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CN102770203A - 捕获对象物质的捕获材料、捕获对象物质的捕获用过滤器、液态有机化合物收容容器及发动机油 - Google Patents

捕获对象物质的捕获材料、捕获对象物质的捕获用过滤器、液态有机化合物收容容器及发动机油 Download PDF

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CN102770203A
CN102770203A CN2011800076607A CN201180007660A CN102770203A CN 102770203 A CN102770203 A CN 102770203A CN 2011800076607 A CN2011800076607 A CN 2011800076607A CN 201180007660 A CN201180007660 A CN 201180007660A CN 102770203 A CN102770203 A CN 102770203A
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CN
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mesoporous inorganic
oil
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大宫康裕
远山护
森谷浩司
龙田成人
矢野一久
原田健一
福富一平
村上元一
稻见规夫
小池龙治
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Toyota Motor Corp
Original Assignee
Toyota Motor Corp
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Abstract

本发明提供一种捕获对象物质的捕获材料，其可选择性地捕获在发动机油等液态有机化合物或漏气(燃烧气体)等气体中所含的残渣或残渣前体等捕获对象物质。所述捕获对象物质的捕获材料用于捕获在液态有机化合物或气体中所含的捕获对象物质，所述捕获材料含有具有多个细孔的介孔无机材料。

Description

捕获对象物质的捕获材料、捕获对象物质的捕获用过滤器、液态有机化合物收容容器及发动机油
技术领域
本发明涉及捕获对象物质的捕获材料、捕获对象物质的捕获用过滤器、液态有机化合物收容容器及发动机油，所述捕获对象物质的捕获材料用于捕获液态有机化合物或气体中所含的捕获对象物质。
背景技术
作为内燃机的润滑油即发动机油等油的劣化成分有残渣。残渣例如是发动机油的初期劣化物(残渣前体)进行聚合而残渣化生成的。
作为从油中除去这样的残渣的技术，例如在专利文献1中记载有一种对构成过滤材料骨架的纤维素纤维等主纤维和具有主纤维的十分之一或其以下的纤维直径的微细纤维素纤维等微细纤维进行混抄而成、且将上述主纤维或微细纤维中的至少一部分制成在表面具有正电荷的阳离子性纤维的内燃机用油过滤器的过滤材料。在该过滤器中，构成纤维的至少一部分为在表面具有正电荷的阳离子性纤维，因此，作为阴离子的油中碳残渣被吸引至阳离子性纤维的表面而被电吸附。
在专利文献2中记载有一种使用作为使聚丙烯等树脂带电的纤维的驻极体材料而形成的油清洁用过滤器。该过滤器利用油中存在的碳残渣的带电性，通过库仑力吸引碳残渣而进行捕获。
在专利文献3中记载有一种从润滑油中除去残渣的方法，所述方法包括以下工序：将聚乙烯胺等分散剂官能团引入活性炭等固定化基材中；接着为了将来自润滑油的残渣的至少一部分从基材上除去而经充足的时间使润滑油与基材进行接触。
在专利文献4中记载有一种方法，其为减少润滑油中的残渣或清漆的前体的存在量的方法，其包括可以将含有残渣或清漆的前体的润滑油与未被引入支持体的多个离散的固体粒子形态的化合物进行接触，该化合物为具有抗氧化性官能团及/或分散性官能团的油不溶性、油湿润性的化合物、能与残渣或清漆的前体形成络合物。由此，使残渣或清漆的前体的至少一部分固定在上述粒子上。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：特开平8-000930号公报
专利文献2：特开平7-060027号公报
专利文献3：特开平3-152194号公报
专利文献4：特表平8-508773号公报
发明内容
发明所要解决的课题
在如专利文献1、2那样的方法中，即使能吸附残渣，也难以捕获残渣化之前的残渣前体。
在如专利文献3、4那样的方法中，例如活性炭等的中心细孔直径比较大，因此，在发动机油等油中含有添加剂等有效成分的情况下，存在这些有效成分与残渣一起被大量地捕获的可能性，有时油的性能降低。
另外，不限于发动机油，要求选择性地捕获在液态有机化合物或漏气(燃烧气体)等气体中所含的捕获对象物质。
本发明为捕获对象物质的捕获材料、捕获对象物质的捕获用过滤器、液态有机化合物收容容器及发动机油，所述捕获对象物质的捕获材料可选择性地捕获在发动机油等液态有机化合物或气体中所含的残渣或残渣前体等捕获对象物质。
用于解决课题的手段
本发明为捕获对象物质的捕获材料，其用于捕获在液态有机化合物或气体中所含的捕获对象物质，并包含具有多个细孔的介孔无机材料。
另外，在所述捕获对象物质的捕获材料中，所述介孔无机材料的中心细孔直径优选为约1～约20nm的范围。
另外，在所述捕获对象物质的捕获材料中，所述介孔无机材料的中心细孔直径优选为约1.5～约11nm的范围。
另外，在所述捕获对象物质的捕获材料中，所述介孔无机材料优选为二氧化硅系的介孔无机材料。
另外，在所述捕获对象物质的捕获材料中，所述二氧化硅系的介孔无机材料优选为平均粒径约1μm以下的球状的二氧化硅系的介孔无机材料。
另外，在所述捕获对象物质的捕获材料中，所述介孔无机材料优选经由烃基用氨基或盐酸盐进行了化学修饰。
另外，本发明为捕获对象物质的捕获用过滤器，其用于捕获在液态有机化合物或气体中所含的捕获对象物质，并具备包含具有多个细孔的介孔无机材料的过滤材料。
