CN102814058A - 通过重金属吸附材料实现镍镁分离、富集、提纯的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种通过重金属吸附材料实现镍镁分离、富集、提纯的方法，包括以下步骤：S1，向连续吸附交换设备的吸附柱中填充重金属吸附材料；S2，调整含有镍离子和镁离子的待处理液的pH为1.0-5.5，得到酸浸液；S3，将所述酸浸液注入S1操作后的所述连续吸附交换设备；S4，所述连续吸附交换设备对所述酸浸液进行分离富集提纯。经实验证明，通过对处理液的温度和流速的精确控制，可以实现较好的镍和镁的分离，因此，本发明提供的通过重金属吸附材料实现镍镁分离、富集、提纯的方法，可以应用于液体中微量或痕量镍和镁的分离和回收。
Description
技术领域
本发明属于重金属分离技术领域，具体涉及一种通过重金属吸附材料实现镍镁分离、富集、提纯的方法。
背景技术
随着世界经济的飞速发展以及人口数量的不断增加，资源相对不足和环境承载力弱已经成为世界发展的重要瓶颈。建设资源节约型和环境友好型社会，推进生态文明建设，已成为当今世界各国关注的主题。
目前，对于含有重金属离子的各种工业废水、生活污水和核工业废水，普遍采用化学沉淀法、氧化还原法或离子交换法等方法对其进行处理，从而降低水资源中重金属含量，减少重金属污染的危害。
但是，目前采用的各类重金属废水的处理方法，存在废水中重金属离子的去除效率低和成本高的缺陷。
发明内容
针对现有技术存在的缺陷，本发明提供一种通过重金属吸附材料实现镍镁分离、富集、提纯的方法，具有对镍离子的选择性吸附强的优点。
本发明采用的技术方案如下：
本发明提供一种通过重金属吸附材料实现镍镁分离、富集、提纯的方法，包括以下步骤：
S1，向连续吸附交换设备的吸附柱中填充重金属吸附材料；
S2，调整含有镍离子和镁离子的待处理液的pH为1.0-5.5，得到酸浸液；
S3，将所述酸浸液注入S1操作后的所述连续吸附交换设备；
S4，所述连续吸附交换设备对所述酸浸液在25-40℃下进行分离富集提纯，具体包括：将pH为1.0-5.5的所述酸浸液泵入所述连续吸附交换设备的进液口；所述吸附柱吸附富集所述酸浸液中的镍离子；然后收集从所述吸附柱出液口流出的含镁离子溶液；
S5，将质量分数为5-30％的硫酸冲洗所述吸附柱；所述吸附柱内的所述重金属吸附材料进行解吸操作，经解吸操作后得到含镍离子解吸液和被解吸的所述重金属吸附材料；
S6，将S5得到的所述含镍离子解吸液通过直接电积设备进行电积操作，得到镍金属板或镍金属粉；同时，吸附柱内的被解吸的所述重金属吸附材料经过冲洗处理后恢复吸附性能；
将S4得到的所述含镁离子溶液浓缩后制成镁盐。
优选的，所述重金属吸附材料通过以下方法配制：
预处理：在超声场下，将原料硅胶分散于7-10mol/L的盐酸溶液，加热回流20-30小时，其中，原料硅胶与盐酸溶液的质量比为4-6∶1；然后过滤，滤去酸液，滤饼洗涤至中性，110-140℃真空干燥后得到活化硅胶；
硅胶键合反应：向反应容器中加入无水二甲苯溶液以及硅烷化试剂，搅拌使硅烷化试剂溶解在无水二甲苯溶液中，得到第一溶液，其中，硅烷化试剂与二甲苯溶液的质量比为5-8∶1；向活化硅胶中加入无水DMF，搅拌使混合均匀，得到第二溶液，其中，活化硅胶与DMF的质量比为5-10∶1；硅烷化试剂与活化硅胶质量比为2-4∶1；
将第一溶液流加到回流状态的第二溶液中，流加完毕后，继续回流反应10-20小时；降至20-30℃后过滤反应液，滤饼依次用甲醇和甲苯洗涤，然后真空干燥得到所述重金属吸附材料。
优选的，所述超声场的功率为150-250瓦；
硅胶键合反应中的所述真空干燥具体包括以下三个阶段：
第一阶段：将用甲醇和甲苯洗涤后的滤饼放入冷冻干燥箱中，以为5-8℃/min的速度降温冷冻至-50--45℃，维持-50--45℃的时间为4-5小时；
第二阶段，以3-6℃/min的速度升温至-10--5℃，维持-10--5℃的时间为5-7小时；
