CN102835396A

CN102835396A - 杀菌组合物、农药及应用

Info

Publication number: CN102835396A
Application number: CN2012103738441A
Authority: CN
Inventors: 吕嘉; 李翔; 陈熙
Original assignee: Lier Chemical Co Ltd
Current assignee: Lier Chemical Co Ltd
Priority date: 2012-10-03
Filing date: 2012-10-03
Publication date: 2012-12-26

Abstract

杀菌组合物、农药及应用。该杀菌组合物由春雷霉素和壬菌铜以重量比例为1:40~40:1，优选为1:20~20:1组成。以该组合物为有效成分，与农药中可以接受的辅助成分可以共同组成包括微乳剂、可湿性粉剂等形式的杀菌农药，在防治黄瓜细菌性角斑病、水稻白叶枯病、烟草野火病中的应用中，可以产生显著的协同增效作用，能有效降低各单剂的施用量，延长持效期，并延缓病原微生物抗药性的产生，具有明显的推广价值。

Description

杀菌组合物、农药及应用

技术领域

本发明涉及一种农用杀菌组合物，特别是由春雷霉素和壬菌铜组成的杀菌组合物，以及相应的杀菌农药及其在防治农作物病害方面的应用。

背景技术

黄瓜细菌性角斑病是黄瓜上的重要病害之一。常在田间与黄瓜霜霉病混合发生，病斑比较接近，有时容易混淆，但黄瓜霜霉病发病初期在叶片背面产生几个多角形水渍状病斑，而细菌性角斑病在叶片背面产生针状水渍状病斑，往往几十个病斑同时发生。常用的防治药物为硫酸链霉素，但由于长期使用，病原菌已产生了严重的抗药性，导致药物的持效期缩短，施药量增加，防治效果降低。

水稻白叶枯病，由细菌引起，病原菌为水稻黄单胞菌（Xanthomonasoryzae）。初侵染源主要是病草和病谷，细菌经水流传播到秧田，引起秧苗发病。早稻秧苗感染后往往不表现症状，成为带菌苗。晚稻在三四叶期就可表现症状。秧田期淹水，秧苗期淹水，秧苗被感染的机会增多，淹水没顶次数越多，时间越长，秧苗带菌率越高。当带菌苗或已显症状的秧苗移栽到大田后，到分蘖末期稻株抗病力降时开始发病，即成为中心病株。之后又在病株的病部产生大量的菌脓，借灌水和暴风雨传播，不断进行再侵染，使病害在田间不断扩大蔓延。常用的药剂有氢氧化铜、氧化亚铜，叶枯净等。同样因已长年使用，病原菌也已产生了严重的抗药性，导致药物的持效期缩短，施药量增加，防治效果降低。

烟草野火病主要为害叶片，也能侵害花、蒴果和种子。在多雨潮湿，幼苗密集的情况下，病害蔓延迅速，往往引起幼苗成片腐烂，倒伏死亡，如被野火焚烧状。在高湿情况，特别是温度达29～30℃时，最易发病。防治此病应从杜绝菌源及苗床清洁着手，结合栽培措施，促使烟草健壮生长。常用的药剂有波尔多液、农用链霉素等也因长年使用，施药量不断增加，防治效果却越来越低。

发明内容

针对以上情况，本发明首先提供了一种杀菌组合物，并进一步提供以该杀菌组合物为有效成分的杀菌农药，及其在防治黄瓜细菌性角斑病、水稻白叶枯病、烟草野火病方面的应用，以有效提高对病害的防治效果，降低防治成本，并延缓抗药性的产生。

本发明的杀菌组合物，是由春雷霉素和壬菌铜以重量比例为1:40~40:1组成。其中，春雷霉素和壬菌铜的进一步优选重量比例为1:20~20:1。

春雷霉素的结构如式（Ⅰ）所示，是一种农用抗菌化合物，在防治稻瘟病方面有显著的效果。它在水稻植株上，可以内吸运转，兼具预防和治疗两种作用。春雷霉素在水稻苗期及穗期均可施用，而且用药量低，药效稳定。进行大田防治稻瘟病的试验中，百万分之四十的春雷霉素防治效果达70~85%，可使水稻增产20%以上，且春雷霉素对人、畜及农作物均无毒害，生产和使用安全。由于常年使用，病原菌已对春雷霉素单剂产生了抗药性，使其持效期缩短，施药量增加，防治效果降低。