另外，在所述捕获对象物质的捕获用过滤器中，所述介孔无机材料的中心细孔直径优选为约1～约20nm的范围。
另外，在所述捕获对象物质的捕获用过滤器中，所述介孔无机材料的中心细孔直径优选为约1.5～约11nm的范围。
另外，在所述捕获对象物质的捕获用过滤器中，优选在所述过滤材料的表面包含所述介孔无机材料的粒子。
另外，在所述捕获对象物质的捕获用过滤器中，优选所述过滤材料为抄纸体。
另外，在所述捕获对象物质的捕获用过滤器中，所述过滤材料优选在成形部件的至少与液态有机化合物相接触的面包含所述介孔无机材料，所述成形部件具有为了捕获、除去捕获对象物质而增加与液态有机化合物接触的蜂窝结构。
另外，本发明为捕获对象物质的捕获用过滤器，其用于捕获在液态有机化合物或气体中所含的捕获对象物质，是由具有多个细孔的介孔无机材料的成形体构成的用于捕获对象物质的过滤器。
另外，在所述捕获对象物质的捕获用过滤器中，所述介孔无机材料优选为不定形的，平均粒径为约0.2～约100μm的范围。
另外，在所述捕获对象物质的捕获用过滤器中，所述介孔无机材料优选经由烃基用氨基或盐酸盐进行了化学修饰。
另外，本发明为具备收容液态有机化合物的收容部的液态有机化合物收容容器，在所述收容部的内面的至少一部分含有具有多个细孔的介孔无机材料。
另外，在所述液态有机化合物收容容器中，所述介孔无机材料优选经由烃基用氨基或盐酸盐进行了化学修饰。
另外，本发明为分散有具有多个细孔的平均粒径约1μm以下的球状介孔无机材料的发动机油。
另外，在所述发动机油中，所述介孔无机材料优选经由烃基用氨基或盐酸盐进行了化学修饰。
发明效果
在本发明中，可以提供一种捕获对象物质的捕获材料、捕获对象物质的捕获用过滤器、液态有机化合物收容容器及发动机油，所述捕获对象物质的捕获材料通过包含具有多个细孔的介孔无机材料，可选择性地捕获在发动机油等液态有机化合物或漏气(燃烧气体)等气体中所含的残渣或残渣前体等捕获对象物质。
附图说明
图1是表示本发明的实施方式的油过滤器一体型介孔油过滤器的一个例子的示意结构图。
图2是表示本发明的实施方式的分离型介孔油过滤器的一个例子的示意结构图。
图3是表示在本发明的实施方式的蜂窝结构的成形部件的至少与油相接触的面设有介孔无机材料的介孔元件的一个例子的示意图。
图4是表示本发明的实施方式的内面涂布油盘的一个例子的示意图。
图5是表示本发明的实施例中使用的过滤装置的示意结构图。
图6是表示本发明的实施例中的红外分光分析(FT-I R)中的NOx劣化油和新品试制油的差光谱的图。
图7是表示本发明的实施例中的通过红外分光分析(FT-IR)测得的过滤后的NOx劣化油的成分比较(与新品试制油的差光谱)的图。
图8是表示本发明的实施例中使用的不定形介孔二氧化硅的SEM照片的图。
图9是表示本发明的实施例中使用的球状介孔二氧化硅的SEM照片的图。
图10是表示本发明的实施例中的红外分光分析(FT-IR)中的NOx劣化油和新品油的差光谱的图。
图11是表示本发明的实施例中的试验用NOx劣化油的硝酸酯的FT-IR光谱的一个例子的图。
图12是表示本发明的实施例中的试验用NOx劣化油的硫酸盐的FT-IR光谱的一个例子的图。
图13是表示本发明的实施例3、5、6、7中的劣化物捕获效果(硝酸酯)的图。
图14是表示本发明的实施例3、5、6、7中的劣化物捕获效果(硫酸盐)的图。
图15是表示本发明的实施例中的过滤材料的压力损失评价方法的图。
图16是表示本发明的实施例3、5、6、7、11中的过滤材料的压力损失的图。
图17是表示本发明的实施例2、4、8、9、10中的劣化物捕获效果(硝酸酯)的图。
图18是表示本发明的实施例2、4、8、9、10中的劣化物捕获效果(硫酸盐)的图。
图19是表示本发明的实施例中的多孔体材质的影响的图。
图20是表示本发明的实施例中的球状介孔二氧化硅化学修饰的影响的图。
图21是表示本发明的实施例中的油劣化试验装置的图。
图22是表示本发明的实施例中的劣化试验后的油和新品油的差光谱的图。
图23是表示本发明的实施例中的系统构成的图。
图24是表示本发明的实施例中的由不定形介孔二氧化硅产生的残渣前体抑制效果的图。
图25是表示本发明的实施例11、12中的不定形介孔二氧化硅抄纸体的劣化物捕获效果的图。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行说明。本实施方式为实施本发明的一个例子，本发明并不限定于本实施方式。
本实施方式的液态有机化合物的捕获对象物质的捕获材料捕获在液态有机化合物或气体中所含的捕获对象物质而将其除去，包含具有多个细孔的介孔无机材料。本发明人为了选择性地捕获在发动机油等液态有机化合物或漏气(燃烧气体)等气体中所含的残渣或残渣前体等捕获对象物质，着眼于具有多个细孔的介孔无机材料并进行了研究，结果发现，可选择性地捕获残渣或残渣前体等捕获对象物质。
介孔无机材料为具有多个细孔(细孔直径为约1nm～约50nm左右的介孔尺寸的介孔)的无机化合物。作为无机化合物，没有特别限制，例如为二氧化硅、氧化铝、锆氧土、沸石、氧化钛、氧化镁、氧化锗、氧化锆、氧化锌等无机氧化物、金属氧化物、活性炭等。
介孔无机材料的中心细孔直径优选为约1～约20nm的范围，更优选为约1.5～约11nm的范围。在中心细孔直径低于约1nm的情况下，细孔的平均的尺寸多小于作为捕获、除去对象的捕获对象物质的尺寸，因此，存在捕获性能降低的倾向。另外，在中心细孔直径超过约20nm的情况下，存在比表面积降低、捕获特性降低的倾向。通过对介孔无机材料的中心细孔直径进行调整，能根据其大小选择捕获对象物质。
所谓中心细孔直径是用细孔直径(D)将细孔容积(V)微分而得到的值(dV/dD)相对于细孔直径(D)进行描绘而成的曲线(细孔径分布曲线)的最大峰处的细孔直径。需要说明的是，细孔径分布曲线例如可以通过以下叙述的方法求得。即，将介孔无机材料的粒子等冷却至液氮温度(约-196℃)并导入氮气，通过定容法或重量法求得其吸附量，接着，使导入的氮气压力慢慢地增加，对相对于各平衡压力的氮气的吸附量进行作图，得到吸附等温线。可以使用该吸附等温线，通过Cranston-Inklay法、Pollimore-Heal法、BJH法等计算法求得细孔径分布曲线。
