CN102843905B

CN102843905B - 包含某些吡啶羧酸和某些杀真菌剂的除草剂/杀真菌剂协同组合物

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Publication number: CN102843905B
Application number: CN201180019699.0A
Authority: CN
Inventors: N.萨奇维; P.施米泽
Original assignee: Dow AgroSciences LLC
Current assignee: Kedihua Agricultural Technology Co ltd
Priority date: 2010-02-19
Filing date: 2011-02-17
Publication date: 2015-04-22
Anticipated expiration: 2031-02-17
Also published as: AR081719A1; DK2555615T3; CA2789875A1; CN102843905A; RU2552961C2; US20110207607A1; US9101136B2; RU2012140022A; EP2555615B1; TWI551219B; UA106786C2; EP2555615A1; AU2011218123B2; ES2460716T3; PL2555615T3; CA2789875C; PT2555615E; AU2011218123A1; WO2011103240A1; TW201200019A

Abstract

除草剂/杀真菌剂组合物包含(a)吡啶羧酸组分和(b)杀真菌剂组分，其提供对所选择的杂草的协同性控制。

Description

包含某些吡啶羧酸和某些杀真菌剂的除草剂/杀真菌剂协同组合物

本发明涉及协同性除草组合物，该组合物包含(a)除草性吡啶羧酸组分和(b)至少一种杀真菌剂，所述杀真菌剂选自嘧菌酯(azoxystrobin)、多菌灵(carbendazim)、百菌清(chlorothalonil)、环菌唑(cyproconazole)、嘧菌环胺(cyprodinil)、氟环唑(epoxiconazole)、苯锈啶(fenpropidin)、粉唑醇(flutriafol)、异菌脲(iprodione)、醚菌甲酯(kresoxim-methyl)、代森锰锌(mancozeb)、叶菌唑(metconazole)、苯菌酮(metrafenone)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、咪鲜胺(prochloraz)、丙环唑(propiconazole)、丙氧喹啉(proquinazid)、丙硫菌唑(prothioconazole)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、苯氧喹啉(quinoxyfen)、螺环菌胺(spiroxamine)、戊唑醇(tebuconazole)、四氟醚唑(tetraconazole)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、肟菌酯(trifloxystrobin)、以及吡啶酰胺。

保护农作物免受抑制农作物生长的杂草和其它植被侵害是农业中持续出现的问题。为有助于对抗该问题，合成化学领域的研究者已经制备出多种有效控制这种有害生长的化学品和化学制剂。类似地，保护农作物免受真菌的破坏或侵害也是农业中持续出现的问题。为了对抗这个问题，合成化学领域的研究者已经制备出广泛多种的能有效控制所述真菌的化学品和化学制剂。很多类型的化学除草剂和杀真菌剂已经在文献中公开，大量化学除草剂和杀真菌剂已经投入商业使用中。

在一些情况下，已经显示比起单独施用，除草活性成分以组合形式更为有效，这称为“协同作用”。如Herbicide Handbook of the Weed Science Societyof America，Eighth Edition，2002，p.462中所描述，“‘协同作用’是两种或更多种因素相互作用，使得当组合时效果比基于分别施用各因素的响应所预期的效果好”。本发明基于以下发现：已知单独具有杀真菌和除草功效的某些杀真菌剂和某些吡啶羧酸当组合施用时显示出协同除草效应。

本发明涉及除草剂/杀真菌剂协同混合物，其包含除草有效量的(a)式(I)的吡啶羧酸除草剂

或者所述羧酸的农用盐、酯和酰胺，以及(b)杀真菌剂，所述杀真菌剂选自嘧菌酯(azoxystrobin)、多菌灵(carbendazim)、百菌清(chlorothalonil)、环菌唑(cyproconazole)、嘧菌环胺(cyprodinil)、氟环唑(epoxiconazole)、苯锈啶(fenpropidin)、粉唑醇(flutriafol)、异菌脲(iprodione)、醚菌甲酯(kresoxim-methyl)、代森锰锌(mancozeb)、叶菌唑(metconazole)、苯菌酮(metrafenone)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、咪鲜胺(prochloraz)、丙环唑(propiconazole)、丙氧喹啉(proquinazid)、丙硫菌唑(prothioconazole)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、苯氧喹啉(quinoxyfen)、螺环菌胺(spiroxamine)、戊唑醇(tebuconazole)、四氟醚唑(tetraconazole)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、肟菌酯(trifloxystrobin)、以及式(II)的吡啶酰胺杀真菌剂。

所述组合物还可包含农用辅料或者载体。所述协同组合物通常还可与已知的除草剂安全剂具体与解草酯(cloquintocet-mexyl)组合使用。

本发明还涉及除草/杀真菌组合物，控制不需要植被(具体在谷类中)的生长的方法以及这些协同组合物的用途。

4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸(I)用于控制在谷类作物中的杂草，所述谷类作物包括春、冬和硬粒小麦以及春和冬大麦。

出乎意料地发现甲氧基丙烯酸酯类(strobilurin)杀真菌剂诸如嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌甲酯(kresoxim-methyl)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)或者肟菌酯(trifloxystrobin)与式(I)的吡啶羧酸的组合在控制地肤属(Kochia scoparia L；KCHSC)、香气小白菊(MatricariachamomilaL;MATCH)、野生三色紫罗兰(ViolatricolorL;VIOTR)、鸟类眼部威灵仙属(bird’s-eye speedwell)(Veronicapersica L;VERPE)、俄国大蓟(Salsolaiberica L;SASKR)、红根藜草(redroot pigweed)(Amaranthus retroflexus L;AMARE)、藜(lamb’s-quarter)(Chenopodium album L;CHEAL)、繁缕(chickweed)(Stellaria media L;STEME)和加拿大蓟(Canada thistle)(Cirsiumarvense L；CIRAR)中显示协同作用，施用率低于单独化合物的施用率。

还出乎意料地发现三唑类杀真菌剂诸如环菌唑(cyproconazole)、氟环唑(epoxiconazole)、粉唑醇(flutriafol)、叶菌唑(metconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、戊唑醇(tebuconazole)或者四氟醚唑(tetraconazole)与式(I)的吡啶羧酸的混合物在控制地肤属(Kochiascoparia L；KCHSC)、香气小白菊(Matricaria chamomila L;MATCH)、野生三色紫罗兰(Viola tricolor L；VIOTR)、鸟类眼部威灵仙属(bird’s-eyespeedwell)(Veronica persica L;VERPE)、俄国大蓟(Salsola iberica L;SASKR)、红根藜草(redroot pigweed)(Amaranthus retroflexus L;AMARE)、藜(Chenopodium album L;CHEAL)、繁缕(Stellaria media L;STEME)和加拿大蓟(Canada thistle)(Cirsium arvense L;CIRAR)中显示协同作用，施用率低于单独化合物的施用率。

咪唑类杀真菌剂诸如咪鲜胺(prochloraz)与式(I)的吡啶羧酸的混合物在控制地肤属(Kochia scoparia L；KCHSC)、香气小白菊(Matricaria chamomilaL；MATCH)、野生三色紫罗兰(Viola tricolor L；VIOTR)、鸟类眼部威灵仙属(bird’s-eye speedwell)(Veronica persica L;VERPE)和俄国大蓟(Salsola ibericaL；SASKR)中出乎预料地显示协同作用，施用率低于单独化合物的施用率。

还出乎意料地发现二硫代氨基甲酸酯类杀真菌剂诸如代森锰锌(mancozeb)与式(I)的吡啶羧酸的混合物在控制地肤属(Kochia scoparia L;KCHSC)、香气小白菊(Matricaria chamomila L；MATCH)、鸟类眼部威灵仙属(bird’s-eye speedwell)(Veronica persica L;VERPE)、野生三色紫罗兰(ViolatricolorL；VIOTR)和俄国大蓟(Salsola iberica L；SASKR)中显示协同作用，施用率低于单独化合物的施用率。

还发现芳族杀真菌剂诸如百菌清(chlorothalonil)与式(I)的吡啶羧酸的混合物在控制地肤属(Kochia scoparia L;KCHSC)、香气小白菊(MatricariachamomilaL;MATCH)、野生三色紫罗兰(Viola tricolorL;VIOTR)、鸟类眼部威灵仙属(bird’s-eye speedwell)(Veronica persica L;VERPE)和俄国大蓟(Salsola iberica L;SASKR)中显示协同作用，施用率低于单独化合物的施用率。