第三阶段，快速放至温度为160℃-170℃的真空干燥箱中，干燥时间13-17小时即得到所述重金属吸附材料。
优选的，所述硅烷化试剂为3-乙二胺基丙基三甲氧基硅烷或3-二乙三胺基丙基三甲氧基硅烷。
优选的，所述重金属吸附材料的孔径为5.25-7.38nm，所述重金属吸附材料的孔容积为1.0-1.4立方厘米/克。
优选的，所述原料硅胶粒度为300-400目硅胶。
优选的，S4具体包括以下三个阶段：
第一阶段：将pH为1.0-5.5的酸浸液以2-4ml/min的速率泵入所述连续吸附交换设备的进液口，由所述吸附柱同时吸附镍离子和镁离子，直到所述吸附柱对镍离子吸附饱和；
第二阶段：将酸浸液以7-9ml/min的速率泵入所述连续吸附交换设备的进液口，所述吸附柱不断吸附镍离子，并且，新吸附的镍离子取代原吸附的镁离子，直到吸附柱吸附的镁离子完全被镍离子取代；
经第二阶段处理后，收集从所述吸附柱出液口流出的含镁离子溶液。
优选的，S4具体包括以下三个阶段：
第一阶段：将pH为3.5-4.0的酸浸液以3ml/min的速率泵入所述连续吸附交换设备的进液口，由所述吸附柱同时吸附镍离子和镁离子，直到所述吸附柱对镍离子吸附饱和；
第二阶段：将酸浸液以8ml/min的速率泵入所述连续吸附交换设备的进液口，所述吸附柱不断吸附镍离子，并且，新吸附的镍离子取代原吸附的镁离子，直到吸附柱吸附的镁离子完全被镍离子取代；
经第二阶段处理后，收集从所述吸附柱出液口流出的含镁离子溶液。
以下对本发明进行进一步介绍：
本发明创新性的制备得到一种重金属吸附材料，经实验证明，该重金属吸附材料对镍离子有较强的吸附性，几乎不吸附镁离子，针对这一特点，为实现对镍离子和镁离子的分离，发明人对使用吸附柱过柱的工艺进行了多次试验，意外发现，通过对过柱的温度和流速的精确控制，可以实现较好的镍离子和镁离子的分离，并且，在重金属吸附材料的制备过程中，本领域技术人员公知，硅胶是由多聚硅胶分子间脱水形成的多孔物质，硅胶结构式中的水包括结构水和吸附水，其中，结构水以羟基形式和硅原子相连，覆盖于硅胶表面。本发明人，在对硅胶进行活化过程中，引入超声波技术，并采取了与浓盐酸加热回流的剧烈条件。在对最终得到的湿态的重金属吸附材料进行干燥的过程中，采取了特殊的温度控制过程，由此制备出的重金属吸附材料经实验证明，能够非常好的实现对镍离子和镁离子的分离。因此，本发明提供的通过重金属吸附材料实现镍镁分离、富集、提纯的方法，可以应用于液体中微量或痕量镍和镁的分离和回收。
具体实施方式
以下对本发明提供的通过重金属吸附材料实现镍镁分离、富集、提纯的方法进行详细介绍：
重金属吸附材料制备方法实施例1
预处理：在150瓦超声场下，将原料硅胶分散于10mol/L的盐酸溶液，加热回流20-30小时，其中，原料硅胶与盐酸溶液的质量比为4∶1；然后过滤，滤去酸液，滤饼洗涤至中性，140℃真空干燥后得到活化硅胶；
硅胶键合反应：向反应容器中加入无水二甲苯溶液以及硅烷化试剂3-乙二胺基丙基三甲氧基硅烷，搅拌使硅烷化试剂溶解在无水二甲苯溶液中，得到第一溶液，其中，硅烷化试剂与二甲苯溶液的质量比为5∶1；向活化硅胶中加入无水DMF，搅拌使混合均匀，得到第二溶液，其中，活化硅胶与DMF的质量比为10∶1；硅烷化试剂与活化硅胶质量比为3.5∶1；
将第一溶液流加到回流状态的第二溶液中，流加完毕后，继续回流反应12小时；降至24℃后过滤反应液，滤饼依次用甲醇和甲苯洗涤，然后真空干燥得到所述重金属吸附材料。本步骤中，真空干燥具体包括以下三个阶段：
第一阶段：将用甲醇和甲苯洗涤后的滤饼放入冷冻干燥箱中，以为5℃/min的速度降温冷冻至-50℃，维持-50℃的时间为4小时；
第二阶段，以5℃/min的速度升温至-7℃，维持-7℃的时间为5.5小时；
第三阶段，快速放至温度为160℃℃的真空干燥箱中，干燥时间13小时即得到所述重金属吸附材料。
制得孔径为6.85nm、孔容积为1.3立方厘米/克的重金属吸附材料。
重金属吸附材料制备方法实施例2
