CN102939348A - 印刷方法、聚合物和油墨 - Google Patents

Abstract

用于在基材上喷墨印刷图像的方法，其包括将组合物施加至所述基材，所述组合物包含液体介质、颜料和包含式(1)的链的聚合物或其盐：式(1)其中：各X独立地为烷基、芳基或杂环基，其各自可以任选被取代；各Q¹和Q²独立地为NR¹、O或S；其中各R¹独立地为H或任选取代的烷基、芳基或杂环基；各A独立地为任选取代的二价有机连接基团；n为2至1,000；各m独立地为1或2；在每种情况下，当m为1时，Q³独立地为NR¹、O或S并且各R¹独立地为H或任选取代的烷基、芳基或杂环基；并且当m为2时，Q³为N；和所述具有式(1)的链的聚合物或其盐已被用于粉碎所述颜料。

Description

印刷方法、聚合物和油墨

技术领域

本发明涉及含有三嗪链结构的聚合物，本发明还涉及含有所述聚合物的分散体和油墨。本发明还涉及喷墨印刷所述油墨的方法。

背景技术

油墨通常属于两种类型之一，这取决于所用着色剂的类型。基于染料的油墨通常包含溶于液体介质中的染料。颜料油墨包含以颗粒形式分散于液体介质中的颜料。颜料油墨倾向具有比基于染料的油墨更佳的臭氧牢度和光牢度。然而，因为颜料呈细粒形式，所以当油墨被储存时和 / 或当油墨被使用 ( 例如印刷 ) 时，所述颗粒存在附聚或絮凝的倾向。在油墨被印刷至基材上之前此类附聚或絮凝是非常不合意的，尤其在喷墨印刷油墨时，其中印刷机喷嘴极小并容易被任何过大颗粒物质阻塞。因此，在喷墨领域，已进行大量努力，试图提供亚微米尺寸的颜料分散体并增加这些颜料分散体的胶态稳定性。

还希望提供给予高的光密度 (OD) （尤其在被印刷至白纸（ plain paper ）上时）的颜料油墨。

通常通过分散剂来使颜料分散体胶态稳定。

在我们自己对分散剂稳定的颜料油墨的研究中，我们已发现特别难以制备同时展现良好胶态稳定性和白纸上的高 OD 的油墨。例如，我们已发现当印刷在白纸上时，本领域已知具有高胶态稳定性的分散剂稳定的颜料油墨提供低 OD 并且反之亦然。

我们也已发现，提供在印刷到白纸上时展现高 OD 的油墨的少数分散剂稳定的颜料油墨倾向于也使用这样的分散剂：该分散剂需要显著且不合意的大量有机溶剂来帮助溶解 / 分散该分散剂（例如在颜料分散或粉碎步骤中）。

此外，还希望分散剂在粉碎工艺中有效。较快粉碎（如研磨）至亚微米粒度节省了大量能量并且还可以产生更少的粒度明显小于目标尺寸的颜料颗粒。比目标尺寸低很多的颗粒常常称为细粒（ fines ）。

在商业上，对以下分散剂仍然存在需要：其可用于制备颜料油墨且其至少部分解决上述问题中的一个或更多个。

详述

根据本发明的第一个方面，提供用于在基材上喷墨印刷图像的方法，其包括将组合物施加至所述基材，所述组合物包含液体介质、颜料和包含式 (1) 的链的聚合物或其盐：

式 (1)

其中：

各 X 独立地为烷基、芳基或杂环基，其各自可以任选被取代；

各 Q¹ 和 Q² 独立地为 NR¹ 、 O 或 S ；其中各 R¹ 独立地为 H 或任选取代的烷基、芳基或杂环基；

各 A 独立地为任选取代的二价有机连接基团；

n 为 2 至 1,000 ；

各 m 独立地为 1 或 2 ；

在每种情况下，当 m 为 1 时， Q³ 独立地为 NR¹ 、 O 或 S 并且各 R¹ 独立地为 H 或任选取代的烷基、芳基或杂环基；并且当 m 为 2 时， Q³ 为 N ；和

所述具有式 (1) 的链的聚合物或其盐已被用于粉碎所述颜料。

定义

在本说明书中，除非另外指明，否则词语“一个 / 种”（ “ a ” 和“ an ”）表示一个 / 种或更多个 / 种。因此，例如，“一种”聚合物包括存在多于一种聚合物的可能性，相似地，“一种”颜料包括存在多于一种颜料的可能性。

聚合物

优选地，相对于总的聚合物组合物，式 (1) 的链为至少 50 重量 % ，更优选至少 70 重量 % ，尤其至少 90 重量 % 。更优选地，除了端基之外，所述链为聚合物结构的全部。当需要补足至 100% 时，其余的聚合物链可以为聚氨酯链或聚酯链。

聚合物结构可以是支化的，但优选为线性的。

取决于制备的方法和用于制备该聚合物的单体的相对量，端基可以与三嗪环和 / 或 Q² 基团连接。

端基

式 (1) 的链可以多种方式封端。

端基可以为任何单价基团。

典型的端基包括 H 、 OH 、卤素、 C_1-30 烷基 -NH- 、 C_1-30 烷基 -S- 、 C_1-30- 烷基 -O- 、苯基 -NH- 、苯基 -S- 和苯基 -O- 。

包括端基在内，具有式 (1) 的链的聚合物的例子包括式 (1a) 、 (1b) 和 (1c) 的那些：

式 (1a)

其中：

T 为选自以下基团的端基： OH 、卤素、 C_1-30 烷基 -NH- 、 C_1-30 烷基 -S- 、 C_1-30- 烷基 -O- 、苯基 -NH- 、苯基 -S- 和苯基 -O- ；

式 (1b)

其中：

Q⁴ 和 Q⁵ 各自独立地为 NR¹ 、 O 或 S ；其中各 R¹ 独立地为 H 、任选取代的烷基、芳基或杂环基；

并且 A ’为任选取代的二价有机连接基团；

式 (1c)

其中各 T 独立地如上文所描述。

在一些情况下，可能合意的是，将用于制备该聚合物的任何卤代 - 三嗪基团后反应 (post react) 。合适的后反应试剂包括单官能胺、硫醇和醇。在这些（试剂）当中，优选单官能有机胺。在一种优选情况中，单硫醇、单醇且尤其是单胺可以用作封端剂以提供式 (1c) 的聚合物，其中 T = 烷基 / 芳基 / 环烷基，其经由 NR¹ 、 S 或 O 基团与所述三嗪环连接，其中 R¹ 如前文所定义。优选地， T 为 C_1-20 烷基 / 环烷基 -NH- 。

