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CN102803375B - 气味减轻的汽车内部制品 - Google Patents

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CN102803375B CN201080027419.6A CN201080027419A CN102803375B CN 102803375 B CN102803375 B CN 102803375B CN 201080027419 A CN201080027419 A CN 201080027419A CN 102803375 B CN102803375 B CN 102803375B
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Abstract

一种汽车内部制品，其包含熔体流动速率MFR2(230℃)为2.0～80.0g/10min的聚丙烯组合物，所述聚丙烯组合物包含：(a)至少25wt％的多相聚丙烯(H‑PP1)；(b)10,000～550,000ppm的链硅酸盐；(c)1000～5,000ppm的酚类抗氧化剂，并且进一步地，其中所述多相聚丙烯：(i)包含聚丙烯基质以及弹性体共聚物，所述弹性体共聚物包含选自如下的单元：·丙烯、以及·乙烯和/或C4‑C20α‑烯烃；(ii)基于上述多相聚丙烯，所述多相聚丙烯的共聚单体含量为8～30wt％，所述共聚单体是乙烯和/或至少一种C4‑C20α‑烯烃；以及(iii)基于所述多相聚丙烯，所述多相聚丙烯根据ISO 6427测定的二甲苯冷可溶物(XCS)含量为15.0～40.0wt％。

Description

气味减轻的汽车内部制品
技术领域
本发明涉及一种新的包含酚类抗氧化剂的汽车内部制品、以及链硅酸盐在所述制品中的用途。
背景技术
聚丙烯对许多应用来说是可选择的材料。例如，聚丙烯与滑石组合可用于泡罩包装的后罩板以及用于汽车内部的产品中。通常说来，所述聚丙烯/滑石组合物具有较好的可加工性从而可单个地定做。然而，该材料也必须提供相对环境影响的长期稳定性，比如氧化降解，将聚丙烯/滑石组合物的特定性能(tailored properties)保持在预期水平上。因此，加入抗氧化剂从而降低聚丙烯/滑石组合物的降解。然而，抗氧化剂本身在特定环境应力下是不稳定的，这可能也导致臭味。在过去的几年里，对长期稳定性的标准要求已稳定地更趋严格，这反过来增加了添加剂的量以满足所要的期望比如耐热性和/或机械性能。另一方面，添加剂的增量提高了副反应的风险。该类副反应，特别在涉及抗氧化剂降解的情况中，导致非常易于挥发的副产品。当然，挥发性化合物应保持在较低水平，特别在它们不被用户接受时。此外，已经观察到该类化合物具有臭味。
发明内容
因此，本发明的目的在于降低汽车内部制品的气味感觉印象。本发明的进一步目的在于降低汽车内部制品中挥发性化合物的量，特别是2-甲基-丙烯的量。特别期望降低根据VDA270测定的气味感觉印象和根据VDA 277的顶空排放的量。
具体实施方式
本发明的第一发现是臭味的主要原因是在滑石存在下酚类抗氧剂相当快的降解。本发明的第二发现是通过对滑石进行替代可降低抗氧化剂的降解。
因此，本发明涉及一种汽车内部制品，基于所述制品，该制品包含至少50wt％、更优选至少70wt％、更优选至少90wt％、更优选99.0wt％比如100wt％的聚丙烯组合物，所述聚丙烯组合物根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)为2.0～80.0g/10min、优选5.0～50.0g/10min、更优选7.0～30.0g/10min，基于聚合物组合物，所述聚丙烯组合物包含：
(a)至少25wt％的多相聚丙烯(H-PP1)；
(b)10,000～550,000ppm的链硅酸盐；
(c)100～5,000ppm的酚类抗氧化剂；以及
(d)可选地100～5,000ppm的亚磷类抗氧化剂，
并且进一步，其中所述多相聚丙烯(H-PP1)：
(i)包含：聚丙烯基质以及弹性体共聚物，所述聚丙烯基质为丙烯均聚物，所述弹性体共聚物包含来自如下的单元：
●丙烯、以及
●乙烯和/或C4-C20α-烯烃；
(ii)基于上述多相聚丙烯(H-PP1)，其共聚单体含量为8～30wt％，所述共聚单体是乙烯和/或至少一种C4-C20α-烯烃；并且
(iii)基于多相聚丙烯(H-PP1)，其根据ISO 6427测定的二甲苯冷可溶物(XCS)含量为15.0～40.0wt％。
优选，汽车内部制品和/或所述制品的聚丙烯组合物基本不含任何马来酸酐或任何接枝马来酸酐聚合物。因此，存在于汽车内部制品和/或所述制品的聚丙烯组合物中的马来酸酐或者任何接枝马来酸酐聚合物的含量为低于5wt％，更优选低于3wt％，更优选不可检测出，亦即没有用于所述制品和/或聚丙烯组合物的制造。
为了改进气味的感觉印象并获得将机械性能保持在预期水平上的挥发物比如2-甲基-1-丙烯的预期降低量，优选汽车内部制品和/或所述制品的聚丙烯组合物中的链硅酸盐的用量为10,000至550,000ppm，优选为50,000至500,000ppm，更优选为100,000至400,000ppm，更优选为120,000至300,000ppm。
通常，1ppm的添加剂对应于1kg组合物中的1mg添加剂。
令人惊讶的是，发现链硅酸盐的使用解决了包含上述特定多相聚丙烯(H-PP1)、滑石和酚类抗氧剂的汽车内部制品的问题。与包含滑石和酚类抗氧剂的标准汽车内部制品相比，特定选用链硅酸盐作为滑石的替代物可改进气味的感觉印象并急速降低所有挥发物特别是2-甲基-1-丙烯的顶空排放。更令人惊讶的是，选择特定多相聚丙烯(H-PP1)和取代的链硅酸盐在所期望机械性能比如拉伸模量和/或挠曲模量没有下降的情况下可导致所期望的优点(参见表1)。
根据本发明，术语“挥发物”应被理解为易于从汽车内部制品中蒸发的物质。更确切地说，“挥发物”是具有相当高的蒸气压从而易于从汽车内部制品中蒸发的物质。因此，根据本发明的挥发物特别地是具有不超过80℃、更优选不超过70℃比如不超过60℃的标准沸点(蒸气压与环境气压(1.0atm)相等时的温度)的物质。挥发物可以是汽车内部制品中的任何物质部分，并且特别地是由汽车内部制品中的化学和/或物理反应(过程)产生的降解产物。典型地，挥发物是汽车内部制品中添加剂的降解产物，比如酚类抗氧化剂的降解产物。挥发物的最重要代表是2-甲基-1-丙烯，其可能是酚类抗氧化剂的降解产物。汽车内部制品的挥发物比如2-甲基-1-丙烯的量通过VDA 277确定。确切测定方法在实施例部分中进行描述。挥发物的分析量用挥发物(比如2-甲基-1-丙烯)的量[μgC]与聚合物组合物的总量[g]的比值表示。因此，在一个方面，链硅酸盐在汽车内部制品中的使用使得所述汽车内部制品中的所有挥发物根据VDA277测定的顶空排放等于或低于120μgC/g，优选低于100μgC/g，更优选低于80μgC/g，更进一步优选低于60μgC/g，比如低于50μgC/g。在第二方面或可选地，链硅酸盐在汽车内部制品中的使用使得所述聚合物组合物中的2-甲基-1-丙烯根据VDA 277测定的顶空排放不超过70μgC/g，优选低于20μgC/g，更优选低于10μgC/g，更进一步优选低于5μgC/g，更优选低于1.0μgC/g，比如低于0.7μgC/g。
贯穿本发明的术语“汽车内部制品”表示汽车内部内的所有制品，优选注塑成型制品。优选制品选自下组：仪表板、踏板(step assist)、内饰、烟灰盒、内部车身面板、以及变速杆。
进一步，本发明的所述汽车内部制品包含、优选由如下组成：如下文详细限定的聚丙烯组合物。基于上述制品，在汽车内部制品中聚丙烯组合物的优选含量为至少50wt％，更优选至少70wt％，更优选至少90wt％，更优选99.0wt％比如100wt％。
聚丙烯组合物的必要聚合物部分为如下文中详细限定的多相聚丙烯(H-PP1)。然而，聚丙烯组合物可以额外包含：如下文中进一步详细限定的另一多相聚丙烯(H-PP2)、以及高密度聚乙烯(HDPE)。另外，可添加额外EPR、丙烯-乙烯共聚物和/或乙烯-辛烯共聚物。
多相聚丙烯(H-PP1)
在本发明聚丙烯组合物中使用的多相聚丙烯(H-PP1)：
(i)包含：聚丙烯基质、和弹性体共聚物，所述聚丙烯基质为丙烯均聚物，所述弹性体共聚物包含源自以下的单体：
●丙烯、以及
●乙烯和/或C4-C20α-烯烃；
(ii)基于上述多相聚丙烯(H-PP1)，其共聚单体含量为8～30wt％、优选15.0～25.0wt％比如18.0～22.0wt％，所述共聚单体是乙烯和/或至少一种C4-C20α-烯烃；并且
(iii)基于多相聚丙烯(H-PP1)，其根据ISO 6427测定的二甲苯冷可溶物(XCS)含量为15.0～40.0wt％，优选25.0～35.0wt％，比如28.0～32.0wt％；
(iv)可选地，其熔体流动速率MFR2(230℃)在10.0～30.0g/10min的范围内，更优选在12.0～25.0g/10min。
考虑到上述所给出的共聚单体，基于总的多相聚丙烯(H-PP1)、更优选基于多相聚丙烯(H-PP1)中的聚合物组分的含量，更进一步优选基于基质和弹性体共聚物共同的含量，多相聚丙烯(H-PP1)中的丙烯含量为70.0～90.0wt％，更优选75.0～85.0wt％，比如78.0～82.0wt％。剩余部分由共聚单体、优选乙烯组成。
如此处所限定的多相聚丙烯(H-PP1)仅包含聚丙烯基质和弹性体共聚物作为聚合物组分。换言之，基于总的多相聚丙烯(H-PP1)、更优选基于在多相聚丙烯(H-PP1)中存在的聚合物，多相聚丙烯(H-PP1)包含不超过5wt％、更优选不超过3wt％比如不超过1wt％的其他聚合物，但是可以进一步包含添加剂。一种可以以该低含量存在的额外的聚合物为聚乙烯，其是通过制备多相聚丙烯(H-PP1)获得的反应产物。因此，特别优选如本发明中所限定的多相聚丙烯(H-PP1)仅包含聚丙烯基质、弹性体共聚物和可选地本段落中所述含量的聚乙烯。
如上所述，聚丙烯基质是丙烯均聚物。本发明中使用的术语丙烯均聚物涉及主要由丙烯单元即超过99.5wt％、更优选至少99.7wt％比如至少99.8wt％的丙烯单元构成的聚丙烯。在优选的实施方式中，只有丙烯均聚物中的丙烯单元是可检测的。如下述实施例中所述，共聚单体含量可以利用傅里叶变换红外光谱分析测定。
此外，存在于多相聚丙烯(H-PP1)中的聚丙烯基质含量对应作为与二甲苯冷不溶物含量(XCI)的第一近似值。因此，在多相聚丙烯(H-PP1)中的基质含量，亦即二甲苯冷不溶物(XCI)含量优选在60.0～85.0wt％的范围内，更优选在65.0～75.0wt％比如68.0～72.0wt％的范围内。如果聚乙烯存在于多相聚丙烯(H-PP1)中，那么基于总的多相聚丙烯(H-PP1)、更优选基于存在于多相聚丙烯(H-PP1)中的聚合物，聚丙烯基质含量的值而不是二甲苯冷不溶物(XCI)含量可以略微降低，亦即，降低不超过5wt％，更有选不超过3wt％，比如不超过1wt％。
另一方面，在多相聚丙烯(H-PP1)中的弹性体共聚物含量亦即二甲苯冷可溶物(XCS)含量优选在15.0～40.0wt％的范围内，更优选在25.0～35.0wt％比如28.0～32.0wt％的范围内。
进一步且优选的是，聚丙烯基质具有相当高的熔体流动速率。因此，在本发明中，优选多相聚丙烯(H-PP1)的聚丙烯基质的MFR2(230℃)在5.0～200.0g/10min的范围内、更优选在60.0～150.0g/10min的范围、更有选在70.0～100.0g/10min的范围。
此外，优选聚丙烯基质是全同立构的。因此，优选聚丙烯基质具有相当高的五价物浓度(pentad concentration)，即高于80％，更优选高于85％，更优选高于90％，更优选高于92％，更优选高于93％比如高于95％。
原理上，聚丙烯基质是多峰型比如双峰型的，然而，优选聚丙烯基质是单峰型的(考虑到下文所述的模态(modality)的定义)。
多相聚丙烯(H-PP1)的第二组分是弹性体共聚物。