喹啉类杀真菌剂诸如苯氧喹啉(quinoxyfen)与式(I)的吡啶羧酸的混合物在控制地肤属(Kochia scoparia L；KCHSC)、香气小白菊(Matricariachamomila L;MATCH)、野生三色紫罗兰(Viola tricolor L;VIOTR)、鸟类眼部威灵仙属(bird’s-eye speedwell)(Veronica persica L;VERPE)和俄国大蓟(Salsola iberica L；SASKR)中显示协同作用，施用率低于单独化合物的施用率。

还发现杀真菌剂诸如螺环菌胺(spiroxamine)与式(I)的吡啶羧酸的混合物在控制野生三色紫罗兰(Viola tricolor L；VIOTR)中显示协同作用，施用率低于单独化合物的施用率。

还出乎意料地发现苯并咪唑类杀真菌剂诸如多菌灵(carbendazim)与式(I)的吡啶羧酸的混合物在控制野生三色紫罗兰(Viola tricolor L；VIOTR)中显示协同作用，施用率低于单独化合物的施用率。

还出乎意料地发现喹唑啉酮类杀真菌剂诸如丙氧喹啉(proquinazid)与式(I)的吡啶羧酸的混合物在控制野生三色紫罗兰(Viola tricolor L;VIOTR)中显示协同作用，施用率低于单独化合物的施用率。

式(II)的吡啶酰胺杀真菌剂与式(I)的吡啶羧酸的混合物在控制地肤属(Kochia scoparia L;KCHSC)、香气小白菊(Matricaria chamomila L;MATCH)和野生三色紫罗兰(Viola tricolor L；VIOTR)中显示协同作用，施用率低于单独化合物的施用率。

还出乎意料地发现苯胺嘧啶类杀真菌剂诸如嘧菌环胺(cyprodinil)与式(I)的吡啶羧酸的组合在控制俄国大蓟(Salsola iberica L；SASKR)中显示协同作用，施用率低于单独化合物的施用率。

还发现二苯甲酮类杀真菌剂诸如苯菌酮(metrafenone)与式(I)的吡啶羧酸的混合物在控制香气小白菊(Matricaria chamomila L；MATCH)、野生三色紫罗兰(Viola tricolor L;VIOTR)和俄国大蓟(Salsola iberica L;SASKR)中显示协同作用，施用率低于单独化合物的施用率。

还出乎意料地发现哌啶类杀真菌剂诸如苯锈啶(fenpropidin)与式(I)的吡啶羧酸的混合物在控制野生三色紫罗兰(Viola tricolor L；VIOTR)、红根藜草(redroot pigweed)(Amaranthus retroflexus L;AMARE)、藜(Chenopodium albumL;CHEAL)和加拿大蓟(Canada thistle)(Cirsium arvense L;CIRAR)中显示协同作用，施用率低于单独化合物的施用率。

还出乎意料地发现二甲酰亚胺类杀真菌剂诸如异菌脲(iprodione)与式(I)的吡啶羧酸的混合物在控制野生三色紫罗兰(Viola tricolor L；VIOTR)、红根藜草(redroot pigweed)(Amaranthus retroflexus L;AMARE)和加拿大蓟(Canadathistle)(Cirsium arvense L；CIRAR)中显示协同作用，施用率低于单独化合物的施用率。

还出乎意料地发现硫菌灵类杀真菌剂诸如甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)与式(I)的吡啶羧酸的混合物在控制野生三色紫罗兰(Viola tricolor L;VIOTR)、红根藜草(redroot pigweed)(Amaranthus retroflexus L;AMARE)、藜(Chenopodium album L;CHEAL)、繁缕(Stellaria media L;STEME)和加拿大蓟(Canada thistle)(Cirsium arvense L;CIRAR)中显示协同作用，施用率低于单独化合物的施用率。

在美国专利7,314,849B2中描述了多种吡啶羧酸化合物，包括4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯。式(I)的吡啶羧酸控制一年生窄叶杂草(包括狗尾草属、狼尾草属和稗属)；阔叶杂草诸如罂粟属、拉拉藤属、野芝麻属、地肤属、苋属、合萌属、木田菁属和雨久花属；以及苔草品种诸如Cyperus和藨草属。

嘧菌酯(azoxystrobin)是(αE)-2-[[6-(2-氰基苯氧基)-4-嘧啶基]氧]-α-(甲氧基亚甲基)苯乙酸甲酯的通用名。其杀真菌剂活性描述于The Pesticide Manual,Fourteenth Edition,2006。嘧菌酯(azoxystrobin)控制在谷类作物中广泛的病原体，包括小麦叶枯病菌(Septoria tritici)、颖枯球腔菌(Leptoshaeria nodorum)和圆核腔菌(Pyrenophora teres)。

多菌灵(carbendazim)是1H-苯并咪唑-2-基氨基甲酸甲酯的通用名。其杀真菌剂活性描述于The Pesticide Manual,Fourteenth Edition,2006。多菌灵(carbendazim)控制在谷类作物中的壳针孢属(Septoria)、镰孢菌属(Fusarium)、白粉菌属(Erysiphe)和假小尾孢属(Pseudocercosporella)。

百菌清(chlorothalonil)是2,4,5,6-四氯-1,3-苯二腈的通用名。其杀真菌剂活性描述于The Pesticide Manual,Fourteenth Edition,2006。百菌清(chlorothalonil)控制在包括谷类在内的广泛多种作物中的广泛多种真菌疾病。

环菌唑(cyproconazole)是α-(4-氯苯基)-α-(1-环丙基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇的通用名。其杀真菌剂活性描述于The Pesticide Manual,FourteenthEdition,2006。环菌唑(cyproconazole)控制谷类和甜菜中的壳针孢属(Septoria)、锈病、白粉病、喙孢属(Rhynchosporium)、尾孢属(Cercospora)和柱隔孢属(Ramularia)。

嘧菌环胺(cyprodinil)是4-环丙基-6-甲基-N-苯基-2-嘧啶胺的通用名。其杀真菌剂活性描述于The Pesticide Manual,Fourteenth Edition,2006。嘧菌环胺(cyprodinil)控制在谷类和葡萄、大田作物以及观赏栽培中的白粉菌属(Erysiphe)、核腔菌属(Pyrenophora)、喙孢属(Rhynchosporium)、Tapesia、Botritysa。

氟环唑(epoxiconazole)是rel-1-[[(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)环氧乙烷基]甲基]-1H-1,2,4-三唑的通用名。其杀真菌剂活性描述于The PesticideManual,Fourteenth Edition,2006。氟环唑(epoxiconazole)控制谷类和甜菜中的子囊菌、担子菌和半知菌引起的疾病。

苯锈啶(fenpropidin)是(±)-1-[3-[4-(1,1-二甲基乙基)苯基]-2-甲基丙基]哌啶的通用名。其杀真菌剂活性描述于The Pesticide Manual,Fourteenth Edition,2006。苯锈啶(fenpropidin)控制在谷类中广泛的疾病，包括白粉病(白粉病菌(Erysiphe graminis)、锈病(柄锈菌属(Puccinia spp.))、叶斑病(云纹斑病菌(Rhynschosporium secalis))。

粉唑醇(flutriafol)是α-(2-氟苯基)-α-(4-氟苯基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇的通用名。其杀真菌剂活性描述于The Pesticide Manual,Fourteenth Edition,2006。粉唑醇(flutriafol)控制谷类中的广泛多种的叶和穗疾病，包括白粉病菌(Erysiphe graminis)、壳针孢属(Septoria spp.)、柄锈菌属(Puccinia spp.)、网孢霉(Helminthosporium teres)、小麦褐斑长蠕孢霉(Helmintosporiumtritici-repentis)和云纹斑病菌(Rhynschosporium secalis)。

异菌脲(iprodione)是3-(3,5-二氯苯基)-N-(1-甲基乙基)-2,4-二氧代-1-咪唑烷=甲酰胺的通用名。其杀真菌剂活性描述于The Pesticide Manual,FourteenthEdition,2006。异菌脲(iprodione)控制谷类中的葡萄孢属、镰孢菌属(Fusarium)、丝核菌属。

醚菌甲酯(kresoxim-methyl)是(aE)-α-(甲氧基亚氨基)-2-[(2-甲基苯氧基)甲基]苯乙酸甲酯的通用名。其杀真菌剂活性描述于The Pesticide Manual,Fourteenth Edition,2006。醚菌甲酯(kresoxim-methyl)控制谷类的霉病、褐变病、网状斑点病和颖斑枯病。

代森锰锌(mancozeb)是[[2-[(二硫代羧基)氨基]乙基]氨基甲酰-二硫代(2-)-κS,κS′]锰与[[2-[(二硫代羧基)氨基]乙基]氨基甲酰-二硫代(2-)-κD,κS′]锌的混合物的通用名。其杀真菌剂活性描述于The Pesticide Manual,FourteenthEdition,2006。代森锰锌(mancozeb)控制在广泛多种作物中包括在谷类中的真菌疾病。

