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CN1027082C - 包覆的香料颗粒 - Google Patents

包覆的香料颗粒 Download PDF

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Abstract

香料颗粒含有分散于某种水不溶性聚合载体物质中并通过包覆易碎包覆物质而密封于保护性外壳之中的香料。包覆的颗粒可以使贮存和刺激性洗涤条件下易于降解或损失的香料得以保存和保护。在使用时，表面包覆层破裂而使内含的载体/香料颗粒可有效地把多种类型的香料传送到织物或其它表面上。

Description

本发明涉及香料颗粒，它含有分散于水不溶性的低分子量聚合载体物质中并以易碎包层密封的香料。这些包覆的颗粒在如洗涤和织物调理混合物中是有用的。
本发明基于受控香料释放这一概念，即在某一时间并在获得要求的香味效果的条件下的香料释放，一般来说，这是一个非常老的观点，为获得这一结果已提出了从把香料放在蜡烛中的简单想法到微封法的复杂技术的多种方法。
香料的受控释放这一概念的一个方面是在一持续的时期始终维持香料的慢速释放。这一般可通过把香料与一种物质混合来实现，该物质基本上能把香料收集从而使得少量的香料能自始至终释放，把这种混有香料的高分子量聚合物质用于提供香料的延时受控释放是已知的。见如1980年1月15日授予的Lindauer等人的美国专利4，184，099;1981年5月6日公开的Leonard的欧洲专利申请0，028，118;以及1978年8月29日授予的Newland的美国专利4，110，261，它们讲述了把香料与控制释放介质相结合并使该混合物形成固体产物用于净化空气。
织物洗涤也与香料的受控释放有关。使用这一概念使减缓或阻止香料在格架上长期贮存时的释放成为可能。因为香料的消耗相当少，这一概念也使在产品中使用相当低的香料含量成为可能。
香料在贮藏期间的保存可采用多种方式。香料可制成混合物包装的一部分。如1985年9月10日授予的Staller的美国专利4，540，721所述，香料可与用于制作瓶子的塑料结合，或与聚合物以及用于包覆纸板包装组合物的产品混合。香料在任一方式中都自始至终从聚合物基体中释放。
香料/受控释放介质也可呈混入洗涤混合物的颗粒形式。据述获得这一结果的一种方法是把香料与水溶性聚合物结合。使之形成颗粒并加入到洗涤混合物中，如在1980年6月24日授予的Whyte的美国专利4，209，417;1982年7月13日授予的Whyte的美国专利4，339，356以及1971年4月27日授予的Gould等人的美国专利3，576，760中所描述的。
香料也可吸附到多孔载体物质上，该载体物质可以是聚合物质。见如1981年7月15日公开的Bares等人的英国专利公开2，066，839（以Vysoka    Skola    Chemicko    Technologika名义申请）。这些方法也可用于屏蔽混合物中令人不愉快的气味或者保护香料免于被洗涤混合物中刺激性组分降解。这类方法仅对于干粉末或粒状混合物才会获得这些优点，因为一当聚合物水合香料就释放。因此，这些方法保证了一打开产品包装并装入洗衣机时即有香料芬芳的优点。尽管希望有这些优点，更希望有一种可以使未稀释、未散失并且未改变的香料传给织物并在洗涤过程结束时释放香料的方法，以便在织物上闻到所希望的香味。
当然，一种获得这一结果的方法是把香料放入直接进入干燥机的产品中。这样，在干燥机运转期就把香料传给了织物，这种方法在1985年4月16日是授予的Melville的美国专利4，511，495和1987年1月13日授予的Melville的美国专利4，636，330中都做了说明。两篇专利都提出使香料与载体一起形成颗粒，然后把这些颗粒配制成混合物，将该混合物在织物放入干燥机之前或在晾衣绳上晒干之前用在织物上。