预处理：在250瓦超声场下，将原料硅胶分散于7mol/L的盐酸溶液，加热回流20-30小时，其中，原料硅胶与盐酸溶液的质量比为6∶1；然后过滤，滤去酸液，滤饼洗涤至中性，110℃真空干燥后得到活化硅胶；
硅胶键合反应：向反应容器中加入无水二甲苯溶液以及硅烷化试剂3-二乙三胺基丙基三甲氧基硅烷，搅拌使硅烷化试剂溶解在无水二甲苯溶液中，得到第一溶液，其中，硅烷化试剂与二甲苯溶液的质量比为8∶1；向活化硅胶中加入无水DMF，搅拌使混合均匀，得到第二溶液，其中，活化硅胶与DMF的质量比为10∶1；硅烷化试剂与活化硅胶质量比为4∶1；
将第一溶液流加到回流状态的第二溶液中，流加完毕后，继续回流反应18小时；降至27℃后过滤反应液，滤饼依次用甲醇和甲苯洗涤，然后真空干燥得到所述重金属吸附材料。本步骤中，真空干燥具体包括以下三个阶段：
第一阶段：将用甲醇和甲苯洗涤后的滤饼放入冷冻干燥箱中，以为8℃/min的速度降温冷冻至-45℃，维持-45℃的时间为5小时；
第二阶段，以5℃/min的速度升温至-9℃，维持-9℃的时间为5.5小时；
第三阶段，快速放至温度为170℃的真空干燥箱中，干燥时间13小时即得到所述重金属吸附材料。
制得孔径为6.32nm、孔容积为1.1立方厘米/克的重金属吸附材料。
重金属吸附材料制备方法实施例3
预处理：在200瓦超声场下，将原料硅胶分散于8mol/L的盐酸溶液，加热回流20-30小时，其中，原料硅胶与盐酸溶液的质量比为5∶1；然后过滤，滤去酸液，滤饼洗涤至中性，120℃真空干燥后得到活化硅胶；
硅胶键合反应：向反应容器中加入无水二甲苯溶液以及硅烷化试剂3-乙二胺基丙基三甲氧基硅烷，搅拌使硅烷化试剂溶解在无水二甲苯溶液中，得到第一溶液，其中，硅烷化试剂与二甲苯溶液的质量比为6∶1；向活化硅胶中加入无水DMF，搅拌使混合均匀，得到第二溶液，其中，活化硅胶与DMF的质量比为6∶1；硅烷化试剂与活化硅胶质量比为3.2∶1；
将第一溶液流加到回流状态的第二溶液中，流加完毕后，继续回流反应18小时；降至25℃后过滤反应液，滤饼依次用甲醇和甲苯洗涤，然后真空干燥得到所述重金属吸附材料。本步骤中，真空干燥具体包括以下三个阶段：
第一阶段：将用甲醇和甲苯洗涤后的滤饼放入冷冻干燥箱中，以为7℃/min的速度降温冷冻至-47℃，维持-47℃的时间为4.5小时；
第二阶段，以5℃/min的速度升温至-6℃，维持-6℃的时间为6小时；
第三阶段，快速放至温度为162℃的真空干燥箱中，干燥时间14小时即得到所述重金属吸附材料。
制得孔径为7.12nm、孔容积为1.3立方厘米/克的重金属吸附材料。
重金属吸附材料制备方法实施例4
预处理：在220瓦超声场下，将原料硅胶分散于9mol/L的盐酸溶液，加热回流20-30小时，其中，原料硅胶与盐酸溶液的质量比为5∶1；然后过滤，滤去酸液，滤饼洗涤至中性，120℃真空干燥后得到活化硅胶；
硅胶键合反应：向反应容器中加入无水二甲苯溶液以及硅烷化试剂3-二乙三胺基丙基三甲氧基硅烷，搅拌使硅烷化试剂溶解在无水二甲苯溶液中，得到第一溶液，其中，硅烷化试剂与二甲苯溶液的质量比为7∶1；向活化硅胶中加入无水DMF，搅拌使混合均匀，得到第二溶液，其中，活化硅胶与DMF的质量比为6∶1；硅烷化试剂与活化硅胶质量比为3.7∶1；
将第一溶液流加到回流状态的第二溶液中，流加完毕后，继续回流反应15小时；降至22℃后过滤反应液，滤饼依次用甲醇和甲苯洗涤，然后真空干燥得到所述重金属吸附材料。本步骤中，真空干燥具体包括以下三个阶段：
第一阶段：将用甲醇和甲苯洗涤后的滤饼放入冷冻干燥箱中，以为7℃/min的速度降温冷冻至-46℃，维持-46℃的时间为4.2小时；
第二阶段，以4℃/min的速度升温至-8℃，维持-8℃的时间为6小时；
第三阶段，快速放至温度为165℃的真空干燥箱中，干燥时间15小时即得到所述重金属吸附材料。
制得孔径为6.32nm、孔容积为1.2立方厘米/克的重金属吸附材料。
重金属吸附材料制备方法实施例5
