用无盐不浸酸技术替代无盐浸酸的原理：是用的特殊工艺配制的非金属有机混合鞣剂为两性离子性有机复合物，活性成份约29%，10%溶液的pH 值6.5,直接在脱灰，软化，彻底水洗后，按常规方式加入到转鼓中,通过其对胶原活性基团的结合作用提供良好的鞣制作用（≥80℃的收缩温度），对胶原反应以封闭其活性基因，伴随反应的过程释放出酸，导致pH 缓慢下降，在8-10 个小时后大概到5 左右，达到鞣制完成。无需任何浸酸工序，改变其等电点，促使鞣剂向皮内渗透并固定，生产稳定性好、易于控制，无需任何提碱或氧化，工序简单容易，不会破坏天然生态环境，所鞣制的白湿革非常适合于环保型汽车坐垫革，成革紧密，粒面极其细致，染色性能良好。本发明彻底消除中性盐污染和浸酸带来的环境问题。

本发明的有益效益：采用无盐不浸酸——即氯离子排放达标，也使铬用量减少50%左右，大幅度降低后工艺铬释放量。

1、白湿皮基本要求：用0.05%SLG无铬鞣制软化裸皮，白湿皮收缩温度Ts≥80-85℃，便于片皮，为减少铬用量奠定基础；

2、能促进复鞣剂、加脂剂和染料的吸收，革对染料和加脂剂的吸收利用率≥97%弥补铬用量减少之缺陷，

3、废皮屑不含重金属，可通过碱水解提取工业蛋白和明胶，而不存在脱铬问题（实验室阶段）。不影响皮屑的加工利用同时颜色更鲜艳。

4、SLG无铬鞣对Ts和废液铬含量影响：Ts≥80，废液铬含量0.2g/L左右,后续工艺中铬排放量＜20 mg/L。

本发明新旧工艺对比及运行参数对比

实用效果：

1技术指标

（1）革身平整、厚度（1.2-1.5）均匀；

（2）皮革收缩温度≥80℃；

（3）抗张强度≥8MPa；

（4）撕裂强度≥25N；

（5）甲醛含量≤120mg/kg

（6）含Cr量≤0.1%；

（7）伸长率（在5N负荷力下）35%-60%

（8）酸值≥3.5

2成果应用和产业化情况：

1）首次在我国采用工业化全流程清洁生产技术。并用该技术生出高物性黄牛无铬汽车用革；2）无盐不浸酸替代无盐浸酸技术，工艺过程中基本化工材料使用较少，废水、污泥排放较传统工艺平均减少30%—50%，废水易生化处理。对环境的污染性小，是一种高效益低污染的制革技术；3）复合结合鞣法代替传统铬鞣法鞣革。不仅消除了三价铬在废水及皮革产品中的污染，特别是排除了产生六价铬对人类和环境的污染，为中高档次汽车用革提供了内装饰材料；4）利用几种鞣性相对较低的鞣剂结合鞣制，通过它们之间的框架结构的协同作用而生产出高耐热稳定性的革。

总的来说, 本发明工艺能赋予皮革特殊性能；能改进皮革生产工艺；提高产品质量,能提高其它化料的吸收率以节约化工材料和减少皮革污染；适合于环保要求；增加经济效益。在皮革工业生产中,该技术将越来越发挥出重要的作用。

Claims (4)

1.一种无盐不浸酸鞣制生态汽车革的方法，其特征在于：包括下述工艺：

A鞣前工艺：

鞣前工艺主要包括：浸水、脱毛、浸灰、脱灰软化、无盐不浸酸鞣制工序；主要作用概括两点：一除去皮内外对制革无用之物；二松散胶原纤维，有利于助剂鞣剂和加脂剂的进入， 70%污染来源该工段；

(1)原料皮组批：主要采用张幅较大，厚度足够，纤维编织紧密，粒面平细，伤残较少，适用面广，价格适中，季节性弱的原皮；

(2)去头、爪：割去无用边角，将修尾根部；

(3)称重；

(4)水洗：去泥、沙、盐、血污；

(5)预浸水：碱酶合用，充水回软；

(6)主浸水：碱酶合用，充水回软充分；

(7)去肉：肉、油去尽；

(8)称重；

(9)脱毛：低石灰、低硫、浸灰、助剂处理；毛、表皮与皮分开、粒面花纹裸露；除去皮的纤维间质，适度膨胀松散胶原纤维；

(10)水洗：使皮面清洁无污；

(11)片皮：头层厚度为2.2-2.3mm；

(12)称重；

(13)水洗：使皮面清洁、滑爽；

(14)脱灰：无氨脱灰剂脱灰；除去皮内的的碱，消除皮的膨胀，降低碱皮的pH值从12降到8；

(15)水洗：皮面清洁无污；

(16)软化：复合酶软化；去色素，消除膨胀，裸皮充分伸展；

B结合鞣制工艺：

采用非金属有机鞣剂：

(1)无盐不浸酸：pH=5.0，鞣剂PRETAN B；

(2)补水；

(3)鞣制：鞣剂PRETAN A，固定纤维，协调加工性；颜色浅淡，均匀，毛孔清晰，粒面平细，革身平整，丰满富有弹性；切口颜色均匀一致，Ts80℃，革的pH应在4~6之间，鞣制时间为10小时；

(4)出鼓：搭马静置12h；

(5)挤水、削匀：双层厚度2.0-2.1mm；

(6)漂洗：回水，除去表面鞣剂；

(7)无铵中和：调节pH，合成鞣剂良好渗透；

(8)染色：根据产品要求确定染料；

(9)加脂：高渗透、强结合、低雾化要求选加脂剂，保证柔软，减小Ts降低；

(10)固定：高渗透性，缓和固定；

(11)搭马过夜：次日挤水伸展、湿绷板；

(12)水洗：除去浮色，游离鞣剂、固定剂、加脂剂；

C干整理工段工艺：

D涂饰工段工艺：

其中鞣制过程采用的鞣剂为非金属有机混合鞣剂，鞣制温度控制在80℃以上，鞣制时间为5-10小时；

所述涂饰工段工艺采用聚氨酯树脂与丙烯酸树脂结合起为各涂饰层主体成膜物，无重金属颜料膏作为助剂，各层之间采用交联固定。

2.根据权利要求1所述的一种无盐不浸酸鞣制生态汽车革的方法，其特征在于：所述非金属有机混合鞣剂为两性离子性有机复合物，活性成份的重量百分比为25-30%，摩尔浓度10%溶液的pH 值6.5。

3.根据权利要求1所述的一种无盐不浸酸鞣制生态汽车革的方法，其特征在于：所述干整理工艺阶段采用真空干燥，复鞣加脂完成出鼓后先静置控水。

4.根据权利要求2所述的一种无盐不浸酸鞣制生态汽车革的方法，其特征在于：所述两性离子性有机复合物的活性成份的重量百分比为29%。