叶菌唑(metconazole)是5-[(4-氯苯基)甲基]-2,2-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇的通用名。其杀真菌剂活性描述于The Pesticide Manual,Fourteenth Edition,2006。叶菌唑(metconazole)控制谷类作物上的广泛多种的叶片疾病。

苯菌酮(metrafenone)是(3-溴-6-甲氧基-2-甲基苯基)(2,3,4-三甲氧基-=6-甲基苯基)甲酮的通用名。其杀真菌剂活性描述于The Pesticide Manual,Fourteenth Edition,2006。苯菌酮(metrafenone)控制谷类中的假小尾孢属(Pseudocercosporella)、白粉菌属(Erisyphe)。

啶氧菌酯(picoxystrobin)是(E)-(α)-(甲氧基亚甲基)-2-[[[6-(三氟甲基)-＝2-吡啶基]氧]甲基]苯乙酸甲酯的通用名。其杀真菌剂活性描述于The PesticideManual,Fourteenth Edition,2006。啶氧菌酯(picoxystrobin)控制谷类中的广谱疾病，包括禾生球腔菌病(Mycosphaerella graminicola)、叶锈菌病(Pucciniarecondita)、小麦褐斑长蠕孢霉病(Helminthosporium tritici-repentis)、白粉菌病(Erysiphe graminis)。

咪鲜胺(prochloraz)是N-丙基-N-[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基]-1H-咪唑-1-甲酰胺的通用名。其杀真菌剂活性描述于The Pesticide Manual,FourteenthEdition,2006。咪鲜胺(prochloraz)控制影响大田作物、果树、草皮和蔬菜的广泛多种疾病。

丙环唑(propiconazole)是1-[[2-(2,4-二氯苯基)-4-丙基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基]-1H-1,2,4-三唑的通用名。其杀真菌剂活性描述于The Pesticide Manual,Fourteenth Edition,2006。丙环唑(propiconazole)控制在谷类中由禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)、白粉菌(Erysiphe graminis)、颖枯球腔菌(Leptosphaerianodorum)、柄锈菌属(Puccinia spp.)、壳针孢属(Septoria spp.)、圆核腔菌(Pyrenophora teres)、小麦黄斑叶枯病菌(Pyrenophora tritici-repentis)和黑麦喙孢霉(Rhynchosporium secalis引起的疾病。

丙氧喹啉(proquinazid)是6-碘-2-丙氧基-3-丙基-4(3H)-喹唑啉酮的通用名。其杀真菌剂活性描述于The Pesticide Manual,Fourteenth Edition,2006。丙氧喹啉(proquinazid)控制谷类中的白粉病。

丙硫菌唑(prothioconazole)是2-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟基丙基]-1,2-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮的通用名。其杀真菌剂活性描述于ThePesticide Manual,Fourteenth Edition,2006。丙硫菌唑(prothioconazole)控制在小麦、大麦和其它作物中的眼斑病、镰刀霉耳朵凋枯病、黑斑病、锈病和白粉病。

吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)是[2-[[[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基]氧]甲基]苯基]甲氧基氨基甲酸甲酯的通用名。其杀真菌剂活性描述于The PesticideManual,Fourteenth Edition,2006。吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)控制主要的植物病原体，诸如谷类中的小麦叶枯病菌(Septoria tritici)、柄锈菌属(Pucciniaspp.)、小麦德氏霉(Drechslera tritici-repentis)和圆核腔菌(Pyrenophora teres)。

苯氧喹啉(quinoxyfen)是5,7-二氯-4-(4-氟苯氧基)喹啉的通用名。其杀真菌剂活性描述于The Pesticide Manual,Fourteenth Edition,2006。苯氧喹啉(quinoxyfen)控制谷类中的白粉病。

螺环菌胺(spiroxamine)是8-(1,1-二甲基乙基)-N-乙基-N-丙基-1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷-2-甲胺的通用名。其杀真菌剂活性描述于The Pesticide Manual,Fourteenth Edition,2006。螺环菌胺(spiroxamine)控制谷类中的白粉病。

戊唑醇(tebuconazole)是α-[2-(4-氯苯基)乙基]-α-(1,1-二甲基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇的通用名。其杀真菌剂活性描述于The PesticideManual,Fourteenth Edition,2006。戊唑醇(tebuconazole)控制在多种作物中的多种病原体，包括谷类中的柄锈菌属(Puccinia spp.)、白粉菌(Erysiphegraminis)、壳针孢属(Septoria spp.)、核腔菌属(Pyrenophora spp.)、禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)、镰孢菌属(Fusarium spp.)和黑麦喙孢霉(Rhynchosporium secalis)。

四氟醚唑(tetraconazole)是(±)-1-[2-(2,4-二氯苯基)-3-(1,1,2,2-四氟乙氧基)丙基]＝-1H-1,2,4-三唑的通用名。其杀真菌剂活性描述于The Pesticide Manual,Fourteenth Edition,2006。四氟醚唑(tetraconazole)控制谷类中的白粉病、锈病、腥黑穗病和散黑穗病。

甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)是二甲基[1,2-亚苯基双(亚胺基硫代羰基)]双[氨基甲酸酯]的通用名。其杀真菌剂活性描述于The Pesticide Manual,Fourteenth Edition,2006。甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)控制谷类中的广泛多种疾病，包括眼斑病、白粉病。

肟菌酯(trifloxystrobin)是(αE)-α-(甲氧基亚胺基)-2-[[[[(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基]氨基]氧]甲基]苯乙酸甲酯的通用名。其杀真菌剂活性描述于The Pesticide Manual,Fourteenth Edition,2006。肟菌酯(trifloxystrobin)在谷类中用于控制子囊菌、担子菌、半知菌和卵菌。

式(II)的吡啶酰胺杀真菌剂或者化合物II是异丁酸(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[(3-异丁酰氧甲氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基)-氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-[1,5]二氧杂环壬烷-7-基酯。式(II)的化合物描述于美国专利6,861,390中。

本申请使用的术语除草剂用来指杀死、控制或者以其它方式不利地改变植物生长的活性成分。除草有效的或者植物控制量是导致不利改变的效果和包括偏离自然发展(natural development)，杀死，调节，脱水，阻止等的活性成分的量。术语植物和植被包括发芽的种子，新出现的幼苗，从无性繁殖体发芽的植物，和长成的植物。

本申请使用的术语杀真菌剂用来指杀死、控制或者以其它方式不利地改变真菌生长的活性成分。杀真菌有效量是导致真菌不利改变的效果和包括偏离自然发展，杀死，调节等的活性成分的量。

当将协同混合物的混配物在生长的任何阶段或在播种或发芽之前直接施用于植物或植物的所在地时，混配物表现出除草活性。观察到的效应取决于有待控制的植物品种、植物的生长阶段、稀释的施用参数和喷雾液滴大小、固体组分的颗粒大小、使用时的环境条件、使用的具体化合物、使用的具体辅料和载体、土壤类型等、以及化学品的施用量。这些和其它因素可以按照本领域已知的进行调节从而促进非选择性或选择性除草作用。通常，优选地在芽后施用本发明组合物于相对不成熟的不期望植被以达到对杂草的最大控制。

在本发明的组合物中，式(I)的吡啶羧酸组分与杀真菌剂组分的重量比在3.5:1至1:1200范围内显示出协同性除草作用。

协同组合物的施用率取决于有待控制的杂草的具体类型、所需控制的程度、和施用的时机和方法。通常，本发明组合物可按10克/公顷(g/ha)至1235g/ha的施用率来施用，其基于组合物中活性成分的总量。取决于使用的具体杀真菌剂，杀真菌剂组分的施用率为60g/ha至1200g/ha，式(I)的吡啶羧酸组分的施用率为1g/ha至35g/ha，当使用安全剂组分时，其施用率为0.05g/ha至35g/ha。