在另一种优选情况中，摩尔过量的化合物 HQ¹AQ²H 可以用于制备该聚合物，在该情况中所述聚合物具有式 (1b) 。

在一种情况中，允许用水来水解任何其余的卤代 - 三嗪基团以提供 OH 基团。因此，在一种情况中，所有存在的 T 基团为 OH 。

水分散性基团

优选地，所述聚合物链在其结构中具有至少一个水分散性基团。本文所定义的水分散性基团表示帮助聚合物在水中分散或溶解的那些亲水基团。水分散性基团的优选例子包括以 OH 或 C_1-6 烷基、 -SO₂NH₂ 、 -OH 、 -SO₃H 、 -CO₂H 基团或含磷酸封端的聚环氧乙烷。

优选酸性水分散性基团 -SO₃H 、 -CO₂H 且尤其尤其含磷酸。

优选地，聚合物链中存在的水分散性基团中的至少一个为含磷酸。在某些情况中，聚合物链中存在的所有水分散性基团为含磷酸。

优选的含磷酸包括磷酸，其包括单酯和多磷酸；以及膦酸，其包括单酯和多膦酸。这些当中，优选– OPO₃H₂ （磷酸）且最尤其优选– PO₃H₂ （膦酸）（包括其盐）。我们已发现膦酸基团尤其倾向于制备更有效作为颜料分散剂的聚合物和导致当印刷时具有改善的光密度 (OD) 的最终油墨。

优选地，对于聚合物结构中存在的每个三嗪环，所述聚合物具有 0.1 至 10 个、更优选 0.2 至 5 个、甚至更优选 0.5 至 3 个以及尤其为 1 至 2 个水分散性基团。

用于连接水分散性基团的优选位点包括 A 、 R¹ 、 X ，更优选为 A 和 X 并且尤其是 X 。优选地，聚合物中存在的至少一个水分散性基团与 X 连接。在一些情况下，聚合物中存在的所有水分散性基团与 X 基团连接。

n

优选地， n 为 2 至 500 ，更优选 2 至 100 且尤其为 2 至 50 。

在一些情况下， n 可以为至少 3 ，更优选为至少 4 并且甚至更优选为至少 5 。因此，例如， n 可以为 3 至 1000 ， 4 至 1000 或 5 至 1000 。

可以通过任何合适的技术来测量 n 的值。优选的技术包括凝胶渗透色谱法、粘度测定法、蒸汽压渗透法、质谱法和多角度激光散射。

优选的技术为凝胶渗透色谱法。这优选使用水、 THF 或 DMF 溶剂来实施。优选相对于聚苯乙烯或更尤其相对于聚乙二醇标准品来确定分子量。为了确定 n 的值，优选将数均分子量除以由基于所采用的特定单体的式 (1) 表达的重复单元的质量。

发色团

优选地，本发明中使用的聚合物不包含发色团基团。优选地，所述聚合物不包含具有 350 至 750nm 的波长范围内的吸收峰的发色团。尤其优选的是，所述聚合物不包含共价键合入聚合物结构中的任何染料基团。优选缺乏的基团的例子包括偶氮、氧杂蒽、蒽醌、三芳基甲烷、吖嗪、噻嗪、吖啶、若丹明、酞菁和苯胺黑（ nigrosine ）基团。这允许本发明中的聚合物与任何颗粒状固体一起使用而不潜在地破坏所需暗色调。

物理吸附

在一些情况中，聚合物并非永久地与颜料缔合。例如，在一些情况中，聚合物仅物理吸附至颜料表面上。因此，聚合物能够吸附颜料表面和从颜料表面脱附。在一些情况中，聚合物未被交联。

Q¹ 、 Q² 、 Q⁴ 和 Q⁵

聚合物中存在的至少一个（更优选所有的） Q¹ 和 Q² 基团具有式 NR¹ 。当存在时，相同的优先选择对于 Q⁴ 和 Q⁵ 基团成立。优选经由倾向于特别有效的胺 / 卤素 - 三嗪偶合反应来形成该连接。当 R¹ 为任选取代的烷基时，其优选为任选经取代 C_1-20 烷基。

当 R¹ 为任选取代的芳基时，其优选为任选取代的苯基或萘基。

当 R¹ 为任选取代的杂环基时，其可以为芳族的（杂芳基）或非芳族的。当 R¹ 为杂环基时，其优选为在环中含有 1 至 3 个选自 N 、 S 和 O 的原子的 5 元环或 6 元环。

其优选的例子包括任选取代的吡咯基、噻吩基（ thiophenyl ）、呋喃基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、咪唑基、噻唑基、噁唑基和吡唑基。

任选的取代基

当 R¹ 不是 H 时， R¹ 的任选取代基包括 -NO₂ 、 CN 、卤素（尤其为 Cl 、 F 、 Br 和 I ）、 -NHC(O)C_1-6 烷基、 -SO₂NHC_1-6 烷基、 -SO₂C_1-6 烷基、任选携带 OH 基团的 -C_1-6 烷基、任选携带 OH 基团的 -OC_1-6 烷基、 -NHCONH₂ 、 -OC(O)C_1-6 烷基、以 OH 或 C_1-6 烷基封端的聚环氧丙烷、以 OH 或 C_1-6 烷基封端的聚环氧乙烷、 -OH 、 -SO₃H 、 -PO₃H₂ 、 -OPO₃H₂ 、 -SO₂NH₂ 和– CO₂H 。

¹ 的任选取代基也可以用作任何其它基团的任选取代基，所述任何其它基团提及任选被取代的可能性。

最优选地， R¹ 为 H 。

Q³

优选地，至少一个（更优选所有的） Q³ 基团为 NH (m=1) 或 N (m=2) 。换一种方式讲， Q³X_m 基团优选为– NR¹X 或– NX₂ 。

当存在于 Q³ 中时， R¹ 可以为以上提及的基团中的任何种，但优选为 H 。

X

一般来说， X 可以为对于 R¹ 所述的任何基团，包括可能存在于 R¹ 上的所有取代基。

优选地，至少一个（更优选大多数或所有的） X 基团具有连接的一个或更多个水分散性基团，其中水分散性基团如前文所述。除非有相反的描述，否则本文所用的词语“连接 (attached) ”表示共价键合。

优选地，至少一个 X 基团（更优选每个 X 基团）独立地具有 1 至 3 个（更优选 1 个或 2 个）水分散性基团。优选地，这些水分散性基团为含磷酸基团，更优选为– OPO₃H₂ 或– PO₃H₂ 基团，最优选为– PO₃H₂ 基团。我们已发现，聚合物结构中这一位置上的膦酸基团导致特别良好的分散剂性能并且油墨在印刷时提供高的光密度 (OD) 。

的优选例子包括苯基、萘基、 -C_1-20 烷基、和在环中含有 1 至 3 个 N 、 S 或 O 原子的 5 元或 6 元杂芳族基团；其中每个基团优选被 1 至 3 个– PO₃H₂ 基团以及任选的不同于– PO₃H₂ 基团的一个或更多个取代基取代。