弹性体共聚物包含、优选由源自(i)丙烯和(ii)乙烯和/或至少另一C4-C20α-烯烃比如C4-C10α-烯烃的单元组成，更优选由源自如下物质的单元组成：(i)丙烯和(ii)乙烯和至少另一选自下组的α-烯烃：1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-庚烯和1-辛烯。弹性体共聚物可额外包含源自共轭二烯比如丁二烯、或非共轭二烯的单元，然而，优选弹性体共聚物仅由源自(i)丙烯和(ii)乙烯和/或C4-C20α-烯烃的单元组成。如果使用，那么合适的非共轭二烯包括直链和支链非环二烯例如1，4-己二烯、1，5-己二烯、1，6-辛二烯、5-甲基-1，4-己二烯、3，7-二甲基-1，6-辛二烯、3，7-二甲基-1，7-辛二烯、和二氢月桂烯和二氢罗勒烯的混合同分异构体；以及单环脂环二烯例如1，4-环己二烯、1，5-环辛二烯、1，5-环十二碳二烯、4-乙烯基环己烯、1-烯丙基-4-异亚丙基环己烷、3-烯丙基环戊烯、4-环己烯和1-异丙烯基-4-(4-丁烯基)环己烷。多环脂环稠环和桥环二烯也是合适的，包括四氢茚、甲基四氢茚、二环戊二烯、二环(2，2，1)庚-2，5-二烯、2-甲基二环庚二烯；和烯基降冰片烯、亚烷基降冰片烯、环烯基降冰片烯、以及环亚烷基降冰片烯例如5-亚甲基-2-降冰片烯、5-异亚丙基降冰片烯、5-(4-环戊烯基)-2-降冰片烯；以及5-环亚己基-2-降冰片烯。优选非共轭二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯，1，4-己二烯和二环戊二烯。
因此，弹性体共聚物至少包含源自丙烯和乙烯的单元，并且可以包含源自如上一段中所限定的另外的α-烯烃的其它单元。然而，特别优选弹性体共聚物仅包含源自丙烯和乙烯、以及可选地如上一段中所限定的非共轭二烯比如1，4-己二烯的单元。因此，特别优选乙烯-丙烯-非共轭二烯单体聚合物(EPD)和/或乙烯-丙烯橡胶(EPR)作为弹性体共聚物，并且最优选乙烯-丙烯橡胶(EPR)。
在本发明中，弹性体共聚物中源自丙烯的单元的含量等同于二甲苯冷可溶物(XCS)组分中可检测到的丙烯含量。因此，二甲苯冷可溶物(XCS)组分中可检测到的丙烯含量在40.0～75.0wt％的范围内，更优选50.0～70.0wt％的范围内。因此，在具体实施方式中，弹性体共聚物亦即二甲苯冷可溶物(XCS)组分包含25.0～60.0wt％、更优选30.0～50.0wt％的源自乙烯的单元。优选弹性体共聚物是具有如此段落中所限定丙烯和/或乙烯含量的乙烯-丙烯-(非)共轭二烯单体聚合物(EPDM)或乙烯-丙烯橡胶(EPR)，特别优选乙烯-丙烯橡胶(EPR)。
与基质相似，弹性体共聚物可以是单峰型的或多峰型的比如双峰型的，优选双峰型的。贯穿本发明所使用的术语“多峰”或“双峰”涉及聚合物的模态，即，
■分子量分布曲线的形状，该曲线是分子量组分相对于其分子量的函数的曲线图，
以及/或者
■共聚单体含量分布曲线的形状，该曲线是共聚单体含量相对于聚合物组分分子量的函数的曲线图。
如下文说明，多相聚丙烯及其独立组分(基质和弹性体共聚物)可通过混合不同类型聚合物，亦即不同分子量和/或共聚单体含量的聚合物来生产。然而，优选多相聚丙烯及其独立组分(基质和弹性体共聚物)可通过使用串联配置的反应器、且在不同反应条件下进行的连续步骤工序生产。其结果是，在特定反应器中制备的各组分将具有其自身的分子量分布和/或共聚单体含量分布。
在本发明中，从共聚单体、优选乙烯含量来看，弹性体共聚物至少是双峰的。因此，多相聚丙烯(H-PP1)包含第一弹性体共聚物和第二弹性体共聚物。第一弹性体共聚物富含聚丙烯，亦即具有至少40.0wt％、优选至少50.0wt％、更优选至少55.0wt％的丙烯含量，并具有相当高的特性粘度(IV)，亦即高于3.5dl/g、优选高于4.0dl/g、更优选高于4.5dl/g的特性粘度(IV)。另一方面，第二弹性体共聚物为含较少丙烯，亦即低于50.0wt％、优选低于45.0wt％，更优选低于40.0wt％的丙烯，并且具有相当低的特性粘度(IV)，优选1.4～1.7dl/g、更优选1.4～1.9dl/g、更优选1.4～2.1dl/g的特性粘度(IV)。
本发明进一步优选要求是多相聚丙烯(H-PP1)亦即第一弹性体共聚和第二弹性体共聚的二甲苯冷可溶物(XCS)组分的特性粘度(IV)相当高。相当高的特性粘度的值可改进冲击强度。因此，优选多相聚丙烯(H-PP1)的二甲苯冷可溶物(XCS)组分的特性粘度为大于2.5d1/g、更优选至少2.8dl/g、更优选至少3.0dl/g比如至少3.3dl/g。另一方面，特性粘度应当不可以过高，否则流动性下降。因此，多相聚丙烯(H-PP1)的二甲苯冷可溶物(XCS)组分的特性粘度优选在2.5～4.5dl/g的范围内，更优选在3.0～4.1dl/g的范围内，更优选3.3～4.0dl/g。特性粘度根据ISO 1628在135℃下在萘烷中进行测定。
特别优选多相聚丙烯是北欧化工的商业产品EF 015E。
多相聚丙烯(H-PP1)优选使用本领域已知的多阶段法来生产。因此，多相聚丙烯(H-PP1)通过应用以下步骤来生产：
(1)在至少一个反应器中，优选在一个以上本体反应器(bulk reactor)优选环式反应器中、和/或一个以上气相反应器中聚合丙烯从而获得聚丙烯基质，其中反应器典型地是串联的；
(2)将所述聚丙烯基质输送到另一反应器、优选气相反应器中；
(3)通过如下方式来制造弹性体共聚物：在所述聚丙烯存在下，将丙烯和如上所述其它共聚单体、优选乙烯进行聚合，从而获得分散在所述聚丙烯基质中的弹性体共聚物；
(4)优选将所述混合物输送到另一气相反应器中从而通过如下方式来制造第二弹性体聚合物：在所述步骤(1.3)的混合物的存在下，将丙烯和如上所述其它共聚单体、优选乙烯进行聚合，从而获得同样分散在所述聚丙烯基质中的第二弹性体共聚物，亦即导致了多相聚丙烯(H-PP1)；
(5)将所述多相聚丙烯(H-PP1)从反应器中取出。
聚合反应可以在茂金属催化剂或齐格勒-纳塔催化剂的存在下进行，特别优选齐格勒-纳塔催化剂。
通常在本发明中用于丙烯聚合的齐格勒-纳塔催化剂是包含作为必需组分的Mg、Ti、Al和Cl的立体定向的(stereospecific)、高产率齐格勒-纳塔催化剂。除了固体过渡金属(比如Ti)组分之外，这些类型的催化剂典型地还包含助催化剂以及外给电子体作为立体调节剂(stereoregulating agent)。
这些化合物可以负载在特定载体例如无机氧化物比如二氧化硅或氧化铝上，或者，通常卤化镁可以形成固体载体。还可能固体催化剂是自负载型的，即催化剂没有负载在外部载体上，而是经由乳液固化法来制备。
固体过渡金属组分通常还包含给电子体(内给电子体)。在此之中，合适的内给电子体是羧酸酯如邻苯二甲酸酯、柠康酸酯、和琥珀酸酯。也可使用含有氧或氮的硅化合物。
与过渡金属化合物组合使用的助催化剂典型地包含烷基铝化合物。所述烷基铝化合物优选是三烷基铝例如三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、或者三正辛基铝。然而，所述烷基铝化合物也可以是卤化烷基铝，例如氯化二乙基铝、氯化二甲基铝、和三氯三乙基络铝。
优选催化剂还包含外给电子体。本领域中已知的合适的给电子体包括：醚、酮、胺、醇、苯酚、膦、和硅烷。硅烷型外给电子体典型地是本领域已知的有机硅烷化合物，所述硅烷化合物包含Si-OCOR键、Si-OR键、或Si-NR2键，其具有硅原子作为中心原子，并且R是具有1至20个碳原子的烷基、烯基、芳基、芳烷基或环烷基。
催化剂中合适的催化剂和化合物的例子如以下专利中所示：WO 87/07620、WO 92/21705、WO 93/11165、WO 93/11166、WO 93/19100、WO 97/36939、WO 98/12234、WO 99/33842、WO 03/000756、WO 03/000757、WO 03/000754、WO 03/000755、WO 2004/029112、WO92/19659、WO 92/19653、WO 92/19658、US 4382019、US 4435550、US 4465782、US 4473660、US 4560671、US 5539067、US5618771、EP45975、EP45976、EP45977、WO 95/32994、US4107414、US 4186107、US 4226963、US 4347160、US 4472524、US 4522930、US 4530912、US4532313、US 4657882、US 4581342、US 4657882。
在本发明中，优选同时采用齐格勒-纳塔催化剂例如负载在无机卤化物(例如MgCl2)上的钛催化剂或自负载固体齐格勒-纳塔催化剂、与烷基铝(例如三乙基铝)助催化剂。硅烷例如二环戊烷二甲氧基硅烷(DCPDMS)或环己基甲基二甲氧基硅烷(CHMDMS)典型地可以用作外给电子体。在第二聚合阶段中的催化剂典型地与第一聚合阶段中的相同。
根据优选实施方式，多相聚丙烯(H-PP1)在包含至少一个本体反应区和至少一个气相反应区的反应器体系中进行生产，所述本体反应区包括至少一个本体反应器，所述气相反应区包括至少一个气相反应器、优选两个气相反应器。多相聚丙烯(H-PP1)的聚丙烯基质的聚合优选在环式反应器中以及可选地在另外的气相反应器中进行。
在第一聚合阶段和第二聚合阶段中，氢气可在任何或者每一个反应器中作为摩尔质量改进剂(modifier)或调节剂以不同的量使用。
在反应区之间可采用分离阶段(separation stage)，从而防止将反应物从第一聚合阶段带出到第二聚合阶段中。
除了所用的实际聚合反应器之外，聚合反应体系还可以包括一些附加的反应器例如预反应器(pre-reactor)。如果需要，这些预反应器包括用于预活化、和/或预聚合催化剂与丙烯和/或其它α-烯烃比如乙烯的任何反应器。在反应器体系中的所有反应器优选按序排列。
多相聚丙烯(H-PP2)
在本发明聚丙烯组合物中使用的多相聚丙烯(H-PP2)：
(i)包含：作为丙烯均聚物的聚丙烯基质、和弹性体共聚物，所述弹性体共聚物包含源自以下的单体：
●丙烯、以及
●乙烯和/或C4-C20α-烯烃；
(ii)基于上述多相聚丙烯(H-PP2)，其共聚单体含量为1.0～20.0wt％、优选3.0～15.0wt％比如7.0～12.0wt％，所述共聚单体是乙烯和/或至少一种C4-C20α-烯烃；并且
(iii)基于多相聚丙烯，其根据ISO 6427测定的二甲苯冷可溶物(XCS)含量为5.0～30.0wt％，优选12.0～25.0wt％，比如16.0～20.0wt％；
(iv)可选地，其熔体流动速率MFR2(230℃)在10.0～40.0g/10min的范围内，更优选为18.0～30.0g/10min。
与多相聚丙烯(H-PP1)的熔体流动速率MFR2(230℃)相比，优选多相聚丙烯(H-PP2)的熔体流动速率MFR2(230℃)较低。
考虑到上述所给出的共聚单体，基于总的多相聚丙烯(H-PP2)、更优选基于多相聚丙烯(H-PP2)中的聚合物组分的含量，更进一步优选基于基质和弹性体共聚物共同的含量，多相聚丙烯(H-PP2)中的丙烯含量为80.0～99.0wt％，更优选85.0～97.0wt％，比如90.0～95.0wt％。剩余部分由共聚单体、优选乙烯组成。
如此处所限定的多相聚丙烯(H-PP2)仅包含聚丙烯基质和弹性体共聚物作为聚合物组分。换言之，基于总的多相聚丙烯(H-PP2)、更优选基于在多相聚丙烯(H-PP2)中存在的聚合物，多相聚丙烯(H-PP2)包含不超过5wt％、更优选不超过3wt％比如不超过1wt％的其他聚合物，但是可以进一步包含添加剂。一种可以以该低含量存在的额外的聚合物为聚乙烯，其是通过制备多相聚丙烯(H-PP2)获得的反应产物。因此，特别优选如本发明中所限定的多相聚丙烯(H-PP2)仅包含聚丙烯基质、弹性体共聚物和可选地本段落中所述含量的聚乙烯。
如上所述，聚丙烯基质为丙烯均聚物。
此外，存在于多相聚丙烯(H-PP2)中的聚丙烯基质含量对应作为与二甲苯冷不溶物含量(XCI)的第一近似值。因此，在多相聚丙烯(H-PP2)中的基质含量，亦即二甲苯冷不溶物(XCI)含量优选在80.0～95.0wt％的范围内，更优选在82.0～92.0wt％比如84.0～90.0wt％的范围内。如果聚乙烯存在于多相聚丙烯(H-PP2)中，那么基于总的多相聚丙烯(H-PP2)、更优选基于存在于多相聚丙烯(H-PP2)中的聚合物，聚丙烯基质含量的值而不是二甲苯冷不溶物(XCI)含量可以略微降低，亦即，降低不超过5wt％，更优选不超过3wt％，比如不超过1wt％。