在本实施方式的捕获对象物质的捕获材料中，介孔无机材料优选在细孔径分布曲线中的中心细孔直径的约±40％的范围含有总细孔容积的约60％以上。满足该条件的介孔无机材料意味着细孔直径的均匀性高。在此，所谓“在细孔径分布曲线中的中心细孔直径的约±40％的范围含有总细孔容积的约60％以上”意味着例如在中心细孔直径为约3.00nm的情况下，处于该约3.00nm的约±40％、即约1.80～约4.20nm的范围的细孔的容积的合计占总细孔容积的约60％以上。
在本实施方式的捕获对象物质的捕获材料中，对于介孔无机材料的比表面积没有特别限制，但优选为约700m2/g以上。比表面积可以由吸附等温线并使用BET等温吸附式作为BET比表面积而算出。
在本实施方式的捕获对象物质的捕获材料中，介孔无机材料的细孔容积越大越好，优选为约0.7cm3/g以上。细孔容积例如可以用氮密度除细孔径分布曲线的测定中测得的氮气的吸附重量而求得(例如，参照日本分析化学会HP、http://www.jsac.or.jp/bunseki/pdf/bunseki2009/200907kaisetsu.pdf、解说“比表面积、细孔分布、粒度分布测定”(ぶんせき，2009年7月号)的气体吸附法)。
在本实施方式的捕获对象物质的捕获材料中，介孔无机材料优选在其X射线衍射图案中在相当于约1nm以上的d值的衍射角度具有一个以上的峰。X射线衍射峰意味着相当于该峰角度的d值的周期结构存在于试样中。因此，在相当于约1nm以上的d值的衍射角度存在一个以上的峰意味着细孔以约1nm以上的间隔规则地排列。
在本实施方式的捕获对象物质的捕获材料中，介孔无机材料所具有的细孔通常不仅在多孔体的表面形成，而且也在内部形成。该细孔的形状没有特别限制，例如，可以为隧道状地贯通的形状，另外，也可以具有球状或六角柱状等多角形状的空洞互相连结那样的形状。
介孔无机材料例如可以按如下制作：在水/醇混合溶剂中，使表面活性剂的胶束结构为模板，用碱或酸对作为二氧化硅源的醇盐进行聚合而合成二氧化硅。另外，介孔无机材料中的细孔径分布、中心细孔直径、细孔容量等可以按如下求得：测定77K下的氮的吸附等温线，对其结果进行分析。细孔径分布可以通过BJH等方法对吸附等温线进行分析而求得。在细孔径分布中，可以求得中心细孔直径作为取得吸附量最大值的细孔径。另外，细孔容量可以将吸附层的密度假定为液氮的密度，作为相当于相对蒸汽压P/P0＝约0.95中的总吸附量的液氮的体积而求得。
作为介孔无机材料的细孔中所捕获的捕获对象物质，只要为液态有机化合物或气体中所含的成为捕获、除去的对象的物质即可，没有特别限制，例如可以举出具有极性的极性化合物等。极性化合物表示可吸附于介孔无机材料的细孔的具有亲和性的有机化合物分子，例如只要为具有上述亲和性的分子，则也可以为在其分子结构的一部分中具有无机化合物的结构的分子。例如可以举出：作为内燃机的润滑油即发动机油之类的油的劣化成分的残渣、发动机油的初期劣化物(残渣前体)、氧化产物、水分、混入的燃料成分等。
作为成为处理对象的液态有机化合物，只要在捕获处理温度下为液体状的有机化合物即可，没有特别限制。作为液态有机化合物，例如可以举出：石蜡系、烯系等烃溶液、酯系溶液、醚系溶液、醇系溶液、二醇系溶液、有机硅系溶液等，其中，优选应用于石蜡系、烯系等非极性的烃溶液。具体而言，例如可以举出：发动机油之类的油、工作机械等工作流体、燃料等。
作为成为处理对象的气体，例如为漏气(燃烧气体)，为从内燃机中的活塞和气缸之间喷出的燃烧气体。
对本实施方式的捕获对象物质的捕获材料中的介孔无机材料而言，也可以对表面以及细孔的至少任一者实施官能团修饰。作为官能团修饰，例如，可以举出：甲基、丙基、己基、十八烷基、苯基、烯丙基、乙烯基、氰丙基、3-溴丙基、3-氯丙基、2-(3，4-环氧环己基)乙基、3-环氧丙氧基丙基、3-碘丙基、3-巯丙基、[2-(7-氧杂二环[4，1，0]庚-3-基)乙基]、丙脲、丙基苯胺、3-苯氨基丙基、丙烯酰氧丙基、甲基丙烯酰氧基丙基、2-苯乙基、3，3，3-三氟丙基、3-[2-(2-氨基乙基氨基)乙基氨基]丙基、[3-(2-氨基乙基氨基)丙基]、3-氨基丙基、3-二乙基氨基丙基、双(3-甲基氨基)丙基、N，N-二甲基氨基丙基及它们的盐酸盐等。对介孔无机材料的表面及细孔的至少任一者实施官能团修饰，选择官能团，由此可以调整对于捕获对象物质的吸附性、选择性等。其中，从捕获对象物质的捕获效果等观点考虑，介孔无机材料优选经由烃基用氨基或盐酸盐进行了化学修饰的介孔无机材料。在此，作为烃基，可以举出：碳原子数1～9的直链、支链的烷基、碳原子数6～12的芳基等，优选碳原子数1～9的直链、支链的烷基。
对于介孔无机材料的官能团修饰例如可以通过如下方法进行：在合成时在二氧化硅源即醇盐的一部分中混合具有官能团的物质并一起合成的共聚或使官能团共价键合的醇盐与介孔无机材料进行反应的接枝法等方法。
作为本实施方式的捕获对象物质的捕获材料中的介孔无机材料，优选为二氧化硅系的介孔无机材料。另外，二氧化硅系的介孔无机材料优选为球状的二氧化硅系的介孔无机材料。球状的二氧化硅系介孔无机材料的平均粒径优选为约1μm以下。作为球状的二氧化硅系介孔无机材料，例如可以使用为了形成亚微米级的球状粒子形状而合成的单分散球状介孔二氧化硅(MMSS：Monodispersed Mesoporous SilicaSpheres、参照特开2005-089218号公报)等。
在球状的二氧化硅系介孔无机材料中，优选全部粒子的约90重量％以上具有平均粒径的±10％的范围内的粒径。
在此，本说明书中“球状”并不限定于真球体，也包含最小直径为最大直径的约80％以上(优选约90％以上)的大致球体。另外，在大致球体的情况下，其粒径原则上是指最小直径和最大直径的平均值。在本说明书中，“平均粒径”被定义为数均粒径，可以通过由扫描型电子显微镜照片对每个粒子的直径进行测定并取平均值而求得。
球状的二氧化硅系介孔无机材料例如可以通过包括如下工序的方法而得到：在溶剂中混合二氧化硅原料和表面活性剂，得到在二氧化硅原料中导入表面活性剂而成的多孔体前体粒子的工序(第一工序)，和除去第一工序中得到的多孔体前体粒子中所含的表面活性剂而得到球状二氧化硅系介孔多孔体的工序(第二工序)。