一种把香料传给已洗涤织物的更理想的方法是保证在洗涤过程中保护香料并随后将香料基本上以其原本状态传递给织物。
这一方法必须便于防止在洗衣过程的洗涤期香料的稀释、降解或损失。这可在干燥过程中或在把香料传给织物之后通过使用一个释放香料的体系来实现。防止香料在洗涤过程中散失涉及非常不同和更困难的技术。这种保护作用不但须在加热升温的洗涤条件下稳定而且还须在抗水以及洗涤过程的其它刺激性化学品如漂白剂、酶、表面活性剂等的降解作用中稳定。
现已提出的获得这些优点的一种方法是香料的微封法。这里香料包括一被可以是聚合物质完全覆盖的包封核。1979年3月20日授予的Brain等人的美国专利4，145，184和1980年11月18日授予的Schilling的美国专利4，234，627指出使用一种基本上可以防止出自香料的扩散的坚密的包覆物质，香料经微囊传给织物然后因处理织物时可能发生的微囊破裂而散失。
香料的传递的另一种方法包括保证在洗涤期保护香料而在加热升温的干燥机中释放香料，1978年6月20日授予的Brock等人的美国专利4，096，072讲述了一种在洗涤和干燥期借助含有氢化蓖麻油和脂肪季铵盐的颗粒把织物调理剂传递给织物的方法，可以把香料掺入这些颗粒中。然而，当颗粒松软时，如此掺入的香料是在洗涤期释放还是较理想地携带在颗粒中进入干燥机并在干燥机中释放是不清楚的。
1983年9月6日授予的Schnoring等人的美国专利4，402，856讲述了一种微封技术，它包括一种能使来自包囊中的香料仅在特定的温度下扩散的壳体物质的组成。这样便于香料颗粒在贮存和另外的洗涤期间的保存。颗粒附着在织物上并被带进干燥机，于是香料从包囊中的扩散只在干燥机的加热升温情况下发生。这些颗粒是由明胶、一种阴离子聚合物和一种坚膜剂制成，
1979年5月1日授予的Young的美国专利4，152，272中讲述把香料掺入蜡颗粒中以便于在干混合物中贮存以及洗涤过程中保护香料，从而香料在干燥机的加热升温条件下通过颗粒的蜡基体扩散到织物上。
希望形成含有可掺在液体以及干颗粒或粉末混合物中的香料颗粒的混合物并维持长时间的贮藏稳定性。
希望提供一种把很大范围的香料物质在洗涤和织物或纤维调理过程中传给织物或其它表面的方法。
尤其希望得到一种含香的洗涤或调理混合物，该混合物可保证改进产品的气味，改进在洗涤过程中释放的香料的气味并改进传到被洗涤表面的香料的气味和强度。
特别希望提供在流体混合物中稳定但使用时能释放香料的含香颗粒。
本发明包括香料颗粒，其包覆后的平均粒度小于大约350微米（较佳的平均粒度不大于150微米，最佳的粒度范围为40-150微米），含有约5%至约70%的香料分散在从约30%到约95%的水不溶性聚合载体物质中，载体物质的分子量从约100至约30，000，熔点从约37℃至约190℃以及硬度值从约0.1至约15，该颗粒在其外表面有易碎包覆层（这里“粒度”对大至呈球形的颗粒是指平均颗粒直径，对非球形颗粒是指最大直径或尺寸）。颗粒粒度大于这一值会从它们的沉积表面上产生更多的损失并且不能保证相对足够大的表面积以便在要求的速率下释放香料。此外，大于上述给定粒度的颗粒会在被处理的表面上易于察觉，这是不希望的，处于上述范围低限的颗粒往往会很好地附着在被处理的表面上但往往会非常迅速地释放香料。
这里的颗粒一般以含有1%至20%（重量）的含香料颗粒的包覆层为特征。对于织物洗涤和调理混合物的一般用途，包覆层一般含有1%至10%（重量）的含香料颗粒。
