CN102696601B

CN102696601B - 一种含氟虫双酰胺的杀虫组合物

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Publication number: CN102696601B
Application number: CN2012101437986A
Authority: CN
Inventors: 李文明; 张玉叶; 吴秀华; 姜丽; 尹仕兵
Original assignee: Anhui Huaxing Chemical Co Ltd
Current assignee: Anhui Huaxing Chemical Co Ltd
Priority date: 2012-05-10
Filing date: 2012-05-10
Publication date: 2013-11-13
Anticipated expiration: 2032-05-10
Also published as: CN102696601A

Abstract

本发明提供一种含氟虫双酰胺的杀虫组合物，所述杀虫组合物由活性成份与辅助剂组成，所述活性成份为醚菊酯与氟虫双酰胺，所述醚菊酯与氟虫双酰胺重量比为1～40：1～40。本发明具有明显增效作用和持效作用，均高于单一使用效果；根据孙云沛的共毒系数公式算出，醚菊酯与氟虫双酰胺各配比组成的杀虫剂组合物的共毒系数为120.41～247.21，均大于120，具有明显的增效作用；根据田间示范试验结果显示，本发明的杀虫剂组合物对水稻稻飞虱与甘蓝小菜蛾的田间试验防效显著，其药后7天防效达到88.9～97.8%，药后14天防效达到91.3～96.5%，并且对作物安全。

Description

一种含氟虫双酰胺的杀虫组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，尤其涉及一种含氟虫双酰胺的杀虫组合物。

背景技术

我国是农业大国，需要用只占全世界7%的耕地面积种植出养活占世界21%人口的农作物产品，所以农作物产品须高产才能满足需要。但农作物经常遭受病虫草害的危害，使其减产减收，其中虫害对农作物影响更大。所以杀虫剂农药在保证农作物高产高收中担任着重要的角色。

在农药品种的选择上要选择对环境友好、高效低毒低残留的农药品种。由于单一使用某一种杀虫剂，害虫容易产生抗药性，导致防治效果不佳，致使单一用药量急剧增加，不仅增加了使用成本，而且污染环境。现在人们都在寻求一种能减少使用量而提高防治效果的混配农药。

醚菊酯（英文通用名称ethofenprox ，分子式：C₂₅H₂₈O₃ ），其作用方式是抑制神经轴突膜上的电位门的Na⁺通道，对害虫具有触杀和胃毒作用。因其具有杀虫谱广、杀虫活性高、击倒速度快、持效期较长、对稻田蜘蛛等天敌杀伤力较小、对作物安全等优点，被广泛地应用于水稻、蔬菜、棉花上用于高效防治鳞翅目、半翅目、直翅目、鞘翅目、双翅目和等翅目等多种害虫。该品种也是目前国家批准唯一在水稻上使用的拟除虫菊酯农药。但该品种使用后，害虫易产生抗药性，必须逐年地加大农药使用量才能保证其杀虫效果，这不仅增加了使用成本，还对环境造成不良影响。

氟虫双酰胺（英文名称: flubendiamide，分子式：C₂₃H₂₂F₇IN₂O₄S），属新型邻苯二甲酰胺类杀虫剂，激活兰尼碱受体细胞内钙释放通道，导致贮存钙离子的失控性释放。是目前为数不多的作用于昆虫细胞兰尼碱(Ryanodine)受体的化合物，其对鳞翅目害虫有广谱防效，且与现有杀虫剂无交互抗性产生，非常适宜于用于对现有杀虫剂产生抗性的害虫防治；并且耐雨水冲刷，对蜜蜂、鲤鱼等水生生物的毒性很低，在一般用量下对有益虫没有活性，即几乎无毒，有利于在水稻等水田作物与粮食作物上推广应用。但由于该药是进口药，使用成本比较高，所以要寻求复配制剂来降低其使用成本。

发明内容

本发明的目的就是要解决上述不足，提供一种杀虫效果好、无抗性、成本低，并对环境友好的杀虫剂组合物。

为了达到上述目的，本发明提供一种含氟虫双酰胺的杀虫组合物，所述杀虫组合物由活性成份与辅助剂组成，所述活性成份为醚菊酯与氟虫双酰胺，所述醚菊酯与氟虫双酰胺重量比为1～40：1～40。