另一方面，在多相聚丙烯(H-PP2)中弹性体共聚物含量亦即二甲苯冷可溶物(XCS)含量优选在5.0～20.0wt％的范围内，更优选在8.0～18.0wt％比如10.0～16.0wt％的范围内。
优选聚丙烯基质是全同立构的。因此，优选聚丙烯基质具有相当高的五价物浓度，即高于80％，更优选高于85％，更优选高于90％，更优选高于92％，更优选高于93％比如高于95％。
原理上，聚丙烯基质可以是多峰型比如双峰型的，然而，优选聚丙烯基质是单峰型的。
多相聚丙烯(H-PP2)的第二组分是弹性体共聚物。
弹性体共聚物包含、优选由源自(i)丙烯和(ii)乙烯和/或至少另一C4-C20α-烯烃比如C4-C10α-烯烃的单元组成，更优选由源自如下的单元组成：(i)丙烯和(ii)乙烯和至少另一选自下组的α-烯烃：1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-庚烯和1-辛烯。弹性体共聚物可额外包含源自共轭二烯比如丁二烯、或非共轭二烯的单元，然而，优选弹性体共聚物仅由源自(i)丙烯和(ii)乙烯和/或C4-C20α-烯烃的单元组成。如果使用，那么合适的非共轭二烯包括直链和支链非环二烯例如1，4-己二烯、1，5-己二烯、1，6-辛二烯、5-甲基-1，4-己二烯、3，7-二甲基-1，6-辛二烯、3，7-二甲基-1，7-辛二烯、和二氢月桂烯和二氢罗勒烯的混合同分异构体；以及单环脂环二烯例如1，4-环己二烯、1，5-环辛二烯、1，5-环十二碳二烯、4-乙烯基环己烯、1-烯丙基-4-异亚丙基环己烷、3-烯丙基环戊烯、4-环己烯和1-异丙烯基-4-(4-丁烯基)环己烷。多环脂环稠环和桥环二烯也是合适的，包括四氢茚、甲基四氢茚、二环戊二烯、二环(2，2，1)庚-2，5-二烯、2-甲基二环庚二烯；和烯基降冰片烯、亚烷基降冰片烯、环烯基降冰片烯、以及环亚烷基降冰片烯例如5-亚甲基-2-降冰片烯、5-异亚丙基降冰片烯、5-(4-环戊烯基)-2-降冰片烯；以及5-环亚己基-2-降冰片烯。优选非共轭二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯，1，4-己二烯和二环戊二烯。
因此，弹性体共聚物至少包含源自丙烯和乙烯的单元，并且可以包含源自如上一段中所限定的另外的α-烯烃的其它单元。然而，特别优选弹性体共聚物仅包含源自丙烯和乙烯、以及可选地如上一段中所限定的非共轭二烯比如1，4-己二烯的单元。因此，特别优选乙烯-丙烯-(非)共轭二烯单体聚合物(EPD)和/或乙烯-丙烯橡胶(EPR)作为弹性体共聚物，并且最优选乙烯-丙烯橡胶(EPR)。
在本发明中，弹性体共聚物中源自丙烯的单元的含量等同于二甲苯冷可溶物(XCS)组分中可检测到的丙烯含量。因此，二甲苯冷可溶物(XCS)组分中可检测到的丙烯含量在55.0～75.0wt％的范围内，更优选58.0～70.0wt％的范围内。因此，在具体实施方式中，弹性体共聚物亦即二甲苯冷可溶物(XCS)组分包含25.0～45.0wt％、更优选30.0～42.0wt％的源自乙烯的单元。优选弹性体共聚物是具有如此段落中所限定丙烯和/或乙烯含量的乙烯-丙烯-非共轭二烯单体聚合物(EPDM)或乙烯-丙烯橡胶(EPR)，特别优选乙烯-丙烯橡胶(EPR)。
与基质相似，弹性体共聚物可以是单峰型的或多峰型的比如双峰型的，优选双峰型的。
本发明进一步优选要求是多相聚丙烯(H-PP2)的二甲苯冷可溶物(XCS)组分的特性粘度(IV)相当低。因此，优选多相聚丙烯(H-PP2)的二甲苯冷可溶物(XCS)组分的特性粘度为低于2.8dl/g、更优选低于2.6dl/g、更优选在1.8～2.8dl/g的范围内，更优选在2.0～2.6dl/g的范围内。特性粘度根据ISO 1628在135℃下在萘烷中进行测定。
多相聚丙烯(H-PP2)的制备优选使用本领域已知的、并在如上多相聚丙烯(H-PP1)中详细描述的多阶段法来生产。
高密度聚乙烯(HDPE)
如果存在，高密度聚乙烯(HDPE)的根据ISO1183测定的密度优选在0.954～0.966g/cm3的范围内，并且熔体流动速率(190℃的MFR2)为0.1～15.0g/10min，更优选5.0～10.0g/10min。
聚丙烯组合物
在下文中，将详细描述包含如上所述各个聚合物的聚丙烯组合物。
优选汽车内部制品的聚丙烯组合物根据ISO 1133测定的熔体流动速率MFR2(230℃)为2.0～80.0g/10min，优选5.0～50.0g/10min，更优选7.0～30.0g/10min。
进一步，除了如下文中所述添加剂之外，聚丙烯组合物还包含含量为至少50.0wt％、更优选至少60.0wt％、更优选至少70.0wt％、更优选至少75wt％的聚丙烯或者聚丙烯和其它聚合物的混合物。基于聚丙烯组合物，优选聚丙烯组合物附加包含5～15wt％的高密度聚乙烯(HDPE)。
在本发明一实施方式中，作为汽车内部部件的聚丙烯组合物仅包含多相聚丙烯(H-PP1)作为聚合物组分。在该情况下，聚丙烯组合物包含至少50.0wt％、更优选至少60.0wt％、更优选至少70.0wt％，更优选65.0～85.0wt％比如70.0～80.0wt％的多相聚丙烯(H-PP1)。
在本发明的另一实施方式中，作为汽车内部部件的聚丙烯组合物仅包含多相聚丙烯(H-PP1)和高密度聚乙烯(HDPE)作为聚合物组分。在该情况下，基于聚丙烯组合物，聚丙烯组合物包含：
(a)至少50.0wt％、更优选至少60.0wt％、更优选60.0～75.0wt％比如62.0～70.0wt％的多相聚丙烯(H-PP1)；以及
(b)至少3.0wt％、更优选至少5.0wt％、更优选5.0～15.0wt％比如8.0～12.0wt％的高密度聚乙烯(HDPE)。
在本发明的另一实施方式中，作为汽车内部部件的聚丙烯组合物仅包含多相聚丙烯(H-PP1)、多相聚丙烯(H-PP2)和高密度聚乙烯(HDPE)作为聚合物组分。在该情况下，基于聚丙烯组合物，聚丙烯组合物包含：
(a)至少25.0 wt％、更优选至少30.0 wt％、更优选25.0～45.0 wt％比如30.0～40.0 wt％的多相聚丙烯(H-PP1)；以及
(b)至少25.0 wt％、更优选至少30.0 wt％、更优选25.0～45.O wt％比如30.0～40.0 wt％的多相聚丙烯(H-PP2)；以及
(c)至少3.O wt％、更优选至少5.0 wt％、更优选5.0～15.0 wt％比如8.0～12.0wt％的高密度聚乙烯(HDPE)。
除了聚丙烯之外，聚丙烯组合物通过其添加剂进行特别限定。
因此，为了可作为汽车内部制品使用，聚丙烯组合物必须包含无机补强剂。滑石通常是所述添加剂的选择。然而，在本发明中已经发现，滑石促进酚类抗氧化剂的降解，从而不预期地增加挥发物的量，尤其是2-甲基-1-丙烯的量。在滑石内包含大量的残留物比如氧化铁(FeO)和/或硅酸铁的情况中，该类酚类抗氧化剂的降解是尤其明显的。通过根据VDA277的顶空排放可非常容易地推断出有机氧化剂的降解。发射光谱显示来源于酚类抗氧化剂的降解产物(例如2-甲基-1-丙烯)。
就酚类抗氧化剂来说，一种降低挥发物比如2-甲基-1-丙烯的量的可能方法是降低滑石和/或其残留物的催化活性。然而，用以阻止酚类抗氧化剂降解的额外添加剂的添加会导致其他问题，于是人们希望寻求也能显著降低根据VDA277测定的挥发物比如2-甲基-1-丙烯的可选方法。
本发明已经发现，用链硅酸盐替代滑石也可显著降低根据VDA 277的顶部空间释放测定的挥发物特别是2-甲基-1-丙烯的量。更重要地，这种替代物基本不会改变由于存在于聚丙烯组合物中的多相聚丙烯(H-PP1)的特定选择而导致的汽车内部制品的机械性能。本发明的进一步发现是由于滑石的特定替代物不仅可降低挥发物含量，而且可降低根据VDA270的气味检测法测定的气味干扰(smell disturbances)。
优选用于降低聚合物组合物的挥发物的链硅酸盐为单链链硅酸盐。更优选链硅酸盐是来自似辉石系列。最优选链硅酸盐是硅灰石(Ca3[Si3O9])，比如商业产品NYGLOS 8(NYCO，USA)和/或NYAD 400(NYCO，USA)。
优选根据本发明的链硅酸盐具有低于15.0μm、更优选在1.0～10.0μm范围内的粒径(d50％)(d50％是指50wt％的链硅酸盐具有低于15.0μm的粒径)，以及/或者低于100.0μm、更优选在5.0～50.0μm范围内的粒径(d90％)(d90％是指90wt％的链硅酸盐具有低于100.0μm的粒径)。此外，根据本发明的链硅酸盐具有大于4∶1、更优选在5∶1～20∶1范围内的平均纵横比。
进一步优选汽车内部制品和/或所述制品的聚丙烯组合物部件不含相当量的滑石，亦即，不含超过5wt％、更优选不含超过3wt％、更优选不含超过1wt％、更优选不含超过0.5wt％的滑石。在优选实施方式中，在汽车内部制品和/或所述制品的聚丙烯组合物部件内，滑石不可检出。
如上所指出的，特别地观察到因酚类抗氧化剂的存在而导致的挥发物的增加，这是因为酚类抗氧化剂会因聚合环境即因其他添加剂比如滑石而降解。然而，需要抗氧化剂以阻止聚丙烯的氧化降解。因此使用了链硅酸盐的汽车内部制品和/或所述制品的聚丙烯组合物部件优选包含酚类抗氧化剂。
本发明中使用的术语“酚类抗氧化剂”代表能减慢或阻止聚合物组分即聚丙烯氧化的任何化合物。此外，该酚类抗氧化剂当然必须包含酚残基。
在酚类抗氧化剂被空间位阻的情况中，可获得更好的结果。根据本发明的术语“空间位阻”是指酚类抗氧化剂中的羟基(HO-)被空间烷基残基所包围。
因此，酚类抗氧化剂优选包含通式(I)的残基：
其中，
R1位于羟基的邻位或间位，并且R1为(CH3)3C-、CH3-或H，优选为(CH3)3C-，并且
A1构成酚类抗氧化剂的剩余部分，并且优选位于羟基的对位。
优选酚类抗氧化剂优选包含通式(Ia)的残基：
其中，
R1为(CH3)3C-、CH3-或H，优选为(CH3)3C-，并且
A1构成酚类抗氧化剂的剩余部分。
优选A1位于羟基的对位。
此外，酚类抗氧化剂优选应超过特定分子量。因此，酚类抗氧化剂的分子量优选大于785g/mol，更优选大于1100g/mol。另一方面，其分子量不应过高，即不高于1300g/mol。其优选范围为785-1300g/mol，更优选为1000-1300g/mol，更进一步优选为1100-1300g/mol。
进一步地，酚类抗氧化剂另外可由酚残基的量限定，特别地由通式(I)或(Ia)的酚残基的量限定。因此，酚类抗氧化剂可包含1、2、3、4或更多个酚残基，优选包含1、2、3、4或更多个通式(I)或(Ia)的酚残基。
此外，酚类抗氧化剂主要仅包含碳原子、氢原子以及较少量的主要由酚残基中的羟基(HO-)所产生的氧原子。然而，酚类抗氧化剂可额外包含少量的N、S和P原子。优选酚类抗氧化剂仅由C、H、O、N和S原子构成，更优选酚类抗氧化剂仅由C、H和O构成。
如上所述，酚类抗氧化剂应具有相当高的分子量。高分子量是用于多个酚残基的指标。因此，特别优选酚类抗氧化剂具有4个以上，尤其是4个酚残基比如通式(I)或(Ia)的酚残基。
已经认识到包含至少一个通式(II)的残基的化合物是尤其合适的酚类抗氧化剂：
其中，
R4为(CH3)3C-、CH3-、或H，优选为(CH3)3C-，以及
A2构成酚类抗氧化剂的剩余部分。
考虑到上述要求，酚类抗氧化剂优选选自下组：
2，6-二叔丁基-4-甲基酚(CAS no.128-37-0；M 220g/mol)、
季戊四醇(pentaerythrityl)-四(3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯(CASno.6683-19-8；M 1178g/mol)、
3-(3’，5’-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸十八酯(CAS no.2082-79-3；M 531g/mol)、
1，3，5-三甲基-2，4，6三-(3，5-二叔丁基-4-羟苯甲基)苯(CAS no.1709-70-2；M775g/mol)、
2，2′-硫代二乙烯基二(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯(CAS no.41484-35-9；M643g/mol)、