本发明协同混合物的组分可以单独地或作为多组分除草体系的一部分施用。

本发明的协同混合物可以与一种或多种其它除草剂联合施用以控制更广范围的不期望的植被。当与其它除草剂联合使用时，组合物可以与其它除草剂配制、与其它除草剂釜混合、或与其它除草剂相续施用。可以与本发明的协同组合物联合使用的除草剂中的一些包括：4-CPA，4-CPB，4-CPP，2,4-D，3,4-DA，2,4-DB，3,4-DB，2,4-DEB，2,4-DEP，3,4-DP，2,3,6-TBA，2,4,5-T，2,4,5-TB，刈草胺(acetochlor)，三氟羧草醚(acifluorfen)，苯草醚(aclonifen)，丙烯醛(acrolein)，甲草胺(alachlor)，草毒死(allidochlor)，禾草灭(alloxydim)，烯丙醇，五氯戊酮酸(alorac)，特津酮(ametridione)，莠灭净(ametryn)，特草嗪酮(amibuzin)，氨唑草酮(amicarbazone)，磺氨磺隆(amidosulfuron)，aminocyclopyrachlor，氯氨吡啶酸(aminopyralid)，甲基胺草磷(amiprofos-methyl)，杀草强(amitrole)，氨基磺酸铵(ammonium sulfamate)，莎稗磷(anilofos)，疏草隆(anisuron)，磺草灵(asulam)，莠去通(atraton)，莠去津(atrazine)，唑啶炔草(azafenidin)，四唑磺隆(azimsulfuron)，叠氮净(aziprotryne)，燕麦灵(barban)，BCPC，氟丁酰草胺(beflubutamid)，草除灵(benazolin)，bencarbazone，氟草胺(benfluralin)，呋草磺(benfuresate)，苄嘧磺隆(bensulfuron)，地散磷(bensulide)，噻草平(bentazone)，胺酸杀(benzadox)，双苯嘧草酮(benzfendizone)，苄草胺(benzipram)，苯并双环酮(benzobicyclon)，吡草酮(benzofenap)，氟磺胺草(benzofluor)，新燕灵(benzoylprop)，噻草隆(benzthiazuron)，双环吡喃酮(bicyclopyrone)，治草醚(bifenox)，双丙氨酰膦(bilanafos)，双嘧苯甲酸钠(bispyribac-sodium)，硼砂(borax)，除草定(bromacil)，糠草腈(bromobonil)，溴丁酰草胺(bromobutide)，杀草全(bromofenoxim)，溴苯腈(bromoxynil)，杀莠敏(brompyrazon)，丁草胺(butachlor)，氟丙嘧草酯(butafenacil)，抑草膦(butamifos)，丁烯草胺(butenachlor)，特咪唑草(buthidazole)，丁噻隆(buthiuron)，地乐胺(butralin)，丁苯草酮(butroxydim)，炔草隆(buturon)，苏达灭(butylate)，二甲胂酸(cacodylic acid)，苯酮唑(cafenstrole)，氯酸钙(calcium chlorate)，氰氨化钙(calcium cyanamide)，克草胺酯(cambendichlor)，卡巴草灵(carbasulam)，长杀草(carbetamide)，特噁唑威(carboxazole)，草败死(chlorprocarb)，氟酮唑草(carfentrazone)，CDEA，CEPC，氯硝醚(chlomethoxyfen)，草灭平(chloramben)，丁酰草胺(chloranocryl)，炔禾灵(chlorazifop)，可乐津(chlorazine)，氯溴隆(chlorbromuron)，氯炔灵(chlorbufam)，乙氧苯隆(chloreturon)，伐草克(chlorfenac)，燕麦酯(chlorfenprop)，氟嘧杀(chlorflurazole)，氯甲丹(chlorflurenol)，氯草敏(chloridazon)，氯嘧磺隆(chlorimuron)，草枯醚(chlornitrofen)，三氯丙酸(chloropon)，氯麦隆(chlorotoluron)，枯草隆(chloroxuron)，羟敌草腈(chloroxynil)，氯苯胺灵(chlorpropham)，绿磺隆(chlorsulfuron)，氯酞酸(chlorthal)，氯硫酰草胺(chlorthiamid)，吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)，环庚草醚(cinmethylin)，醚磺隆(cinosulfuron)，咯草隆(cisanilide)，烯草酮(clethodim)，碘氯啶酯(cliodinate)，炔草酯(clodinafop)，氯丁草(clofop)，异噁草酮(clomazone)，稗草胺(clomeprop)，调果酸(cloprop)，环丁烯草酮(cloproxydim)，二氯吡啶酸(clopyralid)，氯酯磺草胺(cloransulam)，CMA，硫酸铜(coppersulfate)，CPMF，CPPC，醚草敏(credazine)，甲酚(cresol)，苄草隆(cumyluron)，氰草净(cyanatryn)，氰草津(cyanazine)，草灭特(cycloate)，环丙磺隆(cyclosulfamuron)，噻草酮(cycloxydim)，环莠隆(cycluron)，氰氟草酯(cyhalofop)，牧草快(cyperquat)，环丙津(cyprazine)，三环塞草胺(cyprazole)，环酰草胺(cypromid)，香草隆(daimuron)，茅草枯(dalapon)，棉隆(dazomet)，敌草乐(delachlor)，甜菜安(desmedipham)，敌草净(desmetryn)，燕麦敌(di-allate)，麦草畏(dicamba)，敌草腈(dichlobenil)，氯全隆(dichloralurea)，苄胺灵(dichlormate)，2,4-滴丙酸(dichlorprop)，精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)，氯甲草(diclofop)，唑嘧磺胺(diclosulam)，二乙除草双(diethamquat)，安塔(diethatyl)，氟苯戊烯酸(difenopenten)，枯莠隆(difenoxuron)，苯敌快(difenzoquat)，吡氟酰草胺(diflufenican)，二氟吡隆(diflufenzopyr)，噁唑隆(dimefuron)，哌草丹(dimepiperate)，克草胺(dimethachlor)，戊草津(dimethametryn)，二甲吩草胺(dimethenamid)，精二甲吩草胺(dimethenamid-P)，敌灭生(dimexano)，敌米达松(dimidazon)，敌乐胺(dinitramine)，地乐特(dinofenate)，丙硝酚(dinoprop)，戊硝酚(dinosam)，地乐酚(dinoseb)，特乐酚(dinoterb)，草乃敌(diphenamid)，杀草净(dipropetryn)，敌草快(diquat)，2,4-滴硫钠(disul)，氟硫草定(dithiopyr)，敌草隆(diuron)，DMPA，DNOC，DSMA，EBEP，甘草津(eglinazine)，草藻灭(endothal)，磺唑草(epronaz)，EPTC，抑草蓬(erbon)，禾草畏(esprocarb)，丁氟消草(ethalfluralin)，胺苯磺隆(ethametsulfuron)，噻二唑隆(ethidimuron)，抑草威(ethiolate)，乙呋草磺(ethofumesate)，氯氟草醚(ethoxyfen)，乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)，硝草酚(etinofen)，乙胺草醚(etnipromid)，乙氧苯酰草(etobenzanid)，EXD，酰苯磺威(fenasulam)，2,4,5-涕丙酸(fenoprop)，噁唑禾草灵(fenoxaprop)，高噁唑禾草灵(fenoxaprop-P)，fenoxasulfone，氯苯氧乙醇(fenteracol)，噻唑禾草灵(fenthiaprop)，四唑草胺(fentrazamide)，非草隆(fenuron)，硫酸亚铁(ferrous