CN102823597A

CN102823597A - 一种含苯菌酮和苯氧喹啉的杀菌组合物

Info

Publication number: CN102823597A
Application number: CN2012103382795A
Authority: CN
Inventors: 李明甫; 何爱华; 冯建雄; 张崇斌; 时晓磊; 张�杰; 黄发伟; 韦挺; 侯江利; 孙瑞; 赵海军; 梅红玉; 寇鹏斌; 乌小瑜; 陆海瑞; 达普妮; 梁百亮; 周大伟; 杨子瑶; 李平
Original assignee: Shaanxi Sunger Road Bio Science Co Ltd
Current assignee: Shaanxi Sunger Road Bio Science Co Ltd
Priority date: 2012-09-13
Filing date: 2012-09-13
Publication date: 2012-12-19

Abstract

本发明公开了一种含苯菌酮和苯氧喹啉的杀菌组合物，有效活性成分由苯菌酮与苯氧喹啉组成，苯菌酮与苯氧喹啉的重量比是1：20～10：1，优选为1：10～5：1。本组合物可配制成农业上允许的水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、微乳剂、乳油剂型。本发明组分合理，杀菌效果好，用药成本低，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀菌效果外，而且有显著的增效作用，安全性好，符合农药制剂的安全性要求，本发明对农作物白粉病有显著的防治效果。

Description

一种含苯菌酮和苯氧喹啉的杀菌组合物

技术领域

本发明涉及一种含苯菌酮和苯氧喹啉的杀菌组合物，属于复配农药技术领域。

背景技术

苯菌酮，英文通用名：Metrafenone，化学名：(3-溴-6-甲氧基-2-甲基苯基)-(2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基)甲酮，是由巴斯夫公司开发的农用杀真菌剂，对各类作物白粉病有保护、治疗和抑制产孢的作用。

苯氧喹啉，英文名为quinoxyfen，化学名称：5，7-二氯-4-喹啉基-4-氟苯基醚，为保护性杀菌剂，对谷物类白粉病的防治有特效，叶面施药后，药剂可迅速地渗入到植株组织中，并向顶转移，持效期长达70d。同目前市场上已有的杀菌剂包括三唑类、甲氧基丙烯酸酯类等无交互抗性。

白粉病是一种广泛发生的世界性病害。病原菌主要通过气流传播，具有潜育期短、再侵染频繁、流行性强、抗性发展快等特点，对小麦、黄瓜、葡萄、草莓等作物危害严重，导致严重的经济损失。

尽管苯菌酮对各类作物白粉病有较好的防效，但它作用机理单一，上市后存在着抗性风险，导致防效降低，且使用成本高。发明人意外发现，将作用机理不同的苯菌酮和苯氧喹啉复配，具有显著的增效作用，能显著提高治疗、保护的防治效果、减少用药量，降低防治成本，对作物安全性高。

发明内容

本发明的目的在于提供一种组分合理，增效作用显著，杀菌效果好，用药成本低，对作物安全的农用杀菌组合物。

本发明的另一目的在于提供上述组合物在防治农作物白粉病中的应用。

为了克服现有单一制剂的缺陷，本发明的技术方案是这样解决的：

一种含苯菌酮和苯氧喹啉的杀菌组合物，其活性成分由苯菌酮和苯氧喹啉组成，苯菌酮和苯氧喹啉的重量比是1：20～10：1，优选为1：10～5：1，更优选为1：5～2：1，最优选为1：1。

苯菌酮和苯氧喹啉的累积量为所述组合物总重量的5%～80%，优选为8%～70%。

本发明杀菌组合物按照本领域技术人员所公知的方法可以配制的制剂剂型是水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、微乳剂或乳油。

对于水分散粒剂来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；崩解剂如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖中一种或多种；粘结剂如硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纤维素类中的一种或多种；填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。

对可湿性粉剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；填料如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。

对悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐（扩散剂NNO）、TERSPERSE 2020（美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类）中一种或多种；乳化剂如农乳700#（通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳2201、斯盘-60#（通用名：失水山梨醇硬脂酸酯）、吐温-60#（通用名：聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯）、农乳1601#（通用名：三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物）、TERSPERSE 4894中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500中一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种；稳定剂如环氧大豆油、环氧氯丙烷、磷酸三苯酯中一种或多种；消泡剂如有机硅类消泡剂；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种。