预处理：在220瓦超声场下，将原料硅胶分散于9mol/L的盐酸溶液，加热回流20-30小时，其中，原料硅胶与盐酸溶液的质量比为5.5∶1；然后过滤，滤去酸液，滤饼洗涤至中性，130℃真空干燥后得到活化硅胶；
硅胶键合反应：向反应容器中加入无水二甲苯溶液以及硅烷化试剂3-二乙三胺基丙基三甲氧基硅烷，搅拌使硅烷化试剂溶解在无水二甲苯溶液中，得到第一溶液，其中，硅烷化试剂与二甲苯溶液的质量比为7∶1；向活化硅胶中加入无水DMF，搅拌使混合均匀，得到第二溶液，其中，活化硅胶与DMF的质量比为8∶1；硅烷化试剂与活化硅胶质量比为3.8∶1；
将第一溶液流加到回流状态的第二溶液中，流加完毕后，继续回流反应20小时；降至20℃后过滤反应液，滤饼依次用甲醇和甲苯洗涤，然后真空干燥得到所述重金属吸附材料。本步骤中，真空干燥具体包括以下三个阶段：
第一阶段：将用甲醇和甲苯洗涤后的滤饼放入冷冻干燥箱中，以为7.5℃/min的速度降温冷冻至-48℃，维持-48℃的时间为4.8小时；
第二阶段，以6℃/min的速度升温至-10℃，维持-10℃的时间为7小时；
第三阶段，快速放至温度为166℃的真空干燥箱中，干燥时间136小时即得到所述重金属吸附材料。
制得孔径为7.38nm、孔容积为1.4立方厘米/克的重金属吸附材料。
重金属吸附材料制备方法实施例6
预处理：在160瓦超声场下，将原料硅胶分散于8mol/L的盐酸溶液，加热回流20-30小时，其中，原料硅胶与盐酸溶液的质量比为4.3∶1；然后过滤，滤去酸液，滤饼洗涤至中性，130℃真空干燥后得到活化硅胶；
硅胶键合反应：向反应容器中加入无水二甲苯溶液以及硅烷化试剂3-二乙三胺基丙基三甲氧基硅烷，搅拌使硅烷化试剂溶解在无水二甲苯溶液中，得到第一溶液，其中，硅烷化试剂与二甲苯溶液的质量比为5.5∶1；向活化硅胶中加入无水DMF，搅拌使混合均匀，得到第二溶液，其中，活化硅胶与DMF的质量比为7∶1；硅烷化试剂与活化硅胶质量比为3.2∶1；
将第一溶液流加到回流状态的第二溶液中，流加完毕后，继续回流反应10小时；降至30℃后过滤反应液，滤饼依次用甲醇和甲苯洗涤，然后真空干燥得到所述重金属吸附材料。本步骤中，真空干燥具体包括以下三个阶段：
第一阶段：将用甲醇和甲苯洗涤后的滤饼放入冷冻干燥箱中，以为7.8℃/min的速度降温冷冻至-48℃，维持-48℃的时间为4.3小时；
第二阶段，以3℃/min的速度升温至-5℃，维持-5℃的时间为5小时；
第三阶段，快速放至温度为168℃的真空干燥箱中，干燥时间15小时即得到所述重金属吸附材料。
制得孔径为5.25nm、孔容积为1.0立方厘米/克的重金属吸附材料。
镍镁分离、富集、提纯方法实验例1
本实验例采用重金属吸附材料制备方法实施例1制备得到的重金属吸附材料。
S1，向连续吸附交换设备的吸附柱中填充重金属吸附材料；
S2，调整含有镍离子和镁离子的待处理液的pH为3.5，得到酸浸液；
S3，将所述酸浸液注入S1操作后的所述连续吸附交换设备；
S4，所述连续吸附交换设备对所述酸浸液在25℃下进行分离富集提纯，具体包括：将pH为3.5的所述酸浸液泵入所述连续吸附交换设备的进液口；所述吸附柱吸附富集所述酸浸液中的镍离子；然后收集从所述吸附柱出液口流出的含镁离子溶液；
其中，具体包括以下三个阶段：
第一阶段：将pH为3.5的酸浸液以2ml/min的速率泵入所述连续吸附交换设备的进液口，由所述吸附柱同时吸附镍离子和镁离子，直到所述吸附柱对镍离子吸附饱和；
第二阶段：将酸浸液以8.5ml/min的速率泵入所述连续吸附交换设备的进液口，所述吸附柱不断吸附镍离子，并且，新吸附的镍离子取代原吸附的镁离子，直到吸附柱吸附的镁离子完全被镍离子取代；
经第二阶段处理后，收集从所述吸附柱出液口流出的含镁离子溶液。
S5，将质量分数为29％的硫酸冲洗所述吸附柱；所述吸附柱内的所述重金属吸附材料进行解吸操作，经解吸操作后得到含镍离子解吸液和被解吸的所述重金属吸附材料；
S6，将S5得到的所述含镍离子解吸液通过直接电积设备进行电积操作，得到镍金属板或镍金属粉；同时，吸附柱内的被解吸的所述重金属吸附材料经过冲洗处理后恢复吸附性能；
