CN102657160A - 杀虫剂甲基嘧啶磷微胶囊悬浮剂及制备方法 - Google Patents
杀虫剂甲基嘧啶磷微胶囊悬浮剂及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102657160A CN102657160A CN2012101436979A CN201210143697A CN102657160A CN 102657160 A CN102657160 A CN 102657160A CN 2012101436979 A CN2012101436979 A CN 2012101436979A CN 201210143697 A CN201210143697 A CN 201210143697A CN 102657160 A CN102657160 A CN 102657160A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pirimiphos
- methyl
- shitosan
- aliphatic polyester
- micro
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 239000005924 Pirimiphos-methyl Substances 0.000 title claims abstract description 42
- QHOQHJPRIBSPCY-UHFFFAOYSA-N pirimiphos-methyl Chemical group CCN(CC)C1=NC(C)=CC(OP(=S)(OC)OC)=N1 QHOQHJPRIBSPCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 42
- 239000000725 suspension Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 claims abstract description 25
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000002775 capsule Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 6
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims description 22
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229960001760 dimethyl sulfoxide Drugs 0.000 claims description 10
- 230000004224 protection Effects 0.000 claims description 10
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 241001272567 Hominoidea Species 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- RKDVKSZUMVYZHH-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane-2,5-dione Chemical compound O=C1COC(=O)CO1 RKDVKSZUMVYZHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N lactide Chemical compound CC1OC(=O)C(C)OC1=O JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000005180 public health Effects 0.000 claims description 5
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XXKHDSGLCLCFSC-UHFFFAOYSA-N 2,3-diphenylphenol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=1C(O)=CC=CC=1C1=CC=CC=C1 XXKHDSGLCLCFSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 claims description 4
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 4
- 210000000481 breast Anatomy 0.000 claims description 4
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 4
- 238000009313 farming Methods 0.000 claims description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 claims description 4
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 claims description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 claims description 3