作为二氧化硅原料，只要是通过反应可形成硅氧化物(包含硅复合氧化物)的即可，没有特别限制，从反应效率及得到的硅氧化物的物性等观点考虑，优选使用烷氧基硅烷、硅酸钠、层状硅酸盐、二氧化硅或它们的任意混合物，其中，更优选使用烷氧基硅烷。这些二氧化硅原料可以单独地进行使用，也可以组合两种以上进行使用。
作为表面活性剂，例如可以举出以下述通式(1)所示的烷基卤化铵等。
[化学式1]
Figure BPA00001595154700101
(式中，R1、R2及R3可以相同也可以不同，表示碳原子数1～3的烷基、X表示卤素原子，n表示13～25的整数。)
作为上述通式(1)所示的表面活性剂，优选R1、R2及R3全部为甲基且具有碳原子数14～26的长链烷基的烷基三甲基卤化铵，其中，更优选十四烷基三甲基卤化铵、十六烷基三甲基卤化铵、十八烷基三甲基卤化铵、二十烷基三甲基卤化铵、二十二烷基三甲基卤化铵。表面活性剂可以组合一种或两种以上进行使用。
这样的表面活性剂与二氧化硅原料一起在溶剂中形成复合体。复合体中的二氧化硅原料通过反应变成硅氧化物，但由于在表面活性剂存在的部分未生成硅氧化物，因此，在表面活性剂存在的部分形成孔。即，表面活性剂被导入二氧化硅原料中作为用于形成孔的模板而起作用。
作为用于混合二氧化硅原料及表面活性剂的溶剂，可以使用水和醇的混合溶剂。作为这样的醇，可以举出：甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、乙二醇、丙三醇，从二氧化硅原料的溶解性的观点考虑，优选甲醇或乙醇。另外，在合成于二氧化硅原料中导入表面活性剂而成的多孔体前体粒子时，优选使用醇的含量约45～约80容量％的水/醇混合溶剂，更优选使用醇的含量约50～约70容量％的水/醇混合溶剂。
在使用烷氧基硅烷作为二氧化硅原料的情况下，例如可以按如下得到多孔体前体粒子。首先，对水和醇的混合溶剂添加表面活性剂及氢氧化钠水溶液等碱性物质，制备表面活性剂的碱性溶液，在该溶液中添加烷氧基硅烷。所添加的烷氧基硅烷在溶液中进行水解(或水解及缩合)，因此，在添加后数秒～数十分钟析出白色粉末。此时，反应温度优选设为约0℃～约80℃，更优选设为约10℃～约40℃。另外，优选对溶液进行搅拌。
沉淀物析出后，在约0℃～约80℃(优选为约10℃～约40℃)下对溶液进一步搅拌约1小时～约10天，进行二氧化硅原料的反应。搅拌结束后，根据需要在室温下放置一夜使体系稳定化，根据需要对得到的沉淀物进行过滤及洗涤，由此得到多孔体前体粒子。
另外，作为二氧化硅原料，在使用烷氧基硅烷以外的二氧化硅原料(硅酸钠，层状硅酸盐或二氧化硅等)的情况下，将二氧化硅原料添加在含有表面活性剂的水和醇的混合溶剂中，以成为与二氧化硅原料中的硅原子等摩尔程度的方式进一步添加氢氧化钠水溶液等碱性物质来制备均匀的溶液。然后，可以通过添加相对于二氧化硅原料中的硅原子约1/2～约3/4倍摩尔的稀酸溶液这样的方法制作多孔体前体粒于。
作为在第二工序中除去表面活性剂的方法，例如可以举出利用焙烧的方法、利用有机溶剂进行处理的方法、离子交换法等。
在利用焙烧的方法中，在约300～约1000℃、优选约400～约700℃下对多孔体前体粒子进行加热。加热时间可以为约30分钟左右，但为了完全除去表面活性剂。优选加热1小时以上。另外，焙烧可以在空气中进行，但由于产生大量的燃烧气体，因此，也可以导入氮等非活性气体来进行。另外，在利用有机溶剂进行处理的情况下，在对使用的表面活性剂溶解度高的良好溶剂中浸渍多孔体前体粒子来萃取表面活性剂。在离子交换法中，将多孔体前体粒子浸渍在酸性溶液(含有少量的盐酸的乙醇等)中，例如在约50～约70℃下一边进行加热一边进行搅拌。由此，用氢离子对多孔体前体粒子的孔中存在的表面活性剂进行离子交换。需要说明的是，氢离子由于离子交换而残留在孔中，但是，由于氢离子的离子半径非常小，因此不会产生孔的闭塞的问题。
二氧化硅系介孔无机材料例如为以表面活性剂作为铸模、以二氧化硅源作为原料进行制作而成的材料，具有以硅原子经由氧原子而键合形成的骨架-Si-O-作为基础并高度交联而成的网状结构。这样的二氧化硅系材料只要以硅原子及氧原子作为主要成分即可，也可以是硅原子的至少一部分在有机基团的两处以上形成碳-硅键。作为这样的有机基团，例如可以举出：从烷烃、烯烃、炔烃、苯、环烷烃等烃中除去两个以上的氢而产生的2价以上的有机基团，但并不限定于这些，有机基团也可以为具有酰胺基、氨基、亚氨基、巯基、磺基、羧基、醚基、酰基、乙烯基等的基团。
作为MMSS以外的介孔无机材料的代表例，可以举出：FSM(折叠片状介孔材料(Folded Sheet Mesoporousmaterial)、参照特开2004-051573号公报)等。
作为这样的介孔无机材料，例如可以举出如下的介孔材料，所述介孔材料具有：有一个以上碳原子的2价以上的有机基团、键合于2价以上的有机基团中的同一或不同的碳原子的两个以上的金属原子、键合于各金属原子的一个以上的氧原子和经由上述氧原子键合于各金属原子且有一个以上碳原子的一个以上的特性基团，在骨架中所含的特性基团中，至少在存在于多个细孔的内壁面的特性基团处进一步键合有具有阳离子交换能力的离子交换基团或者特性基团被取代为具有阳离子交换能力的离子交换基团。
介孔无机材料具有上述的骨架，因此可以将吸入细孔内的捕获对象物质吸附固定在细孔内的特定的吸附位置，即，具有对有机化合物高亲和性的“有机基团”的位置。另外，通过改变该有机基团的种类，可以根据捕获对象物质的种类及其分子尺寸等变更该吸附位置(吸附位)的尺寸及吸附力。
作为上述骨架，优选包含下述通式(2)所表示的构成单元的至少一种。
[化学式2]
Figure BPA00001595154700131
(式(2)中，R4表示具有一个以上碳原子的2价以上的有机基团，M1表示金属原子，R5表示烃基，x表示从M1的价数减去1的整数，m表示1以上且x以下的整数，p表示2以上的整数。其中，M1键合的R4中的碳可以相同也可以不同，至少在存在于上述多个细孔的内壁面的R5处进一步键合有具有阳离子交换能力的离子交换基团。或者，至少该存在于上述多个细孔的内壁面的R5被取代为具有阳离子交换能力的离子交换基团)。