将S4得到的所述含镁离子溶液浓缩后制成镁盐。
制备得到的镍粉中镍质量分数为99.999％，镁质量分数为0.001％。
镍镁分离、富集、提纯方法实验例2
本实验例采用重金属吸附材料制备方法实施例1制备得到的重金属吸附材料。
S1，向连续吸附交换设备的吸附柱中填充重金属吸附材料；
S2，调整含有镍离子和镁离子的待处理液的pH为4.0，得到酸浸液；
S3，将所述酸浸液注入S1操作后的所述连续吸附交换设备；
S4，所述连续吸附交换设备对所述酸浸液在40℃下进行分离富集提纯，具体包括：将pH为4.0的所述酸浸液泵入所述连续吸附交换设备的进液口；所述吸附柱吸附富集所述酸浸液中的镍离子；然后收集从所述吸附柱出液口流出的含镁离子溶液；
其中，具体包括以下三个阶段：
第一阶段：将pH为4.0的酸浸液以4ml/min的速率泵入所述连续吸附交换设备的进液口，由所述吸附柱同时吸附镍离子和镁离子，直到所述吸附柱对镍离子吸附饱和；
第二阶段：将酸浸液以8.2ml/min的速率泵入所述连续吸附交换设备的进液口，所述吸附柱不断吸附镍离子，并且，新吸附的镍离子取代原吸附的镁离子，直到吸附柱吸附的镁离子完全被镍离子取代；
经第二阶段处理后，收集从所述吸附柱出液口流出的含镁离子溶液。
S5，将质量分数为25％的硫酸冲洗所述吸附柱；所述吸附柱内的所述重金属吸附材料进行解吸操作，经解吸操作后得到含镍离子解吸液和被解吸的所述重金属吸附材料；
S6，将S5得到的所述含镍离子解吸液通过直接电积设备进行电积操作，得到镍金属板或镍金属粉；同时，吸附柱内的被解吸的所述重金属吸附材料经过冲洗处理后恢复吸附性能；
将S4得到的所述含镁离子溶液浓缩后制成镁盐。
制备得到的镍粉中镍质量分数为99.997％，镁质量分数为0.003％。
镍镁分离、富集、提纯方法实验例3
本实验例采用重金属吸附材料制备方法实施例1制备得到的重金属吸附材料。
S1，向连续吸附交换设备的吸附柱中填充重金属吸附材料；
S2，调整含有镍离子和镁离子的待处理液的pH为5.5，得到酸浸液；
S3，将所述酸浸液注入S1操作后的所述连续吸附交换设备；
S4，所述连续吸附交换设备对所述酸浸液在35℃下进行分离富集提纯，具体包括：将pH为5.5的所述酸浸液泵入所述连续吸附交换设备的进液口；所述吸附柱吸附富集所述酸浸液中的镍离子；然后收集从所述吸附柱出液口流出的含镁离子溶液；
其中，具体包括以下三个阶段：
第一阶段：将pH为5.5的酸浸液以3ml/min的速率泵入所述连续吸附交换设备的进液口，由所述吸附柱同时吸附镍离子和镁离子，直到所述吸附柱对镍离子吸附饱和；
第二阶段：将酸浸液以7.5ml/min的速率泵入所述连续吸附交换设备的进液口，所述吸附柱不断吸附镍离子，并且，新吸附的镍离子取代原吸附的镁离子，直到吸附柱吸附的镁离子完全被镍离子取代；
经第二阶段处理后，收集从所述吸附柱出液口流出的含镁离子溶液。
S5，将质量分数为30％的硫酸冲洗所述吸附柱；所述吸附柱内的所述重金属吸附材料进行解吸操作，经解吸操作后得到含镍离子解吸液和被解吸的所述重金属吸附材料；
S6，将S5得到的所述含镍离子解吸液通过直接电积设备进行电积操作，得到镍金属板或镍金属粉；同时，吸附柱内的被解吸的所述重金属吸附材料经过冲洗处理后恢复吸附性能；
将S4得到的所述含镁离子溶液浓缩后制成镁盐。
制备得到的镍粉中镍质量分数为99.998％，镁质量分数为0.002％。
镍镁分离、富集、提纯方法实验例4
本实验例采用重金属吸附材料制备方法实施例1制备得到的重金属吸附材料。
S1，向连续吸附交换设备的吸附柱中填充重金属吸附材料；
S2，调整含有镍离子和镁离子的待处理液的pH为1.0，得到酸浸液；
S3，将所述酸浸液注入S1操作后的所述连续吸附交换设备；
S4，所述连续吸附交换设备对所述酸浸液在29℃下进行分离富集提纯，具体包括：将pH为1.0的所述酸浸液泵入所述连续吸附交换设备的进液口；所述吸附柱吸附富集所述酸浸液中的镍离子；然后收集从所述吸附柱出液口流出的含镁离子溶液；