sulfate)，氟燕灵(flamprop)，强氟燕灵(flamprop-M)，啶嘧磺隆(flazasulfuron)，双氟磺草胺(florasulam)，吡氟禾草灵(fluazifop)，精吡氟禾草灵(fluazifop-P)，异丙吡草酯(fluazolate)，氟酮磺隆(flucarbazone)，氟吡磺隆(flucetosulfuron)，氟消草(fluchloralin)，氟噻草胺(flufenacet)，氟苯吡草(flufenican)，氟哒嗪草酯(flufenpyr)，氟唑啶草(flumetsulam)，三氟噁嗪(flumezin)，氟烯草酸(flumiclorac)，丙炔氟草胺(flumioxazin)，炔草胺(flumipropyn)，伏草隆(fluometuron)，消草醚(fluorodifen)，乙羧氟草醚(fluoroglycofen)，fluoromidine，氟除草醚(fluoronitrofen)，氟苯隆(fluothiuron)，氟胺草唑(flupoxam)，flupropacil，四氟丙酸(flupropanate)，氟啶磺隆(flupyrsulfuron)，氟草同(fluridone)，氟咯草酮(flurochloridone)，氟草烟(fluroxypyr)，呋草酮(flurtamone)，达草氟(fluthiacet)，氟磺胺草醚(fomesafen)，甲酰胺磺隆(foramsulfuron)，膦铵素(fosamine)，氟呋草醚(furyloxyfen)，草铵膦(glufosinate)，glufosinate-P，草甘膦(glyphosate)，氟硝磺酰胺(halosafen)，吡氯磺隆(halosulfuron)，卤草定(haloxydine)，氟吡禾灵(haloxyfop)，精氟吡禾灵(haloxyfop-P)，六氯丙酮(hexachloroacetone)，六氟胂酸盐(hexaflurate)，六嗪酮(hexazinone)，咪草酯(imazamethabenz)，咪草啶酸(imazamox)，甲咪唑烟酸(imazapic)，灭草烟(imazapyr)，灭草喹(imazaquin)，咪草烟(imazethapyr)，啶咪磺隆(imazosulfuron)，茚草酮(indanofan)，indaziflam，碘草腈(iodobonil)，碘甲烷(iodomethane)，碘磺隆(iodosulfuron)，碘苯腈(ioxynil)，抑草津(ipazine)，ipfencarbazone，丙草定(iprymidam)，丁咪胺(isocarbamid)，异草定(isocil)，丁嗪草酮(isomethiozin)，异草完隆(isonoruron)，氮草(isopolinate)，异丙乐灵(isopropalin)，异丙隆(isoproturon)，异恶隆(isouron)，异噁酰草胺(isoxaben)，异噁氯草酮(isoxachlortole)，异噁氟草酮(isoxaflutole)，噁草醚(isoxapyrifop)，特胺灵(karbutilate)，ketospiradox，乳氟禾草灵(lactofen)，环草定(lenacil)，利谷隆(linuron)，MAA，MAMA，MCPA，2甲4氯硫代乙酯(MCPA-thioethyl)，MCPB，2甲4氯丙酸(mecoprop)，精2甲4氯丙酸(mecoprop-P)，丁硝酚(medinoterb)，苯噻酰草胺(mefenacet)，氟磺酰草胺(mefluidide)，灭莠津(mesoprazine)，甲基二磺隆(mesosulfuron)，甲基磺草酮(mesotrione)，威百亩(metam)，噁唑酰草胺(metamifop)，苯嗪草酮(metamitron)，吡草胺(metazachlor)，metazo sulfuron，氟哒草(metflurazon)，噻唑隆(methabenzthiazuron)，氟烯硝草(methalpropalin)，灭草定(methazole)，甲硫苯威(methiobencarb)，methiozolin，灭草恒(methiuron)，醚草通(methometon)，盖草津(methoprotryne)，溴甲烷(methyl bromide)，异硫氰酸甲酯(methylisothiocyanate)，苯丙隆(methyldymron)，色满隆(metobenzuron)，秀谷隆(metobromuron)，异丙甲草胺(metolachlor)，唑草磺胺(metosulam)，甲氧隆(metoxuron)，嗪草酮(metribuzin)，甲磺隆(metsulfuron)，草达灭(molinate)，庚酰草胺(monalide)，特噁唑隆(monisouron)，一氯乙酸(monochloroaceticacid)，绿谷隆(monolinuron)，灭草隆(monuron)，伐草快(morfamquat)，MSMA，萘丙胺(naproanilide)，敌草胺(napropamide)，萘草胺(naptalam)，草不隆(neburon)，烟嘧磺隆(nicosulfuron)，吡氯草胺(nipyraclofen)，甲磺乐灵(nitralin)，除草醚(nitrofen)，三氟甲草醚(nitrofluorfen)，达草灭(norflurazon)，草完隆(noruron)，OCH，坪草丹(orbencarb)，邻二氯苯(ortho-dichlorobenzene)，orthosulfamuron，黄草消(oryzalin)，炔丙噁唑草(oxadiargyl)，噁草灵(oxadiazon)，噁杀草敏(oxapyrazon)，环丙氧磺隆(oxasulfuron)，氯噁嗪草(oxaziclomefone)，乙氧氟草醚(oxyfluorfen)，对伏隆(parafluron)，百草枯(paraquat)，克草猛(pebulate)，pelargonic acid，胺硝草(pendimethalin)，五氟磺草胺，五氯酚(pentachlorophenol)，甲氯酰草胺(pentanochlor)，戊噁唑草(pentoxazone)，氟草磺胺(perfluidone)，烯草胺(pethoxamid)，棉胺宁(phenisopham)，甜菜宁(phenmedipham)，乙基甜菜宁(phenmedipham-ethyl)，稀草隆(phenobenzuron)，乙酸苯汞(phenylmercury acetate)，氨氯吡啶酸(picloram)，氟吡草胺(picolinafen)，pinoxaden，哌草磷(piperophos)，亚砷酸钾(potassium arsenite)，叠氮化钾(potassium azide)，氰酸钾(potassium cyanate)，冰草胺(pretilachlor)，氟嘧磺隆(primisulfuron)，环氰津(procyazine)，氨氟乐灵(prodiamine)，氟唑草胺(profluazol)，环丙氟灵(profluralin)，环苯草酮(profoxydim)，丙草止津(proglinazine)，扑灭通(prometon)，扑草净(prometryn)，毒草安(propachlor)，敌稗(propanil)，喔草酯(propaquizafop)，扑灭津(propazine)，苯胺灵(propham)，异丙草胺(propisochlor)，丙苯磺隆(丙氧基carbazone)，propyrisulfuron，炔苯酰草胺(propyzamide)，磺亚胺草(prosulfalin)，苄草丹(prosulfocarb)，氟丙磺隆(prosulfuron)，扑灭生(proxan)，广草胺(prynachlor)，比达农(pydanon)，双唑草腈(pyraclonil)，氟唑草酯(pyraflufen)，pyrasulfotole，吡唑特(pyrazolynate)，吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)，苄草唑(pyrazoxyfen)，嘧苯草肟(pyribenzoxim)，稗草畏(pyributicarb)，氯草定(pyriclor)，pyridafol，哒草特(pyridate)，环酯草醚(pyriftalid)，肟啶草(pyriminobac)，pyrimisulfan，嘧硫草醚(pyrithiobac)，pyroxasulfone，pyroxsulam，二氯喹啉酸(quinclorac)，氯甲喹啉酸(quinmerac)，灭藻醌(quinoclamine)，氯藻胺(quinonamid)，喹禾灵(quizalofop)，精喹禾灵(quizalofop-P)，硫氰苯乙胺(rhodethanil)，玉嘧磺隆(rimsulfuron)，saflufenacil，S-异丙甲草胺(S-metolachlor)，另丁津(sebuthylazine)，密草通(secbumeton)，稀禾定(sethoxydim)，环草隆(siduron)，西玛津(simazine)，西玛通(simeton)，西草净(simetryn)，SMA，亚砷酸钠(sodium arsenite)，叠氮化钠(sodium azide)，氯酸钠(sodium chlorate)，磺草酮(sulcotrione)，草克死(sulfallate)，磺胺草唑(sulfentrazone)，嘧磺隆(sulfometuron)，乙磺磺隆(sulfosulfuron)，硫酸，吖庚磺酯(sulglycapin)，灭草灵(swep)，TCA，牧草胺(tebutam)，丁唑隆(tebuthiuron)，tefuryltrione，tembotrione，吡喃草酮(tepraloxydim)，特草定(terbacil)，特草灵(terbucarb)，猛杀草(terbuchlor)，甲氧去草净(terbumeton)，特丁津(terbuthylazine)，去草净(terbutryn)，氟氧隆(tetrafluron)，噻醚草胺(thenylchlor)，赛唑隆(thiazafluron)，噻草啶(thiazopyr)，噻二唑胺(thidiazimin)，赛二唑素(thidiazuron)，thiencarbazone-methyl，噻磺隆(thifensulfuron)，禾草丹(thiobencarb)，丁草威(tiocarbazil)，嘧草胺(tioclorim)，topramezone，苯草酮(tralkoxydim)，野麦畏(tri-allate)，醚苯磺隆(triasulfuron)，三嗪氟草胺(triaziflam)，苯磺隆(tribenuron)，杀草畏(tricamba)，绿草定(triclopyr)，灭草环(tridiphane)，草达津(trietazine)，三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)，氟乐灵(trifluralin)，氟胺磺隆(triflusulfuron)，三氟苯氧丙酸(trifop)，三氟禾草肟(trifopsime)，三羟基三嗪(trihydroxytriazine)，三甲隆(trimeturon)，茚草酮(tripropindan)，草达克(tritac)，三氟甲磺隆(tritosulfuron)，灭草猛(vernolate)和二甲苯草胺(xylachlor)。