当 X 为 C_1-20 烷基时，优选 X 具有式 C_1-6 烷基 -PO₃H₂ 。这一类 X 基团的合适例子包括 *CH₂PO₃H₂ 、 *CH₂CH₂PO₃H₂ 、 *CH₂CH₂CH₂PO₃H₂ 、 CH₃CH*CH₂PO₃H_{2 、} *CH₂CH₂CH₂CH₂PO₃H₂ ，其中星号 (*) 表示与 Q³ 基团的连接点。

当 X 为苯基时，其优选具有式 (4a 、 4b 或 4c) ：

式 (4a) (4b) (4c)

其中星号 (*) 表示与 Q³ 基团的连接点。

基团可以包含芳族基团和脂族基团两者。例如， X 可以具有式 (5a) ：

式 (5a)

其中星号 (*) 表示与 Q³ 基团的连接点。

基团也可以具有两个膦酸基团。其合适例子包括式 (6a 、 6b 和 6c) 的那些（基团）：

式 6a 6b 6c

其中星号 (*) 表示与 Q³ 基团的连接点。

基团也可以具有式 (7a 或 7b) ：

式 7a 7b

其中星号 (*) 表示与 Q³ 基团的连接点。

最优选至少一个（更优选所有的） X 基团具有式 *CH₂PO₃H₂ ，其中星号 (*) 表示与 Q³ 基团的连接点。

在一种情况中， Q³ 为 N ， m=2 ， X 基团之一为 *CH₂CO₂H 并且另一个 X 基团为 *CH₂PO₃H₂ ，其中星号表示与 N 原子 (Q³) 的连接点。这是草甘膦残余物（ residue ）。

可以具有式 *CH₂CH₂SO₃H 或 *CH₂CO₂H ，其中星号表示与 Q³ 基团的连接点。 X 可以是以 C_1-6 烷基或 OH 封端的聚氧化乙烯（ polyethyleneoxy ）链。

Q³X

优选至少一个（更优选大多数且特别优选所有的） Q³(X)_m 基团具有式– NHCH₂PO₃H₂ 或– N(CH₂PO₃H₂)₂ 。

A 和 A ’

A 基团和如果存在的 A ’基团可以是任何二价有机连接基团。

和 A ’可以独立地为亚烷基、亚环烷基、芳族基团或杂环基团。杂环基团可以为芳族或非芳族的。 A 和 A ’基团可以是这些（基团）的组合。 A 和 A ’基团可以被诸如– O- 、 -NH- 、 -S- 、 -CO₂- 、 -NHCO- 、 -SO₂- 和 NHSO₂- 之类的基团中断。 A 和 A ’可以为聚合的，例如 A/A ’可以为丙烯酸类、苯乙烯类、苯乙烯 - 丙烯酸类、聚酯、聚氨酯或聚醚聚合物。优选地， A 和 A ’为亚芳基、亚烷基、或它们的组合。 A 和 A ’可以任选被对于 R¹ 所提及的一个或更多个任选取代基所取代。 A 和 A ’基团可以具有如前文所提及的一个或更多个水分散性基团。在一些实施方案中， A 和 / 或 A ’为未取代的。

当 A 或 A ’为亚芳基时，其优选为二价亚萘基或亚苯基。当 A 为亚苯基时，与 Q¹ 及 Q² 的连接基团可以被安排成邻位、间位或对位。 A ’可能存在相同的情况，其中连接基团现在是 Q⁴ 和 Q⁵ 。

当 A 或 A ’为亚烷基基团时，其优选为 C_2-30 亚烷基，尤其是 C_2-10 亚烷基并且最尤其是 C_2-6 亚烷基。优选例子为 (CH₂)₄ 和 (CH₂)₆ 。这些（基团）可以是支链或直链的。

在一个优选实施方案中， A 为亚二甲苯基（ xylylene ） *(CH₂- 亚苯基 -CH₂)* ，优选 CH₂ 基团相对于彼此处于间位或对位位置。星号 (*) 表示与 Q¹ 和 Q² 基团的连接点。

鉴于前文所述，优选各 A 独立选自 C_2-30 亚烷基、亚苯基、亚萘基和亚二甲苯基，其各自可以任选被取代。

我们已发现，当 A 为 (CH₂)₄ 、 (CH₂)₆ 或 A 为对亚二甲苯基时，所得聚合物展现良好的分散剂性能，并提供在印刷时具有良好光密度的油墨。优选地，至少一个（更优选大多数且尤其优选所有的） A 基团选自 (CH₂)₄ 、 (CH₂)₆ 或对亚二甲苯基。

盐

如本发明的第一个方面中所定义的聚合物可以游离酸、盐或其混合物的形式存在。优选地，聚合物至少部分地（更优选至少 50% ）为盐的形式。

优选的盐包括与碱金属（尤其锂、钠和钾）、氨、有机胺和链烷醇胺的那些盐。与有机季胺和吡啶鎓的盐也是可能的。

异构体

虽然如本发明的第一个方面中所定义的聚合物已以一种化学式被描绘，但是所述聚合物和权利要求书的范围也意欲覆盖其若干异构体，包括：互变异构体、旋光异构体、同位素异构体和几何异构体。

优选的聚合物

根据本发明的第二个方面，提供包含式 (2) 的链的聚合物或其盐：

式 (2)

其中：

各 X 独立地为烷基、芳基或杂环基，其各自可以任选被取代；

各 Q¹ 和 Q² 独立地为 NR¹ 、 O 或 S ；其中各 R¹ 独立地为 H 或任选取代的烷基、芳基或杂环基；

各 A 独立地为任选取代的二价有机连接基团；

n 为 2 至 1,000 ；

各 m 独立地为 1 或 2 ；和

在每种情况下，当 m 为 1 时， Q³ 独立地为 NR¹ 、 O 或 S 并且各 R¹ 独立地为 H 或任选取代的烷基、芳基或杂环基；并且当 m 为 2 时， Q³ 为 N ；

所述链在其结构中具有一个或更多个膦酸基团。

对所有这些基团的优先选择如前文所提及。

该聚合物链可以如先前所提及的那样封端。

如上文所提及的，我们已发现，聚合物中的一个或更多个膦酸基团倾向于改善获得自具有油墨的印刷品的光密度，所述油墨含有颜料、液体介质和根据本发明的第二个方面的上述聚合物。

优选的组合

优选地，所有 Q¹ 和 Q² 基团为 NR¹ ，其中 R¹ 为 H 并且至少一个（更优选所有的） Q³X_m 基团具有式– NHCH₂PO₃H₂ 或– N(CH₂PO₃H₂)₂ 。

更优选地，所有 Q¹ 和 Q² 基团为 NR¹ ，其中 R¹ 为 H ，至少一个（更优选所有的） Q³X_m 基团具有式– NHCH₂PO₃H₂ 或– N(CH₂PO₃H₂)₂ ，所有 A 基团选自 (CH₂)₄ 、 (CH₂)₆ 或对亚二甲苯基。当存在于聚合物的末端处时， A ’优选与 A 相同。当存在于聚合物末端处时， T 优选为– OH 。