- BYLSIPUARIZAHZ-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tris(1-phenylethyl)phenol Chemical compound C=1C(C(C)C=2C=CC=CC=2)=C(O)C(C(C)C=2C=CC=CC=2)=CC=1C(C)C1=CC=CC=C1 BYLSIPUARIZAHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 claims description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 claims description 2
- -1 alkylbenzene naphthalene sulfonate Chemical class 0.000 claims description 2
- WMGSQTMJHBYJMQ-UHFFFAOYSA-N aluminum;magnesium;silicate Chemical compound [Mg+2].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] WMGSQTMJHBYJMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 claims description 2
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229920006184 cellulose methylcellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 2
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 claims description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002503 polyoxyethylene-polyoxypropylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 2
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical class CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KKDONKAYVYTWGY-UHFFFAOYSA-M sodium;2-(methylamino)ethanesulfonate Chemical compound [Na+].CNCCS([O-])(=O)=O KKDONKAYVYTWGY-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 claims description 2
- 241000978776 Senegalia senegal Species 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 abstract description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 abstract description 2
- 230000007227 biological adhesion Effects 0.000 abstract 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 abstract 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 abstract 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 abstract 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 abstract 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 8
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 6
- 241000254113 Tribolium castaneum Species 0.000 description 3
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 3
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 3
- 230000003578 releasing effect Effects 0.000 description 3
- 241000256054 Culex <genus> Species 0.000 description 2
- 241000131101 Oryzaephilus surinamensis Species 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 2
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 2
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 2
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 2
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 1
- 241000254171 Curculionidae Species 0.000 description 1
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 1
- 238000012695 Interfacial polymerization Methods 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 206010067482 No adverse event Diseases 0.000 description 1