这里较佳的颗粒是其中易碎包覆层基本为水不溶性的。这种类型的合适的包覆料可由氨基塑料聚合物比如胺与醛的反应产物来制备。典型的易碎包覆料包括，比如选自脲和蜜胺的胺与选自甲醛、乙醛和戊二醛的醛以及这些胺与这些醛的混合物的反应产物。这种易碎包覆层要在后面描述。
这种包覆的香料颗粒可用于这种情况：在此颗粒包覆层被破坏或磨损掉（比如在自动洗衣机或洗衣干燥机中）使颗粒被放出，接着颗粒再释放其香料。因此，包覆的颗粒可用于含有洁净性表面活性剂、选择性助洗剂等典型的洗涤混合物中。颗粒又 可用于含有纤维和织物调理剂的调理混合物中。
这里所有百分比除另有说明外均为重量百分比。
本发明可使包含在洗涤和调理混合物中的香料在长期贮存和刺激性的洗涤条件下得以保存、保护和释放。这可通过分离呈小颗粒形的载体物质中的香料来实现，现将详细讨论本发明的各部分。
含香料的颗粒
本发明的含香料的颗粒包括分散于特定载体物质中的香料。含香料的颗粒被易碎包覆层物质包覆，该包覆层物质使用时破裂放出含香料的颗粒，该颗粒再释放其香料。
在本文的范围中，术语“香料”指任何有香味的物质或任何起恶臭冲消剂作用的物质。一般地，这些物质具有在室温下蒸汽压大于环境气压的特征。这里使用的香料或除臭剂物质在室温下通常是液体，但也可以是固体比如本领域已知的各种樟脑香料。已知有许多种化学品可用作香料，包括醛类、酮类、酯类等物质。更普通地，已知天然的植物和动物油以及包含多种化学组分的复杂混合物的渗出物可用作香料，这些物质也可用于本发明，这里的香料在组成上可相当地简单，也可含有天然和合成的化学组分的高掺杂的复杂混合物。这些都被选用获得所需的气味。
其中典型香料可含有比如含诸如檀香油、灵猫香、绿叶油等等外来物质的木质/土质基体。此处的香料可以是微弱的花香，例如玫瑰提取物、紫罗兰提取物等等。此处的香料可配制以提供希望的水果香味，例如酸橙、柠檬、香橙等等。适宜的香料包括葵子麝香、酮麝香、西藏麝香、混合二甲苯麝香、橙花素、乙基香兰素及其混合物。
这类香料物质在S.Arctander著的Perfume    Flavors    and    Chemicals，Vols.Ⅰand    Ⅱ，Aurthor，Montclair，N.J.，以及Merck    Index，8th    Edition，Merck    &    Co.，Inc.Rahway，N.J.中进行了详尽的描述，在此引入这两篇参考文献作为参考。
简言之，任何化学上相容的、发散一种令人愉快的或其它所希望的气味的物质均可用于此处的含香料颗粒中使其用于织物时给出所要求的气味。
一般呈固态的香料也可用于本发明。它们可以在掺入颗粒之前与液化剂比如溶剂混合，或者只要加热时香料不升华或分解，就简单地把它们熔化并掺入。
本发明也包括用作为恶臭冲消剂的物质的使用。这些物质尽管在下文中称为“香料”，其本身可不具有辨别得出的香味但可以隐藏或减弱任何使人不愉快的气味。适宜的恶臭冲消剂的实例公开在1963年8月27日授予的Hawley等人的美国专利3，102，101中。
本发明的含香料颗粒甚至包括通常不用来把香味传至如洗涤过程中的织物表面上的香料。在用来释放香料的特定混合物中非常易于挥发、不稳定或可溶的香料物质可用于本发明因为香料可从颗粒的混合物中分离出来。在洗衣过程中不永存于织物上的香料物质也可用于本发明因为颗粒把香料传给织物表面并在此被释放。因此，使用本发明把香料传至表面扩大了可以使用的香料物质的种类。
一般地，本发明的含香料颗粒含有约5%至约70%，较好为含约5%至约50%的香料。颗粒中使用的香料的确切量变化很大，取决于使用的特定香味的强度以及所要求的香味效果。