另外，上述骨架优选包含下述通式(3)所示的构成单元的至少一种。
[化学式3]
Figure BPA00001595154700141
(式(3)中，R4、M1、R5、x、m及p分别与上述式(2)中记载的R4、M1、R5、x、m及p意义相同，M2表示金属原子，y表示从M2的价数减去1的整数，q表示1以上且y以下的整数。其中，M1及M2可以互相相同也可以不同，M1所键合的R4中的碳可以相同也可以不同，M2所键合的R5中的碳可以相同也可以不同，至少在存在于上述多个细孔的内壁面的R5处进一步键合有具有阳离子交换能力的离子交换基团)。
作为有机基团(R4)，可以举出具有一个以上碳原子且为了与两个以上的金属原子键合而具有2价以上的价数的基团。作为这样的有机基团，例如可以举出：两个以上的氢原子从烷烃、烯烃、炔烃、苯、环烷烃等烃中脱离而产生的2价以上的有机基团。需要说明的是，可以仅含有一种上述有机基团，也可以含有两种以上。由于要得到具有适度的交联度的结晶性高的介孔材料，因此，有机基团的价数优选为2价。作为2价的有机基团，可以根据捕获对象物质的大小等进行选择，可以举出：亚甲基、亚乙基、亚苯基等。
作为特性基团、烃基(R5)，例如可以举出：碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的烯基、苯基、取代苯基等。
在上述的有机基团中的相同或不同的碳原子处键合有两个以上的金属原子(M1、M2)，该金属原子(M1、M2)的种类没有特别限制，例如可以举出：硅、铝、钛、镁、锆、钽、铌、钼、钴、镍、镓、铍、钇、镧、铪、锡、铅、钒、硼。其中，由于与有机基团及氧的键合性良好，因此，优选硅、铝、钛。
需要说明的是，键合于有机基团的“金属原子”，如上述例示的那样，除在元素周期表中分类成金属的元素的原子以外，还含有Si、P、S、B。另外，上述金属原子与有机基团键合的同时与氧原子键合而形成氧化物，该氧化物也可以为包含两种以上的金属原子的复合氧化物。
另外，在与上述金属原子键合的氧原子中的至少一个处键合具有一个以上碳原子的特性基团。该特性基团至少在存在于细孔的内壁面的情况下，除去一个构成原子(例如，氢原子等)并在该处键合阳离子交换基团。这样的特性基团只要可经由氧原子与金属原子化学稳定地键合就没有特别限定，但优选为烃基。
作为上述离子交换基团，例如可以举出：至少具有下述通式(4)所示的结构的基团。
Z-O-H    (4)
(式(4)中，Z表示碳原子、磷原子、硫原子、氮原子或卤素原子。)
在本实施方式中，介孔无机材料可以直接使用粉末，也可以根据需要进行成形后使用。成形的方法可以为任意方法，优选挤出成形、压片成形、滚动造粒、压缩成形、CIP(冷等静压压制)等。其形状可根据使用地点、方法而确定，例如可以举出圆柱状、破碎状、球状、蜂窝状、凹凸状、波纹板状等。
根据本实施方式的捕获对象物质的捕获材料，通过含有具有多个细孔的介孔无机材料，例如在发动机油等初期劣化物(残渣前体)聚合而形成残渣前，可以将残渣前体捕获到介孔无机材料的细孔内而抑制残渣形成，因此，可以防止油的劣化。另外，与介孔无机材料所具有的细孔的直径(细孔直径为约1nm～约50nm左右的介孔尺寸，优选为约1～约20nm左右)相比，在分子尺寸大的化合物，例如液态有机化合物为发动机油的情况下，难以捕获油添加剂(例如，琥珀酰亚胺类、高碱性磺酸Ca类、二烷基二硫代磷酸锌(ZnDTP：ZincDialkyldithiophosphate)等)，因此，可以维持油性能。
本实施方式的用于捕获液态有机化合物或气体中所含的捕获对象物质的捕获对象物质的捕获用过滤器从液态有机化合物或气体中捕获、除去捕获对象物质，具备含有具有多个细孔的介孔无机材料的过滤材料。
在本实施方式的捕获对象物质的捕获用过滤器中，优选在过滤材料的表面含有介孔无机材料的粒子，例如在过滤材料的纤维上担载介孔无机材料的粒子。
例如可以举出如图1所示的一体型介孔油过滤器。图1所示的一体型介孔油过滤器10具备含浸MMSS等介孔无机材料的粒子的介孔油过滤器滤纸12，将油过滤器滤纸12与以往的油过滤器一体化。
另外，在本实施方式的捕获对象物质的捕获用过滤器中，优选过滤材料在成形部件的至少与液态有机化合物或气体相接触的面含有介孔无机材料，所述成形部件具有为了捕获、除去捕获对象物质而增加与液态有机化合物或气体的接触的蜂窝结构。
例如可以举出如图2所示的分离型介孔油过滤器。图2的分离型介孔油过滤器14将内置有介孔元件16(参照图3)的介孔过滤器18与一直以来安装在发动机等上的、具备以往的油过滤器滤纸22的油过滤器20搭配安装，所述介孔元件16在蜂窝结构的成形部件(在使油进行循环时，压力损失变少的结构)的至少与油相接触的面上设有MMSS等介孔无机材料。作为图3的蜂窝结构的介孔元件16，可以是将介孔无机材料成形为蜂窝结构的介孔元件，也可以是在蜂窝结构的金属、陶瓷、树脂等成形部件的至少与油相接触的面使介孔无机材料附着、含浸等的介孔元件。
作为本实施方式的液态有机化合物的捕获对象物质的捕获用过滤器，过滤材料可以为抄纸体，也可以以在抄纸体的纤维上担载有介孔无机材料的粒子的抄纸体作为油过滤器等进行使用。
作为本实施方式的捕获对象物质的捕获用过滤器，也可以由具有多个细孔的介孔无机材料的成形体构成。成形体例如可以按如下得到：使规定的介孔无机材料分散在薄膜过滤器等上，利用油压成形机等通过规定的压力进行压缩成形。
在该成形体中，介孔无机材料可以为球状也可以为不定形，但从批量生产性等观点考虑，优选为不定形。在此，在本说明书中，所谓“不定形”是指球状以外的介孔无机材料。
在该成形体中，从捕获效果等观点考虑，优选不定形介孔无机材料的平均粒径为约0.2～约100μm的范围，更优选为约1.5～约100μm的范围，进一步优选为约1.5～约70μm的范围，特别优选为约1.5～约20μm的范围。从降低过滤时的压力损失等观点考虑，优选介孔无机材料的平均粒径为约5～约100μm的范围。作为兼备捕获效果和降低压力损失两者的成形体，更优选平均粒径为约5～约70μm的范围。
本实施方式的液态有机化合物收容容器具备收容液态有机化合物的收容部，在收容部的内面的至少一部分含有具有多个细孔的介孔无机材料。