其中，具体包括以下三个阶段：
第一阶段：将pH为1.0的酸浸液以3.5ml/min的速率泵入所述连续吸附交换设备的进液口，由所述吸附柱同时吸附镍离子和镁离子，直到所述吸附柱对镍离子吸附饱和；
第二阶段：将酸浸液以8ml/min的速率泵入所述连续吸附交换设备的进液口，所述吸附柱不断吸附镍离子，并且，新吸附的镍离子取代原吸附的镁离子，直到吸附柱吸附的镁离子完全被镍离子取代；
经第二阶段处理后，收集从所述吸附柱出液口流出的含镁离子溶液。
S5，将质量分数为24％的硫酸冲洗所述吸附柱；所述吸附柱内的所述重金属吸附材料进行解吸操作，经解吸操作后得到含镍离子解吸液和被解吸的所述重金属吸附材料；
S6，将S5得到的所述含镍离子解吸液通过直接电积设备进行电积操作，得到镍金属板或镍金属粉；同时，吸附柱内的被解吸的所述重金属吸附材料经过冲洗处理后恢复吸附性能；
将S4得到的所述含镁离子溶液浓缩后制成镁盐。
制备得到的镍粉中镍质量分数为99.998％，镁质量分数为0.002％。
镍镁分离、富集、提纯方法实验例5
本实验例采用重金属吸附材料制备方法实施例1制备得到的重金属吸附材料。
S1，向连续吸附交换设备的吸附柱中填充重金属吸附材料；
S2，调整含有镍离子和镁离子的待处理液的pH为2.7，得到酸浸液；
S3，将所述酸浸液注入S1操作后的所述连续吸附交换设备；
S4，所述连续吸附交换设备对所述酸浸液在38℃下进行分离富集提纯，具体包括：将pH为2.7的所述酸浸液泵入所述连续吸附交换设备的进液口；所述吸附柱吸附富集所述酸浸液中的镍离子；然后收集从所述吸附柱出液口流出的含镁离子溶液；
其中，具体包括以下三个阶段：
第一阶段：将pH为2.7的酸浸液以2.5ml/min的速率泵入所述连续吸附交换设备的进液口，由所述吸附柱同时吸附镍离子和镁离子，直到所述吸附柱对镍离子吸附饱和；
第二阶段：将酸浸液以9ml/min的速率泵入所述连续吸附交换设备的进液口，所述吸附柱不断吸附镍离子，并且，新吸附的镍离子取代原吸附的镁离子，直到吸附柱吸附的镁离子完全被镍离子取代；
经第二阶段处理后，收集从所述吸附柱出液口流出的含镁离子溶液。
S5，将质量分数为12％的硫酸冲洗所述吸附柱；所述吸附柱内的所述重金属吸附材料进行解吸操作，经解吸操作后得到含镍离子解吸液和被解吸的所述重金属吸附材料；
S6，将S5得到的所述含镍离子解吸液通过直接电积设备进行电积操作，得到镍金属板或镍金属粉；同时，吸附柱内的被解吸的所述重金属吸附材料经过冲洗处理后恢复吸附性能；
将S4得到的所述含镁离子溶液浓缩后制成镁盐。
制备得到的镍粉中镍质量分数为99.998％，镁质量分数为0.002％。
镍镁分离、富集、提纯方法实验例6
本实验例采用重金属吸附材料制备方法实施例1制备得到的重金属吸附材料。
S1，向连续吸附交换设备的吸附柱中填充重金属吸附材料；
S2，调整含有镍离子和镁离子的待处理液的pH为3.8，得到酸浸液；
S3，将所述酸浸液注入S1操作后的所述连续吸附交换设备；
S4，所述连续吸附交换设备对所述酸浸液在32℃下进行分离富集提纯，具体包括：将pH为3.8的所述酸浸液泵入所述连续吸附交换设备的进液口；所述吸附柱吸附富集所述酸浸液中的镍离子；然后收集从所述吸附柱出液口流出的含镁离子溶液；
其中，具体包括以下三个阶段：
第一阶段：将pH为3.8的酸浸液以2.9ml/min的速率泵入所述连续吸附交换设备的进液口，由所述吸附柱同时吸附镍离子和镁离子，直到所述吸附柱对镍离子吸附饱和；
第二阶段：将酸浸液以7ml/min的速率泵入所述连续吸附交换设备的进液口，所述吸附柱不断吸附镍离子，并且，新吸附的镍离子取代原吸附的镁离子，直到吸附柱吸附的镁离子完全被镍离子取代；
经第二阶段处理后，收集从所述吸附柱出液口流出的含镁离子溶液。
S5，将质量分数为6％的硫酸冲洗所述吸附柱；所述吸附柱内的所述重金属吸附材料进行解吸操作，经解吸操作后得到含镍离子解吸液和被解吸的所述重金属吸附材料；