二(乙基3，5-二叔丁基-4-羟苯甲基膦酸)钙(CAS no.65140-91-2；M 695g/mol)、
1，3，5-三(3’，5’-二叔丁基-4’-羟苯甲基)-异氰酸酯(CAS no.27676-62-6，M784g/mol)、
1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苯甲基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮(CASno.40601-76-1，M 813g/mol)、
二(3，3-二(3’-叔丁基-4’-羟苯基)丁酸)甘醇酯(CAS no.32509-66-3；M 794g/mol)、
4，4′-硫代二(2-叔丁基-5-甲基酚)(CAS no.96-69-5；M 358g/mol)、
2，2′-亚甲基-二-(6-(1-甲基-环己基)-对甲酚)(CAS no.77-62-3；M 637g/mol)、
3，3′-二(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)-N，N′-六甲撑二丙酰胺(CAS no.23128-74-7；M 637g/mol)、
2，5，7，8-四甲基-2-(4’，8’，12’-三甲基十三烷基)-苯并二氢吡喃-6-醇(CASno.10191-41-0；M 431g/mol)、
2，2-乙基茚二(4，6-二叔丁基酚)(CAS no.35958-30-6；M 439g/mol)、
1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5′-叔丁基苯基)丁烷(CAS no.1843-03-4；M 545g/mol)、
3，9-二(1，1-二甲基-2-(β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲苯基)丙酰氧基)乙基)-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷(CAS no.90498-90-1；M 741g/mol)、
1，6-己烷二基-二(3，5-二(1，1-二甲基乙基)-4-羟苯基)丙酸盐)(CAS no.35074-77-2；M 639g/mol)、
2，6-二叔丁基-4-壬酚(CAS no.4306-88-1；M 280g/mol)、
4，4′-丁基茚二(6-叔丁基-3-甲酚)(CAS no.85-60-9；M 383g/mol)、
2，2′-亚甲基二(6-叔丁基-4-甲酚)(CAS no.119-47-1；M 341g/mol)、
三乙二醇-二-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲苯基)丙酸盐(CAS no.36443-68-2；M587g/mol)、
3-(3′，5′-二叔丁基-4′-羟苯基)丙酸的C13至C15直链和支链烷基酯的混合物(CASno.171090-93-0；Mw 485g/mol)、
6，6’-二叔丁基-2，2′-硫代双-甲酚(CAS no.90-66-4；M 359g/mol)、
二乙基-(3，5-二叔丁基-4-羟苯甲基)磷酸酯(CAS no.976-56-7；M 356g/mol)、
4，6-二(辛基硫代甲基)-邻甲酚(CAS no.110553-27-0；M 425g/mol)、
苯丙酸、3，5-二(1，1-二甲基-乙基)-4-羟基-、C7-C9-支链和直链烷基酯(CASno.125643-61-0；Mw 399g/mol)、
1，1，3-三[2-甲基-4-[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酰氧基]-5-叔丁基苯基]丁烷(CAS no.180002-86-2；M 1326g/mol)、
混合的苯乙烯化苯酚(M ca 320g/mol；CAS no.61788-44-1；M ca.320g/mol)、
丁基化、辛基化苯酚(M ca 340g/mol；CAS no.68610-06-0；M ca 340g/mol)、以及
对甲酚与二环戊二烯的丁基化反应产物(Mw 700～800g/mol；CAS no.68610-51-5；Mw 700-800g/mol)。
更优选酚类抗氧化剂选自下组：
季戊四醇-四(3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯(CAS no.6683-19-8；M 1178g/mol)，
3-(3′，5′-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸十八酯(CAS no.2082-79-3；M 531g/mol)，
二(3，3-二(3’-叔丁基-4’-羟苯基)丁酸)甘醇酯(CAS no.32509-66-3；M 794g/mol)，
3，3′-二(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)-N，N′-六亚甲基二丙酰胺(CAS no.23128-74-7；M 637g/mol)，
3，9-二(1，1-二甲基-2-(β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲苯基)丙酰氧基)乙基)-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷(CAS no.90498-90-1；M 741g/mol)，
1，6-己烷二基-二(3，5-二(1，1二甲基乙基)-4-羟苯基)丙酸酯)(CAS no.35074-77-2；M 639g/mol)，
三乙二醇-二-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲苯基)丙酸酯(CAS no.36443-68-2；M587g/mol)，
3-(3′，5′-二叔丁基-4′-羟苯基)丙酸的C13至C15直链和支链烷基酯的混合物(CAS no.171090-93-0；Mw 485g/mol)，以及
苯丙酸、3，5-二(1，1-二甲基-乙基)-4-羟基、C7-C9-支链和直链的烷基酯(CASno.125643-61-0；Mw 399g/mol)。
最优选的酚类抗氧化剂为优选具有通式(III)的季戊四醇-四(3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯(CAS no.6683-19-8；M 1178g/mol)。
如本发明所述，本发明的汽车内部制品和/或所述制品的聚丙烯组合物部件可包含不同的酚类抗氧化剂，然而，优选仅包含此处所述的一种酚类抗氧化剂。
汽车内部制品和/或所述制品的聚丙烯组合物部件可额外包含一种以上亚磷类抗氧化剂。更优选汽车内部制品和/或所述制品的聚丙烯组合物部件仅包含一种亚磷类抗氧化剂。优选亚磷类抗氧化剂选自下组：
三-(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(CAS no.31570-04-4；M 647g/mol)，
四-(2，4-二叔丁基苯基)-4，4′-二苯撑-二-亚磷酸酯(CAS no.38613-77-3；M991g/mol)，
二-(2，4-二叔丁基苯基)-季戊四醇-二-亚磷酸酯(CAS no.26741-53-7；M 604g/mol)，
二-硬脂基-季戊四醇-二-亚磷酸酯(CAS no.3806-34-6；M 733g/mol)，
三-壬苯基-亚磷酸酯(CAS no.26523-78-4；M 689g/mol)，
二(2，6-二叔丁基-4-甲苯基)季戊四醇-二-亚磷酸酯(CAS no.80693-00-1；M633g/mol)，
2，2’-亚甲基二(4，6-二叔丁基苯基)辛基-亚磷酸酯(CAS no.126050-54-2；M583g/mol)，
1，1，3-三(2-甲基-4-双十三烷基亚磷酸-5-叔丁基苯基)丁烷(CAS no.68958-97-4；M1831g/mol)，
4，4’-丁基茚二(3-甲基-6-叔丁基苯基-二-十三烷基)亚磷酸酯(CAS no.13003-12-8；M 1240g/mol)，
二-(2，4-二枯基苯基)季戊四醇-二亚磷酸酯(CAS no.154862-43-8；M 852g/mol)，
二(2-甲基-4，6-二(1，1-二甲基乙基)苯基)亚磷酸乙酯(CAS no.145650-60-8；M514g/mol)，
2，2’，2”-氮川三乙基-三(3，3’，5，5’-四叔丁基-1，1’-二苯基-2，2’-二基)亚磷酸酯(CAS no.80410-33-9；M 1465g/mol)，
2，4，6-三(叔丁基)苯基-2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇亚磷酸酯(CAS no.161717-32-4，M450g/mol)，
2，2′-亚乙基-二(4，6-二叔丁基苯基)氟代亚磷酸酯(CAS no.118337-09-0；M487g/mol)，
6-(3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲苯基)丙氧基)-2，4，8，10-四叔丁基二苯[d，f][1.3.2]二氧杂磷(phosphepin)(CAS no.203255-81-6；M 660g/mol)，
四-(2，4-二叔丁基-5-甲苯基)-4，4’-二苯撑-二-亚磷酸酯(CAS no.147192-62-9；M 1092g/mol)，以及
1，3-二-(二苯基膦基)-2，2-二甲基丙烷(CAS no.80326-98-3；M 440.5g/mol)。
作为亚磷类抗氧化剂，特别合适的是有机亚磷酸酯，尤其是上述列表中所述的那些。
最优选的亚磷类抗氧化剂是三-(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(CAS no.31570-04-4；M 647g/mol)。
如上所述，已知的包含滑石和酚类抗氧化剂的聚合物组合物存在抗氧化剂降解相当快速的问题。该快速降解由存在的滑石引起，并且更主要地由滑石内的残留物引起。这些残留物会催化有机抗氧化剂的降解。因此，尤其在使用了链硅酸盐的汽车内部制品和/或所述制品的聚丙烯组合物部件包含少量的滑石的情况中(而且也在汽车内部制品和/或所述制品的聚丙烯组合物部件不包含滑石的情况中)，考虑到酚类抗氧化剂，所述汽车内部制品和/或所述制品的聚丙烯组合物部件可进一步包含可阻止滑石和/或其它补强剂的催化活性的添加剂，由此减少降解过程并且相应地最小化顶空排放和臭味。
特别发现聚醚是特别有用的。优选在汽车内部制品和/或所述制品的聚丙烯组合物中，该聚醚的含量为100～20,000ppm，更优选100～10,000ppm，更优选500～5,000ppm，更优选500～3,000ppm，更优选800～3,000ppm。一般而言，聚醚是具有超过一个醚基的聚合物。因此，聚醚优选为具有至少300g/mol、更优选至少700g/mol重均分子量(Mw)的聚醚。更优选该聚醚的重均分子量(Mw)不超过13,000g/mol。在一个优选实施方式中，根据本发明的聚醚的重均分子量(Mw)为300-12,000g/mol，更优选为700-8,000g/mol，更进一步优选为1,150至8,000g/mol。
在未按理论方式被键合的情况下，此处使用的聚醚能够被键合到滑石或其它补强剂比如链硅酸盐的表面上，由此形成一种围绕滑石颗粒或补强剂颗粒的覆盖。该键合可以是共价键合和/或离子键合。因此，该聚醚阻止了酚类抗氧化剂与滑石和/或补强剂比如链硅酸盐的接触。于是，任何由滑石和/或其它补强剂比如链硅酸盐引起的降解可由此最小化或避免。
已经确认聚乙二醇和/或环氧树脂是尤其有用的。
在聚乙二醇存在于聚合物组合物中的情况中，如下聚乙二醇是优选的：具有约4,000g/mol重均分子量(Mw)的聚乙二醇(CAS-no.25322-68-3)、具有约8,000g/mol重均分子量(Mw)的聚乙二醇(CAS-no.25322-68-3)、具有约10,000g/mol重均分子量(Mw)的聚乙二醇(CAS-no.25322-68-3)和/或具有约20,000g/mol重均分子量(Mw)的聚乙二醇(CAS-no.25322-68-3)。尤其优选聚乙二醇是Clariant公司的PEG 4000和/或PEG 10000。