- 241001340903 Pyralis farinalis Species 0.000 description 1
- 241000318997 Rhyzopertha dominica Species 0.000 description 1
- 241000254152 Sitophilus oryzae Species 0.000 description 1
- WGKCEIRLWOKLOE-UHFFFAOYSA-N [P].CC1=NC=CC=N1 Chemical compound [P].CC1=NC=CC=N1 WGKCEIRLWOKLOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000227 bioadhesive Substances 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 230000000857 drug effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003197 gene knockdown Methods 0.000 description 1
- 238000005338 heat storage Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本发明公开了杀虫剂甲基嘧啶磷微胶囊悬浮剂及其制备方法。本发明各组成的重量百分含量是：甲基嘧啶磷0.1%～70%、壳聚糖-脂肪族聚酯接枝共聚物1%～10%、有机溶剂2%～5%、乳化剂1%～10%、分散剂1%～5%、增稠剂2%～10%、防冻剂1%～5%、余量水。本发明微胶囊粒径为0.1～100μm，颗粒为规则的球形。本发明以壳聚糖衍生物作为囊材，具有生物降解性、生物相容性、生物粘附性和促渗透作用，且无毒副作用等优点。本发明主要用于仓储、家庭与公共卫生及花卉、水果等经济作物的害虫防治。
Description
技术领域
本发明涉及杀虫剂甲基嘧啶磷微胶囊悬浮剂及制备方法。
背景技术
微胶囊悬浮剂已被广泛用于农药制剂领域，用来降低农药对人畜的毒性、延长持效期、减少蒸发、避免药害、保护农药使其不至于在环境中快速降解、减少滴漏、降低农药在环境中的含量、增加农药的应用范围等。
甲基嘧啶磷是一种高效、低毒、广谱、速效有机磷类杀虫杀螨剂，可广泛用于家庭卫生、公共卫生和农作物害虫的防治，具有击倒快、效果好等优点，同时可作为磷化氢的有效替代品种进行仓贮害虫的防治，用量低，对人体基本无不良反应，不仅节省费用，而且高效低毒。
但是甲基嘧啶磷可被强酸和碱水解，对光不稳定，选择微胶囊悬浮剂可以保护其有效成分免受外界环境的影响。且甲基嘧啶磷多用于仓储、家庭与公共卫生及花卉、水果等经济作物，因此要求其微胶囊的囊材无毒、可生物降解。
现在最常用的微胶囊的囊材为聚脲，但是聚脲的制备方法存在着生成壁材的时间长，必须要求在pH值较低的条件下进行反应，以及必须要求芯材中不含有任何能和胺或醛起反应的官能团的缺陷，这些缺陷限制了某些有应用前景的活性物质的使用。另外一种方式是利用聚异氰酸酯界面聚合物形成微胶囊，而由于异氰酸酯的毒性很大，生产和使用过程中存在一定的危害。
至今未见无毒、可生物降解的囊材制成的甲基嘧啶磷微胶囊悬浮剂以及用于防治仓储、经济作物害虫的报道。
发明内容
本发明的目的是提供杀虫剂甲基嘧啶磷微胶囊悬浮剂及制备方法。本发明是以甲基嘧啶磷为杀虫有效成分、以壳聚糖-脂肪族聚酯接枝共聚物为微胶囊的囊材，加入有机溶剂、乳化剂、分散剂、增稠剂、防冻剂和水制成的杀虫剂甲基嘧啶磷微胶囊悬浮剂，其微胶囊粒径为0.1～100μm，颗粒为规则的球形。
本发明甲基嘧啶磷微胶囊悬浮剂中各组成的重量百分含量是：甲基嘧啶磷0.1%～70%、壳聚糖-脂肪族聚酯接枝共聚物1%～10%、有机溶剂 2%～5%、乳化剂 1%～10%、分散剂1%～5%、增稠剂2%～10%、防冻剂 1%～5%、余量水。
本发明所述微胶囊囊材壳聚糖-脂肪族聚酯接枝共聚物，是在三乙胺催化下，壳聚糖在二甲基亚砜溶液中，与脂肪族聚酯在80℃下氮气保护中反应10小时，得到壳聚糖-脂肪族聚酯接枝共聚物，其中脂肪族聚酯为丙交酯、乙交酯和已内酯中的一种或两种的聚合物，壳聚糖-脂肪族聚酯接枝共聚物的分子量为6500～30000Da。脂肪族聚酯与壳聚糖的摩尔比为50～200︰1；催化剂三乙胺的用量为0.1～5ml/1g壳聚糖，二甲基亚砜的用量为10～100ml/1g壳聚糖。
本发明所述的有机溶剂是二氯甲烷、三氯甲烷、乙酸乙酯、丙酮、乙腈、甲醇、二甲基甲酰胺中的一种。
本发明所述的乳化剂是烷基苯萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸盐、二苯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、二苯基酚聚氧乙烯聚甲醛缩合物、蓖麻油环氧乙烷加成物、NNO、NP、农乳500、农乳600、吐温-80、聚乙烯醇中的一种或几种的混合物。
本发明所述分散剂是木质素磺酸盐、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或几种的混合物。
本发明所述增稠剂是硅酸镁铝、黄原胶、羟甲基纤维素、阿拉伯树胶、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或是几种的混合物。
本发明所述防冻剂是乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或几种的混合物。
本发明制备包括如下步骤：（1）在搅拌条件下，将含有壳聚糖-脂肪族聚酯聚合物和有效成分甲基嘧啶磷的有机溶剂的溶液逐滴加入到乳化剂的水溶液中，得到乳液；（2）去除乳液中的有机溶剂；（3）加入分散剂、增稠剂、防冻剂，即得到稳定的微胶囊悬浮剂。
本发明甲基嘧啶磷微胶囊悬浮剂可以稳定地分散、悬浮在水中，外观为透明或浑浊液体，按照国标规定测定，悬浮率（%）>80，PH=6～7，75μm试验筛筛析（%）>98，低温和热贮存稳定性合格。