壬菌铜的结构如式（Ⅱ）所示，属于苯环类有机铜杀菌剂，其通过结构中的二个活性基团杀菌：一个是可作为植物体内高效治疗剂的壬基苯酚基团，另一个是具有既杀真菌又有杀细菌作用的铜离子，可与病原菌细胞膜表面上的阳离子(H⁺，K⁺等)交换，使病菌细胞膜上的蛋白质凝固杀死病菌，部分铜离子还可以渗透进入病原菌细胞内，与某些酶结合而影响病原菌的活性。由于壬菌铜单剂在田间使用时用量较大，容易产生药害，因此对作物有一定的安全性风险。

Figure 2012103738441100002DEST_PATH_IMAGE001

试验结果显示，春雷霉素和壬菌铜通过不同的作用机制和方式相互配合，可以产生显著的协同增效作用，能延缓抗药性的产生，减少用药量，降低成本，而且扩大了药物的适用范围，特别是在用于包括防治黄瓜细菌性角斑病、水稻白叶枯病、烟草野火病等病害的防治中，效果明显优于两药物成分的单剂，具有明显的推广价值。

以上述的杀菌组合物作为有效活性成分，与农药中可以接受的辅助成分，例如可包括常用的农药助剂、以及如分散剂、扩散剂、消泡剂、湿润剂、崩解剂等赋形剂，按照目前农药的常规制备方式，即成为可满足不同使用需要或施用环境条件的不同相应农药制剂。其中，优选的农药剂型是微乳剂和可湿性粉剂。

微乳剂（ME），是将不溶于水的原药液体或原药溶于有机溶剂所得的液体分散于水中形成的液体制剂。相对于水乳剂其乳液液滴的半径要小的多，一般在0.01-0.1微米之间，外观表现为透明或半透明均匀液体。制备时，可由上述所说的有效药物成分包括溶剂、乳化剂、稳定剂、抗冻剂、pH调节剂、水等在内的辅助成分，经搅拌或高剪切乳化制得。其中的有机溶剂可以选择常用的甲苯、二甲苯、三甲苯等芳香烃类，环己酮、丙酮、异佛尔酮等酮类，甲醇、异丙醇等醇类，乙酸乙酯等酯类等溶剂中的一种或几种；乳化剂可以选择烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、烷基胺盐、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、联苯酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、烷基聚氧乙烯磺酸盐等中的一种或几种；稳定剂可以是pH缓冲溶液、3-氯-1,2-环氧丙烷、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二缩水甘油醚、山梨酸钠等中的一种或几种；抗冻剂可以选择如上述的氯化钠，尿素，硫酸铵，乙二醇，1,2-丙二醇等多元醇中的一种或几种；水则根据制剂的稳定性进行选择，一般用去离子水、蒸馏水或软水进行筛选。

可湿性粉剂（WP）。该制剂药物是在水中可均匀分散的固体粉末制剂。可湿性粉剂制备时，除了向所说的有效药物成分（原药）中添加如白炭黑、轻质碳酸钙、陶土、硅藻土、凹凸棒土等稀释剂或惰性物质外，还可有离子型或非离子型表面活性剂（润湿剂、分散剂），润湿剂例如，烷基苯磺酸盐（DBS-Na），烷基萘磺酸盐（拉开粉），烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐，烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐，脂肪醇硫酸盐，脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐，烷酰胺基牛磺酸盐，脂肪醇聚氧乙烯基醚（JFC），含量为0.1%～30%（wt，以下均同此）；分散剂如萘磺酸盐，萘或烷基萘甲醛缩合物磺酸盐（NO、NN0、MF），木质素及其衍生物磺酸盐（M-9、POLYFON等），聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物，烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐（SOPA）， PVA、 CMC含量0.1%-30%；还含有渗透剂JFC、氮酮、噻酮、渗透剂T之中的一种或多种物质，含量为0.3%-30%；还可以按常规方式使用稳定剂、抑泡剂、防结块剂等其它助剂。

以下通过实施例的具体实施方式再对本发明的上述内容作进一步的详细说明。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述技术思想情况下，根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更，均应包括在本发明的范围内。

具体实施方式

实施例1

组成（wt%，以下均同此）：春雷霉素 0.5，

壬菌铜 20，

异丙醇 8，

环己酮 15，

十二烷基苯磺酸钠 6，

苯乙基酚聚氧乙烯醚 12，

乙二醇 6，

水补余。

该微乳剂的具体生产步骤为：按上述配方将有效成分壬菌酮与异丙醇、环己酮、表面活性剂混合溶解配制成油相，春雷霉素与乙二醇、水混合溶解配制成水相，将油相倒入水相搅拌均匀，即可制成本发明的微乳剂农药。