在草甘膦耐受作物、草铵膦耐受作物、麦草畏耐受作物、咪唑啉酮(imidazolinones)耐受作物、或2,4-D-耐受作物上，本发明的协同组合物可以进一步与以下物质联合使用：草甘膦、草铵膦、麦草畏、咪唑啉酮、或2,4-D。通常优选的是使用本发明的协同组合物与除草剂的组合，该除草剂针对于待处理作物是选择性的并且补充由这些化合物在使用的施用率而控制的杂草的范围。进一步通常优选的是同时施用，或者作为组合制剂施用或者作为罐混合物施用本发明的协同组合物和其它补充除草剂。

本发明的协同组合物可以通常与已知的除草剂安全剂组合使用以增强它们的选择性，所述除草剂安全剂例如解草嗪(benoxacor)、禾草丹(benthiocarb)、云薹素内酯(brassinolide)、解草酯(cloquintocet(mexyl))、解草胺腈(cyometrinil)、cyprosulfamate、香草隆(daimuron)、烯丙酰草胺(dichlormid)、dicyclonon、dietholate、哌草丹(dimepiperate)、乙拌磷(disulfoton)、解草唑-乙基(fenchlorazole-ethyl)、解草啶(fenclorim)、解草胺(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草唑(furilazole)、双苯唑酸乙酯(isoxadifen-ethyl)、吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)、mephenate、MG191、MON4660、萘二甲酸酐(NA)、解草腈(oxabetrinil)、R29148和N-苯基-磺酰基苯甲酸酰胺。解草酯是本发明协同组合物的特别优选的安全剂，特别是用于对抗协同组合物对稻米(rice)和谷类的任何有害效应。

实际上，优选的是使用混合物形式的本发明的协同组合物，该混合物包含除草有效量的除草组分以及至少一种农用辅料或载体。适宜的辅料或载体不应该对有价值的作物产生植物性毒素，特别是在作物存在时施用选择性杂草控制组合物所使用的浓度下，并且不应该与除草组分或其它组合物成分发生化学反应。可以设计这样的混合物以便于直接施用于杂草或它们的所在地，或者可以是通常在施用前用另外的载体和辅料稀释的浓缩物或制剂。它们可以是固体，例如，粉末、颗粒、可用水分散的细粒、或可润湿的粉末；或液体，例如，可乳化的浓缩物、溶液、乳液或悬浮液。

用于制备本发明除草混合物的适宜的农业辅料和载体是本领域技术人员熟知的。这些辅料中的一些包括但不限于，作物油浓缩物(矿物油(85%)+乳化剂(15%))；壬基酚乙氧基化物；苄基椰油烷基二甲基季铵盐；石油烃、烷基酯、有机酸、和阴离子表面活性剂的共混物；C₉-C₁₁烷基聚糖苷；磷酸化的醇乙氧基化物；天然伯醇(C₁₂-C₁₆)乙氧基化物；二-仲-丁基苯酚EO-PO嵌段共聚物；聚硅氧烷-甲基封端物；壬基酚乙氧基化物+脲硝酸铵；乳化的甲基化的种子油；十三烷基醇(合成)乙氧基化物(8EO)；牛油胺乙氧基化物(15EO)和PEG(400)二油酸酯-99。

可使用的液体载体包括水和有机溶剂。通常使用的有机溶剂包括但不限于石油馏分或烃诸如矿物油、芳族溶剂、石蜡基油等；植物油诸如大豆油、菜籽油、橄榄油、蓖麻油、葵花籽油、椰子油、玉米油、棉籽油、亚麻籽油、棕榈油、花生油、红花油、麻油、桐油(tung oil)等；上述植物油的酯；一元醇或二元、三元或其它低级多元醇(含有4-6个羟基)的酯，诸如硬脂酸2-乙基己酯、油酸正丁酯、十四酸异丙酯、丙二醇二油酸酯、琥珀酸二辛酯、已二酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯等；一元羧酸、二元羧酸和多羧酸的酯等。具体的有机溶剂包括甲苯、二甲苯、石油精(petroleum naphtha)、作物油(cropoil)、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、三氯乙烯、四氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲醚和二甘醇单甲醚、甲醇、乙醇、异丙醇、戊醇、乙二醇、丙二醇、甘油、N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基烷基酰胺、二甲基亚砜、液体肥料等。水通常是稀释浓缩物所选择的载体。

合适的固体载体包括滑石、叶蜡石(pyrophyllite clay)、硅石、活性白土(attapulgus clay)、高岭土、硅藻土(kieselguhr)、白垩(chalk)、硅藻土(diatomaceous earth)、石灰、碳酸钙、膨润土、漂白土(Fuller’s earth)、棉子壳(cotton seed hull)、小麦粉、豆粉、浮石(pumice)、木粉、胡桃壳粉(walnut shellflour)、木质素等。

通常期望的是将一种或多种表面活性剂引入本发明组合物中。所述表面活性剂有益地同时用于固体和液体组合物中，尤其是设计成在施用前用载体稀释的组合物中。表面活性剂的性质可以是阴离子的、阳离子的或非离子的并可用作乳化剂、润湿剂、助悬剂或用于其它目的。通常在制剂领域中使用的且也可在本制剂中使用的表面活性剂特别地在“McCutcheon’s Detergentsand Emulsifiers Annual,”MC Publishing Corp.,Ridgewood,New Jersey,1998和“Encyclopedia of Sufactants,”Vol.I-III,Chemical Publishing Co.,New York,1980-81中有述。典型的表面活性剂包括烷基硫酸盐，如二乙醇-月桂基硫酸铵；烷基芳基磺酸盐，如十二烷基苯磺酸钙；烷基酚-烯化氧加成产物，如壬基酚-C₁₈乙氧基化物；醇-烯化氧加成产物，如十三烷基醇-C₁₆乙氧基化物；皂，如硬脂酸钠；烷基萘-磺酸盐，如二丁基萘磺酸钠；磺化琥珀酸盐的二烷基酯，如二(2-乙基己基)磺化琥珀酸钠；山梨糖醇酯，如山梨糖醇油酸酯；季铵，如月桂基三甲基-氯化铵；脂肪酸的聚乙二醇酯，如聚乙二醇硬脂酸酯；环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物；磷酸单烷基酯的盐和磷酸二烷基酯的盐；植物油，如大豆油、菜籽油、橄榄油、蓖麻油、葵花子油、椰子油、玉米油、棉籽油、亚麻子油、棕榈油、花生油、红花油、麻油、桐油等；及上述植物油的酯。

常用于农业组合物的其它辅料包括相容剂(compatibility agent)、消泡剂、掩蔽剂(sequestering agent)、中和剂和缓冲剂、缓蚀剂(corrosion inhibitor)、染料、芳香剂(odorant)、铺展剂(spreading agent)、渗透助剂、粘着剂、分散剂、增稠剂、防冻剂(freezing point depressant)、抗微生物剂等。所述组合物也可含有其它相容性组分，例如其它除草剂、植物生长调节剂、杀真菌剂、杀虫剂等且可与液体肥料或固体颗粒肥料载体如硝酸铵、脲等一起配制。

本发明的协同组合物中活性成分的浓度通常为0.001至98wt%(重量百分数)。通常使用0.01至90wt%的浓度。在设计用作浓缩物的组合物中，活性成分通常以5至98wt％，优选10至90wt%的浓度存在。在施用前所述组合物通常用惰性载体(如水)稀释。通常施用至杂草或杂草所在地的稀释的组合物一般含有0.0001至1wt%活性成分且优选含有0.001至0.05wt%活性成分。

可通过使用常规地面或空气撒粉器、喷雾器和颗粒施用器，通过加入灌溉用水或稻田水中，以及通过本领域技术人员已知的其它常规方式将本发明组合物施用至杂草或其所在地。

以下实施例示例说明了本发明。

实施例

对混合物在谷类作物中芽后除草活性的评价

将所需测试植物种类的种子种植在表面积为103.2平方厘米(cm²)的塑料壶中的种植混合物中，该种植混合物的pH通常为6.0至6.8和有机物质含量通常为30%。当需要确保优良的发芽和健康的植物时，施用杀真菌剂处理和/或其它化学或物理处理。植物在温室中生长7-36天，其中使用约14-小时(h)光照周期，该温室在白天保持在18°C和在晚上保持在17°C。有规律地添加营养物和水，当需要时，使用架空的1000-瓦金属卤化物灯提供补充照明。当植物达到第二至第三真叶期(true leaf stage)时，采用它们进行测试。

处理由谷类杀真菌剂化合物(如表1-34中所列出)和谷类除草剂4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸组成，单独或以组合方式施用。将称量的4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸的酸、酯(甲酯)或盐(三乙基胺,TEA)(化合物I)置于25毫升(mL)玻璃瓶中，溶解在97:3体积比(v/v)丙酮/二甲基亚砜(DMSO)中得到4.5毫克活性成分每毫升(mg ai/mL)浓缩溶液。若化合物I不易溶解，则温热和/或超声处理混合物。通过加入2体积的包含64.7:26.0:6.7:2.0:0.7:0.01v/v比的丙酮、水、异丙醇、DMSO、Agri-dex作物油浓缩物和表面活性剂的含水混合物，将化合物I的浓缩溶液稀释至1.5mg ai/mL。稀释溶液通过混合1体积的97:3v/v丙酮/DMSO和2体积的包含64.7:26.0:6.7:2.0:0.7:0.01v/v比的丙酮、水、异丙醇、DMSO、Agri-dex作物油浓缩物和表面活性剂的含水混合物制备。化合物需求量基于以187升每公顷(L/ha)比率的12mL施用体积。谷类杀真菌剂的浓缩溶液以相同方法制备。将称量的杀真菌剂置于25毫升(mL)玻璃瓶中，溶解在97:3体积比(v/v)丙酮/二甲基亚砜中得到浓缩的杀真菌剂溶液。安全剂的浓缩溶液以相同方法制备。将称量的安全剂置于25mL玻璃瓶中，溶解在97:3体积比(v/v)丙酮/二甲基亚砜中得到浓缩的安全剂溶液。