环氧树脂是特别优选的，因为它们包含可反应环氧基，所述环氧基可简化环氧树脂与滑石和/或其它补强剂比如链硅酸盐的共价键合。因此，环氧树脂紧密键合在滑石和/或其它补强剂比如链硅酸盐的表面上，从而相对酚类抗氧化剂的降解提供尤其合适的保护。更进一步优选环氧树脂包含苯基。该苯基具有额外的优点，它们可作为对酚类抗氧化剂的可能降解产物的清除剂(scavengers)。环氧树脂的苯基很可能将被Friedel-Crafts烷基化，而未按理论方式被键合。典型的烷基化基团来源于酚类抗氧化剂。一个例子是2-甲基-1-丙烯，其是如上所述的受阻酚类抗氧剂的典型降解产物。因此，优选使用链硅酸盐的汽车内部制品和/或所述制品的聚丙烯组合物部件包含：含有来源于通式(IV)单体的单元的环氧树脂：
其中，
B1和B3独立地选自下组：-(CH2)-、-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、以及-(CH2)5-，优选B1和B3为-(CH2)-，并且
B2选自下组：-((CH3)2C)-、-((CH3)2C)2-、-((CH3)2C)3-、-CH2-((CH3)2C)-、-((CH3)2C)-CH2、-CH2-((CH3)2C)-CH2-和-CH2-((CH3)2C)2-CH2-，优选B2为-((CH3)2C)-。因此，优选环氧树脂包含来源于通式(IV-a)的单体的单元：
进一步地，优选环氧树脂不仅包含来源于通式(IV)或(IV-a)的单体的单元，而且额外包含来源于通式(V)的单体的单元：
其中，
B4选自下组：-((CH3)2C)-、-((CH3)2C)2-、-((CH3)2C)3-、-CH2-((CH3)2C)-、-((CH3)2C)-CH2、-CH2-((CH3)2C)-CH2-和-CH2-((CH3)2C)2-CH2-。尤其优选其中B4为-((CH3)2C)-的通式(V)的单体。
因此，环氧树脂优选具有通式(VI)：
其中，
B1和B3独立地选自下组：-(CH2)-、-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、以及-(CH2)5-；
B2和B4独立地选自下组：-((CH3)2C)-、-((CH3)2C)2-、-((CH3)2C)3-、-CH2-((CH3)2C)-、-((CH3)2C)-CH2、-CH2-((CH3)2C)-CH2-和-CH2-((CH3)2C)2-CH2-；并且
n为1至20。
此外，优选环氧树脂的环氧指数为1.10至2.00Eq/kg、更优选1.12至1.60Eq/kg，其中环氧指数对应于100g树脂中的环氧官能团(functions)的数量。
最优选环氧树脂是聚(2，2-二[4-(2，3-环氧丙氧基]-苯基]丙烷-共-(2-氯甲基环氧乙烷)(CAS-no.25036-25-3)，特别是具有上述段落所述的环氧指数的聚(2，2-二[4-(2，3-环氧丙氧基]-苯基]丙烷-共-(2-氯甲基环氧乙烷)。
另外或可选地，使用链硅酸盐的汽车内部制品和/或所述制品的聚丙烯组合物部件可包含羰基化合物，比如羧酸、羧酸酰胺和/或羧酸酯。该羰基化合物可获得与聚醚如上所述的效果相同的效果，即，形成围绕滑石颗粒和/或补强剂的覆盖。在汽车内部制品和/或所述制品的聚丙烯组合物中，该羰基化合物的含量优选为100～8,000ppm，更优选500～5,000ppm，更优选500～3,000ppm，更优选800～3,000ppm。
已确认芳香族羧酸、脂肪酸酰胺和脂肪酸酯是特别有用的。
在聚合物组合物包含羧酸的情况中，苯甲酸是最优选的。
在汽车内部制品和/或所述制品的聚合物组合物部件包含羧酸酰胺的情况中，优选羧酸酰胺具有C10至C25碳原子，更优选具有C16至C24碳原子。更进一步优选羧酸酰胺是具有C10至C25碳原子比如C16至C24碳原子的脂肪酸酰胺。特别地，羧酸酰胺是不饱和的。因此，尤其优选不饱和脂肪酸酰胺，比如具有C10至C25原子比如C16至C24碳原子的不饱和脂肪酸酰胺。因此，羧酸酰胺优选选自下组：13-二十二(碳)酰胺(CAS no.112-84-5)、9-十八(碳)烯酰胺(CAS no.301-02-0)、硬脂酰胺(CAS no.124-26-5)和山嵛酸酰胺(CASno.3061-75-4)。最优选羧酸酰胺是13-二十二(碳)酰胺(CAS no.112-84-5)。
在聚合物组合物包含羧酸酯比如脂肪酸酯的情况中，优选羧酸酯是通式(VII)的甘油酯：
其中，
n为5至25，优选为10至18。
可选地，羧酸酯可以是通式(VII-a)或(VII-b)的甘油酯：
其中，
n和m独立地为1至9，优选为4至8。更优选n和m是相同的。
因此，羧酸酯优选选自下组：单硬脂酸甘油酯、单月桂酸甘油酯以及1，3-二羟基丙烷-2-基(Z)-十八基-9-烯酸酯(enoate)。
作为进一步的添加剂，本发明汽车内部制品和/或所述制品的聚丙烯组合物部件优选包含至少一种受阻胺光稳定剂。因此，在汽车内部制品和/或所述制品的聚丙烯组合物中，受阻胺光稳定剂(HALS)的含量为800～2,500ppm，更优选900～2,000ppm，更优选1,200～1,600ppm。
受阻胺光稳定剂(HALS)是本领域已知的。优选受阻胺光稳定剂(HALS)是2，6-烷基-哌啶衍生物，特别是2，2，6，6-四甲基-哌啶衍生物。特别合适的是通式(IX)的受阻胺光稳定剂(HALS)：
其中，U由受阻胺光稳定剂(HALS)的剩余部分组成。
受阻胺光稳定剂(HALS)不吸收UV辐射，但是阻止聚丙烯的降解。它们某种程度上以与抗氧化剂相似的方式减缓光化学引发的降解反应。
因为如下循环过程：其中在稳定过程中受阻胺光稳定剂(HALS)是再生而不是消耗，所以受阻胺光稳定剂(HALS)呈现出高效和长效。因此，受阻胺光稳定剂(HALS)的一个优势是在相对低浓度下获得了显著的稳定水准。
因此，受阻胺光稳定剂(HALS)优选选自下组：
双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)二癸酸酯(CAS no.52829-07-9；MW 481g/mol)，
双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)二癸酸酯(CAS no.41556-26-7；Mw 509g/mol)，
四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯(CAS no.64022-61-3；Mw792g/mol)，
四(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯(CAS no.91788-83-9；Mw 847g/mol)，
1，2，3-三(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-4-三癸基丁烷-1，2，3，4-四羧酸酯(CASno.84696-72-0；Mw ca.900g/mol)，
1，2，3-三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-4-三癸基丁烷-1，2，3，4-四羧酸酯(CASno.84696-71-9；Mw ca.900g/mol)，
2，2，4，4-四甲基-7-氧杂-3，20-二氮杂-二螺(5.1.11.2)-廿一碳烷-21-酮(on)(CAS no.64338-16-5；Mw：364g/mol)，
二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)对甲氧基苯亚甲基丙二酸酯(CAS no.147783-69-5；Mw：528g/mol)，
N，N′-双甲酰基-N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-六亚甲基二氨(CASno.124172-53-8；Mw：450g/mol)，
具有4-羟基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶基乙醇的二甲基琥珀酸酯聚合物(CASno.65447-77-0；Mw：＞2500g/mol)，
聚((6-((1，1，3，3-四甲基丁基)氨基)-1，3，5-三嗪-2，4-二基)-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基)-六亚甲基-((2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基))(CAS no.71878-19-8；Mw＞2500g/mol)，
1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺、N5N″′-1，2-乙烷二基双[N-[3-[[4，6-双[丁基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]丙基]-N′，N″-二丁基-N′，N″-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-(CAS no.106990-43-6；MW 2286g/mol)，
双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)二癸酸酯(CAS no.129757-67-1；Mw737g/mol)，
1，6-己烷二氨、具有2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪的N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-聚合物、N-丁基-1-丁氨和N-丁基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶胺的反应产物(CASno.192268-64-7；Mw 2600-3400g/mol)，
双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-(3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯基甲基)丙二酯(propandioate)(CAS no.63843-89-0；Mw 685g/mol)，
2，9，11，13，15，22，24，26，27，28，-十氮杂三环(21.3.1.110.14)二十八烷(octacosa)-1(27)，10，12，14(28)，23，25-己烯-12，25-二氨、
N，N′-双(1，1，3，3-四甲基丁基)-2，9，15，22-四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)(CASno.86168-95-8；Mw＞320g/mol)，
聚((6-吗啉基-s-三嗪-2，4-二基)(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基)六亚甲基(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基))(CAS no 82451-48-7，Mw 1600g/mol)，
聚((6-吗啉基-s-三嗪-2，4-二基)(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基)六亚甲基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)亚氨基))(CAS no 193098-40-7；Mw ca.1700g/mol)，
2，2，4，4-四甲基-7-氧杂-3，20-二氮杂-20-(2，3-环氧基(epoxi)-丙基)-二螺-(5.1.11.2)-廿一碳烷-21-酮和表氯醇的聚合物(CAS no.292483-55-4；Mw ca.1500g/mol)，