本发明甲基嘧啶磷微胶囊悬浮剂用于防治仓储、家庭与公共卫生及花卉、水果等经济作物的害虫。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
（1）选用的壳聚糖衍生物作为囊材，具有生物降解性、生物相容性、生物粘附性和促渗透作用，且几乎无毒副作用等优点。
（2）制得微粒的粒径大小可以调节，尺寸较均一。
（3）微胶囊技术控制甲基嘧啶磷的光不稳定性，并且通过缓控释功能，延长农药持效期，增长施药时间，提高农药利用率。
（4）在制备中不用芳香族溶剂，能够显著弥补现有微胶囊技术中的不足，做到缓释和安全环保兼顾。
（5）具有明显的缓控释作用，能减少使用次数，延缓害虫抗性的发生。
（6）对于仓库储粮害虫如甲虫、象鼻虫、米象、锯谷盗、拟锯谷盗、谷蠹、粉斑螟、蛾类和螨类均有良好的药效，能防治家庭及公共卫生害虫（蚊、蝇）等。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作详细阐述。
实施例1：
（1） 在氮气保护下，10g壳聚糖、50g乙交酯分散到50ml二甲基亚砜溶液中，加入5ml的三乙胺，升温80℃下反应10小时，得到壳聚糖-脂肪族聚酯接枝共聚物。经测定，壳聚糖-聚乙交酯共聚物的分子量为20000Da；
（2）将15g壳聚糖-聚乙交酯接枝聚合物与30g甲基嘧啶磷溶解于20ml的二氯甲烷中；
（3）在搅拌条件下，将（2）中溶液逐滴加入到含有聚乙烯醇的水溶液中，混合均匀。然后高速剪切5min，得到乳状液；
（4）将（3）中乳状液的溶剂二氯甲烷去除；
（5）加入分散剂、增稠剂、防冻剂，即得到稳定的可以运输和存储的微胶囊悬浮剂。
实施例2：
（1）在氮气保护下，5g壳聚糖、30g己内酯分散到50ml二甲基亚砜溶液中，加入3ml的三乙胺，升温80℃下反应10小时，得到壳聚糖-脂肪族聚酯接枝共聚物。经测定，壳聚糖-聚己内酯共聚物的分子量为30000Da；
（2）将25g壳聚糖-聚己内酯接枝聚合物和10g甲基嘧啶磷溶于30ml的三氯甲烷中；
（3）在搅拌条件下，将（2）中溶液逐滴加入到含有吐温-80的水溶液中，混合均匀。然后高速剪切5min，得到乳状液；
（4）将（3）中乳状液的溶剂三氯甲烷去除；
（5）加入分散剂、增稠剂、防冻剂，即得到稳定的可以运输和存储的微胶囊悬浮剂。
实施例3：
（1）在氮气保护下，10g壳聚糖、30g丙交酯分散到50ml二甲基亚砜溶液中，加入3ml的三乙胺，升温80℃下反应10小时，得到壳聚糖-脂肪族聚酯接枝共聚物。经测定，壳聚糖-聚丙交酯共聚物的分子量为6500Da；
（2）将40g壳聚糖-聚丙交酯接枝聚合物和20g甲基嘧啶磷溶解于30ml的乙酸乙酯中；
（3）在搅拌条件下，将（2）中溶液逐滴加入到含有EL-20的水溶液中，混合均匀。然后高速剪切5min，得到乳状液；
（4）将（3）乳状液中溶剂乙酸乙酯去除；
（5）加入分散剂、增稠剂、防冻剂，即得到稳定的可以运输和存储的微胶囊悬浮剂。
实施例4：
（1）在氮气保护下，5g壳聚糖、15g丙交酯、15g己内酯分散到50ml二甲基亚砜溶液中，加入3ml的三乙胺，升温80℃下反应10小时，得到壳聚糖-脂肪族聚酯接枝共聚物。经测定，壳聚糖-聚丙交酯-己内酯共聚物的分子量为25000Da；
（2）将25g壳聚糖-聚(丙交酯-己内酯)接枝聚合物和14g甲基嘧啶磷溶解于20ml的二氯甲烷中；
（3）在搅拌条件下，将（2）中溶液逐滴加入到含有EL-20的水溶液中，混合均匀。然后高速剪切5min，得到乳状液；
（4）将（3）乳状液中溶剂二氯甲烷去除；
（5）加入分散剂、增稠剂、防冻剂，即得到稳定的可以运输和存储的微胶囊悬浮剂。
实施例5：
（1）在氮气保护下，4g壳聚糖、15g乙交酯、15g己内酯分散到30ml二甲基亚砜溶液中，加入5ml的三乙胺，升温80℃下反应10小时，得到壳聚糖-脂肪族聚酯接枝共聚物。经测定，壳聚糖-聚乙交酯-己内酯共聚物的分子量为16000Da；
（2）将32g壳聚糖-聚（乙交酯-己内酯）接枝聚合物与15g甲基嘧啶磷溶于20ml的二氯甲烷中；
（3）在搅拌条件下，将（2）中溶液逐滴加入到含有吐温-80的水溶液中，混合均匀。然后高速剪切5min，得到乳状液；
（4）将（3）乳状液中溶剂二氯甲烷去除；
（5）加入分散剂、防冻剂，即得到稳定的可以运输和存储的微胶囊悬浮剂。
实施例6：
（1）在氮气保护下，10g壳聚糖、15g乙交酯、15g丙交酯分散到40ml二甲基亚砜溶液中，加入4ml的三乙胺，升温80℃下反应10小时，得到壳聚糖-脂肪族聚酯接枝共聚物。经测定，壳聚糖-聚乙-丙交酯共聚物的分子量为27000Da；
（2）将22g壳聚糖-聚（乙交酯-丙交酯）接枝聚合物与8g甲基嘧啶磷溶于20ml的二氯甲烷中；
（3）在搅拌条件下，将（2）中溶液逐滴加入到含有聚乙烯醇的水溶液中，混合均匀。然后高速剪切5min，得到乳状液；
（4）将（3）乳状液中溶剂二氯甲烷去除；
（5）加入分散剂、增稠剂、防冻剂，即得到稳定的可以运输和存储的微胶囊悬浮剂。
本发明主要技术指标如表1：
表1 甲基嘧啶磷微胶囊悬浮剂技术指标
| 药剂 | 甲基嘧啶磷含量（%） | 平均粒径（μm） | 包封率（%） | 贮存稳定性 |
| 实施例1 | 70 | 9.6 | 98 | 合格 |
| 实施例2 | 30 | 5.6 | 99.3 | 合格 |
| 实施例3 | 1 | 4.8 | 97.1 | 合格 |
| 实施例4 | 20 | 4.2 | 96 | 合格 |
| 实施例5 | 10 | 5.8 | 93 | 合格 |
| 实施例6 | 0.1 | 0.13 | 96.5 | 合格 |
实施例7：
甲基嘧啶磷微胶囊悬浮剂防治储粮害虫赤拟谷盗的仓库药效试验
试验对象：赤拟谷盗
试验药剂：实施例2
对照药剂：50%甲基嘧啶磷乳油
试验结果如表2：
表2 本发明制备的微胶囊悬浮剂与原药乳油防治赤拟谷盗效果对比试验
| 药剂 | 用量 | 1个月防效（%） | 3个月防效（%） | 6个月防效（%） | 12个月防效（%） |
| 实施例2 | 10毫克有效成分/公斤稻谷 | 90.32 | 92.85 | 92.54 | 91.87 |