优选的聚合物的具体例子包括具有式 (2a)-(2l) 的链的那些聚合物：

式 (2a) 至 (2l) 的聚合物可以全部用于本发明的第一个方面，但仅仅具有膦酸基团的那些落入本发明的第二个方面内。

合成

在本发明的第三个方面，提供用于制备如本发明的第二个方面中所定义的聚合物的方法，所述方法包括按任何顺序使以下化合物反应：

i) 式 (3) 的化合物；

式 (3)

其中 Z 为卤素原子；

ii) 式 HQ³X_m 的化合物；和

iii) 式 HQ¹AQ²H 的化合物，其中 A 、 X 、 Q¹ 、 Q² 、 Q³ 和 m 如先前所定义，除了 A 基团和 X 基团中的至少一个具有膦酸基团。优选地， X 具有至少一个如先前所提及的膦酸基团。

式 (3) 的化合物

用于 Z 的卤素原子可以是 I 、 Br 或 F ，但优选是 Cl ，因此式 (3) 的化合物优选为氰尿酰氯。

除了式 (3) 的化合物之外，还可以通过另外使相对少量的二卤代嘧啶化合物和 / 或 1,3- 二硝基 -4,6- 二氟苯反应来制备聚合物链。

式 HQ³X_m 的化合物

式 HQ³X_m 的化合物优选具有至少一个（更优选 1 或 2 个）水分散性基团。

当水分散性基团为羧酸和 / 或磺酸基团时，式 HQ³X_m 的优选化合物包括牛磺酸、磺胺酸、甘氨酸和β丙氨酸。

式 HQ³X_m 的化合物优选具有至少一种 ( 更优选 1 或 2 种 ) 含磷原子的酸（尤其磷酸和膦酸）基团。

含有膦酸的化合物的优选例子包括氨基甲基膦酸、亚氨基二 ( 甲基膦酸 ) 、 N- 甲基氨基甲基膦酸、 2- 氨基乙基膦酸、 3- 氨基丙基膦酸、间 - 、邻 - 和对 - 氨基苯基膦酸、 4- 氨基苄基膦酸、阿仑膦酸、帕米膦酸、奈立膦酸、草甘膦、 2- 氨基的 -3- 膦酰基 (phospono) 丙酸、 2- 氨基 -4- 膦酰基 (phosophono) 丁酸等。在这些当中，优选氨基甲基膦酸和阿仑膦酸。

在一些情况中，式 HQ³X_m 的化合物不具有水分散性基团。例子包括 C_1-6 烷基胺和任选取代的芳基胺。

在一种情况中，有可能使用式 HQ³X_m 的化合物的组合，例如其中一些不含有水分散性基团以及其中一些含有至少一个水分散性基团。以此方式，可以调节（ tailored ）聚合物的亲水性，以提供最佳的分散剂特性。当使用式 HQ³X_m 的化合物的混合物时，优选的是，这些化合物中的至少一些具有至少一个水分散性基团。

式 HQ¹AQ²H 的化合物

式 HQ¹AQ²H 的化合物优选为式 H₂N-ANH₂ 的二胺。

基团可以不具有水分散性基团，在该情况下， HQ¹AQ²H 的合适例子包括乙二胺、 1,3- 二氨基丙烷、 1,4- 二氨基丁烷、 1,5- 二氨基戊烷、 1,6- 二氨基己烷、 1,7- 二氨基庚烷、 1,8- 二氨基辛烷、 1,9- 二氨基壬烷、 1,10- 二氨基癸烷、 1,11- 二氨基十一烷、 1,12- 二氨基十二烷、对苯二甲二胺、间苯二甲二胺、对苯二胺、间苯二胺、 4,4 ′ - 二氨基二苯基砜、哌嗪、 1-(2- 氨基乙基 ) 哌嗪、 2- 甲基五亚甲基二胺 (DYTEK A) 、 1,3- 戊二胺 (DYTEK EP) 、双 ( 六亚甲基 ) 三胺 (DYTEK BHMT-HP) 、三甲基六亚甲基二胺、 1,2- 二氨基环己烷、 1,3- 二氨基环己烷、 1,4- 二氨基环己烷。其优选的例子包括 1,4- 二氨基丁烷、 1,6- 二氨基己烷和对苯二甲二胺。

也可以使用二酰肼（例如己二酸二酰肼）和脲。

式 HQ¹AQ²H 的化合物可以具有水分散性基团，在该情况下， HQ¹AQ²H 的合适例子包括赖氨酸、对苯二胺磺酸、间苯二胺磺酸、对苯二胺二磺酸、间苯二胺二磺酸和 4,4 ’ - 二氨基二苯胺 -2- 磺酸。 HQ¹AQ²H 化合物也可以为聚醚二胺，例如由 Huntsman 作为 JEFFAMINE^® 二胺 (D 、 ED 、 EDR 系列 ) 销售的那些。

当然，有可能通过使用式 HQ¹AQ²H 的不同化合物的混合物来制备含有不同 A 基团的混合物的聚合物链。以此方式，可以调节聚合物的亲水性，以提供最佳的分散剂特性。

式 HQ¹AQ²H 的化合物可以为二醇。可以使用任何二醇而无限制，并且优选的二醇为通常在制备聚酯和聚氨酯中使用的那些。可以使用低分子量二醇，其例子包括乙二醇；丙二醇； 1,3- 丙二醇； 1,4- 丁二醇； 1,5- 戊二醇； 1,6- 己二醇； 1,2- 十六烷二醇、 1,2- 十二烷二醇、脂肪酸的甘油单酯或二酯（例如单油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯等）、新戊二醇；二甘醇；一缩二丙二醇； 2,2,4- 三甲基 -1,3- 戊二醇； 1,4- 环己烷二甲醇；对苯二酚；间苯二酚； 4,4 ’ - 磺酰基二酚（ sulphonyldiphenol ）；双酚 A ；双酚 A 的环氧乙烷和 / 或环氧丙烷加合物；和氢化双酚 A 的环氧乙烷和 / 或环氧丙烷加合物、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、以及它们的混合物。

可以使用低聚二醇。其优选的例子包括聚酯二醇、聚醚二醇、丙烯酸酯二醇（ acrylic diols ）和聚碳酸酯二醇。

式 HQ¹AQ²H 的化合物可以为二硫醇。作为二硫醇的例子，可以提及 1,2- 乙烷二硫醇、 1,2- 丙烷二硫醇、 1,3- 丙烷二硫醇、 1,10- 癸烷二硫醇、二戊烯二硫醇、乙基环己基二硫醇、 1,4- 苯二硫酚、 1,3- 苯二硫酚、 3,6- 二氧杂 -1,8- 辛烷二硫醇、 4,4 ’ - 硫代双苯硫酚和 1,2- 苯二硫酚。