1，3-丙烷二氨，N，N″-1，2-乙烷二基双-、具有，4，6-三氯-1，3，5-三嗪的聚合物、具有N-丁基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶胺的反应产物(CAS no.136504-96-6；Mw ca.3000g/mol)，
1，2，3，4-丁烷四羧酸、具有β，β，β’，β’-四甲基-2，4，8，10-四氧代螺环(5.5)十一烷-3，9-二乙醇的聚合物、1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶酯(CAS no.101357-36-2；Mwca.2000g/mol)，
2，4，8，10-四氧代螺环(5.5)十一烷-3，9-二乙醇，β，β，β’，β’-四甲基-、具有1，2，3，4-丁烷四羧酸的聚合物、2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酯(CAS no.101357-37-3，Mwca.1900g/mol)，
聚甲基丙基-3-氧基-4(2，2，6，6-四甲基)哌啶基)硅氧烷(CAS no 182635-99-0)，
N(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-顺丁烯二酰亚胺(maleinimid)、C20:C24-烯烃-共聚物(CAS no.152261-33-1；Mw ca.3500g/mol)，
以及
4-(3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸基)-1-(2-(3-(3，5-二叔丁基-4-羟基)丙酰氧基)乙基)-)-2，2，6，6-四甲基哌啶(CAS no.73754-27-5；Mw 772g/mol)。
特别优选受阻胺光稳定剂(B)选自下组：
双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)二癸酸酯(CAS no.52829-07-9；MW 481g/mol)，
双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)二癸酸酯(CAS no.41556-26-7；Mw 509g/mol)，
四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯(CAS no.64022-61-3；Mw792g/mol)，
四(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯(CAS no.91788-83-9；Mw 847g/mol)，
1，2，3-三(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-4-三癸基丁烷-1，2，3，4-四羧酸酯
(CAS no.84696-72-0；Mw ca.900g/mol)，
1，2，3-三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-4-三癸基丁烷-1，2，3，4-四羧酸酯(CASno.84696-71-9；Mw ca.900g/mol)，
N，N′-双甲酰基-N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-六亚甲基二氨(CASno.124172-53-8；Mw 450g/mol)，
1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺，N5N″′-1，2-乙烷二基双[N-[3-[[4，6-双[丁基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]丙基]-N′，N″-二丁基-N′，N″-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-(CAS no.106990-43-6；MW 2286g/mol)，以及
双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)二癸酸酯(CAS no.129757-67-1；Mw737g/mol)。
最优选的受阻胺光稳定剂(HALS)为通式(X)的1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺、N5N”’-1，2-乙烷二基双[N-[3-[[4，6-双[丁基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]丙基]-N′，N″-二丁基-N′，N″-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-(CASno.106990-43-6；Mw 2286g/mol)
聚((6-((1，1，3，3-四甲基丁基)氨基)-1，3，5-三嗪-2，4-二基)-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基)-六亚甲基-((2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基))(CAS no.71878-19-8；Mw＞2500g/mol)、和通式(XI)的双-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(CASno.52829-07-9；MW 481g/mol)：
本发明进一步发现在受阻胺光稳定剂(HALS)具有相当高分子量亦即高于1000g/mol、更优选高于2000g/mol的Mw的情况下可获得良好的结果。因此，特别优选上述所列的具有高于1000g/mol、更优选高于2000g/mol的Mw的受阻胺光稳定剂(HALS)。因此，作为受阻胺光稳定剂(HALS)，特别合适的是通式(X)的1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺、N5N”’-1，2-乙烷二基双[N-[3-[[4，6-双[丁基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]丙基]-N′，N″-二丁基-N′，N″-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-(CAS no.106990-43-6；Mw2286g/mol)和聚((6-((1，1，3，3-四甲基丁基)氨基)-1，3，5-三嗪-2，4-二基)-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基)-六亚甲基-((2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基))(CASno.71878-19-8；Mw＞2500g/mol)。
如上所述，本发明的汽车内部制品和/或所述制品的聚丙烯组合物部件包含至少一种如上所述的受阻胺光稳定剂(HALS)。然而，优选本发明包含一种或两种不同的受阻胺光稳定剂(HALS)。
附加的，优选本发明汽车内部制品和/或所述制品的聚丙烯组合物部件包含至少一种滑爽剂，所述滑爽剂为脂肪酸酰胺。因此，在汽车内部制品和/或所述制品的聚丙烯组合物中，该滑爽剂的含量为1,000～2,000ppm，并且更优选1,200～1,600ppm。更优选本发明汽车内部制品和/或所述制品的聚丙烯组合物部件仅包含一种滑爽剂。滑爽剂的优选类型是不饱和脂肪酸酰胺。脂肪酸的碳原子数优选在C10～C25碳原子的范围内。
因此，滑爽剂优选选自下组：
顺式-13-二十二烯酸酰胺(CAS no.112-84-5；Mw 337.6g/mol)、顺式-9，10十八烯酸酰胺(CAS no.301-02-0；Mw 281.5g/mol)、十八酰胺(CAS no.124-26-5；Mw 283.5g/mol)、山嵛酸酰胺(CAS no.3061-75-4；Mw 339.5g/mol)、N，N′-亚乙基-双-硬脂酰胺(CASno.110-30-5；MW 588g/mol)、N-十八烷基-13-二十二烯酰胺(CAS no.10094-45-8；Mw 590g/mol)、以及(Z)-N-9-十八烯基-十六烷酰胺(CAS no.16260-09-6；Mw 503g/mol)。
特别合适的是顺式-13-二十二烯酸酰胺(CAS no.112-84-5；Mw 337.6g/mol)和/或顺式-9，10十八烯酸酰胺(CAS no.301-02-0；Mw 281.5g/mol)。
考虑到上述所给出的信息，在第一方面中，本发明涉及一种汽车内部制品，基于所述制品，该制品包含至少50wt％、更优选至少70wt％、更优选至少90wt％、更优选99.0wt％比如100wt％的聚丙烯组合物，所述聚丙烯组合物根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)为2.0～80.0g/10min、优选5.0～50.0g/10min、更优选7.0～30.0g/10min，如本发明中所限定的，基于汽车内部制品和/或所述制品的聚丙烯组合物部件，所述聚丙烯组合物包含：
(a)至少25wt％的多相聚丙烯(H-PP1)，优选至少50.0wt％、更优选至少60.0wt％、更优选至少70.0wt％、更优选65.0～85.0wt％比如70.0～80.0wt％的多相聚丙烯(H-PP1)；
(b)10,000～550,000ppm、优选50,000～500,000ppm、更优选100,000～400,000ppm、更优选150,000～300,000ppm的链硅酸盐比如硅灰石(Ca3[Si3O9])；
(c)100～5,000ppm、优选500～5,000ppm、更优选500～3,000ppm、更优选200～1,000ppm的酚类抗氧化剂比如季戊四醇-四(3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯(CASno.6683-19-8；M 1178g/mol)；
(d)可选地100～5,000ppm、优选500～3,000ppm、更优选500～1,500ppm、更优选1,000～1,500ppm的亚磷类抗氧化剂比如三-(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(CAS no.31570-04-4；M 647g/mol)；
(e)可选地800～2500ppm、更优选900～2000ppm、优选1200～1600ppm的具有高于1000g/mol、更优选高于2000g/mol的Mw的受阻胺光稳定剂比如通式(VIII)的1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺、N5N”’-1，2-乙烷二基双[N-[3-[[4，6-双[丁基(1，2，2，6，6-五甲基-4-吡啶基)氨基]-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]丙基]-N′，N″-二丁基-N′，N″-二(1，2，2，6，6-五甲基-4-吡啶基)-(CASno.106990-43-6；Mw 2286g/mol)和/或聚((6-((1，1，3，3-四甲基丁基)氨基)-1，3，5-三嗪-2，4-二基)-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基)-六亚甲基-((2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基))(CAS no.71878-19-8；Mw＞2500g/mol)；
(f)可选地1000～2000ppm、优选1200～1600ppm的滑爽剂，所述滑爽剂是脂肪酸酰胺、优选顺式-13-二十二烯酸酰胺(CAS no.112-84-5；Mw 337.6g/mol)和/或顺式-9，10十八烯酸酰胺(CAS no.301-02-0；Mw 281.5g/mol)、更优选顺式-9，10十八烯酸酰胺(CASno.301-02-0；Mw 281.5g/mol)；