| 50%甲基嘧啶磷乳油 | 10毫克有效成分/公斤稻谷 | 91.38 | 91.26 | 85.97 | 67.78 |
实施例8：
甲基嘧啶磷微胶囊悬浮剂防治螨虫的药效试验
试验对象：库蚊
试验药剂：实施例1
对照药剂：50%甲基嘧啶磷乳油
试验结果如表3：
表3本发明制备的微胶囊悬浮剂与原药乳油防治库蚊效果对比试验
| 药剂 | 用量 | 7天防效（%） | 14天防效（%） | 30天防效（%） | 60天防效（%） |
| 实施例1 | 500mg有效成分/平方米 | 92.24 | 93.86 | 92.54 | 92.87 |
| 50%甲基嘧啶磷乳油 | 500mg有效成分/平方米 | 91.38 | 85.26 | 78.97 | 48.78 |
Claims (4)
1.甲基嘧啶磷微胶囊悬浮剂，其特征在于是以甲基嘧啶磷为杀虫有效成分、以壳聚糖-脂肪族聚酯接枝共聚物为微胶囊的囊材，加入有机溶剂、乳化剂、分散剂、增稠剂、防冻剂和水制成杀虫剂甲基嘧啶磷微胶囊悬浮剂，其微胶囊粒径为0.1～100μm，颗粒为规则的球形，各组成的重量百分含量是：甲基嘧啶磷0.1%～70%、壳聚糖-脂肪族聚酯接枝共聚物1%～10%、有机溶剂 2%～5%、乳化剂 1%～10%、分散剂1%～5%、增稠剂2%～10%、防冻剂 1%～5%、余量水。
2.根据权利要求1中所述的甲基嘧啶磷微胶囊悬浮剂，其特征在于所述微胶囊囊材壳聚糖-脂肪族聚酯接枝共聚物，是在三乙胺催化下，壳聚糖在二甲基亚砜溶液中，与脂肪族聚酯在80℃下氮气保护中反应10小时，得到壳聚糖-脂肪族聚酯接枝共聚物，其中脂肪族聚酯为丙交酯、乙交酯和已内酯中的一种或两种的聚合物，壳聚糖-脂肪族聚酯接枝共聚物的分子量为6500～30000Da，脂肪族聚酯与壳聚糖的摩尔比为50～200︰1；催化剂三乙胺的用量为0.1～5ml/1g壳聚糖，二甲基亚砜的用量为10～100ml/1g壳聚糖；
所述的有机溶剂是二氯甲烷、三氯甲烷、乙酸乙酯、丙酮、乙腈、甲醇、二甲基甲酰胺中的一种；
所述的乳化剂是烷基苯萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸盐、二苯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、二苯基酚聚氧乙烯聚甲醛缩合物、蓖麻油环氧乙烷加成物、NNO、NP、农乳500、农乳600、吐温-80、聚乙烯醇中的一种或几种的混合物；
所述分散剂是木质素磺酸盐、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或几种的混合物；
所述增稠剂是硅酸镁铝、黄原胶、羟甲基纤维素、阿拉伯树胶、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或是几种的混合物；
所述防冻剂是乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或几种的混合物。
3.根据权利要求1或2所述的甲基嘧啶磷微胶囊悬浮剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：（1）在搅拌条件下，将含有壳聚糖-脂肪族聚酯聚合物和有效成分甲基嘧啶磷的有机溶剂的溶液逐滴加入到乳化剂的水溶液中，得到乳液；（2）去除乳液中的有机溶剂；（3）加入分散剂、增稠剂、防冻剂，即得到稳定微胶囊悬浮剂。
4.根据权利要求1所述的甲基嘧啶磷微胶囊悬浮剂，其特征在于用于仓储、家庭与公共卫生及花卉、水果等经济作物的害虫防治。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012101436979A CN102657160A (zh) | 2012-05-10 | 2012-05-10 | 杀虫剂甲基嘧啶磷微胶囊悬浮剂及制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012101436979A CN102657160A (zh) | 2012-05-10 | 2012-05-10 | 杀虫剂甲基嘧啶磷微胶囊悬浮剂及制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102657160A true CN102657160A (zh) | 2012-09-12 |
Family
ID=46766847
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2012101436979A Pending CN102657160A (zh) | 2012-05-10 | 2012-05-10 | 杀虫剂甲基嘧啶磷微胶囊悬浮剂及制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102657160A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103975947A (zh) * | 2014-04-04 | 2014-08-13 | 广州粤昆源生物科技发展有限公司 | 一种卷烟生产场所烟草甲防治药剂和防治方法 |
| CN105594707A (zh) * | 2016-02-16 | 2016-05-25 | 烟台米罗卡化工科技有限公司 | 一种防治淡色库蚊用杀虫剂 |
| CN106259315A (zh) * | 2016-08-08 | 2017-01-04 | 安徽国星生物化学有限公司 | 一种含有微胶囊的疏水性农药制剂及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4285720A (en) * | 1972-03-15 | 1981-08-25 | Stauffer Chemical Company | Encapsulation process and capsules produced thereby |
| CN101848642A (zh) * | 2007-06-25 | 2010-09-29 | 先正达参股股份有限公司 | 灭害剂组合物 |