例如可以举出如图4所示那样的内面涂布有介孔无机材料的内面涂布油盘。图4的内面涂布油盘24通过在油盘26的内面涂布树脂系粘合剂或者无机系粘合剂和介孔无机材料粒子的混合液等方法来设置介孔无机材料层28。
作为树脂系粘合剂，例如可以举出：环氧系树脂、丙烯酸系树脂、聚氨酯系树脂、酚醛系树脂、氰基丙烯酸酯等。作为无机系粘合剂，例如可以举出：氧化铝系粘合剂、二氧化硅·氧化铝系粘合剂等。
作为液态有机化合物收容容器的具体例，除上述油盘之外，可以举出专用罐、配管部等。
本实施方式的发动机油是分散有具有多个细孔的平均粒径1μm以下的球状介孔无机材料的发动机油。通过分散有介孔无机材料，可以选择性地捕获残渣或残渣前体等捕获对象物质。
实施例
以下，举出实施例及比较例，对本发明进行更具体的详细说明，但本发明并不限定于以下的实施例。
<实施例1及比较例1>
作为油劣化抑制技术中的除去劣化物的一个方法，对在初期劣化物聚合而形成残渣之前捕获初期劣化物来抑制油劣化进行了研究。使用介孔无机材料作为劣化物的捕获材料，检验了油劣化抑制效果。
[试验用多孔体]
作为介孔无机材料，使用为成为具有中心细孔直径为约1～约20nm的多个细孔的亚微米级的球状粒子形状而合成的单分散球状介孔二氧化硅(MMSS)。具体的合成方法如下所述。
(介孔二氧化硅的合成例)
在精制水4126g及甲醇(MeOH)3810g的混合溶剂中溶解十六烷基三甲基氯化铵(C16TMACl)35.2g，一边保持为25℃一边进行搅拌。进一步，添加用1M NaOH 34.2g、MeOH 30g稀释的四甲氧基硅烷(TMOS)26.4g。搅拌约8小时，静置一夜后，将过滤和在精制水中的再分散重复两次后，在45℃下进行干燥，得到白色粉末19.25g。在空气中、于550℃下对该白色粉末进行6小时焙烧，得到介孔二氧化硅9.25g。
(氨基共聚介孔二氧化硅的合成例)
在精制水4126g及甲醇(MeOH)3810g的混合溶剂中溶解十六烷基三甲基氯化铵(C16TMACl)35.2g，一边保持为25℃一边进行搅拌。进一步添加1M NaOH 34.2g后，将四甲氧基硅烷(TMOS)25.74g和3-氨基丙基-三乙氧基硅烷(APTES)0.78g(相当于摩尔比TMOS∶APTES＝97.5∶2.5)用MeOH 30g稀释并进行添加。搅拌约8小时，静置一夜后，将过滤和在精制水中的再分散重复两次后，在45℃下进行干燥，得到白色粉末18.30g。然后，从该白色粉末中通过以下的方法提取表面活性剂。即，将上述白色粉末3g与乙醇300mL、浓盐酸3mL混合，在60℃下处理12小时后，将过滤和在乙醇中的分散重复三次，得到共聚氨基的介孔二氧化硅。在该状态下，氨基以盐酸盐的形式存在。将该共聚介孔二氧化硅1.75g分散在28重量％氨水5mL和甲醇95mL的混合溶剂中，在室温下搅拌8小时。然后，进行过滤，用甲醇进行洗涤，在150℃下真空干燥12小时，得到氨基共聚介孔二氧化硅1.55g。
[试验]
使用NOx劣化油，进行利用MMSS和比较材料的过滤试验，对于过滤后的油成分，通过傅里叶变换红外分光分析(FT-IR)进行分析。
[试验用NOx劣化油]
在基础油中配合各种添加剂(抗磨剂、清洁剂、分散剂)，制作试制油。通过NO气体鼓泡使该试制油劣化，制作试验用NOx劣化油。表1中示出NOx鼓泡条件。
[表1]
NOx鼓泡条件
  水分添加   无(仅载气中所含的少量水分)
  NOx浓度   NO气体400ppm
  油温   100℃
  油量   100mL
  鼓泡时间   连续72小时
[试制油]
在基础油中配合作为抗磨剂的ZnDTP 1质量％，作为清洁剂的高碱性磺酸Ca 2质量％，作为分散剂的琥珀酰亚胺6质量％。
(基础油)
作为基础油，使用Group III基础油：YUBASE 4(SK公司)、运动粘度；19.7mm2/s(40℃)，4.2mm2/s(100℃)，S＜10ppm，加氢分解·异构化矿物油。
(添加剂)
ZnDTP：LZ1371(日本Lubrizol公司)第二型
高碱性磺酸Ca：LZ6477C(日本Lubrizol公司)总碱值(TBN)＝300mgKOH/g
琥珀酰亚胺：LZ6412(日本Lubrizol公司)
[过滤方法]
NOx劣化油的过滤使用图5所示的过滤装置。使重量约1g的过滤材料分散在薄膜过滤器(住友电工制POREFLON FP045孔隙尺寸：0.45μm)上，通过油压成形机以4MPa进行压缩成形。对过滤材料进行成形后，载置于薄膜过滤器(住友电工制POREFLON FP100孔隙尺寸：1μm)，安装在过滤装置中，注入5ml NOx劣化油。使用过滤材料的过滤通过N2气以20kPa进行加压。仅利用薄膜过滤器的过滤在大气压下进行。
[试验用过滤材料]
将用于评价的过滤材料的详细情况示于以下。
(1)无过滤材料的薄膜过滤器(薄膜过滤器孔隙尺寸仅0.45μm)
(2)MMSS：平均粒径610nm中心细孔直径2.4nm
(3)真球SiO2：Admatechs SO-E2平均粒径600nm无细孔(比较例1)
[油成分分析]
通过傅里叶变换红外分光分析装置(FT-IR)对试验用NOx劣化油和过滤后油的成分进行分析。将装置型号和分析条件示于以下。
傅里叶变换红外分光分析装置：Thermo-Nicolet·Japan Inc.Avatar360
使用槽(cell)：JASCO  液体用固定槽KBr t＝0.1mm
累加次数：32次
[结果]
(试验用NOx劣化油)
将NOx劣化油和新品的试制油的差光谱示于图6中。对试验用NOx劣化油而言，生成有作为初期劣化物的硝酸酯、硝酸盐及硫酸盐。另一方面，可知作为有效的添加剂的琥珀酰亚胺、高碱性磺酸Ca、ZnDTP减少、变质。
(过滤后油观察)
通过目视观察了试验用NOx劣化油和过滤后的NOx劣化油。仅通过MMSS过滤的油观察到显著的颜色变化，成为与新品的试制油接近的颜色。
(过滤后油成分)
将用各过滤材料过滤的试验用NOx劣化油和新品的试制油的差光谱示于图7。对用MMSS过滤的油而言，可知作为初期劣化物的硝酸酯、硝酸盐和硫酸盐减少，劣化物被捕获。对比较材料的SiO2而言，与仅用薄膜过滤器的过滤结果同样地未发现初期劣化物的减少。由这些结果可知，MMSS可以捕获初期劣化物，对于油劣化的抑制有效。