合成条件

用于制备根据本发明的第三个方面的聚合物链的方法可以以多个方式来进行，但下文概述了三个方案。

方案 I

在方案 I 中，用于制备聚合物链的方法包括以下步骤：

i) 使式 (3) 的化合物与式 HQ³X_m 的化合物反应；

ii) 使步骤 i) 的产物与式 HQ¹AQ²H 的化合物反应；

iii) 加热步骤 ii) 的产物，以致引起聚合；

iv) 任选地封端或水解任何其余的卤代三嗪基团。

方案 II

在方案 II 中，用于制备聚合物链的方法包括以下步骤：

i) 使式 (3) 的化合物与式 HQ¹AQ²H 的化合物反应；

ii) 使步骤 i) 的产物与式 HQ³X_m 的化合物反应；

iii) 加热步骤 ii) 的产物，以致引起聚合；

iv) 任选地封端或水解任何其余的卤代三嗪基团。

方案 III

在方案 III 中，用于制备聚合物链的方法包括以下步骤：

i) 使式 (3) 的化合物与式 HQ¹AQ²H 的化合物反应；

ii) 加热步骤 i) 的产物，以致引起聚合；

iii) 使步骤 ii) 的产物与式 HQ³X_m 的化合物反应；

iv) 任选地封端或水解任何其余的卤代三嗪基团。

在方案 I 、 II 和 III 中，用于步骤 i) 、 ii) 和 iii) 的优选温度分别为 0 至 20 ℃， 20 至 40 ℃和 40 至 100 ℃。

在各步骤中，优选在液体载体中进行该反应，所述液体载体优选为水性的，更优选仅由水组成。也可以使用有机液体载体，其合适的例子包括 N- 甲基吡咯烷酮和环丁砜。

在各步骤中，优选将反应维持在 4 至 10 的 pH 下。

在方案 I 中，步骤 i) 和 ii) 的 pH 优选为 4 至 8 。在方案 I 中，步骤 iii) 的 pH 优选为 6 至 10 。

在一些情况中，优选使用对式 HQ³X_m 化合物摩尔过量的式 HQ¹AQ²H 化合物。

封端反应可以如前文所述。

优选的封端剂为 C-_1-20 烷基或 C-_1-20 环烷基硫醇、醇、且尤其是胺。优选地，该胺是伯胺。

优选通过以下方式来实现水解：选择用于反应的水性液体载体（更优选地，液体载体仅为水）和加热步骤 iii) 的产物，任选同时该液体载体具有酸性或碱性 pH 。实践中，优选通过使用水作为步骤 iii) 的液体载体、将 pH 调节到 9 至 10 和在 60 至 100 ℃下加热来实施水解。

喷墨印刷

根据本发明的第一个方面的方法中的喷墨印刷可以通过任何合适的喷墨印刷技术来实施。优选的喷墨印刷机使用热、压力或声头来射出 (fire) 油墨小滴。

基材

根据本发明的第一个方面的方法中使用的基材可以为任何种类而无限制。优选的基材包括纸、塑料和纺织材料。

优选的基材为纸，如白纸或经处理的纸，其可以具有酸性、碱性或中性性质。所述纸可以具有喷墨接受体层。所述接受体层可以属于可溶胀种类或多孔种类。市售纸的例子如国际专利申请 No. WO 2007/148035 （第 13 页，第 24 行至第 37 行末尾）中所描述，通过引用将该申请并入本文。优选地，基材为白纸。优选地，基材不含油墨固定剂。优选缺乏的油墨固定剂的例子包括阳离子有机胺和阳离子聚合物。

液体介质

本发明的第一个方面中使用的液体介质可以是完全有机的，但优选是水或包含水（即，为水性的）。优选地，液体介质包含水和一种或更多种可与水混溶的有机液体。

用于包含入液体介质中的优选的可与水混溶的有机液体包括 C_1-6- 链烷醇，优选甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、环戊醇和环己醇；直链酰胺，优选二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺；可与水混溶的醚，优选四氢呋喃和二噁烷；二醇，优选具有 2 至 12 个碳原子的二醇，例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇和硫二甘醇和低聚及聚亚烷基二醇，优选二甘醇、三甘醇、聚乙二醇和聚丙二醇；三元醇，优选甘油和 1,2,6- 己三醇；二元醇的单 -C_1-4- 烷基醚，优选具有 2 到 12 个碳原子的二元醇的单 -C_1-4- 烷基醚，尤其是 2- 甲氧基乙醇、 2-(2- 甲氧基乙氧基 ) 乙醇、 2-(2- 乙氧基乙氧基 )- 乙醇、 2-[2-(2- 甲氧基乙氧基 ) 乙氧基 ] 乙醇、 2-[2-(2- 乙氧基乙氧基 )- 乙氧基 ]- 乙醇和乙二醇单烯丙基醚；环状酰胺，优选 2- 吡咯烷酮、 N- 甲基 -2- 吡咯烷酮、 N- 乙基 -2- 吡咯烷酮、己内酰胺和 1,3- 二甲基咪唑啉酮。

优选地，液体介质包含水和 1 种或更多种（尤其 1 种到 3 种）可与水混溶的有机液体。

当均存在于液体介质中时，水和可与水混溶的有机液体的重量比优选为 99:1 至 5:95 ，更优选为 95:5 至 50:50 ，尤其是 95:5 至 70:30 。

优选地，液体介质的粘度小于 30mPa.s ，更优选小于 20mPa.s 并且尤其小于 10mPa.s 。该粘度优选为至少 2mPa.s 。优选地，该粘度为牛顿（粘度）。优选地，在 25 ℃下测量粘度。优选地，使用 100s^-1 的剪切速率测量粘度。优选使用锥板几何（ cone and plate geometry ）来测量粘度。用于测量粘度的优选设备为 TA Instruments 流变仪。

颜料

在本发明的第一个方面中的组合物包含液体介质、具有式 (1) 的链的聚合物或其盐、和颜料。

颜料可以包含并且优选为不溶解于液体介质中的无机或有机颜料材料或其混合物。关于“不溶解”，我们表示在液体介质中的溶解度不超过 1 重量 % ，更优选不超过 0.1 重量 % 。优选在 25 ℃的温度下测量溶解度。优选在 pH 8 下测量溶解度。优选地，在水中（更优选在去离子水中）测量溶解度。

颜料可以是有机或无机的。

优选的颜料是有机颜料，例如，描述于 Colour Index(1971) 的第三版和其后续修订版和补充版中名为“ Pigments( 颜料 ) ”的章节下的任何类别的颜料。有机颜料的例子为来自以下的那些：偶氮 ( 包括双偶氮和缩合偶氮 ) 、硫靛、阴丹酮、异阴丹酮、蒽嵌蒽二酮、蒽醌、异二苯并蒽酮、三苯二噁嗪、喹吖啶酮和酞菁系列（尤其是酞菁铜和其核卤代衍生物）；以及酸性染料、碱性染料和媒染染料的色淀。优选的有机颜料为酞菁（尤其酞菁铜颜料）、偶氮颜料、阴丹酮、蒽嵌蒽二酮和喹吖啶酮。