上述方案的优选方案是，所述醚菊酯与氟虫双酰胺重量比为1～20：1～40，更优选方案是醚菊酯与氟虫双酰胺重量比为1～10：1～20。

所述活性成份的总重量占杀虫组合物重量的5-60%。

所述辅助剂包括表面活性剂、填料及助剂。

所述杀虫组合物配制成悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。

所述杀虫组合物用于防治水稻、蔬菜作物害虫。

农药制剂是需要经过配方试验选用适宜的辅助剂与农药原药制备成制剂才能施用于靶标作物上用于杀虫。

其中，所述的表面活性剂为烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苄基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠、木质素磺酸盐、NNO、NO、MF、ZS—1、十二烷基硫酸钠、拉开粉、N-甲基脂肪酰基牛磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、茶枯粉、皂素、亚硫酸纸浆废液、脂肪醇硫酸盐、渗透剂T、渗透剂OT、JFC、脂肪酰胺—N—甲基牛磺酸钠盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、拉开粉。

所述填料及助剂可以是任何可添加的组份，与活性组份醚菊酯与氟虫双酰胺配制成各使用目的最终产品，如悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂或者其他剂型的制剂。

当然，本发明还可以包含有抗冻剂、增稠剂、稳定剂、消泡剂、崩解剂等其他功能性助剂。

以上各种表面活性剂、填料及助剂等均可在市场上买到。

本发明的杀虫剂组合物主要用于防治水稻稻飞虱、蔬菜作物上的甜菜夜蛾等害虫。其防效高于单用醚菊酯或氟虫双酰胺的防效，并且可以减少助剂用量。

本发明组合物各种制剂的加工工艺和设备均为已知。如悬浮剂的加工是按配方比例，将足量的农药活性成分、表面活性剂、消泡剂、增稠剂或填料和部分水混合后，经高速剪切，湿法砂磨，得半成品，分析后补加水混合均匀过滤即得成品；主要设备是有配料釜、胶体磨或匀质混合机，砂磨机。

可湿性粉剂的加工是将农药活性成分、助剂、填料按比例混合经气流粉碎后再混合制得可湿性粉剂；主要设备有混合机、气流粉碎机。

水分散粒剂的加工是将农药活性成分、助剂、填料按比例混合经气流粉碎后再经造粒剂进行造粒制得水分散粒剂；主要设备有混合机、气流粉碎机、造粒剂等。

本发明组合物可以按普通方法施用，如加水喷雾作茎叶处理，也可直接撒施。本发明的施用量随天气情况及作物状态而变化，可以通过使用适当的剂型来达到防治目的。

本发明的有益效果是：

1、醚菊酯与氟虫双酰胺对靶标害虫的作用机制完全不同，将二者复配做成杀虫剂组合物，具有明显增效作用和持效作用，均高于单一使用效果；根据孙云沛的共毒系数公式算出，醚菊酯与氟虫双酰胺各配比组成的杀虫剂组合物的共毒系数为120.41～247.21，均大于120，具有明显的增效作用；

2、根据田间示范试验结果显示，本发明的杀虫剂组合物对水稻稻飞虱的药后7天的防效为88.9～91.6%，药后14天的防效为91.3～95.4%；对甘蓝小菜蛾的药后7天的防效为96.5～97.8%，药后14天的防效为93.6～96.5%，并且对作物安全；

3、本发明具有杀虫广谱性，水稻、蔬菜上的主要害虫均有特效，如稻飞虱、甜菜叶蛾、甘蓝小菜蛾等；

4、本发明经科学配比，用量少于各单剂用药量，可以极大减轻对各种天敌影响，延续害虫抗性，对环境友好。

具体实施方式

本发明用以下具体实施例进行详细说明，但本发明绝非仅限于这些例子，所有配方中百分比均为重量百分比。

一、制剂配方例

1、15% 悬浮剂配方各组成如下：

醚菊酯 9%，氟虫双酰胺6%，芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯6%，木质素磺酸钠2% ，黄原胶0.08%，苯甲酸钠0.1%，硅酸镁铝1.5%，乙二醇5%，水补至100%。

2、25%悬浮剂配方各组成如下：

醚菊酯 10%，氟虫双酰胺15%，芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯6%，木质素磺酸钠2% ，黄原胶0.2%，卡松0.1%，硅酸镁铝1.5%，乙二醇5%，有机硅消泡剂0.2%，水补至100%。

3、35% 可湿性粉剂配方各组成如下：

醚菊酯 7%，氟虫双酰胺28%，木质素磺酸钠5%，萘磺酸甲醛缩合物钠盐8%，十二烷基硫酸钠1%，硅酸镁铝1.5%，硅藻土补至100%。

4、30% 水分散性粒剂配方各组成如下：

醚菊酯 10%，氟虫双酰胺20%，烷基酚聚氧乙烯醚3%，萘磺酸甲醛缩合物钠盐8%，二丁基磺酸钠1%，硅酸镁铝1.5%，聚乙烯吡洛烷酮1%，膨润土补至100%。

5、24%悬浮剂：醚菊酯20%，氟虫双酰胺4%，蓖麻油环氧乙烷加成物5%，木质素磺酸钠1.5%，黄原胶0.05%，硅酸镁铝1.5%，乙二醇5%，水补至100%。

6、20%悬浮剂：醚菊酯5%，氟虫双酰胺15%，苯乙基酚聚氧乙烯醚5%，木质素磺酸钠1% ,苯甲酸钠0.1%，硅酸镁铝1.5%，乙二醇5%，水补至100%。

7、30%悬浮剂：醚菊酯15%，氟虫双酰胺15%，芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯6%，NNO 2% ，黄原胶0.1%，苯甲酸钠0.1%，硅酸镁铝1.5%，乙二醇5%，水补至100%。