<实施例2～15及比较例2～5>
[试验用多孔体]
作为具有多个中心细孔直径为1.8～10.6nm的细孔的介孔无机材料，使用不定形介孔二氧化硅。另外，使用粒径610nm、细孔径2.4nm的球状介孔二氧化硅。将使用的不定形介孔二氧化硅和球状介孔二氧化硅的SEM照片分别示于图8、图9。
[试验]
使用NOx劣化油实施利用不定形介孔二氧化硅、球状介孔二氧化硅和比较材料的过滤试验。通过傅里叶变换红外分光分析(FT-IR)对过滤后的油成分进行分析，检验劣化物捕获效果。
[试验用NOx劣化油]
通过NO2气鼓泡使市售汽油发动机油即Toyota Castle SM/5W-30劣化，制作NOx油，该NOx油模拟在汽油发动机中长期使用的油，供给试验。表2中示出NOx鼓泡条件。
[表2]
NOx鼓泡条件
  试验用油   SM/5W-30(300mL)
  NO2浓度   1000ppm
  空气流量   205mL/min(其中，加湿用165mL/min)
  水分量   0.5mL/hr
  总气体流量   283mL/min
  油温   130℃
  鼓泡时间   40小时
[过滤方法]
NOx劣化油的过滤使用图5所示的过滤装置。使重量0.8g的粒子状的过滤材料分散在薄膜过滤器(住友电工制POREFLON FP045孔隙尺寸：0.45μm)上，通过油压成形机以4MPa进行压缩成形。另外，对担载有不定形介孔二氧化硅的抄纸体而言，将以不定形介孔二氧化硅的含量为约0.8g的方式剪成φ47mm的抄纸体重复载置于薄膜过滤器(孔隙尺寸：0.45μm)上。在过滤材料上载置薄膜过滤器(住友电工制POREFLON FP100孔隙尺寸：1μm)，安装在过滤装置中，注入3ml NOx劣化油。过滤是通过N2气以20、50、100、150、200kPa各加压2小时。
[试验用过滤材料]
将用于评价的不定形介孔二氧化硅、球状介孔二氧化硅和比较用多孔体示于以下。
(1)不定形介孔二氧化硅粒子(表3的实施例2～10)
不定形介孔二氧化硅抄纸体(表3的实施例11、12)
(2)球状介孔二氧化硅平均粒径610nm、中心细孔直径2.4nm
化学修饰类型：无(实施例13)、盐酸盐处理(实施例15)、氨基处理(实施例14)
(3)沸石：Tosoh Zeolum A-3平均粒径150μm以下、中心细孔直径0.3nm(比较例2)
(4)硅藻土：昭和化学Radiolite Special Flow、平均粒径12.7μm、中心细孔直径300nm(比较例3)
(5)活性炭：Norit SX2、平均粒径20μm、中心细孔直径未知(比较例4)
(6)海泡石：近江工业P-80V、平均粒径、中心细孔直径未知(比较例5)
[表3]
Figure BPA00001595154700231
盐酸盐处理球状介孔二氧化硅通过将3-氨基·丙基三甲氧基硅烷与四甲氧基硅烷一起作为二氧化硅源使用并进行共聚的方法而合成。通过使用盐酸和乙醇的配合溶剂并加热至80℃来从生成物中除去介孔细孔内的表面活性剂而合成。进一步，通过在含有氨水的甲醇溶液中分散该盐酸盐处理球状介孔二氧化硅，加热至50℃来除去盐酸，得到氨基处理球状介孔二氧化硅。
[油成分分析]
与实施例1同样地通过傅里叶变换红外分光分析装置(FT-IR)对试验用NOx劣化油和过滤后油的成分进行分析。
[结果]
(试验用NOx劣化油)
将NOx劣化油和新品油的差光谱示于图10。在差光谱中，虚线(基准)的上侧的峰源自通过NOx劣化油试验在油中增加的成分，下侧源自减少的成分。可知，在试验用NOx劣化油中，生成有作为初期劣化物的硝酸酯、硝酸盐及硫酸盐。另外，还可知，有效的油添加剂即琥珀酰亚胺、高碱性磺酸Ca、ZnDTP减少或者变质。将该NOx劣化油用于后述的劣化物捕获效果的评价。
(劣化物捕获效果的定量)
对劣化物捕获效果的定量而言，着眼于初期的劣化成分即硝酸酯(波数：1630cm-1)和硫酸盐(波数610cm-1附近)，对过滤前后的NOx劣化油的硝酸酯、硫酸盐的峰高进行测定，由其减少比例求得捕获效率。图11、图12中示出试验用NOx劣化油的硝酸酯和硫酸盐的光谱例。
(粒径的影响)
将实施例3和实施例5～7中的通过过滤得到的劣化物捕获效果示于图13、图14。通过实施例6和实施例7对捕获效率进行外推的结果，推测在平均粒径约100μm以下可得到约10％以上的捕获效率。另外，综合图13和图14两者来看时，可知在平均粒径约1.5～约20μm的范围可得到特别优异的劣化物捕获效果。
使用过滤装置，根据可以过滤50mL的试验用油的时间对使用各种过滤材料时的油流出的难度，即油压的压力损失(压损)进行评价(图15)。图16中示出评价结果。对实施例3、5、6、7进行比较时可知，在将不定形介孔二氧化硅粒子的成形体用于过滤材料的情况下，粒径越大可以使压力损失越小。另外可知，使用不定形介孔二氧化硅抄纸体的实施例11的滴下时间也短，可抑制压力损失使其较低。由上述可以说，在平均粒径约5～约70μm时，可以在减少油过滤时的压力损失的状态下捕获劣化物。
(中心细孔直径的影响)
将实施例2、4、8、9、10中的通过过滤得到的劣化物捕获效果示于图17、图18。可知在中心细孔直径约1.8～约10.6nm的范围可得到劣化物捕获效果。可知，对于硝酸酯，中心细孔直径在约1.8nm～约8nm的范围捕获效率变得特别高，硫酸盐的捕获效率在中心细孔直径约1.8nm～约10.6nm的范围变高。在中心细孔直径约8nm～约10.6nm的范围，可捕获约100％。作为比较材料使用的沸石(比较例2：中心细孔直径0.3nm)和硅藻土(比较例3：中心细孔直径300nm)对硝酸酯、硫酸盐均几乎没有捕获效果，因此，可知在中心细孔直径约1.8nm以下时，捕获效果差，中心细孔直径即使过大也基本没有捕获效果。
(多孔体材质的影响)
将不定形介孔二氧化硅的实施例3和比较材料的活性炭(比较例4：平均粒径20μm，中心细孔直径未知)、海泡石(比较例5：平均粒径和中心细孔直径未知)的成形体用于过滤材料的情况下的劣化物捕获效果示于图19。可知，与比较材料相比，不定形介孔二氧化硅显示极其优异的劣化物捕获效果。
(球状介孔二氧化硅化学修饰的影响)