优选的无机颜料包括炭黑（尤其气黑）、二氧化钛、二氧化硅、氧化铝、铁氧化物和硫化物。

在本发明的第一个方面中，具有式 (1) 的链的聚合物或其盐已被用于粉碎所述颜料。这导致颜料分散在液体介质中。通过该聚合物使颜料颗粒胶态稳定。以此方式，该聚合物优选被至少部分吸附到颜料表面上。

可以使用任何合适的颜料而无特别限制。对于喷墨来说尤其合适的颜料为炭黑、 C.I. 颜料红 122 、 C.I. 颜料蓝 15:3 和 C.I. 颜料黄 74 。当然，存在许多另选（ alternative ）颜料。

颜料优选未经表面处理，以便将水分散性基团共价键合到其表面上。优选地，没有分散剂的帮助下，颜料不可分散于水中。

优选地，分散体中的颜料的平均粒度为小于 1 微米，更优选为 10 至 500nm ，尤其是 30 至 300nm 并且最优选为 50 至 200nm 。平均粒度可以为 Z 平均粒度或体积平均粒度。可以通过合适的技术（包括激光散射）来测量粒度。

分散体

关于词语“分散体”，我们包括例如研磨基料（ millbases ）、浓缩油墨、油墨、冲淡剂 (tints) 和稀释油墨。

如本发明的第二个方面中所定义的聚合物尤其有用于制备颜料分散体。

根据本发明的第四个方面，提供一种分散体，其包含根据本发明的第二个方面的聚合物、颜料和液体介质。

体优选通过粉碎包含根据本发明的第二个方面的聚合物、颜料和液体介质的混合物来制备根据本发明的第四个方面的分散体。

优选地，所述分散体包含：

i) 0.1 至 40 份根据本发明的第二个方面的聚合物，更优选 0.5 至 20 份根据本发明的第二个方面的聚合物；

ii) 0.1 至 40 份（更优选 1 至 20 ）份颜料；

iii) 50 至 99.8 份（更优选 60 至 98.5 份）液体介质，其中所有份数以重量计。

优选地，份数 i) + ii) + iii) 的总和为 100 份。颜料可以是先前提及的那些颜料中的任何种。

优选地，表达为存在于分散体中的颜料的量的百分比的聚合物的量为 1 至 150% ，更优选 5 至 100% ，尤其为 5 至 40% 且最尤其为 10 至 30% 。

如本文所用的“粉碎”表示有效减小颜料颗粒的粒度的那些分散方法。合适的粉碎方法的例子包括微流化、超声破碎、均质化、尤其为研磨。尤其优选珠磨。粉碎不包括例如不倾向于将颜料粒度减小至任何可观程度的搅拌、共混和辊压。

优选地，粉碎之前的颜料平均粒度大于 1 微米。

优选地，粉碎之后颜料的平均粒度为 10 至 500nm ，更优选 20 至 300nm 且尤其为 50 至 200nm 。平均粒度优选为 Z 平均粒度或体积 (Mv) 平均粒度。可以通过任何合适的技术（但特别优选激光散射）来测量平均粒度。用于测量平均粒度的优选设备包括来自 Malvern 的 Zetasizer^TM 3000 和得自 Honeywell-Microtrac 的 Nanotrac 150 。

优选地，在粉碎步骤期间存在的仅有分散剂为如本发明的第一个方面中所定义的或根据本发明的第二个方面的聚合物。

粉碎之后，有可能后添加 (post add) 不同于如在本发明的第一个方面中所定义的或根据本发明的第二个方面的聚合物的分散剂，但优选不通过另外的粉碎方法来实现该后添加。作为替代，此类分散剂可以通过例如混合、共混、搅拌等方法来添加。

优选地，如本发明的第一个方面中所定义的或根据本发明的第二个方面的聚合物至少部分地吸附至颜料表面上。

在粉碎步骤期间的液体介质可以如上文所描述。也就是说，根据本发明的第二个方面的聚合物的特别优点是其促进无需含有大量有机液体的液体介质的容易的粉碎的能力。

因此优选地，用于粉碎的液体介质包含：

i) 80 至 100 份（更优选 90 至 100 份、尤其 95 至 100 份和更尤其 99 至 100 份）水；和

ii) 0 至 20 份（更优选 0 至 10 份、尤其 0 至 5 份和更尤其 0 至 1 份）的一种或更多种可与水混溶的有机液体；

其中所述份数以重量计并且份数 i) 和 ii) 的总和为 100 。

最优选地，在粉碎期间存在的液体介质仅包含水。

根据本发明的第四个方面的分散体尤其适合于制备油墨（且尤其是喷墨印刷油墨）。因此，油墨和喷墨印刷油墨包含根据本发明的第四个方面的分散体。

分散体的纯化

优选地，分散体在被配制成油墨之前被纯化。可以通过任何合适的方法进行纯化，所述方法包括微滤、去离子剂树脂、先后进行离心和滗析及洗涤。优选的方法为膜过滤，尤其是超滤。

油墨

优选地，油墨包含：

i) 0.1 至 30 份根据本发明的第二个方面的聚合物；

ii) 1 至 30 份颜料；

iii) 60 至 98.8 份液体介质，

其中所有份数均以重量计。

优选地，该油墨为喷墨印刷油墨。

根据本发明的第五个方面，提供一种喷墨印刷机油墨，其包含：

i) 0.1 至 15 份根据本发明的第二个方面的聚合物；

ii) 1 至 15 份颜料；

iii) 70 至 98.8 份液体介质，

其中所有份数均以重量计。

优选地，份数 i) + ii) + iii) 的总和为 100 份。

所述油墨通常制备自根据本发明的第四个方面的分散体。因此，优选的是，所述油墨包含已通过由以上提及的粉碎方法制备的根据本发明第四个方面的分散体。

优选地，当在 25 ℃的温度下测量时，所述油墨的粘度小于 50mPa.s ，更优选小于 30mPa.s 以及尤其小于 15mPa.s 。用于测量粘度的优选条件如前文所提及。

优选地，当在 25 ℃的温度下测量时，油墨的表面张力为 20 至 65 达因 / 厘米，更优选 30 至 60 达因 / 厘米。优选使用 Kibron AquaPi 测量表面张力。

油墨的 pH 优选为 4 至 11 ，更优选 7 至 10 。

当油墨用作喷墨印刷油墨时，该油墨的卤离子浓度优选小于 500ppm （ parts per million ），更优选小于 100ppm 。尤其优选地，该油墨具有小于 100ppm （更优选小于 50ppm ）的二价和三价金属。以上所用的“ ppm ”指相对于油墨的总重量的重量份。可以通过上述纯化步骤来实现所得油墨中的这些低离子浓度。

优选地，用于制备油墨的方法包括例如通过过滤或离心来去除粒度为直径大于 1 微米的颗粒的步骤。优选地，该油墨具有小于 10 重量 % （更优选小于 2 重量 % 且尤其小于 1 重量 % ）的粒度为直径大于 1 微米的颗粒。