谷类除草剂和杀真菌剂化合物混合物的喷洒溶液通过添加浓缩溶液到适当量的稀释溶液中形成12mL喷洒溶液制备，所述喷洒溶液具有组合的活性成分。谷类除草剂、除草剂安全剂和杀真菌剂化合物混合物的喷洒溶液通过添加浓缩溶液到适当量的稀释溶液中形成12mL喷洒溶液制备，所述喷洒溶液具有组合的活性成分。

配制的混配物用装备有8002E喷嘴的高架的Mandel轨迹喷洒器(tracksprayer)施用于植物体，所述喷嘴已校正为以高于平均植物遮蓬18英寸(43厘米)的喷洒高度在0.503平方米(m²)的施用面积投放187L/ha。对照植物用溶剂空白以相同方式喷洒。

将处理的植物和对照植物置于上述温室中并通过地下灌溉(sub-irrigation)浇水以防止冲刷掉测试化合物。在20-22天后，与对照植物相比，目视测定被测试植物的状况，并根据0至100%的等级进行评分，其中0对应于无伤害，而100对应于完全杀死。

Colby方程用于确定从混合物中预期的除草效应(Colby,S.R.Calculation of the synergistic and antagonistic response of herbicidecombinations.Weeds1967,15,20-22.)。

以下方程用于计算包含两种活性成分A和B的混合物的预期活性：

预期活性=A+B-(A x B/100)

A=在与混合物中使用的浓度相同时观察到的活性成分A的功效。

B=在与混合物中使用的浓度相同时观察到的活性成分B的功效。

测试的化合物的一些、所用的施用率、测试的植物品种、以及结果列于表1-39。

表1.化合物I和嘧菌酯(azoxystrobin)在谷类作物中对几种主要阔叶杂草的协同活性

表2.化合物I和嘧菌酯(azoxystrobin)在谷类作物中对几种主要阔叶杂草的协同活性

表3.化合物I和多菌灵(carbendazim)在谷类作物中对几种主要阔叶杂草的协同活性

表4.化合物I和百菌清(chlorothalonil)在谷类作物中对几种主要阔叶杂草的协同活性

表5.化合物I和百菌清(chlorothalonil)在谷类作物中对几种主要阔叶杂草的协同活性

表6.化合物I和环菌唑(cyproconazole)在谷类作物中对几种主要阔叶杂草的协同活性

表7.化合物I和嘧菌环胺(cyprodinil)在谷类作物中对几种主要阔叶杂草的协同活性

表8.化合物I和氟环唑(epoxiconazole)在谷类作物中对几种主要阔叶杂草的协同活性

表9.化合物I和苯锈啶(fenpropidin)在谷类作物中对几种主要阔叶杂草的协同活性

表10.化合物I和粉唑醇(flutriafol)在谷类作物中对几种主要阔叶杂草的协同活性

表11.化合物I和异菌脲(iprodione)在谷类作物中对几种主要阔叶杂草的协同活性

表12.化合物I和醚菌甲酯(kresoxim-methyl)在谷类作物中对几种主要阔叶杂草的协同活性

表13.化合物I和代森锰锌(mancozeb)在谷类作物中对几种主要阔叶杂草的协同活性

表14.化合物I和代森锰锌(mancozeb)在谷类作物中对几种主要阔叶杂草的协同活性

表15.化合物I和叶菌唑(metconazole)在谷类作物中对几种主要阔叶杂草的协同活性

表16.化合物I和苯菌酮(metrafenone)在谷类作物中对几种主要阔叶杂草的协同活性

表17.化合物I和啶氧菌酯(picoxystrobin)在谷类作物中对几种主要阔叶杂草的协同活性

表18.化合物I和咪鲜胺(prochloraz)在谷类作物中对几种主要阔叶杂草的协同活性

表19.化合物I和咪鲜胺(prochloraz)在谷类作物中对几种主要阔叶杂草的协同活性

表20.化合物I和丙环唑(Propioconazole)在谷类作物中对几种主要阔叶杂草的协同活性

表21.化合物I和丙氧喹啉(proquinazid)在谷类作物中对几种主要阔叶杂草的协同活性

表22.化合物I和丙硫菌唑(prothioconazole)在谷类作物中对几种主要阔叶杂草的协同活性

表23.化合物I和吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)在谷类作物中对几种主要阔叶杂草的协同活性

表24.化合物I和苯氧喹啉(quinoxyfen)在谷类作物中对几种主要阔叶杂草的协同活性

表25.化合物I和苯氧喹啉(quinoxyfen)在谷类作物中对几种主要阔叶杂草的协同活性

表26.化合物I和螺环菌胺(spiroxamine)在谷类作物中对几种主要阔叶杂草的协同活性

表27.化合物I和戊唑醇(tebuconazole)在谷类作物中对几种主要阔叶杂草的协同活性

表28.化合物I和戊唑醇(tebuconazole)在谷类作物中对几种主要阔叶杂草的协同活性

表29.化合物I和四氟醚唑(tetraconazole)在谷类作物中对几种主要阔叶杂草的协同活性

表30.化合物I和甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)在谷类作物中对几种主要阔叶杂草的协同活性

表31.化合物I和肟菌酯(trifloxystrobin)在谷类作物中对几种主要阔叶杂草的协同活性

表32.化合物I和XR-777在谷类作物中对几种主要阔叶杂草的协同活性

表33.除草组合物对小麦的安全活性

表34.除草组合物对小麦和大麦的安全活性

表35.除草组合物对小麦和大麦的安全活性

表36.除草组合物对小麦和大麦的安全活性

表37.除草组合物对小麦和大麦的安全活性

表38.除草组合物对小麦和大麦的安全活性

表39.除草组合物对小麦和大麦的安全活性

TRZAS=Triticumaestivum,小麦

HORVS=Hordeumvulgare,大麦

MATCH=Matricariachamomila,香气小白菊

VERPE=Veronicapersica,鸟类眼部威灵仙属

VIOTR=Violatricolor,野生三色紫罗兰

KCHSC=Kochiascoparia,地肤属

SASKR=Salsolaiberica,俄国大蓟

AMARE=Amaranthusretroflexus,红根藜草

CHEAL=Chenopodiumalbum,藜

STEME=Stellariamedia,繁缕

CIRAR=Cirsiumarvense,加拿大蓟

Claims

1.除草剂/杀真菌剂协同混合物，其包含

除草有效量的(a)式(I)的吡啶羧酸除草剂或者其农用盐或甲基酯，

以及

(b)杀真菌剂，所述杀真菌剂选自嘧菌酯、多菌灵、百菌清、环菌唑、嘧菌环胺、氟环唑、苯锈啶、粉唑醇、异菌脲、醚菌甲酯、代森锰锌、叶菌唑、苯菌酮、啶氧菌酯、咪鲜胺、丙环唑、丙氧喹啉、丙硫菌唑、吡唑醚菌酯、苯氧喹啉、螺环菌胺、戊唑醇、四氟醚唑、甲基硫菌灵、肟菌酯、以及式(II)的吡啶酰胺杀真菌剂

其中所述杀真菌剂为嘧菌酯，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为8.75:62.5至35:62.5，

所述杀真菌剂为多菌灵，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为8.75:62.5至35:62.5，

所述杀真菌剂为百菌清，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为8.75:250至35:250，

所述杀真菌剂为环菌唑，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为8.75:19.8至35:19.8，

所述杀真菌剂为嘧菌环胺，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为8.75:187.5至35:187.5，

所述杀真菌剂为氟环唑，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为8.75:31.25至35:31.25，

所述杀真菌剂为苯锈啶，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为17.5:562.5，

所述杀真菌剂为粉唑醇，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为8.75:21.25至35:21.25，

所述杀真菌剂为异菌脲，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为17.5:750，

所述杀真菌剂为醚菌甲酯，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为8.75:25至35:25，

所述杀真菌剂为代森锰锌，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为8.75:281.25至35:281.25，

所述杀真菌剂为叶菌唑，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为8.75:22.5至35:22.5，