S6，将S5得到的所述含镍离子解吸液通过直接电积设备进行电积操作，得到镍金属板或镍金属粉；同时，吸附柱内的被解吸的所述重金属吸附材料经过冲洗处理后恢复吸附性能；
将S4得到的所述含镁离子溶液浓缩后制成镁盐。
制备得到的镍粉中镍质量分数为99.998％，镁质量分数为0.002％。
试验例1
本试验例用于测试重金属吸附材料对镍和镁的吸附性能，具体包括：pH对吸附量的影响和温度对吸附量的影响。
实验方法：配制浓度为0.02mol/L的镍离子溶液，利用酸度计调节镍离子溶液的pH；将调好pH的溶液50ml置于装有1g重金属吸附材料的广口瓶内，将广口瓶放在25摄氏度的恒温水浴中36小时，取出过滤，测定滤液中镍离子的浓度。
根据公式(一)计算吸附量；
Q＝(C0-C)*V/m
其中，Q为吸附量(mmol/g)；C0为吸附前镍离子浓度(mol/L)；C为吸附后镍离子浓度(mol/L)；V为溶液的体积(ml)；m为重金属吸附材料的质量(g)。
对镁离子的实验方法与上述对镍离子的实验方法相同。
(1)pH对吸附量的影响实验
改变上述实验方法的pH，分别对镍离子和对镁离子进行吸附实验，实验结果见表1。
表1
| 镍吸附量(mmol/g) | 镁吸附量(mmol/g) | |
| pH＝1 | 0.16 | 0.00 |
| pH＝2 | 0.23 | 0.00 |
| pH＝3 | 0.48 | 0.00 |
| pH＝3.5 | 0.83 | 0.00 |
| pH＝4 | 0.95 | 0.00 |
| pH＝4.5 | 0.65 | 0.00 |
| pH＝5 | 0.35 | 0.00 |
| pH＝5.5 | 0.29 | 0.00 |
从表1可以看出，本发明制备得到的重金属吸附材料对镍有一定的吸附能力，对镁没有任何吸附活性。所以，通过采用本发明制备得到的重金属吸附材料，对分离工艺进行优化后，可以实现对镍离子和镁离子分离的效果。
另外，对于对镍离子的吸附实验，随着pH的增加，重金属吸附材料对镍离子的吸附量增加迅速，当pH达到4.0时，吸附量达到最大值；然后随着pH的增加，吸附量缓慢减小。所以，可以确定，在进行镍离子和镁离子分离的过程中，最佳pH为4.0。
(2)温度对吸附量的影响实验
在最佳pH 4.0的实验条件下，改变上述实验方法的水浴温度，分别对镍离子和对镁离子进行吸附实验，实验结果见表2。
表2
| 镍吸附量(mmol/g) | 镁吸附量(mmol/g) | |
| 10 | 0.20 | 0.00 |
| 15 | 0.42 | 0.00 |
| 20 | 0.63 | 0.00 |
| 28 | 0.95 | 0.00 |
| 30 | 0.96 | 0.00 |
| 35 | 0.96 | 0.00 |
| 40 | 0.97 | 0.00 |
| 45 | 0.63 | 0.00 |
| 50 | 0.42 | 0.00 |
从表2可以看出，随着温度的增加，重金属吸附材料对镍离子的吸附量增加迅速，当温度达到28℃时，吸附量较大；然后随着温度的继续增加，吸附量增加幅度缓慢。所以，可以确定，在进行镍离子和镁离子分离的过程中，最佳温度为28℃。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视本发明的保护范围。
Claims (8)
1.一种通过重金属吸附材料实现镍镁分离、富集、提纯的方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1，向连续吸附交换设备的吸附柱中填充重金属吸附材料；
S2，调整含有镍离子和镁离子的待处理液的pH为1.0-5.5，得到酸浸液；
S3，将所述酸浸液注入S1操作后的所述连续吸附交换设备；
S4，所述连续吸附交换设备对所述酸浸液在25-40℃下进行分离富集提纯，具体包括：将pH为1.0-5.5的所述酸浸液泵入所述连续吸附交换设备的进液口；所述吸附柱吸附富集所述酸浸液中的镍离子；然后收集从所述吸附柱出液口流出的含镁离子溶液；