液体介质可以如前文所描述。另外，液体介质优选为水性的。

添加剂

优选地，油墨还包含一种或更多种添加剂，其选自粘度调节剂、 pH 缓冲剂、金属螯合剂、表面活性剂、腐蚀抑制剂、杀生物剂、染料、一种或更多种可与水混溶的有机溶剂和 / 或降低结垢的添加剂 (kogation reducing additive) 。

墨盒

根据本发明的第六个方面，提供喷墨印刷机墨盒，其包含腔室和根据本发明的第五个方面的油墨，其中该油墨存在于该腔室中。

喷墨印刷机

根据本发明的第七个方面，提供喷墨印刷机，其包含根据本发明的第六个方面的喷墨印刷机墨盒。

用喷墨印刷机油墨印刷的基材

根据本发明的第八个方面，用根据本发明的第五个方面的喷墨印刷油墨印刷的基材。

用途

根据本发明的第九个方面，提供根据本发明第二个方面的聚合物用于制备喷墨印刷油墨的用途。

实施例

现通过以下实施例（其中所有份数按重量计，除非有相反说明）来说明本发明。

分散剂制备

1.1 聚合物水溶液 (1) 的制备

步骤 i)

在 0 至 5 ℃的温度下于反应器中将氰尿酰氯 (20g, 108mmol) 在水 (300 mL) 和 calsolene 油 (3 滴 ) 中的悬浮液搅拌 30 分钟。使用饱和 K₂CO₃ 水溶液将该悬浮液的 pH 升高至 6.5 。

步骤 ii)

氨基甲烷膦酸 (11.4g, 100mmol) 的水 (80mL) 溶液经 10 分钟逐份添加到反应器中。在 0 至 5 ℃的温度下搅拌反应器内容物，持续 4 小时的时期，同时将 pH 维持在 6.5 至 7 范围内。过滤 (Whatman GF/A) 所得混合物，以去除任何不需要的悬浮固体。

步骤 iii)

在 0 至 5 ℃的温度下，将对亚二甲苯基二胺 (13.6g, 100mmol) 的水 (30mL) 悬浮液添加到以上步骤 ii) 中制备的滤液中。将所得混合物搅拌 16 小时，在此期间将其温热至 20 ℃。使用固体 K₂CO₃ 将混合物的 pH 升高到 9.5 并且在 70 ℃下搅拌并加热混合物 4 小时，然后使其冷却至 20 ℃。

步骤 iv)

将所得悬浮液渗析至电导率（ conductivity ）小于 100 μ S/cm ，并且减小体积，以提供固体含量为 10.4 重量 % 的聚合物水溶液 (1) 。

聚合物水溶液 (2) – (11) 的制备

按与聚合物水溶液 (1) 相同的方式来制备聚合物水溶液 (2) 至 (11) ，除了用等摩尔量的表 1 中的式 HQ³X_m 化合物代替氨基甲烷膦酸，并用等摩尔量的式 HQ¹-A-Q²H 的化合物代替对亚二甲苯基二胺。在一些情况下，使用式 HQ³X_m 的两种化合物代替氨基甲烷膦酸。在这些情况下，式 HQ³X_m 的两种化合物的总摩尔量总和等于在制备聚合物水溶液 (1) 中所用的氨基甲烷膦酸的摩尔量。因此， 1:1 摩尔比的式 HQ³X_m 的两种化合物实质上使用聚合物水溶液 (1) 中氨基甲烷膦酸的摩尔量的 0.5 倍和 0.5 倍。

1.3 比较聚合物水溶液 (1) 的制备

将 Joncryl® 683 (BASF Performance Chemicals, 10 g) 碾磨成细粉并与水 (90 g) 混合。添加固体 KOH 并且将混合物加热 (50 ℃ ) 并用高剪切混合器 (Ultra-turrax T25, Ika) 进行均质化 8 小时，通过添加少量固体 KOH 将 pH 维持在超过 9 。还偶尔添加水，以维持体积。过滤 (Whatman GF/A) 该溶液，得到总固体含量为 6.6% 的比较聚合物水溶液 (1) 。

研磨基料制备

2.1 黑色研磨基料 (1)

步骤 i) 预混物的制备

将颜料粉末 (60 份 NIPex^RTM170IQ 炭黑颜料，来自 Evonik Degussa) 、聚合物水溶液 (1) (57.7 份 ) 和水 (282.3 份 ) 混合在一起，以形成预混物。

步骤 ii) 使用方法 A 粉碎

将如 2.1 的步骤 i) 中所制备的预混物转移到含有 1mm 陶瓷珠的立式（ vertical ）珠磨机中。然后粉碎 ( 研磨 ) 该混合物 1 小时。然后，将研磨珠与研磨混合物分离。这样产生黑色研磨基料 (1) 。

步骤 iii) 表征

黑色研磨基料 (1) 中的颜料颗粒具有 129nm 的 Z 平均粒度。使用得自 Malvern 的 Zetasizer^RTM 3000 来确定所有分散体的 Z 平均粒度 ( 除非有相反说明 ) 。聚合物相对于黑色研磨基料 (1) 中的颜料的比例为 10 重量 % 。

黑色研磨基料 (2)

步骤 i) 预混物的制备

将颜料粉末 (2.4 份 NIPex^RTM170IQ 炭黑颜料，来自 Evonik Degussa) 、聚合物水溶液 (1) (1.15 份 ) 和水 (16.45 份 ) 混合在一起，以形成预混物。

步骤 ii) 使用方法 B 粉碎

然后用超声波 ( 以 60% 振幅操作的 Branson Digital Sonifier) 在 5 ℃下处理以上在 2.2 的步骤 i) 中制备的预混物 10 分钟。这样产生黑色研磨基料 (2) 。

步骤 iii) 表征

黑色研磨基料 (2) 中的颜料颗粒具有 128nm 的 Z 平均粒度。聚合物相对于黑色研磨基料 (2) 中的颜料的比例为 5 重量 % 。

黑色研磨基料 (3)

步骤 i) 预混物的制备

将颜料粉末 (90 份 NIPexRTM 170IQ 炭黑颜料，来自 Evonik Degussa) 、聚合物水溶液 (1) (86.5 份 ) 和水 (423.5 份 ) 混合在一起，以形成预混物。

步骤 ii) 使用方法 C 粉碎

将 2.3 的步骤 i) 中所制备的预混物转移到含有塑料研磨珠的卧式（ horizontal ）珠磨机中，并将混合物研磨 3 小时。

然后将研磨珠与研磨混合物分离，该混合物最终通过使用孔径为 50kD 的膜进行超滤来纯化。这样产生黑色研磨基料 (3) 。

步骤 iii) 表征

所得研磨基料中的颜料颗粒具有 107nm 的 Z 平均粒度。聚合物相对于黑色研磨基料 (3) 中的颜料的比例为 10 重量 % 。

黑色研磨基料 (4) 至 (25)