含香料颗粒的载体物质为用于本发明必须满足某些标准。首先，载体物质必须是水不溶性的聚合物质。此外，物质的分子量必须在约100至约30000之间，较佳的在约500至约5000之间。载体物质的分子量可用任何标准方法确定。物质的熔点必须在约37℃至约190℃之间，一般为37℃至130℃。这样可以在贮存或在洗衣用的洗涤机中防止颗粒的熔化。（最理想的载体物质是在自动干燥机中不完全熔化，以避免干燥机中棉绒网的堵塞以及热量的过分累积）。载体物质的熔点也不应当高于与之结合的香料分解的温度。载体物质的熔点用所谓的点滴熔点法测量。American    Society    for    Testing    and    Materials（ASTM）Test    Method    D127-63（1982年再次批准，在此列出作为参考）。简言之，这一方法包括下述步骤。通过把冷却的温度计插入熔化的样品中而使被测试的样品附着在温度计的测温包上。然后把带有样品的温度计放入试管中并用水浴加热到样品熔化且从温度计测温包上落下第一滴为止。样品滴落下的平均温度就是样品的点滴熔点。
聚合物还必须有特定的硬度。硬度值可用石油蜡针头刺入度的标准测试方法来测量。ASTM Test    Method    D    1321-86（在此引入供参考）。简言之，本方法包括首先把被测试样品熔化燃后加热至高于其凝固点17℃（30°F）。然后把样品倒入一容器中并在受控条件下用空气冷却。然后把样品在水浴中于测试温度下调整。接着用刺度计测量针入度，即把标准针在100克负荷下在样品上作用5秒钟。针入度或硬度值为标准针在这些限定条件下刺入蜡中的深度，以毫米的十分之几表示，为了用于本发明，载体物质的硬度值必须在约0.1至约15之间，较佳是在0.1至8之间。这样就能保证一定硬度的颗粒而使载体中香料的保护/保存达最佳化。
载体物质还必须不与香料起化学反应并相对来说无味，该物质必须能使香料通过它扩散。载体物质还必须熔化而不分解。
可使用的载体物质的非限定性实例包括聚乙烯类、聚酰胺类、聚苯乙烯类、聚异戊二烯类、聚碳酸酯类、聚酯类、聚丙烯酸酯类、乙烯基聚合物类以及聚氨酯类及其混合物，它们满足上述标准，例如它们是水不熔性的，分子量在约100至约30，000之间，熔点在约37℃至190℃之间以及硬度值在0.1至15之间。
最好的载体具有的硬度值为0.1至8，一般0.5;分子量为500至5，000（一般2，000）;熔点约为126℃-一般为聚乙烯。
满足所有这些限定标准的一种载体物质以商品名为POLYWAX2000由Petrolite    Speciality    Polymers    Group出售。这种物质为一种聚乙烯，分子量约为2，000，熔点约为259°F（126℃），硬度值（按上述方法测得）在77°F（25℃）约为0.5。满足这些标准的另一种物质是POLYWAX1000（也由Petrolite    Speciality    Polymers    Group出售）。这种物质也是一种分子量约为1，000，熔点约237°F（114℃），77°F（25℃）下硬度值约1.0的聚乙烯。另一种这样的物质是POLYWAX500。
在本发明的香料颗粒中希望使用不同载体物质的混合物，例如聚合物与少量蜡原料的混合物。可使用的蜡原料的实例包括以商品名为BOLER    1014，STARWAX    100和VICTORY出售的物质，所有这些均可从Boler    Petroleum    Company买到。这种混合物具有较好的附着性能，因为由其形成的颗粒具有“更粘的”表面。只要载体物质的最终混合物满足上述标准。大量的物质的组合是可能的并有希望包含于本发明中。
用于本发明含香料颗粒中的载体物质的选择在某些程度上取决于所使用的特定香料。有些香料比其它香料需要更高程度的保护，因此与之一起使用的载体物质可做相应的选择。