实施例2

组成：春雷霉素 40，

壬菌铜 1，

木质素磺酸胺 6，

十二烷基硫酸钠 4，

白炭黑 5，

高岭土补余。

该可湿性粉剂的具体生产步骤为：按上述配方将有效成分春雷霉素、壬菌酮以及助剂、填料混合，机械粉碎后再经气流粉碎，混合均匀，即可制成本发明的可湿性粉剂农药。

实施例3

组成：春雷霉素 1，

壬菌铜 20，

正丁醇 10，

环己酮 15，

十二烷基苯磺酸盐 8，

壬基酚聚氧乙烯醚 12，

1,2-丙二醇 6，

水补余。

该微乳剂的具体生产步骤为：按上述配方将有效成分壬菌酮与正丁醇、环己酮、表面活性剂混合溶解配制成油相，春雷霉素与1,2-丙二醇、水混合溶解配制成水相，将油相倒入水相搅拌均匀，即可制成本发明的微乳剂农药。

实施例4

组成：春雷霉素 20，

壬菌铜 1，

十二烷基磺酸钠 4，

十二烷基硫酸钠 4，

白炭黑 6，

轻钙补余。

实施例5

组成：春雷霉素 2，

壬菌铜 20，

正丁醇 10，

环己酮 15，

十二烷基苯磺酸盐 8，

壬基酚聚氧乙烯醚 12，

1,2-丙二醇 6，

水补余。

实施例6

组成：春雷霉素 10，

壬菌铜 1，

木质素 6，

萘磺酸盐 5，

白炭黑 3，

高岭土补余。

实施例7

组成：春雷霉素 10，

壬菌铜 10，

十二烷基苯甲酸钠 5，

十二烷基硫酸钠 6，

白炭黑 10，

高岭土补余。

下述的实验结果可以表明本发明上述杀菌组合物及相应农药所具有的协同增效作用。

一、室内毒力测定试验：

供试病原菌：黄瓜细菌性角斑病病菌。

试验方法：采用牛津杯抑菌圈法，每个处理重复4次，2d后测量抑菌圈直径，计算EC₅₀共毒系数，试验结果见下表1。表中结构的共毒系数（CTC）≥120表示有增效作用；80＜CTC＜120表示为相加作用；CTC≤80表示有拮抗作用。

表1 对黄瓜细菌性角斑病的室内毒力测定

供试药剂	EC₅₀	回归方程	CTC
				春雷霉素(A)	5.3365	Y=4.4011+0.8236x	—
壬菌铜(B)	0.5831	Y=5.1669+0.7123x	—
				(A:B) 40:1	1.1941	Y=4.9444+0.7212x	256.69
20:1	1.3722	Y=4.9041+0.6981x	280.19
				10:1	1.5134	Y=4.8636+0.7579x	294.11
1:1	0.2629	Y=5.4579+0.7891x	399.96
				1:10	0.2073	Y=5.4803+0.7029x	306.02
1:20	0.2366	Y=5.4257+0.6800x	257.41
				1:40	0.2651	Y=5.4690+0.8133x	224.88

表1的室内毒力测定结果显示，春雷霉素和壬菌铜复配后对黄瓜细菌性角斑病有非常显著的增效作用，明显优于春雷霉素和壬菌铜两成分的单用效果。

二、田间试验

1. 防治水稻白叶枯病的试验

试验处理：试验参照中华人民共和国标准(农药田间药效试验准则)进行。本试验药剂用量根据各个成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别是2%春雷霉素WP和30%壬菌铜及空白清水试验。

试验方法：每个小区面积为50 m²，重复4次，施药前调查及防治后的检查药效方法为：每小区对角线取点，每点抽取10株调查，试验结果见下表2：

Figure 2012103738441100002DEST_PATH_IMAGE003

表2的结果表明，本发明农药对水稻白叶枯病具有优良的防治效果，防治效果好于其中有效成分的单剂品种。

2. 防治烟草野火病的试验

试验方法：每个小区面积为50 m²，重复4次，施药前调查及防治后的检查药效方法为：每小区对角线取点，每点抽取5点定点全株调查，以每点的病斑面积占整个调查点的百分率来分级，试验结果见下表3：

表3的结果表明，本发明的农药对烟草野火病具有优良的防治效果，防治效果好于其中有效成分的单剂品种。

Claims

1.杀菌组合物，其特征由春雷霉素和壬菌铜以重量比例为1:40~40:1组成。

2.如权利要求1所述的杀菌组合物，其特征是春雷霉素和壬菌铜的重量比例为1:20~20:1。

3.杀菌农药，其特征是以权利要求1或2的组合物为有效成分，与农药中可以接受的辅助成分共同组成。

4.如权利要求3所述的杀菌农药，其特征是为微乳剂、可湿性粉剂形式的农药。

5.权利要求1至4之一的杀菌组合物或杀菌农药在防治黄瓜细菌性角斑病、水稻白叶枯病、烟草野火病中的应用。