所述杀真菌剂为苯菌酮，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为8.75:37.5至17.5:37.5，

所述杀真菌剂为啶氧菌酯，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为17.5:250，

所述杀真菌剂为咪鲜胺，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为8.75:101.25至35:101.25，

所述杀真菌剂为丙环唑，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为8.75:31.25至35:31.25，

所述杀真菌剂为丙氧喹啉，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为8.75:12.5至35:12.5，

所述杀真菌剂为丙硫菌唑，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为8.75:50至35:50，

所述杀真菌剂为吡唑醚菌酯，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为8.75:18.75至35:18.75，

所述杀真菌剂为苯氧喹啉，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为8.75:37.5至35:37.5，

所述杀真菌剂为螺环菌胺，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为8.75:180至35:180，

所述杀真菌剂为戊唑醇，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为8.75:62.5至35:31.25，

所述杀真菌剂为四氟醚唑，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为17.5:125，

所述杀真菌剂为甲基硫菌灵，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为17.5:750，

所述杀真菌剂为肟菌酯，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为8.75:62.5至35:62.5，或

所述杀真菌剂为式(II)的吡啶酰胺杀真菌剂，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为8.75:40.5至35:40.5。

2.权利要求1的除草剂/杀真菌剂协同混合物，其中所述杀真菌剂选自嘧菌酯、多菌灵、百菌清、环菌唑、嘧菌环胺、氟环唑、粉唑醇、醚菌甲酯、代森锰锌、叶菌唑、苯菌酮、咪鲜胺、丙环唑、丙氧喹啉、丙硫菌唑、吡唑醚菌酯、苯氧喹啉、螺环菌胺、戊唑醇、肟菌酯、以及式(II)的吡啶酰胺杀真菌剂

3.权利要求1或2的协同混合物，其还包含除草剂安全剂。

4.权利要求3的协同混合物，其中除草剂安全剂是解草酯。

5.除草组合物，其包含除草有效量的权利要求1或2的除草剂/杀真菌剂协同混合物以及农用辅料或者载体。

6.控制不需要植被的方法，其包括使植被或其所在地与除草有效量的权利要求1或2的除草剂/杀真菌剂协同混合物接触或向土壤或水中施用除草有效量的权利要求1或2的除草剂/杀真菌剂协同混合物以防止植被的发芽或生长。

7.权利要求6的方法，其中在谷类中控制所述不需要植被。

8.权利要求6的方法，其中所述除草剂/杀真菌剂协同混合物还包含除草剂安全剂。

9.权利要求8的方法，其中所述除草剂安全剂是解草酯。

10.权利要求6的方法，其中所述除草剂/杀真菌剂协同混合物按10克/公顷(g/ha)至1235g/ha的施用率来施用，基于式(I)的吡啶羧酸组分和杀真菌剂组分的总量。

11.权利要求10的方法，其中所述杀真菌剂组分按60g/ha至1200g/ha的施用率来施用，式(I)的吡啶羧酸组分按1g/ha至35g/ha的施用率施用。

12.权利要求11的方法，其中所述安全剂组分任选按0.05g/ha至35g/ha施用率施用。

13.权利要求6的方法，其中所述式(I)的吡啶羧酸组分和所述杀真菌剂组分可以单独地或作为多组分除草剂体系的一部分施用。

14.权利要求6-13任一项的方法，其中所述杀真菌剂是嘧菌酯、醚菌甲酯、啶氧菌酯、吡唑醚菌酯或者肟菌酯，并且所述不需要植被是地肤属、香气小白菊、野生三色紫罗兰、鸟类眼部威灵仙属、俄国大蓟、红根藜草、藜、繁缕或加拿大蓟；

所述杀真菌剂是环菌唑、氟环唑、粉唑醇、叶菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、戊唑醇或者四氟醚唑，并且所述不需要植被是地肤属、香气小白菊、野生三色紫罗兰、鸟类眼部威灵仙属、俄国大蓟、红根藜草、藜、繁缕或加拿大蓟；

所述杀真菌剂是咪鲜胺，并且所述不需要植被是地肤属、香气小白菊、野生三色紫罗兰、鸟类眼部威灵仙属或俄国大蓟；

所述杀真菌剂是代森锰锌，并且所述不需要植被是地肤属、香气小白菊、鸟类眼部威灵仙属、野生三色紫罗兰或俄国大蓟；

所述杀真菌剂是百菌清，并且所述不需要植被是地肤属、香气小白菊、野生三色紫罗兰、鸟类眼部威灵仙属或俄国大蓟；

所述杀真菌剂是苯氧喹啉，并且所述不需要植被是地肤属、香气小白菊、野生三色紫罗兰、鸟类眼部威灵仙属或俄国大蓟；

所述杀真菌剂是螺环菌胺，并且所述不需要植被是野生三色紫罗兰；

所述杀真菌剂是多菌灵，并且所述不需要植被是野生三色紫罗兰；

所述杀真菌剂是丙氧喹啉，并且所述不需要植被是野生三色紫罗兰；

所述杀真菌剂是式(II)的吡啶酰胺杀真菌剂，并且所述不需要植被是地肤属、香气小白菊或野生三色紫罗兰；

所述杀真菌剂是嘧菌环胺，并且所述不需要植被是俄国大蓟；

所述杀真菌剂是苯菌酮，并且所述不需要植被是香气小白菊、野生三色紫罗兰或俄国大蓟；

所述杀真菌剂是苯锈啶，并且所述不需要植被是野生三色紫罗兰、红根藜草、藜或加拿大蓟；

所述杀真菌剂是异菌脲，并且所述不需要植被是野生三色紫罗兰、红根藜草或加拿大蓟；或

所述杀真菌剂是甲基硫菌灵，并且所述不需要植被是野生三色紫罗兰、红根藜草、藜、繁缕或加拿大蓟。

15.权利要求6的方法，其中所述杀真菌剂为嘧菌酯，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为8.75:62.5至35:62.5。

16.权利要求6的方法，所述杀真菌剂为多菌灵，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为8.75:62.5至35:62.5。

17.权利要求6的方法，所述杀真菌剂为百菌清，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为8.75:250至35:250。

18.权利要求6的方法，所述杀真菌剂为环菌唑，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为8.75:19.8至35:19.8。

19.权利要求6的方法，所述杀真菌剂为嘧菌环胺，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为8.75:187.5至35:187.5。

20.权利要求6的方法，所述杀真菌剂为氟环唑，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为8.75:31.25至35:31.25。

21.权利要求6的方法，所述杀真菌剂为苯锈啶，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为17.5:562.5。

22.权利要求6的方法，所述杀真菌剂为粉唑醇，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为8.75:21.25至35:21.25。

23.权利要求6的方法，所述杀真菌剂为异菌脲，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为17.5:750。

24.权利要求6的方法，所述杀真菌剂为醚菌甲酯，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为8.75:25至35:25。

25.权利要求6的方法，所述杀真菌剂为代森锰锌，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为8.75:281.25至35:281.25。

26.权利要求6的方法，所述杀真菌剂为叶菌唑，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为8.75:22.5至35:22.5。

27.权利要求6的方法，所述杀真菌剂为苯菌酮，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为8.75:37.5至17.5:37.5。

28.权利要求6的方法，所述杀真菌剂为啶氧菌酯，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为17.5:250。

29.权利要求6的方法，所述杀真菌剂为咪鲜胺，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为8.75:101.25至35:101.25。

30.权利要求6的方法，所述杀真菌剂为丙环唑，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为8.75:31.25至35:31.25。

31.权利要求6的方法，所述杀真菌剂为丙氧喹啉，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为8.75:12.5至35:12.5。

32.权利要求6的方法，所述杀真菌剂为丙硫菌唑，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为8.75:50至35:50。

33.权利要求6的方法，所述杀真菌剂为吡唑醚菌酯，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为8.75:18.75至35:18.75。

34.权利要求6的方法，所述杀真菌剂为苯氧喹啉，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为8.75:37.5至35:37.5。

35.权利要求6的方法，所述杀真菌剂为螺环菌胺，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为8.75:180至35:180。

36.权利要求6的方法，所述杀真菌剂为戊唑醇，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为8.75:62.5至35:31.25。

37.权利要求6的方法，所述杀真菌剂为四氟醚唑，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为17.5:125。

38.权利要求6的方法，所述杀真菌剂为甲基硫菌灵，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为17.5:750。

39.权利要求6的方法，所述杀真菌剂为肟菌酯，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为8.75:62.5至35:62.5。

40.权利要求6的方法，所述杀真菌剂为式(II)的吡啶酰胺杀真菌剂，所述吡啶羧酸除草剂组分与所述杀真菌剂的重量比为8.75:40.5至35:40.5。