一般地，用于本发明的含香料颗粒含有约30%至约95%，较好为约50%至约95%的载体物质，而且，这会随所使用的特定香料的类型和量而变。
在一典型的过程中，含香料颗粒可按如下步骤制备。首先把载体物质慢慢加热至其熔点。将该物质加热到正好熔化所需温度即不需继续加热。然后在室温下迅速地把一般为油状或液体的香料加入到熔化了的载体物质中。把这二者迅速混合成均匀的混合物然后用液氮（或干冰或任何能迅速冷却混合物的方法）迅速冷却直到完全固化。然后通常以粉碎或研磨细分固体物料制备要求的平均粒度的颗粒。其它方法比如喷雾冷却或挤压也可用于细分颗粒。
为了进一步稳定特别容易挥发或易损的香料，希望在香料与载体物质混合之前把香料（例如，混合香料）预先加到硅胶或粘土上。某些不太易挥发的香料不需要这种特殊处理因为会大大地抑制它们从载体物质中的释放。目的是要使香料从载体中释放的速率最佳化，这一可选择的附加步骤便于某些更易挥发的香料得到更好的速率控制。
包覆层
把上述含香料颗粒密封构成易碎包覆层。该包覆层防止香料在长期的贮存期间从颗粒中自由扩散。再者，该包层有助于保持具有特别易挥发主要特点的香料的原始“特征”。此外，该包覆层有助于保护含香料颗粒免于配有香料的组成中的其它组分的混入。
这里使用的包覆物质是易碎的，而且目的在于当使用混入香料的配方时使其破裂，从而释放出含香颗粒。
该颗粒可以被多于一种的易碎包覆物质所包覆从而产生具有多于一个包覆层的颗粒。只要其中一个包覆层（一般是最外层）是易碎的，按照需要可选择不同的包覆材料来达到不同的香料保护效果。
单个含香料颗粒也可以与包覆层物质聚结获得含有许多单个含香料颗粒的更大颗粒。这种包裹的颗粒聚结物质为香料从颗粒中的扩散带来了附加障碍，这种方法也使易于使香料扩散的自由粒子表面积减至最小。香料颗粒与聚结物质的比例依所要求的附加保护的程度而变化很大。这种聚结方法对于非常易于挥发的香料或者特别易于降解的香料是及其有用的。而且，非常小的香料颗粒的聚结合为阻止香料的过早扩散提供附加的保护作用。
这种形式的颗粒聚结对于防止小香料颗粒与较大洗涤剂颗粒分离（例如处于干颗粒状洗涤剂产品中）是有用的。
制备方法
对于易碎包覆层，制备方法基于把包覆层作为一种“壳”用于含香料颗粒。对于其载体物质的熔点低于该方法所使用的熔剂的沸点的含香料颗粒，该方法包括把载体和香料一起熔化并把熔融混合物加以“壳”物质的一种溶解液或一种适当前体中，保持高于载体熔化温度，充分搅拌该体系以在壳溶液中形成具有要求的液滴大小的载体/香料乳化液。从而建立了沉积包封物质所必须的条件。把乳化液整体冷却以获得具有要求的易碎“壳”的密封固体颗粒。壳的水不溶性或者在沉积阶段形成或者在分离或使用颗粒之前经适当处理而形成。
尽管这里描述的方法是一步熔融点滴成型/密封过程，本领域的普通技术人员显而易见的是，预成型的香料颗粒的密封也可用类似方式来实现。预成型颗粒可用多种方式制备，包括如P.B.Deasy（“Microencapsulation    &    Related    Drug    Processes”，Dakker，N.Y.，1986）和A.Kondo（“Microcapsule    Processing    and    Technology”，Dekker，N.Y.，1979）在其书中所描述的低温研磨，喷雾干燥。喷雾凝结以及可熔分散技术。这些技术对于熔点高于溶剂沸点的载体物质是需要的。
可以使用各种适当的密封技术，比如在上述由Deasy和Kondo著的书中所述的。依所使用的物质，壳可以使颗粒具有亲水性或疏水性。密封物质和方法的非限定实例包括，对亲水性壳为用复杂凝聚过程沉积的阿拉伯明胶-树胶浓缩物，比如美国专利2，800，457，对疏水性壳为用缩聚方法沉积的脲甲醛，比如美国专利3，516，941。