| CN101856019A (zh) * | 2010-06-04 | 2010-10-13 | 广东省粮食科学研究所 | 一种新型储粮害虫缓释杀虫剂及其制备方法 |
-
2012
- 2012-05-10 CN CN2012101436979A patent/CN102657160A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4285720A (en) * | 1972-03-15 | 1981-08-25 | Stauffer Chemical Company | Encapsulation process and capsules produced thereby |
| CN101848642A (zh) * | 2007-06-25 | 2010-09-29 | 先正达参股股份有限公司 | 灭害剂组合物 |
| CN101856019A (zh) * | 2010-06-04 | 2010-10-13 | 广东省粮食科学研究所 | 一种新型储粮害虫缓释杀虫剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 李敏: "两亲性接枝共聚物壳聚糖衍生物的合成、表征及其初步应用", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库》 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103975947A (zh) * | 2014-04-04 | 2014-08-13 | 广州粤昆源生物科技发展有限公司 | 一种卷烟生产场所烟草甲防治药剂和防治方法 |
| CN103975947B (zh) * | 2014-04-04 | 2016-02-10 | 广州粤昆源生物科技发展有限公司 | 一种卷烟生产场所烟草甲防治药剂和防治方法 |
| CN105594707A (zh) * | 2016-02-16 | 2016-05-25 | 烟台米罗卡化工科技有限公司 | 一种防治淡色库蚊用杀虫剂 |
| CN106259315A (zh) * | 2016-08-08 | 2017-01-04 | 安徽国星生物化学有限公司 | 一种含有微胶囊的疏水性农药制剂及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20190023398A1 (en) | Devices and Methods for Pest Control | |
| CN102057897B (zh) | 杀扑磷微囊悬浮剂及其制备方法 | |
| CN103798232A (zh) | 甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微球及其制备方法 | |
| CN101830760B (zh) | 甲维盐-藻缓释型微胶囊杀虫剂及制备方法 | |
| CN105557747A (zh) | 一种稳定型农药微囊悬浮剂 | |
| CN105152998A (zh) | 一种甲硫丁醚脲杀虫剂及其用途 | |
| CN102302023A (zh) | 一种悬浮种衣剂 | |
| CN102657160A (zh) | 杀虫剂甲基嘧啶磷微胶囊悬浮剂及制备方法 | |
| CN105076144A (zh) | 一种含有精甲霜灵和嘧菌酯的微胶囊悬浮剂 | |
| CN102870775A (zh) | 环保型烟雾剂载体及其配制成的烟雾剂 | |
| KR102705363B1 (ko) | 복합 마이크로캡슐화 살충제제 및 이의 제조 방법 | |
| El-Metwally et al. | Coating effect of trimedlure and methyl eugenol by some polymers on male attraction of the Mediterranean fruit fly and peach fruit fly under field conditions | |
| WO2025046598A1 (en) | Solid tablet semiochemical dispensers for mating disruption and mass trapping of insects | |
| CN104430467A (zh) | 一种含啶虫脒的杀虫组合物及其用途 | |
| CN103651545A (zh) | 一种含有丙溴磷的乳油及应用 | |
| CN105104422A (zh) | 一种含有噻唑膦和吡唑醚菌酯的微囊悬浮剂 | |
| CN102939970A (zh) | 含多杀霉素和氰虫酰胺的微囊悬浮剂及其制备方法 | |
| CN102630676A (zh) | 一种高效杀虫组合物 | |
| CN102326538A (zh) | 硫氟肟醚微囊悬浮剂及制备方法与用途 | |
| CN101416627B (zh) | 含有炔螨特和溴螨酯的具有增效作用的杀螨组合物 | |
| CN105076170A (zh) | 一种含有嘧菌酯和吡唑醚菌酯的微囊悬浮剂 | |
| CN102657204A (zh) | 一种增效杀虫剂组合物 | |
| CN103583556B (zh) | 一种高效反式氯氰菊酯和仲丁威的水分散粒剂及应用 | |
| CN103651530B (zh) | 一种防治稻纵卷叶螟的水乳剂 | |
| WO2025262446A1 (en) | A germination-promoting microencapsulated seed dressing and soil disinfectant composition with a biodegradable wall, comprising a pyrethroid active ingredient |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20120912 |