8、32%可湿性粉剂：醚菊酯 8%，氟虫双酰胺24%，十二烷基苯磺酸钠5%，萘磺酸甲醛缩合物钠盐8%，十二烷基硫酸钠1%，硅酸镁铝1.5%，硅藻土补至100%。

二、共毒系数实验

为了验证本发明对防治农水稻稻飞虱、甘蓝小菜蛾的效果，发明人以醚菊酯、氟虫双酰胺有效活性成分进行了相互复配的增效研究。实验采用水稻稻飞虱、甘蓝小菜蛾为测试对象，具体方法为：

1、试验方法

1）试验药剂由安徽华星化工股份有限公司技术中心将醚菊酯和氟虫双酰胺原药配制成需要的试验药剂。

2）试验对象：水稻稻飞虱（褐飞虱Nilaparvata lugens）的4龄若虫与甘蓝小菜蛾Plutella xyllostella(Linnaeus) 的3龄幼虫。

3）试验方法：参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154.7—2006》。试虫为采自田间于温室内用饲养的生长健康、均匀一致的，接入置放水稻嫩苗与甘蓝叶片（用棉花球保湿处理）的直径为12㎝的培养皿中，每个培养皿接虫30头，用毛细管点滴器将药液滴到试虫的前胸背板上，每头0.1μl。一般每个处理设4－5个浓度梯度。每浓度重复4次，将处理过的培养皿放入25℃，12H/12H光照培养箱内培养，48小时检查死虫数，计算死亡率，空白对照喷等量清水。

4）分析：用DPS数据处理器软件进行统计分析，计算各药剂的LC₅₀值，以此来评价供试药剂对试虫的活性。

混剂的共毒系数（CTC值）按下列公式计算：

ATI= S／M

式中：ATI—混剂实测毒力指数；S—标准杀虫剂LC50,单位为毫克每升（mg/L）；

M—混剂的LC50，单位为毫克每升（mg/L）

TTI=TIA×PA+TIB×PB

式中：TTI——混剂理论毒力指数；TIA—A药剂毒力指数；PA—A药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率（%）；TIB—B药剂毒力指数；PB—B药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率（%）

CTC=（ATI／TTI）*100

式中：CTC—共毒系数；ATI—混剂实测毒力指数；TTI—混剂理论毒力指数

当复配制剂的共毒系数CTC≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用，80＜CTC＜120表现为相加作用。

2、取制剂配方例中1～4对稻飞虱进行试验，测定其毒力指数，再按孙云沛的共毒系数公式算出其各配比的共毒系数，结果见表一：

表一：共毒系数结果

室内毒力测定结果表明：醚菊酯和氟虫双酰胺的混配制剂对水稻稻飞虱、甘蓝小菜蛾有很好的毒杀效果，醚菊酯与氟虫双酰胺重量比为1～20:1～40之间的共毒系数为120.41～247.21，大于120，均有显著增效作用。

三、室内杀虫效果验证试验：

将制剂配方例1、2，即15% 悬浮剂与25%悬浮剂在实验室内来验证其对稻飞虱的毒杀效果。每一制剂各设3个处理浓度，并设空白对照与单剂品种的对照，对实验室培养在培养皿中的稻飞虱进行喷雾，施药前调查虫口基数，药后5天再调查残留的活虫数，计算虫口减退率及校正防效。