壳物质的水不溶性可能由阿拉伯明胶-树胶凝聚层在沉积后与适当的醛类或其它已知明胶坚膜剂交联而产生。在密封过程中脲甲醛预缩合物的聚合可产生水不溶性。
含有香料颗粒的浆料可直接使用，例如与配方中其它组分一起喷雾干燥，或者把颗粒洗涤并分离，如果需要再干燥。
实施例Ⅰ
含有由复合凝聚沉积的亲水包覆层的香料颗粒制备如下。
把132克POLYWAX500（分子量500的聚乙烯）在放在大约100℃热板上的烧杯中加热直到刚熔化。把44克香料在室温加入到熔化的POLYWAX500中并维持加热使该含芯混合物回复到100℃。
把熔化的含芯物质加到400克5%的含水明胶溶液中（Sanafi    Type    A，275    Bloom强度），在1升钢烧杯中保持在高于芯熔点15-20℃，经搅拌而乳化至得到大约100μ的要求滴粒。然后加入200克热的11%的阿拉伯明胶溶液并持续搅拌大约30分钟。
经滴加冰醋酸使pH下降至约4.2，然后把烧杯器中物倒入在室温下搅拌的1升水中。这就使含芯混合物凝固并伴随着阿拉伯明胶-树胶凝聚层的沉积。
经过冰水把浆料冷却至大约5℃而形成包覆层。可把浆料用于此处，或者经添加大约等体积的10%氯化钠并用分液漏斗除去包覆层而使颗粒在浆料中不含任何未沉积的凝聚层。如果必要可重复这一步骤以完全除去自由凝聚层。经过滤、用水随后用inopiopanol洗涤滤饼、然后25℃以空气干燥过夜而使颗粒干燥。
然后可经筛分使颗粒达到要求的粒度范围。
实施例Ⅱ
具有水溶性差的亲水包覆层的香料颗粒可制备如下。
含有阿拉伯明胶-树胶包覆层的香料颗粒的浆料按实施例Ⅰ制备。冷却后，让浆料升至室温并在搅拌下加入8.0ml25%戊二醛水溶液。加入2.5%氢氧化钠水溶液使pH升至5.0，并把浆料搅拌过夜。
可在此处使用浆料，或者如实施例Ⅰ分离。
加戊二醛处理后的包覆层能在60℃水中经受 长时间浸泡，而未处理的包覆层加热到50℃就会脱落。
实施例Ⅲ
含有由缩聚而沉积的疏水的水不溶性包覆层的香料颗粒制备如下。
把162克37%含水甲醛和60-65克脲的混合物用0.53克四硼酸钠调节至pH8.0，在70℃加热1小时，然后加入276.85克水从而首先形成脲-甲醛预缩合物。
然后把429毫升该预缩合物和142毫升水在1升钢制反应器中搅拌并加入57.14克氯化钠和0.57克羧甲基纤维素钠。然后加入含有161.3克POLYWAX500载体和60.7毫升香料的含芯组分，把反应器加热到高于芯熔点约10℃。调整搅拌使之乳化并使熔融芯保持在要求的滴粒尺寸，用稀盐酸将其pH调节到约5.0。
然后让反应器冷却至室温同时在2小时内pH逐渐降至2.2。然后再用2小时把反应器提高至约50℃，然后冷却至室温，之后用10%氢氧化钠溶液把pH调节到7.0。
可以直接使用含有用脲甲醛聚合物密封的固体芯颗粒的产物浆料，或按要求将其分选、洗涤和空气干燥而分离。
在希望于被处理表面附着香味和被施加足够的搅拌和压力而使易碎包覆层破坏的场合，以前述方式制备的包覆的含香料颗粒可以以任何产品类型使用。这些产品的典型实例是衣物洗涤剂和织物柔软剂。下面阐述了本发明的混合物在这些产品中的使用。
衣物洗涤产品包括：洁净性表面活性剂;通常一种或多种去污助洗剂;可选择用的各种酶、漂白剂、载体等等，所有这些都可以从一般教科书中通晓并且对洗涤剂配制人员是非常熟悉的。表面活性剂包括皂、烷基苯磺酸盐类、乙氧化醇类、烷基硫酸盐类等等。助洗剂包括各种磷酸盐类、沸石类、聚羧酸酯类等等。美国专利3，985，669;4，379，080和4，605，609给出了典型的这些组分可作参考。