根据黑色研磨基料 (2) ，使用聚合物水溶液来制备黑色研磨基料 (4) 至 (25) ，粉碎方法和时间如表 2 中所示。

表示通过得自 Honeywell-Microtrac 的 Nanotrac 150 测量的 Mv 粒度。

油墨的制备

将各黑色研磨基料用于制备具有以下组成的油墨。

油墨连接料

颜料 ( 固体 ) 6 份

2- 吡咯烷酮 3.00 份

甘油 15.00 份

1,2- 己二醇 4.00 份

乙二醇 5.00 份

Surfynol^TM 465 0.50 份

纯水 足量至 100 份

Surfynol^RTM 465 为可得自 Air Products 的表面活性剂。

在所有情况下，使用基于活性或固体基计的 6 份黑色颜料 ( 当固体含量为 10 重量 % 时，大约 60 份黑色研磨基料 ) 。

使用以上油墨组合物，例如，使用黑色研磨基料 (1) 制备黑色油墨 (1) ，黑色研磨基料 (2) 制备黑色油墨 (2) 等。

印刷物的制备

将以上第 3 点中描述的各油墨印刷到白 ( 未经处理的 ) 纸（即， Xerox 4200 和 Canon GF500 纸）上。通过 Epson SX100 系列喷墨印刷机印刷 100% 黑色块来实施印刷。

反射光密度的测量

测量各印刷物的反射光密度 (ROD) ：使用 Gretag Macbeth key wizard V2.5 Spectrolino 光密度计仪器，使用 D65 光源照明，以 2^o 的观察者角度且未安装滤光器。沿着印刷物在至少两个点上进行测量，然后求平均。

光密度测量的结果

ROD 测量的结果概括于下表 3 中。

从结果中清楚看到，相比于先前已知的分散剂，根据本发明的第一个方面的方法和根据本发明的第二个方面的分散剂促进具有相同的或更高的光密度的印刷物。

其它油墨

可以制备表 I 和 II 中所描述的其它油墨，其中黑色研磨基料 (1) 和黑色研磨基料 (2) 如上所述，并且油墨添加剂如下文所定义。第二列中引用的数字指相关成分的份数并且所有份数按重量计。可以通过热、压力或 Memjet 喷墨印刷将所述油墨施加至纸。

以下缩写用于表 I 和 II 中：

PG = 丙二醇

DEG = 二甘醇

NMP = N- 甲基吡咯烷酮

DMK = 二甲基酮

IPA = 异丙醇

MEOH = 甲醇

2P = 2- 吡咯烷酮

MIBK = 甲基异丁基酮

P12 = 丙烷 -1,2- 二醇

BDL = 丁烷 -2,3- 二醇

Surf = 来自 Air Products 的 Surfynol^TM 465

PHO = Na₂HPO₄ 和

TBT = 叔丁醇

TDG = 硫二甘醇

GLY = 甘油

nBDPG = 一缩二丙二醇的单 - 正丁基醚

nBDEG = 二甘醇的单 - 正丁基醚

nBTEG = 三甘醇的单 - 正丁基醚

。

Claims (20)

1.用于在基材上喷墨印刷图像的方法，其包括将组合物施加至所述基材，所述组合物包含液体介质、颜料和包含式(1)的链的聚合物或其盐：

式(1)

其中：

各X独立地为烷基、芳基或杂环基，其各自可以任选被取代；

各Q¹和Q²独立地为NR¹、O或S；其中各R¹独立地为H或任选取代的烷基、芳基或杂环基；

各A独立地为任选取代的二价有机连接基团；

n为2至1,000；

各m独立地为1或2；

在每种情况下，当m为1时，Q³独立地为NR¹、O或S并且各R¹独立地为H或任选取代的烷基、芳基或杂环基；并且当m为2时，Q³为N；和

所述具有式(1)的链的聚合物或其盐已被用于粉碎所述颜料。

2.根据权利要求1所述的方法，其中各A独立选自C_2-30亚烷基、亚苯基、亚萘基和亚二甲苯基，其各自可以任选被取代。

3.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中至少一个A基团选自(CH₂)₄、(CH₂)₆或对亚二甲苯基。

4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中由Q¹和Q²表示的所有基团为NR¹。

5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述链在其结构中具有至少一个水分散性基团。

6.根据权利要求5所述的方法，其中所述水分散性基团中的至少一个为含磷酸。

7.根据权利要求6所述的方法，其中所述含磷酸选自磷酸和膦酸或其盐。

8.根据权利要求5至7中任一项所述的方法，其中所述水分散性基团中的至少一个与X基团连接。

9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中由-Q³(X)_m表示的基团中的至少一个具有式-NHCH₂PO₃H₂或–N(CH₂PO₃H₂)₂。

10. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中通过微流化、超声破碎、均质化或研磨来进行所述粉碎。

11.包含式(2)的链的聚合物或其盐：

式(2)

其中：

各X独立地为烷基、芳基或杂环基，其各自可以任选被取代；

各Q¹和Q²独立地为NR¹、O或S；其中各R¹独立地为H或任选取代的烷基、芳基或杂环基；

各A独立地为任选取代的二价有机连接基团；

n为2至1,000；

各m独立地为1或2；和

在每种情况下，当m为1时，Q³独立地为NR¹、O或S并且各R¹独立地为H或任选取代的烷基、芳基或杂环基；并且当m为2时，Q³为N；

所述链在其结构中具有一个或更多个膦酸基团。

12.根据权利要求11所述的聚合物，其中由Q³(X)_m表示的基团中的至少一个具有式–NHCH₂PO₃H₂或–N(CH₂PO₃H₂)₂。

13.根据权利要求11或12所述的聚合物，其中至少一个A基团选自(CH₂)₄、(CH₂)₆或对亚二甲苯基。

14.分散体，其包含根据权利要求11到13中任一项所述的聚合物、颜料和液体介质。

15.喷墨印刷机油墨，其包含：

i) 0.1至15份根据权利要求11到13中任一项所述的聚合物；

ii) 1至15份颜料；和

iii) 70至98.8份液体介质，

其中所有份数以重量计。

16.喷墨印刷机墨盒，其包含腔室和根据权利要求15所述的油墨，其中所述油墨存在于所述腔室中。

17. 喷墨印刷机，其包含根据权利要求16所述的喷墨印刷机墨盒。

18. 基材，其被被根据权利要求15所述的喷墨印刷油墨所印刷。

19. 根据权利要求11至13中任一项所述的聚合物用于制备喷墨印刷油墨的用途。

20.用于制备根据权利要求11至13中任一项所述的聚合物的方法，其包括按任何顺序使以下化合物反应：

i) 式(3)的化合物；

式(3)

其中Z为卤素原子；

ii) 式HQ³X_m的化合物；和

iii) 式HQ¹AQ²H的化合物，其中A、X、Q¹、Q²、Q³和m如权利要求11所限定，除了基团A或X中的至少一个具有膦酸基团。