对微乳剂，可使用的助剂有：乳化剂如十二烷基苯磺酸钙（农乳500#）、农乳700#、农乳2201#、斯盘-60#、吐温-60#、TX-10（通用名：辛基酚聚氧乙烯（10）醚）、农乳1601、农乳600#、农乳400#中一种或多种；助乳化剂如甲醇、异丙醇、正丁醇、乙醇中一种或多种；溶剂如环己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶剂油（牌号：S-150、S-180、S-200）一种或多种；稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷中一种或多种；水为去离子水。

对于乳油来说，可使用的助剂有：乳化剂如十二烷基苯磺酸钙（农乳500#）、农乳700#、农乳2201#、斯盘-60#、吐温-60#、TX-10、农乳1601#、农乳600#、农乳400#中一种或多种；溶剂如二甲苯、甲苯、溶剂油（S-150、S-180、S-200）、甲苯、甲醇、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、环己酮、丙酮、二甲基亚砜中一种或多种。

对可分散油悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐（扩散剂NNO）、TERSPERSE 2020中一种或多种；乳化剂如BY（蓖麻油聚氧乙烯醚）系列乳化剂（BY-110、BY-125、BY-140）农乳700#、农乳2201#、斯盘-60#、吐温-60#、农乳1601#、TERSPERSE 4894中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500中一种或多种；增稠剂如白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；稳定剂如环氧大豆油、环氧氯丙烷、磷酸三苯酯中一种或多种；分散介质如大豆油、菜籽油、玉米油、油酸甲酯、柴油、机油、矿物油中一种或多种。

本发明组分合理，治疗加保护作用，杀菌效果好，用药成本低，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。本发明对小麦、黄瓜、葡萄、草莓等作物白粉病具有较好的防治效果。

具体实施方式

下面通过室内毒力测定来说明苯菌酮和苯氧喹啉混配对白粉病的增效作用。

为了防治农业生产上的黄瓜白粉病，发明人以苯菌酮与苯氧喹啉进行了相互复配的增效研究，具体方法为：

试验对象为黄瓜白粉病菌sphaerotheca fuliginea。将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准 NY/T1156.11—2008 农药室内生物测定试验准则杀菌剂第11部分：防治瓜类白粉病试验盆栽法》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度（在预备试验结果的基础上，根据不同药剂组合和配比不同，浓度梯度设置亦有所不同，防效在5%～90%的范围内按等比级数设定）。用加有少量表面活性剂（吐温80）的纯净水，洗取长满白粉病菌黄瓜叶片上的新鲜孢子，用双层纱布过滤，制成孢子浓度为1×10⁵个孢子/毫升的悬浮液，备用。每处理3盆，4次重复，并设只含溶剂和表面活性剂而不含有效成分的处理作空白对照。用孢子悬浮液在药剂处理前24h接种，将药液均匀喷施于叶面至全部润湿，待药液自然风干后备用。接种和药剂处理后的盆栽黄瓜自然风干，然后移至恒温室，在温度20℃～24℃的条件下培养7天～10天。待空白对照病叶率达到80%以上时，分级调查各处理发病情况，每处理至少调查30片叶，分级标准为：

0 级：无病；

1 级：病斑面积占整片叶面积的5%以下；

3 级：病斑面积占整片叶面积的6%～15%；

5 级：病斑面积占整片叶面积的16%～25%；

7 级：病斑面积占整片叶面积的26%～50%；

9 级：病斑面积占整片叶面积的50%～75%；

11 级：病斑面积占整片叶面积的75%以上。

Figure 2012103382795100002DEST_PATH_IMAGE001

通过防效的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC₅₀值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC），以此来评价供试药剂对病菌的活性。

复配制剂的共毒系数（CTC）≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

Figure 2012103382795100002DEST_PATH_IMAGE003

室内毒力测定结果表明：苯菌酮与苯氧喹啉以重量比为1：20～10：1混用对黄瓜白粉病有较好的毒力，均有较好的增效作用，尤以重量比为1：10～5：1增效最为显著。

下面结合实施例对本发明内容作进一步说明。

制剂实施例1

称取10%苯菌酮、70%苯氧喹啉、3% TERSPERSE 2700（聚羧酸盐，美国亨斯迈公司出品）、2%扩散剂NNO（烷基萘磺酸盐甲醛缩合物）、2%拉开粉BX（二丁基萘磺酸钠）、2% K-12（十二烷基硫酸钠）、1%羧甲基纤维素、2%尿素、硅藻土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取80%苯菌酮·苯氧喹啉水分散粒剂。