当今的织物柔软剂主要包括一种或多种季铵盐、或咪唑啉或咪唑啉化合物。柔软剂（以及抗静电剂）一般含有一个，或更佳地含有两个C12-C18烷基取代基以及两个或三个短链烷基基团。此外，这些物质对柔软剂配制人员是常见且熟知的。
实施例Ⅳ
粒状衣物洗涤剂如下：
组分    重量%
C13烷基苯磺酸钠 7.5
C14-C15烷基硫酸钠 7.5
去除未乙氧化的醇和低级乙氧基化物的C12-13
烷基聚乙氧基化物（6.5）    2.0
C12烷基三甲基氯化铵 1.0
三聚磷酸钠    32.0
碳酸钠    10.0
过硼酸钠-水合物    5.3
辛酰氧代苯磺酸钠    5.8
二亚乙基三胺五乙酸钠    0.5
硫酸钠，H2O和次要组分 余量
使用常规方法配制上述混合物。该混合物与实施例1的香料颗粒按如下方式结合。实施例1中的香料颗粒与洗涤剂混合物结合，其量应使洗涤剂混合物含有大约0.3%的香料。
该颗粒可与洗涤剂颗粒简单混合。为防止香料颗粒在包装和运输时分离（由于其粒度相对于洗涤剂颗粒为小），该颗粒在与洗涤剂颗粒结合之前可选取一包覆方式或以水溶性包覆物质（在易碎包覆层之上）聚结。这可在Schugi混合器（Flexomix    160）中进行，在该混合器中把足够量的糊精胶液（2%糊精，3%水）喷酒在颗粒上形成与其它洗涤剂颗粒在同样粒度范围的香料颗粒聚结物。
在颗粒中香料受到保护使之免于在经历长期贮存时被洗涤剂混合物中的漂白剂降解。当用于自动洗衣机的洗涤过程时，这种洗涤剂混合物会使香料味道基本上以其原态从产品通过洗涤过程提供到织物上。
大量的香料可用于本混合物中，该香料另一方面又不适用于这类衣物洗涤剂混合物中。
实施例Ⅴ
一种用于含水衣物漂洗浴中的液体织物柔软剂如下：
组分    重量%
柔软剂A＊3.00
柔软剂B＊＊5.00
HCl    0.29
聚二甲基硅氧烷    0.15
聚乙二醇（4000）    0.30
Bronopol（灭菌的）    100ppm
氯化钙    30ppm
染料    30ppm
包覆的香料颗粒＊＊＊4.0
水    余量
＊柔软剂A为
Figure 901042676_IMG1
其中每个R基团在C15-C18烷基范围内。
Figure 901042676_IMG2
其中每个R基团在C15-C18烷基范围
＊＊＊按实施例Ⅱ制备的颗粒。100微米粒度;5%包覆层重量。
当用在自动洗衣机的漂洗浴中时，实施例Ⅴ的含香料颗粒的包覆层就破裂，这些颗粒即向被处理的织物提供香味。
实施例Ⅵ
一种液体衣物洗涤剂混合物如下：
组分    重量%
C13直链烷基苯磺酸 7.2
C14-15烷基聚乙氧代（2.25）硫酸 10.8
C12-13醇聚乙氧基化物（6.5）＊6.5
C12烷基三甲基氯化铵 1.2
C12-14脂肪酸 13.0
油酸    2.0
柠檬酸（无水）    4.0
二亚乙基三胺五乙酸    0.23
蛋白酶（2.0AU/g）    0.75
淀粉酶（375Am.U/g）    0.16
TEPA-E15-18 ＊＊1.5
单乙醇胺    2.0
（链烷醇胺的摩尔数）    （0.033）
钠离子    1.66
钾离子    2.65
（摩尔比K+∶Na+） （0.94）
丙二醇    6.8
乙醇    7.8
甲酸    0.66
钙离子    0.03
次要组分及水    百分余量
在68°F（20℃）水中，浓度为10%的pH    8.65
＊除去醇及一乙氧化醇。
＊＊在每一氢位用15-18摩尔（平均）环氧乙烷乙氧基化四亚乙基五胺。
洗涤剂可在连续搅拌下以下列顺序加入各组分制备：烷基苯磺酸、氢氧化钠、丙二醇和乙醇的浆状预混合物;烷基聚乙氧化硫酸、氢氧化钠和乙醇的浆状预混合物;五乙酸;醇聚乙氧基化物;水、增白剂、链烷醇胺和醇聚乙氧基化物的预混合物;乙醇;氢氧化钠和氢氧化钾;脂肪酸;柠檬酸;甲酸和钙;烷基三甲基氯化铵;TEPA-E15-18;调节pH至约8.1;及余量组分。