(g)可选地100～20,000ppm、优选100～10,000ppm、更优选500～5,000ppm、更优选500～3,000ppm、更优选800～3,000ppm的聚醚，优选聚乙二醇和/或环氧树脂、比如聚(2，2-双[4-(2，3-环氧丙氧基]-苯基]丙烷-共-(2-氯甲基环氧乙烷)(CAS-no 25036-25-3)；以及
(h)可选地100～8,000ppm、优选500～5,000ppm、更优选500～3,000ppm、更优选800～3,000ppm的选自下组的羰基化合物：羧酸比如芳香族羧酸(苯甲酸)、羧酸酰胺比如脂肪酸酰胺、和羧酸酯比如脂肪酸酯(例如，根据通式(VII)、(VIII-a)和(VIII-b)的甘油酯)。如上所述，优选聚丙烯组合物仅包含所述多相聚丙烯(H-PP1)作为聚合物。
在第二方面中，本发明涉及一种汽车内部制品，基于所述制品，该制品包含至少50wt％、更优选至少70wt％、更优选至少90wt％、更优选99.0wt％比如100wt％的聚丙烯组合物，该聚丙烯组合物根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)为2.0～80.0g/10min、优选5.0～50.0g/10min、更优选7.0～30.0g/10min，如本发明中所限定的，基于汽车内部制品和/或所述制品的聚丙烯组合物部件，所述聚丙烯组合物包含：
(a)至少45wt％、更优选至少60.0wt％、更优选60.0～75.0wt％比如62.0～70.0wt％的多相聚丙烯(H-PP1)；
(b)至少3.0wt％、更优选至少5.0wt％、更优选5.0～15.0wt％比如8.0～12.0wt％的高密度聚乙烯(HDPE)；
(c)10,000～550,000ppm、优选50,000～500,000ppm、更优选100,000～400,000ppm、更优选150,000～300,000ppm的链硅酸盐比如硅灰石(Ca3[Si3O9])；
(d)100～5,000ppm、优选500～5,000ppm、更优选500～3,000ppm、更优选200～1,000ppm的酚类抗氧化剂比如季戊四醇-四(3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯(CASno.6683-19-8；M 1178g/mol)；
(e)可选地100～5,000ppm、优选500～3,000ppm、更优选500～1,500ppm、更优选1,000～1,500ppm的亚磷类抗氧化剂比如三-(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(CAS no.31570-04-4；M 647g/mol)；
(f)可选地800～2500ppm、更优选900～2000ppm、优选1200～1600ppm的具有高于1000g/mol、更优选高于2000g/mol的Mw的受阻胺光稳定剂比如通式(VIII)的1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺、N5N”’-1，2-乙烷二基双[N-[3-[[4，6-双[丁基(1，2，2，6，6-五甲基-4-吡啶基)氨基]-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]丙基]-N′，N″-二丁基-N′，N″-二(1，2，2，6，6-五甲基-4-吡啶基)-(CASno.106990-43-6；Mw 2286g/mol)和/或聚((6-((1，1，3，3-四甲基丁基)氨基)-1，3，5-三嗪-2，4-二基)-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基)-六亚甲基-((2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基))(CAS no.71878-19-8；Mw＞2500g/mol)；
(g)可选地1000～2000ppm、优选1200～1600ppm的滑爽剂，所述滑爽剂是脂肪酸酰胺、优选顺式-13-二十二烯酸酰胺(CAS no.112-84-5；Mw 337.6g/mol)和/或顺式-9，10十八烯酸酰胺(CAS no.301-02-0；Mw 281.5g/mol)、更优选顺式-9，10十八烯酸酰胺(CASno.301-02-0；Mw 281.5g/mol)；
(h)可选地100～20,000ppm、优选100～10,000ppm、更优选500～5,000ppm、更优选500～3,000ppm、更优选800～3,000ppm的聚醚，优选聚乙二醇和/或环氧树脂、比如聚(2，2-双[4-(2，3-环氧丙氧基]-苯基]丙烷-共-(2-氯甲基环氧乙烷)(CAS-no 25036-25-3)；以及
(i)可选地100～8,000ppm、优选500～5,000ppm、更优选500～3,000ppm、更优选800～3,000ppm的选自下组的羰基化合物：羧酸比如芳香族羧酸(苯甲酸)、羧酸酰胺比如脂肪酸酰胺、和羧酸酯比如脂肪酸酯(例如，根据通式(VII)、(VIII-a)和(VIII-b)的甘油酯)。如上所述，优选聚丙烯组合物仅包含所述多相聚丙烯(H-PP1)和高密度聚乙烯(HDPE)作为聚合物。
在第三方面中，本发明涉及一种汽车内部制品，基于所述制品，该制品包含至少50wt％、更优选至少70wt％、更优选至少90wt％、更优选99.0wt％比如100wt％的聚丙烯组合物，该聚丙烯组合物根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)为2.0～80.0g/10min、优选5.0～50.0g/10min、更优选7.0～30.0g/10min，如本发明中所限定的，基于汽车内部制品和/或所述制品的聚丙烯组合物部件，所述聚丙烯组合物包含：
(a)至少25wt％、更优选至少30.0wt％、更优选25.0～45.0wt％比如30.0～40.0wt％的多相聚丙烯(H-PP1)；
(b)至少25wt％、更优选至少30.0wt％、更优选25.0～45.0wt％比如30.0～40.0wt％的多相聚丙烯(H-PP2)；
(c)至少3.0wt％、更优选至少5.0wt％、更优选5.0～15.0wt％比如8.0～12.0wt％的高密度聚乙烯(HDPE)；
(d)10,000～550,000ppm、优选50,000～500,000ppm、更优选100,000～400,000ppm更优选150,000～300,000ppm的链硅酸盐比如硅灰石(Ca3[Si3O9])；
(e)100～5,000ppm、优选500～5,000ppm、更优选500～3,000ppm、更优选200～1,000ppm的酚类抗氧化剂比如季戊四醇-四(3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯(CASno.6683-19-8；M 1178g/mol)；
(f)可选地100～5,000ppm、优选500～3,000ppm、更优选500～1,500ppm、更优选1,000～1,500ppm的亚磷类抗氧化剂比如三-(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(CAS no.31570-04-4；M 647g/mol)；
(g)可选地800～2500ppm、更优选900～2000ppm、优选1200～1600ppm的具有高于1000g/mol、更优选高于2000g/mol的Mw的受阻胺光稳定剂比如通式(VIII)的1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺、N5N”’-1，2-乙烷二基双[N-[3-[[4，6-双[丁基(1，2，2，6，6-五甲基-4-吡啶基)氨基]-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]丙基]-N′，N″-二丁基-N′，N″-二(1，2，2，6，6-五甲基-4-吡啶基)-(CASno.106990-43-6；Mw 2286g/mol)和/或聚((6-((1，1，3，3-四甲基丁基)氨基)-1，3，5-三嗪-2，4-二基)-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基)-六亚甲基-((2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基))(CAS no.71878-19-8；Mw＞2500g/mol)；
(h)可选地1000～2000ppm、优选1200～1600ppm的滑爽剂，所述滑爽剂是脂肪酸酰胺、优选顺式-13-二十二烯酸酰胺(CAS no.112-84-5；Mw 337.6g/mol)和/或顺式-9，10十八烯酸酰胺(CAS no.301-02-0；Mw 281.5g/mol)、更优选顺式-9，10十八烯酸酰胺(CASno.301-02-0；Mw 281.5g/mol)；
(i)可选地100～20,000ppm、优选100～10,000ppm、更优选500～5,000ppm、更优选500～3,000ppm、更优选800～3,000ppm的聚醚，优选聚乙二醇和/或环氧树脂、比如聚(2，2-双[4-(2，3-环氧丙氧基]-苯基]丙烷-共-(2-氯甲基环氧乙烷)(CAS-no 25036-25-3)；以及
(j)可选地100～8,000ppm、优选500～5,000ppm、更优选500～3,000ppm、更优选800～3,000ppm的选自下组的羰基化合物：羧酸比如芳香族羧酸(苯甲酸)、羧酸酰胺比如脂肪酸酰胺、和羧酸酯比如脂肪酸酯(例如，根据通式(VII)、(VIII-a)和(VIII-b)的甘油酯)。如上所述，优选聚丙烯组合物仅包含所述多相聚丙烯(H-PP1)、所述多相聚丙烯(H-PP2)和高密度聚乙烯(HDPE)作为聚合物。
当然，汽车内部制品和所述制品的聚丙烯组合物部件可进一步例如以母料的形式包含添加剂比如硬脂酸钙和/或颜料。
挥发物含量下降的聚丙烯组合物优选通过挤出聚合物组分并添加如上本发明所述的添加剂来获得。优选使用双螺杆挤出机，比如双螺杆挤出机ZSK40，并且优选通过注塑成型为所期望的汽车内部制品来形成。用双螺杆挤出机ZSK 40粒化的聚合物组合物在根据VDA 277的顶空释放实验中以及根据PV3900的气味法的感觉印象中被使用。
本发明进一步涉及如本发明中所限定的链硅酸盐在汽车内部制品(如此处所限定)中的用途，用于实现低于4.0的根据PV3900测定的气味感觉印象。
本发明通过实施例进行进一步说明。
实施例
除非另有说明，以下术语的定义以及测量方法适用于发明的上述一般说明以及下述实施例。
分子量、分子量分布(Mn、Mw、MWD)
Mw/Mn/MWD根据如下方法通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定：
重均分子量Mw和分子量分布(MWD＝Mw/Mn，其中Mn为数均分子量，Mw为重均分子量)通过基于ISO 16014-1：2003和ISO 16014-4：2003的方法测定。在145℃、和1mL/min的恒定流速下，在配有折光率检测器和在线粘度计的Waters Alliance GPCV 2000仪器中使用来自TosoHaas公司的3×TSK-凝胶柱(GMHXL-HT)和作为溶剂的1，2，4-三氯苯(TCB，用200mg/L 2，6-二叔丁基-4-甲基-苯酚稳定)。每次分析注入216.5μL的样品溶液。使用19个在0.5kg/mol至11500kg/mol范围内的窄MWD聚苯乙烯(PS)标准品和一组较好表征的宽聚丙烯标准品的相对校准来校准柱组。所有的试样通过如下方式制备：将5-10mg的聚合物溶于10mL(在160℃下)稳定的TCB(同样地作为流动相)中，在将试样放入GPC仪器之前连续振动试样3小时。
MFR2(230℃)：根据ISO 1133(230℃、2.16kg负荷)测定。
MFR2(190℃)：根据ISO 1133(190℃、2.16kg负荷)测定。
乙烯含量：由经13C-NMR校准的傅里叶变换红外光谱(FTIR)测定。在测定聚丙烯中的乙烯含量时，样品的薄膜(厚度大约为250μm)用热压法制得。720和733cm-1的吸收峰面积由Perkin Elmer FTIR 1600光谱计测定。该方法用13C-NMR测得的乙烯含量数据校准。