制剂实施例2

称取50%苯菌酮、5%苯氧喹啉、3%TERSPERSE 2700、2%扩散剂NNO、3%拉开粉BX、2%K-12、3%硅藻土、5%葡萄糖、高岭土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取55%苯菌酮·苯氧喹啉水分散粒剂。

制剂实施例3

称取3%苯菌酮、60%苯氧喹啉、4%木质素磺酸钙、3% TERSPERSE 2700、2%拉开粉BX、2%K-12、3%白碳黑、轻钙加至100%重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得63%苯菌酮·苯氧喹啉可湿性粉剂。

制剂实施例4

称取40%苯菌酮、8%苯氧喹啉、5%木质素磺酸钙、2%拉开粉BX、2%K-12、15%白碳黑、高岭土加至100%重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得48%苯菌酮·苯氧喹啉可湿性粉剂。

制剂实施例5

称取20%苯菌酮、10%苯氧喹啉、4% TERSPERSE 4894、1.5% TERSPERSE 2500、2% TERSPERSE 2020、1%硅酸镁铝、0.2%黄原胶、5%乙二醇、0.5%甲醛、0.5%有机硅消泡剂（商品名：s-29南京四新应用化学品公司出品）、2%磷酸三苯酯、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得30%苯菌酮·苯氧喹啉悬浮剂。

制剂实施例6

称取15%苯菌酮、30%苯氧喹啉、5%TERSPERSE 4894、2%TERSPERSE 2500、3%TERSPERSE 2020、0.2%黄原胶、5%丙二醇、0.5%苯甲酸、1%环氧氯丙烷、0.5%有机硅消泡剂、1%环氧氯丙烷、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得45%苯菌酮·苯氧喹啉悬浮剂。

制剂实施例7

称取15%苯菌酮、5%苯氧喹啉、4%农乳700#、3%农乳500#、6%农乳600#、10%二甲苯、5%环已酮、5%异丙醇、1%环氧氯丙烷，经溶解完全并混合均匀，去离子水加至100%重量份，搅拌后制得20%苯菌酮·苯氧喹啉微乳剂。

制剂实施例8

称取2%苯菌酮、3%苯氧喹啉、4%TX-10、5%农乳700#、6%农乳500#、4%农乳1601#、15%环己酮、5%N-甲基吡咯烷酮、5%正丁醇、1%环氧氯丙烷，经溶解完全并混合均匀，去离子水加至100%重量份，搅拌后制得5%苯菌酮·苯氧喹啉微乳剂。

制剂实施例9

称取7%苯菌酮、21%苯氧喹啉、4%农乳500#、2%农乳600#、3%农乳2201#、10%二甲基甲酰胺、溶剂油S-180加至100%重量份。上述原料经混合，搅拌溶解完全后制得28%苯菌酮·苯氧喹啉乳油。

制剂实施例10

称取10%苯菌酮、30%苯氧喹啉、5%农乳500#、2%农乳400#、3%农乳700#，15% N-甲基吡咯烷酮、二甲苯加至100%重量份。上述原料经混合，搅拌溶解完全后制得40%苯菌酮·苯氧喹啉乳油。

制剂实施例11

称取20%苯菌酮、20%苯氧喹啉、1.5%TERSPERSE 2020、3%斯盘-60#、3%吐温-60#、8% BY-110、1%TERSPERSE 2500、0.5%白炭黑、5%丙二醇、20%环氧大豆油、油酸甲酯加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得40%苯菌酮·苯氧喹啉可分散油悬浮剂。

制剂实施例12

称取28%苯菌酮、7%苯氧喹啉、1%扩散剂NNO、5% BY-125、3%斯盘-60#、3%吐温-60#、4%农乳1601#、1%苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、0.5%膨润土、5%甘油、3%磷酸三苯酯、菜籽油加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得35%苯菌酮·苯氧喹啉可分散油悬浮剂。

生物实施例：防治小麦白粉病田间试验

2012年在陕西省安康市进行了制剂实施例5（30%苯菌酮·苯氧喹啉悬浮剂）防治小麦白粉病田间试验，验证了该药剂对小麦白粉病的防治效果及对小麦的安全性。试验作物为小麦，防治对象为小麦白粉病（Blumeria graminis）。试验设在安康市汉滨区,试验田地势平坦，土壤为壤土，肥力中上等，pH值7.0，试验期间肥水管理中等。试验药剂及剂量为：30%苯菌酮·苯氧喹啉悬浮剂3000倍、3500倍、4000倍，20%苯菌酮悬浮剂2000倍，20%苯氧喹啉悬浮剂1500倍。另设空白对照，每处理4次重复，每小区30㎡，共24个小区，随机区组排列。采用常规喷雾法，亩施药液45kg，均匀喷洒在叶片正反面。在小麦孕穗期和扬花初期各喷雾防治1次，共施药2次。