把上述混合物与按实施例Ⅱ制备的含香料颗粒按如下方式结合。把实施例Ⅱ的香料颗粒（平均粒度范围40-150微米;5%包覆层）完全地混入液体洗涤剂混合物中，其量应使得洗涤剂混合物含有约0.3%香料（约1%的洗涤剂混合物含有香料颗粒）。
实施例Ⅶ
一种纤维和织物柔软剂混合物如下。
组分    重量%
柔软剂C＊3.7
TAMET＊＊0.3
GMS＊＊＊1.20
磷酸    0.023
聚二甲基硅氧烷（350）    0.10
戊二醛    550ppm
兰色染料    10ppm
包覆的香料颗粒＊＊＊＊3.0
＊（R1）2（CH3）2N+，Br-，其中R1为混合的C12-C18烷基（即“牛脂烷基”）。
＊＊TAMET为牛脂烷基N（CH2CH2OH）2。
＊＊＊GMS为一硬脂酸甘油酯。
＊＊＊＊由实施例Ⅲ制备的包覆的香料颗粒，筛分到平均粒度小于150微米。包覆层重3%。
本领域的普通技术人员可以看出，这里与任何阳离子织物柔软剂一起使用的阴离子X是通常选用的物质，这种X举例说可以是氯化物溴化物、硫酸-甲酯等等。织物柔软剂的混合物可如阴离子 混合物一样使用。
实施例Ⅷ
使用带有包覆层重量分别为1%和20%的易碎包覆层（蜜胺/脲/甲醛;0.1/1/1.1摩尔比;300微米粒度）的混有香料的颗粒对实施例Ⅵ的洗涤剂混合物分别进行变质处理。
实施例Ⅸ
把2%（重量）实施例Ⅰ中的包覆的香料颗粒（7%包覆层;所有颗粒均通过150微米筛）缓慢地（以便不使包覆层破裂）混合到99.44%牛脂皂混合物（Na盐）中制备洗涤棒混合物并在条形模中形成棒。
这里的混合物也可与磨料结合。众所周知，擦洗剂主要包括10%至90+%的磨料，比如浮石、二氧化硅、碳酸钙等等。用于这些擦洗剂中的包覆的香料颗粒在使用时破裂而释放香料。
实施例Ⅹ
一种擦洗剂如下。
组分    重量%
牛脂硫酸钠    1.0
碳酸钙    40.0
浮石（通过60微米筛）    45.0
硫酸钠    10.0
包覆的香料颗粒＊3.0
氯化磷酸三钠    1.0
＊按照实施例Ⅲ;10%包覆层;颗粒通过100微米筛。
经把组分缓慢干混合来制备实施例Ⅹ的混合物。
配制人员知道实用易碎包覆层的重量（或厚度）可根据预计的用途来调整。例如，甚至相当厚的包覆层在欧洲的机洗条件下也会破裂并释放出其香料颗粒，该机洗条件可包括多分钟的洗涤时间以及高温和强烈的搅拌。相对而言，美国的机洗条件为时间相当短且作用缓和因此应当使用较小的包覆层材料。对于织物柔软剂，搅拌和搅拌时间通常比洗涤有所减低。

Claims (5)

1、包括的香料颗粒，其平均粒度为40微米至350微米，含有5%至70%(重量)的香料，其特征在于该香料分散于30%至95%(重量)分子量为100至30，000、熔点为37℃至100℃且硬度值为0.1至15的水不溶性聚合载体物质中，所述颗粒在其外表面上有1%至20%(重量)基本上水不溶性的易碎包覆层，所述包覆层包含氨基塑料聚合物。
2、权利要求1的颗粒，其中所述颗粒的平均粒度为40微米至150微米。
3、按照权利要求1或2的颗粒，其中包覆层含有选自脲和蜜胺的胺与选自甲醛、乙醛、戊二醛的醛，以及所述胺和所述醛的混合物的反应产物。
4、权利要求3的颗粒，其中载体物质选自聚乙烯类、聚酰胺类、聚苯乙烯类、聚异戊二烯类、聚碳酸酯类、聚酯类、聚丙烯酸酯类、乙烯基聚合物类、聚氨酯类及其混合物。
5、权利要求3的颗粒，其中载体物质含有聚乙烯。
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