S5，将质量分数为5-30％的硫酸冲洗所述吸附柱；所述吸附柱内的所述重金属吸附材料进行解吸操作，经解吸操作后得到含镍离子解吸液和被解吸的所述重金属吸附材料；
S6，将S5得到的所述含镍离子解吸液通过直接电积设备进行电积操作，得到镍金属板或镍金属粉；同时，吸附柱内的被解吸的所述重金属吸附材料经过冲洗处理后恢复吸附性能；
将S4得到的所述含镁离子溶液浓缩后制成镁盐。
2.根据权利要求1所述的通过重金属吸附材料实现镍镁分离、富集、提纯的方法，其特征在于，所述重金属吸附材料通过以下方法配制：
预处理：在超声场下，将原料硅胶分散于7-10mol/L的盐酸溶液，加热回流20-30小时，其中，原料硅胶与盐酸溶液的质量比为4-6∶1；然后过滤，滤去酸液，滤饼洗涤至中性，110-140℃真空干燥后得到活化硅胶；
硅胶键合反应：向反应容器中加入无水二甲苯溶液以及硅烷化试剂，搅拌使硅烷化试剂溶解在无水二甲苯溶液中，得到第一溶液，其中，硅烷化试剂与二甲苯溶液的质量比为5-8∶1；向活化硅胶中加入无水DMF，搅拌使混合均匀，得到第二溶液，其中，活化硅胶与DMF的质量比为5-10∶1；硅烷化试剂与活化硅胶质量比为2-4∶1；
将第一溶液流加到回流状态的第二溶液中，流加完毕后，继续回流反应10-20小时；降至20-30℃后过滤反应液，滤饼依次用甲醇和甲苯洗涤，然后真空干燥得到所述重金属吸附材料。
3.根据权利要求2所述的通过重金属吸附材料实现镍镁分离、富集、提纯的方法，其特征在于，所述超声场的功率为150-250瓦；
硅胶键合反应中的所述真空干燥具体包括以下三个阶段：
第一阶段：将用甲醇和甲苯洗涤后的滤饼放入冷冻干燥箱中，以为5-8℃/min的速度降温冷冻至-50--45℃，维持-50--45℃的时间为4-5小时；
第二阶段，以3-6℃/min的速度升温至-10--5℃，维持-10--5℃的时间为5-7小时；
第三阶段，快速放至温度为160℃-170℃的真空干燥箱中，干燥时间13-17小时即得到所述重金属吸附材料。
4.根据权利要求2所述的通过重金属吸附材料实现镍镁分离、富集、提纯的方法，其特征在于，所述硅烷化试剂为3-乙二胺基丙基三甲氧基硅烷或3-二乙三胺基丙基三甲氧基硅烷。
5.根据权利要求2所述的通过重金属吸附材料实现镍镁分离、富集、提纯的方法，其特征在于，所述重金属吸附材料的孔径为5.25-7.38nm，所述重金属吸附材料的孔容积为1.0-1.4立方厘米/克。
6.根据权利要求2所述的通过重金属吸附材料实现镍镁分离、富集、提纯的方法，其特征在于，所述原料硅胶粒度为300-400目硅胶。
7.根据权利要求1所述的通过重金属吸附材料实现镍镁分离、富集、提纯的方法，其特征在于，S4具体包括以下三个阶段：
第一阶段：将pH为1.0-5.5的酸浸液以2-4ml/min的速率泵入所述连续吸附交换设备的进液口，由所述吸附柱同时吸附镍离子和镁离子，直到所述吸附柱对镍离子吸附饱和；
第二阶段：将酸浸液以7-9ml/min的速率泵入所述连续吸附交换设备的进液口，所述吸附柱不断吸附镍离子，并且，新吸附的镍离子取代原吸附的镁离子，直到吸附柱吸附的镁离子完全被镍离子取代；
经第二阶段处理后，收集从所述吸附柱出液口流出的含镁离子溶液。
8.根据权利要求7所述的通过重金属吸附材料实现镍镁分离、富集、提纯的方法，其特征在于，S4具体包括以下三个阶段：
第一阶段：将pH为3.5-4.0的酸浸液以3ml/min的速率泵入所述连续吸附交换设备的进液口，由所述吸附柱同时吸附镍离子和镁离子，直到所述吸附柱对镍离子吸附饱和；
第二阶段：将酸浸液以8ml/min的速率泵入所述连续吸附交换设备的进液口，所述吸附柱不断吸附镍离子，并且，新吸附的镍离子取代原吸附的镁离子，直到吸附柱吸附的镁离子完全被镍离子取代；
经第二阶段处理后，收集从所述吸附柱出液口流出的含镁离子溶液。
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