虫口减退率（%）＝（施药前虫口基数－施药后虫口基数）／施药前虫口基数*100%

校正防效（%）＝(pe±pck) ／(100±pck)*100%

式中，pe表示处理区施药前后的活虫差数的百分比；

Pck表示对照区施药前后种群增加或减少的百分比；

±：当对照区种群增加时用“+”号，对照区种群减少时用“－”号。

具体结果见表二：

表二：对稻飞虱的毒杀效果

同上述试验方法与调查方法，对制剂配方例3（35%可湿性粉剂）、制剂配方实施例4（30%水分散性粒剂）来验证其对甘蓝小菜蛾的毒杀效果，主要见表三：

表三：对甘蓝小菜蛾的毒杀效果

从表二、表三可看出，醚菊酯、氟虫双酰胺的混配制剂对水稻稻飞虱、甘蓝小菜蛾的毒杀效果均优于其单剂的毒杀效果。其中，对水稻稻飞虱的毒杀试验中，在浓度为100mg/L下，醚菊酯+氟虫双酰胺对水稻稻飞虱的虫口减退率达到92.7%，高于醚菊酯的84.0与氟虫双酰胺的90.0%虫口减退率。另外，在对甘蓝小菜蛾的毒杀试验中，100mg/L醚菊酯的校正防效为76.71%，70mg/L氟虫双酰胺的校正防效为77.4%；而90mg/L醚菊酯+氟虫双酰90mg/L的校正防效为93.84%，45mg/L的校正防效为89.04，30mg/L的校正防效为80.14%，均优于单剂的防效，并且，本发明的用量明显少了单剂的用量，减少了使用成本，进而减轻对环境的污染。

四、田间药效示范试验

1、取制剂配方例6（20%悬浮剂：醚菊酯5%+氟虫双酰胺15%）进行防治水稻稻飞虱的田间药效试验，试验共设3个处理，每个处理重复4次，在药后7天与14分别在每处理小区取5点进行调查，取其平均值。亩用量为30克，用水50千克稀释喷雾，药后7天防效为91.6%，药后14天防效为95.4%。

用10%醚菊酯悬浮剂按亩用量50毫升和20%氟虫双酰胺悬浮剂按亩用量15克来做对比试验。试验方法相同，药后7天的防效分别为86.14%、60%，药后14天防效分别为88.7%、66.3%。

2、取制剂配方例5（24%悬浮剂：醚菊酯20%+氟虫双酰胺4%）进行防治水稻稻飞虱的田间药效试验，试验共设3个处理，每个处理重复4次，在药后7天与14分别在每处理小区取5点进行调查，取其平均值。亩用量为20克，用水50千克稀释喷雾，药后7天防效为88.9%，药后14天防效为91.3%。

用10%醚菊酯悬浮剂按亩用量50毫升和20%氟虫双酰胺悬浮剂按亩用量15克来做对比试验。试验方法相同，药后7天的防效分别为85.6%、63.1%、，药后14天防效分别为87.9%、64.2%。

3、取制剂配方例8（32%可湿性粉剂：醚菊酯 8%+氟虫双酰胺24%）进行防治甘蓝小菜蛾的田间药效试验，试验共设3个处理，每个处理重复4次，在药后7天与14分别在每处理小区取5点进行调查，取其平均值。亩用量为8克，用水50千克稀释喷雾，药后7天防效为97.8%，药后14天防效为96.5%。

用10%醚菊酯悬浮剂按亩用量50毫升和20%氟虫双酰胺悬浮剂按亩用量15克来做对比试验。试验方法相同，药后7天的防效分别为81.4%、84.3%，药后14天防效分别为82.1%、86.3%。

4、取制剂配方例7（30%悬浮剂：醚菊酯15%+氟虫双酰胺15%）进行防治甘蓝小菜蛾的田间药效试验，试验共设3个处理，每个处理重复4次，在药后7天与14分别在每处理小区取5点进行调查，取其平均值。亩用量为15克，用水50千克稀释喷雾，药后7天防效为96.5%，药后14天防效为93.6%。

而10%醚菊酯悬浮剂按亩用量50毫升和20%氟虫双酰胺悬浮剂按亩用量15克。用同样的方法使用，药后7天的防效分别为82.3%、85.2%、药后14天防效分别为80.1%、85.3%。

从上述四个田间试验示范试验可知，醚菊酯和氟虫双酰胺复配制成组合物后，其增效作用明显，防效明显优于单剂，且有效成分用量明显减少，对作物安全。

以上实施例并非仅限于本发明的保护范围，所有基于本发明的基本思想而进行修改或变动的都属于本发明的保护范围内。

Claims

1.一种含氟虫双酰胺的杀虫组合物，其特征在于：所述杀虫组合物由活性成份与辅助剂组成，所述活性成份为醚菊酯与氟虫双酰胺，所述醚菊酯与氟虫双酰胺重量比为3：2～1：4。

2.根据权利要求1所述杀虫组合物，其特征在于：所述活性成份的总重量占杀虫组合物重量的5～60%。

3.根据权利要求1所述杀虫组合物，其特征在于：所述辅助剂包括表面活性剂、填料及助剂。

4.根据权利要求1所述杀虫组合物，其特征在于：所述杀虫组合物配制成悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。

5.根据权利要求1～4所述的任一项杀虫组合物，其特征在于：所述杀虫组合物用于防治水稻、蔬菜害虫。