将对细孔内表面经由丙基用约2.5％的氨基和盐酸盐修饰的球状介孔二氧化硅的劣化物捕获效果示于图20。可知，通过球状介孔二氧化硅的化学修饰劣化物的捕获效率得到提高，特别是用盐酸盐修饰的捕获效率变高。
(球状介孔二氧化硅在油中分散的效果)
为了确认使球状介孔二氧化硅分散在油中时的油劣化抑制效果，使用图21所示的油劣化试验装置，进行油的劣化试验。试验用油使用市售汽油发动机油Toyota Castle SM 0W-20。将试验条件示于表4。对试验后的未配合球状介孔二氧化硅的油和用过滤器(Sartorius制Mini-Sarto NY25X Plus孔径0.45μm)过滤的试验后的配合3质量％球状介孔二氧化硅的油分别求得与新品油的差光谱。将其结果示于图22。可知配合有球状介孔二氧化硅的油与未配合的油相比，氧化物、硝酸盐、硫酸盐等劣化物生成量变少，通过使球状介孔二氧化硅分散在油中，可以抑制油的劣化。
[表4]
油劣化试验条件
  试验用油   SM/0W-20(20g)
  NO2浓度   1000ppm
  空气流量   205mL/min(其中，加湿用165mL/min)
  水分量   0.5mL/hr
  总气体流量   283mL/min
  油温   130℃
  鼓泡时间   20小时
(*将球状介孔二氧化硅预先混合在油中3质量％后开始试验)
(利用实际发动机的油劣化抑制评价)
在利用NOx劣化油的过滤试验中，使用油过滤时的压力损失小的不定形介孔二氧化硅粒子(实施例7)作为过滤材料，进行利用实际发动机的油劣化抑制的评价试验。将实机试验的系统构成示于图23，将试验条件示于表5。试验按如下进行评价：对于在过滤装置中填充过滤材料的情况(有过滤材料)和未填充过滤材料的情况(无过滤材料)，在各自的条件下运转发动机，伴随发动机的运转对在油中生成的残渣前体(初期劣化物)量进行比较来评价。油中的残渣前体的测定使用超速离心机进行测定。可知，用介孔二氧化硅粒子过滤的油与无过滤材料相比，在发动机运转时间4小时的时刻，残渣前体量降低约50％，在实际发动机中可以抑制油劣化，可将油寿命延长至约2倍(图24)。
[表5]
发动机试验条件
Figure BPA00001595154700271
(不定形介孔二氧化硅抄纸体的效果)
可以使油过滤时的压力损失较小，另外，作为过滤器材料，与粒子成形体相比处理容易，因此，进行了担载有不定形介孔二氧化硅的不定形介孔二氧化硅抄纸体的研究。图25中示出了担载有中心细孔直径1.8nm的不定形介孔二氧化硅的实施例11和担载有中心细孔直径4.2nm的不定形介孔二氧化硅的实施例12的捕获效果。对实施例12而言，硝酸酯、硫酸盐的捕获效率均为约10％以上，可以确认到劣化物捕获效果。
(不定形介孔二氧化硅的劣化物捕获效果汇总)
将不定形介孔二氧化硅的劣化物捕获效果作为将仅通过薄膜过滤器(孔径：0.45μm)过滤NOx劣化油的结果设为×的相对评价示于表6。
[表6]
Figure BPA00001595154700281
附图标记说明
10一体型介孔油过滤器、12介孔油过滤器滤纸、14分离型介孔油过滤器、16介孔元件、18介孔过滤器、20油过滤器、22油过滤器滤纸、24内面涂布油盘、26油盘、28介孔无机材料层。

Claims (19)

1.一种捕获对象物质的捕获材料，其捕获在液态有机化合物或气体中所含的捕获对象物质，该捕获材料的特征在于，包含具有多个细孔的介孔无机材料。
2.权利要求1所述的捕获对象物质的捕获材料，其特征在于，所述介孔无机材料的中心细孔直径为约1～约20nm的范围。
3.权利要求2所述的捕获对象物质的捕获材料，其特征在于，所述介孔无机材料的中心细孔直径为约1.5～约11nm的范围。
4.权利要求1～3中任一项所述的捕获对象物质的捕获材料，其特征在于，所述介孔无机材料为二氧化硅系的介孔无机材料。
5.权利要求4所述的捕获对象物质的捕获材料，其特征在于，所述二氧化硅系的介孔无机材料为平均粒径约1μm以下的球状的二氧化硅系的介孔无机材料。
6.权利要求1～5中任一项所述的捕获对象物质的捕获材料，其特征在于，所述介孔无机材料经由烃基用氨基或盐酸盐进行了化学修饰。
7.一种捕获对象物质的捕获用过滤器，其捕获在液态有机化合物或气体中所含的捕获对象物质，该捕获用过滤器的特征在于，具备包含具有多个细孔的介孔无机材料的过滤材料。
8.权利要求7所述的捕获对象物质的捕获用过滤器，其特征在于，所述介孔无机材料的中心细孔直径为约1～约20nm的范围。
9.权利要求8所述的捕获对象物质的捕获用过滤器，其特征在于，所述介孔无机材料的中心细孔直径为约1.5～约11nm的范围。
10.权利要求7～9中任一项所述的捕获对象物质的捕获用过滤器，其特征在于，在过滤材料的表面包含所述介孔无机材料的粒子。
11.权利要求10所述的捕获对象物质的捕获用过滤器，其特征在于，所述过滤材料为抄纸体。
12.权利要求7～9中任一项所述的捕获对象物质的捕获用过滤器，其特征在于，所述过滤材料在具有蜂窝结构的成形部件的至少与液态有机化合物相接触的面包含所述介孔无机材料。
13.一种捕获对象物质的捕获用过滤器，其捕获在液态有机化合物或气体中所含的捕获对象物质，该捕获用过滤器的特征在于，由具有多个细孔的介孔无机材料的成形体构成。
14.权利要求13所述的捕获对象物质的捕获用过滤器，其特征在于，所述介孔无机材料为不定形的，平均粒径为约0.2～约100μm的范围。
15.权利要求7～14中任一项所述的捕获对象物质的捕获用过滤器，其特征在于，所述介孔无机材料经由烃基用氨基或盐酸盐进行了化学修饰。
16.一种液态有机化合物收容容器，其具备收容在液态有机化合物的收容部，该收容容器的特征在于，在所述收容部的内面的至少一部分中包含具有多个细孔的介孔无机材料。
17.权利要求16所述的液态有机化合物收容容器，其特征在于，所述介孔无机材料经由烃基用氨基或盐酸盐进行了化学修饰。
18.一种发动机油，其特征在于，分散有具有多个细孔的平均粒径约1μm以下的球状介孔无机材料。
19.权利要求18所述的发动机油，其特征在于，所述球状介孔无机材料经由烃基用氨基或盐酸盐进行了化学修饰。
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