调查与统计方法，在第2次施药后的第7天和第14天各调查1次，共调查2次。采用随机五点取样法，每点取20株，调查每株的上3片叶（有旗叶则包括旗叶），记录总叶数、病叶数、病叶率，按照小麦白粉病9级分级标准，记载各级病叶数，计算病情指数和防效。每次喷药后第1天及药后若干天,观察药剂各处理对果实和叶片的影响。

小麦白粉病分级标准：

0 级：无病斑；

1 级：病斑面积占整个叶面积的5%以下；

3 级：病斑面积占整个叶面积的6%-15%；

5 级：病斑面积占整个叶面积的16%-25%；

7 级：病斑面积占整个叶面积的26%-50%；

9 级：病斑面积占整个叶面积的51%以上。

根据记载发病情况计算病情指数和防治效果。

病情指数=[∑(各级病叶数×相对级数值)/(调查总叶片数×9)]×100

防治效果(%)=[(对照病情指数-处理病情指数)/对照病情指数]×100。

田间试验结果表明，30%苯菌酮·苯氧喹啉悬浮剂对小麦白粉病有很好的防治效果，按3000倍、3500倍、4000倍稀释喷雾，对小麦白粉病第二次药后7天的防效分别为93.9%、90.9%、86.5%，第14天的防效分别为90.6%、87.7%、85.2%，明显优于20%苯菌酮悬浮剂2000倍、20%苯氧喹啉悬浮剂1500倍的防效。通过对药后14天差异显著性分析，差异达极显著水平（见表2）。

对小麦的安全性调查，喷药后第1天及药后若干天观察，各试验处理对小麦叶片、花、穗无药害现象发生。

试验结果表明苯菌酮与苯氧喹啉混配后，明显提高了对小麦白粉病的防治效果，增效作用明显，降低了用药量及用药成本，对小麦生长安全，是防治小麦白粉病的理想药剂。

从以上实施例可见，苯菌酮与苯氧喹啉组合复配，可制成水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、微乳剂、乳油等剂型，对黄瓜、小麦白粉病有显著的防治效果，增效作用明显，用药量少、防治效果高等优点，且对作物安全性良好。本领域技术人员会显而易见得知该组合物也可用作草莓、葡萄等作物白粉病的防治，在生产上有广泛的应用前景。

综上所述，本发明的组合物是采用两种活性成分复配方案，其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀菌效果外，而且有显著的增效作用，对作物无污染，安全性好，符合农药制剂的安全性要求。

Claims

1.一种含苯菌酮和苯氧喹啉的杀菌组合物，其特征在于：活性成分由苯菌酮和苯氧喹啉组成，苯菌酮和苯氧喹啉的重量比是1：20～10：1。

2.根据权利要求1所述含苯菌酮和苯氧喹啉的杀菌组合物，其特征在于：苯菌酮和苯氧喹啉的重量比是1：10～5：1。

3.根据权利要求2所述含苯菌酮和苯氧喹啉的杀菌组合物，其特征在于：苯菌酮和苯氧喹啉的重量比是1：5～2：1。

4.根据权利要求3所述含苯菌酮和苯氧喹啉的杀菌组合物，其特征在于：苯菌酮和苯氧喹啉的重量比是1：1。

5.根据权利要求1至4任意之一所述含苯菌酮和苯氧喹啉的杀菌组合物，其特征在于：苯菌酮和苯氧喹啉的累积量为所述组合物总重量的5%～80%。

6.根据权利要求5所述含苯菌酮和苯氧喹啉的杀菌组合物，其特征在于：苯菌酮和苯氧喹啉的累积量为所述组合物总重量的8%～70%。

7.根据权利要求5所述含苯菌酮和苯氧喹啉的杀菌组合物，其特征在于所述组合物剂型为水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、微乳剂或乳油。

8.根据权利要求1至4任意之一所述含苯菌酮和苯氧喹啉的杀菌组合物在防治农作物白粉病中的应用。