粒径：根据ISO 13320-1：1999测定。
二甲苯冷可溶物(XCS，wt.-％)：二甲苯冷可溶物(XCS)的含量根据ISO 6427在23℃下确定。
拉伸模量：根据ISO 527-1使用如EN ISO 294-1中所述注塑成型样品(如ISO 527-2中所述多用途实验样品)进行评估(十字头速度＝1mm/min；23℃)。
VDA277(例如可来自“Dokumentation Kraftfahrwesen(DKF)；Ulrichstraβe 14，74321Bietigheim Bissingen)
挥发物的含量根据VDA 277：1995使用具有内径为0.25mm且长度为30m的WCOT-戈雷氏柱(wax型)的气体色谱(GC)装置测定。GC设置如下：在50℃下恒温3分钟，以12K/min加热到200℃，在200℃下恒温4分钟，注塑温度：200℃，检测温度：250℃，载体：氦，流动模式比例(flow-mode split)：1∶20以及平均载体速度：22-27cm/s。
除了用于总体挥发物评估的FID检测器之外，使用MS检测器用于评估单个挥发性组分。在如下设定条件下使用特定的Quadropol MS：280℃的输送线温度，使用15-600amu扫描速率的扫描方法，相对的EMV模式，使用标准谱自动调谐的质量校准，230℃的MS源温以及150℃的MS Quad温度。
用于检测气味感觉印象的VDA 270方法(例如可来自“DokumentationKraftfahrwesen(DKF)；Ulrichstraβe 14，74321 Bietigheim Bissingen)
实验设定：
a)根据DIN 50 011-12用空气循环加热腔室；准确度(accuracy)2级
b)具有无味密封部(sealing)和盖子的1或3升玻璃实验杯；在使用前清洁杯子、密封部和盖子。
表1：样品
在变化C的情况下，材料厚度低于3mm，在1升实验杯中使用200+/-20cm2样品，而在3升实验杯中使用600+/-60cm2样品。如果材料厚度超过20mm，那么所使用的样品必须调整到低于20mm的尺寸。三明治状组件(Sandwich-assemblies)作为整体进行实验。在小部件的情况下，必须使用许多样品从而获得实验所期望的量。
过程
可以采用三种不同的存储条件(表2)。在本申请中，使用变化3。
表2：存储条件
变化 温度 存储期限 注释
1 23+/-2℃ 24+/-h a，b，c，d，f
2 40+/-2℃ 24+/-h a，b，c，d，f
3 80+/-2℃ 2h+/-10min a，c，e，f
a)对于变化1和2，将50ml去离子水添加到1升实验杯中，将150ml去离子水添加到3升实验杯中。
b)将样品以避免直接接触水的方式放置。
c)实验杯密闭存储在经预热的加热室中。
d)对于变化1和2，在实验杯从加热室中取出后立刻进行实验。
e)对于变化3，在实验前，实验杯在从加热室中取出后必须冷却到60+/-5℃的温度；在三个实验者进行实验后，实验杯必须在进行进一步实验前在加热室中于80+/-2℃下存储30分钟。
f)评级必须通过至少三个实验者进行；实验者的单独评级相差2分，必须接着进行至少5个实验者的重复实验。
分析
对于所有变化的气味评级可通过表3所给出的标准来实现。级别给出为1～6，由此半级也是可能的。
表3：气味评级
级别 评级
1 不可注意到
2 可注意到；没有令人不安
3 显然可注意到；但是还没有令人不安
4 令人不安
5 严重令人不安
6 无法忍受
结果表示为平均值，通过四舍五入级别取整。所用变化用结果表示。
在本申请中，使用变化C/3(参见表1和2)。
实施例的制备
表4：实施例的性能(多相聚丙烯)
CE1 IE1
H-PP1 [wt％] 25 35
H-PP2 [wt％] 40 33
HDPE [wt％] 10 10
滑石 [wt％] 20
硅灰石 [wt％] 17
AO 1 [wt％] 0.20 0.20
AO 2 [wt％] 0.10 0.10
HALS 1 [wt％] 0.09 0.09
HALS 2 [wt％] 0.09 0.09
SA1 [wt％] 0.20 0.20
CMB 1049 [wt％] 4 4
Imat实验者1 4 3
Imat实验者2 5.5 4
Imat实验者3 5 3.5
Imat实验者4 4 3
气味IMAT1 [1-6] 4.6 3.4
MFR [g/10min] 12.4 13
拉伸模量 [Mpa] 2291.7 2497.9
拉伸屈服应力 [Mpa] 24.8 23.5
拉伸屈服应变 [％] 4.9 5
拉伸断裂应力 [Mpa] 10.5 9.6
拉伸断裂应变 [％] 28.39 26.21
IE 1具有20μgC/g根据VDA 277的总挥发物含量、以及低于1.0μgC/g的根据VDA277的2-甲基-1丙烯含量。
H-PP1：是北欧化工的商业产品EF015AE，具有18g/10min的熔体流动速率MFR2(230℃)、29wt％的XCS、以及20wt％的乙烯含量(C2)
H-PP2：是北欧化工的商业产品BE677MO，具有14g/10min的熔体流动速率MFR2(230℃)、14wt％的XCS、以及7.5wt％的乙烯含量(C2)
HDPE：是北欧化工的商业产品MG9641，具有8g/10min的熔体流动速率MFR2(190℃)(ISO 1133)和964kg/m3的密度(ISO 1183)
滑石：欧洲法国Luzenac公司的商业滑石Jetfine 3CA
硅灰石NYCO的商业硅灰石“NYGLOS 8”
A01：酚类抗氧化剂，即，季戊四醇-四(3-(3’，5’-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯(CASno6683-19-8)[Ciba的IRGANOX 1010]
A02：亚磷类抗氧化剂，即，三-(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(CAS-no 31570-04-4)[Ciba的Irgafos 168]
HALS 1：受阻胺光稳定剂，即，双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)二癸酸酯(CAS-no52829-07-9)[Ciba的Tinuvin 770]
HALS 2：受阻胺光稳定剂，即，1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺、N，N″′-(1，2-乙烷二基双(((4，6-双(丁基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-1，3，5-三嗪-2-基)亚氨基)-3，1-丙烷二基))-二-(N′，N″-二丁基-N′，N″-双-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)(CAS-no 106990-43-6)[Ciba的Chimassorb 119]
SA 1：滑爽剂，即，油酸酰胺(CAS-no 301-02-0)[CrodaPolymers的Atmer SA1758FD]
CMB 是由如下组成的混合的米色母料：20wt％BD310MO(北欧化工的具有8
1049：g/10min的MFR2(230℃)和12wt％的XCS的多相聚丙烯)、58.6wt％PlaswiteLL 7014(来自比利时的Cabot公司的具有TiO2的白色母料)、20.3wt％Lifocolor BraunAPE 60(来自德国的Lifocolor公司的母料)、0.5wt％Remafin Braun FRAE 30(德国Clariant)、和0.5wt％Plasblak PE 4103(来自比利时的Cabot公司的炭黑母料)；在共旋双螺杆挤出机中在200～220℃下混合组分，导致20g/10min的总MFR2(230℃)。

Claims (12)

1.汽车内部制品，基于所述制品，所述制品包含至少50wt％的聚丙烯组合物，所述聚丙烯组合物根据ISO 1133在230℃测定的熔体流动速率MFR2为7.0～30.0g/10min，所述聚丙烯组合物仅包含多相聚丙烯H-PP1、多相聚丙烯H-PP2、以及高密度聚乙烯HDPE作为聚合物组分，其中基于所述聚丙烯组合物，所述聚丙烯组合物包含：
(a)至少25.0wt％的多相聚丙烯H-PP1；以及
(b)至少25.0wt％的多相聚丙烯H-PP2；以及
(c)至少3.0wt％的高密度聚乙烯HDPE；
(d)10,000～550,000ppm的链硅酸盐；
(e)100～5,000ppm的酚类抗氧化剂；以及
(f)可选地100～5,000ppm的亚磷类抗氧化剂，其中
所述多相聚丙烯H-PP2的二甲苯冷可溶物(XCS)含量与所述多相聚丙烯H-PP1的二甲苯冷可溶物(XCS)含量不同
并且进一步，其中，
聚丙烯组合物不含有超过5wt％的滑石，
并且进一步地，其中,
(g)所述多相聚丙烯H-PP1：
(g1)包含聚丙烯基质和弹性体共聚物，所述聚丙烯基质为丙烯均聚物，所述弹性体共聚物包含选自如下的单元：
·丙烯、以及
·乙烯和/或C4-C20α-烯烃；
(g2)基于所述多相聚丙烯H-PP1，所述多相聚丙烯H-PP1的共聚单体含量为18～22wt％，所述共聚单体是乙烯和/或至少一种C4-C20α-烯烃；以及
(g3)基于所述多相聚丙烯H-PP1，所述多相聚丙烯H-PP1根据ISO 6427测定的二甲苯冷可溶物(XCS)含量为15.0～40.0wt％；以及
(h)所述多相聚丙烯H-PP2：
(h1)包含聚丙烯基质以及弹性体共聚物，所述聚丙烯基质为丙烯均聚物，所述弹性体共聚物包含选自如下的单元：
·丙烯、以及
·乙烯和/或C4-C20α-烯烃；
(h2)基于所述多相聚丙烯H-PP2，所述多相聚丙烯H-PP2的共聚单体含量为1.0～20.0wt％，所述共聚单体是乙烯和/或至少一种C4-C20α-烯烃；以及
(h3)基于所述多相聚丙烯H-PP2，所述多相聚丙烯H-PP2根据ISO 6427测定的二甲苯冷可溶物(XCS)含量为5.0～30.0wt％；以及
(h4)可选地，所述多相聚丙烯H-PP2的在230℃的熔体流动速率MFR2在10.0～40.0g/10min的范围内。
2.如权利要求1所述的汽车内部制品，其特征在于，所述链硅酸盐是单链链硅酸盐。
3.如权利要求1或2所述的汽车内部制品，其特征在于，所述链硅酸盐来自似辉石系列。
4.如权利要求3所述的汽车内部制品，其特征在于，所述链硅酸盐是硅灰石Ca3[Si3O9]。
5.如权利要求1所述的汽车内部制品，其特征在于，所述制品不含滑石。
6.如权利要求1所述的汽车内部制品，其特征在于，基于所述聚丙烯组合物，所述聚丙烯组合物包含5～15wt％的高密度聚乙烯HDPE。
7.如权利要求1所述的汽车内部制品，其特征在于，所述酚类抗氧化剂是空间位阻酚类抗氧化剂。
8.如权利要求1所述的汽车内部制品，其特征在于，所述酚类抗氧化剂包含至少一种通式(II)所示的残基：
其中，
R4为(CH3)3C-、CH3-、或H，以及
A2构成所述酚类抗氧化剂的剩余部分。
9.如权利要求1所述的汽车内部制品，其特征在于，所述聚丙烯组合物额外包含：
(a)1000～2500ppm的受阻胺光稳定剂；和/或
(b)1000～2000ppm的滑爽剂C，所述滑爽剂为脂肪酸酰胺。
10.如权利要求1所述的汽车内部制品，其特征在于，所述聚丙烯组合物包含：
100～8,000ppm选自下组的羰基化合物：羧酸、羧酸酰胺和羧酸酯。
11.如权利要求1所述的汽车内部制品，其特征在于，所述制品具有如下根据VDA 277测定的顶空排放：
(a)所述聚丙烯组合物的所有挥发物的顶空排放等于或低于120μgC/g；以及/或者
(b)所述聚丙烯组合物的2-甲基-1-丙烯的顶空排放不超过70μgC/g。
12.链硅酸盐在汽车内部制品或聚丙烯组合物中的用途，用于实现低于4.0的根据VDA270所测定的气味的感觉印象，其特征在于，所述链硅酸盐、聚丙烯组合物、和汽车内部制品如上述权利要求1～11中任一项所限定。
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