CN102596927A

CN102596927A - 2,5-呋喃二甲酸酯衍生物，及其作为增塑剂的用途

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Publication number: CN102596927A
Application number: CN201080048714XA
Authority: CN
Inventors: M.格拉斯; H.G.贝克
Original assignee: Oxeno Olefinchemie GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 2009-08-28
Filing date: 2010-08-17
Publication date: 2012-07-18
Anticipated expiration: 2030-08-17
Also published as: JP5757948B2; BR112012004223B1; ES2476270T3; EP2470518B1; KR101727768B1; WO2011023590A1; BR112012004223A2; CN102596927B; US20120220507A1; DE102009028975A1; KR20120048028A; DK2470518T3; AR077986A1; SI2470518T1; JP2013503125A; PL2470518T3; US9145379B2; EP2470518A1

Abstract

本发明涉及式(I)的呋喃-2,5-二甲酸壬基酯异构体的混合物

Description

2,5-呋喃二甲酸酯衍生物，及其作为增塑剂的用途

本发明涉及2,5-呋喃二甲酸(FDCA)与异构(isomer)C9醇（特别与直链和支化壬醇混合物的酯混合物）的酯的混合物。本发明还涉及制备这种酯和混合物的方法，以及涉及其作为聚合物例如聚氯乙烯的增塑剂的用途。

聚氯乙烯(PVC)属于经济上最为重要的聚合物。其以硬质PVC和柔性PVC的形式用于各种各样的应用。

为制造柔性的PVC，将PVC与增塑剂混合，为此在大多数情况下使用邻苯二甲酸的酯，特别为邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)和邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)。由于有关限制邻苯二甲酸酯使用的已有和未来可能的法规，需要找到适合作为PVC和其它聚合物的增塑剂的新型酯，其中优选可以使用如前所述的相同的醇。由于化石原料的可供应性受限，这种酯应特别在未来具有优良的市场前景，其中至少酸组分基于天然资源例如糖、脂肪或油。

在T. Werpy和G. Petersen的出版物“Top Value Added Chemicals from Biomass”(U.S. Dept. Of Energy (DOE)；08/2004)中，2,5-呋喃二甲酸(FDCA)被认为是基于糖的最有前途的平台化学品之一。由于其结构与对苯二甲酸相似，近年来已经公开了许多关于2,5-呋喃二甲酸或各种衍生物主要在聚合物中的用途的论文。在大多数情况下，主要的应用为部分或全部取代聚合物中的对苯二甲酸或其衍生物。

FDCA，其应用及其合成可能性的非常详尽的综述在Jaroslaw Lewkowski，ARKIVOC 2001 (i)，17-54页，ISSN 1424-6376，标题为“Synthesis，Chemistry and Applications of 5-hydroxymethylfurfural and its derivatives”的网络出版物中找到。大部分这些合成所共有的是碳水化合物，特别是葡萄糖或果糖，优选果糖的酸催化反应，产生5-羟甲基糠醛(5-HMF)，其可以通过方法技术操作（例如双相方式）从反应介质中分离。相应的结果已经例如由Roman-Leshkov等，在Science 2006，312，1933-1937页，和Zhang，在Angewandte Chemie 2008，120，9485-9488页中描述。

在另一步中，5-HMF然后可以氧化为FDCA，如Christensen在ChemSusChem 2007，1，75-78页中提到的。

此外，还描述了通过从半乳糖二酸(Tagouchi，Chemistry Letter，37卷，1期(2008))和相应的醇开始的直接合成制备某些FDCA酯。

迄今几乎未曾描述2,5-呋喃二甲酸的酯作为塑料，特别地PVC、PVB、PLA、PHB或PAMA的增塑剂的用途。关于这一点最详尽的综述在R.D. Sanderson等在Journal of Appl. Pol. Sci. 1994，53卷，1785至1793页中的公开中找到。在此明确地描述了基于正丁醇、正己醇、2-辛醇和2-乙基己醇的相应的酯。该酯与PVC的相互作用的研究表明它们可以用作PVC的增塑剂。但是这些结论仅由DMTA测量得出。并未进行对于加工者而言重要且更有意义的应用技术研究。那里也未提及任何例如FDCA的2-乙基己酯在较低温度下倾向于结晶，如可以借助于DSC测量证明的(熔点最大值为12℃，在-2.7℃开始)。因此，对于许多加工者，这种酯仅能受限地使用，因为在低温下，不再具有泵送性。

另一个因素为2-乙基己醇分类为有害物质，这限制了其用途，特别是在有皮肤接触和/或食物接触的领域中。

因此从已知的现有技术出发，目的是提供可以用作例如PVC、PVB、PLA、PHB或PAMA的塑料的增塑剂的基于2,5-呋喃二甲酸的酯，由此上述问题将不出现或仅以明显弱化的形式出现，并且具有替代现行石化标准增塑剂的工业潜力。

现已发现2,5-呋喃二甲酸的壬基酯异构体(式I)的混合物可以用作塑料，特别地PVC、PVB、PLA、PHB和PAMA的增塑剂，其中相对于由文献已知的FDCA酯，它们显示有利的性能。另外，相对于相应的邻苯二甲酸酯，这些酯也显示应用技术优势。

本发明提供式I的2,5-呋喃二甲酸的壬基酯异构体的混合物。本发明进一步提供包括式I的2,5-呋喃二甲酸的壬基酯异构体的混合物的组合物。

就涉及的原料基础而言，本发明的独有特征在于任选地利用可再生原料用于制备本发明的呋喃二甲酸酯。可再生原料在本发明的意义上理解为与基于化石资源的石化原料，例如石油或煤不同，它们是基于生物质形成或制造的。术语“生物质”、“生物基”或“基于和/或由可再生原料产生”包括所有生物来源的材料，其来自所谓的“短期碳循环”并因此不是地质构造或化石岩层的一部分。可再生原料的鉴别和量化根据ASTM法D6866进行。其中，可再生原料的特性尤其在其碳同位素¹⁴C的含量和石化原料不同。

本发明的特别经济的和同时生态优势在于同时使用可再生和石化原料制备本发明的呋喃二甲酸酯，这样一方面允许特别廉价的制造和广泛的适用性，另一方面产生特别“可持续的”产品。

本发明进一步提供这些混合物在油漆(Farbe)、油墨或漆料、增塑溶胶、粘合剂或粘合剂组分、密封料、作为塑料或塑料组分中的增塑剂、作为溶剂、作为润滑油组分和作为金属加工助剂的用途，以及提供包括PVC和每100质量份PVC，5至250质量份的本发明混合物的PVC组合物或增塑溶胶。

本发明还提供制备2,5-呋喃二甲酸的壬基酯异构体的混合物的方法，特征在于2,5-呋喃二甲酸与异构壬醇，以下称为异壬醇的混合物，任选在催化剂存在下酯化，或

2,5-呋喃二甲酸二甲酯与异壬醇任选使用催化剂进行酯交换，释放出甲醇，产生2,5-呋喃二甲酸的壬基酯异构体的混合物。

此外，为了制备壬基酯异构体的混合物，也可以由半乳糖二酸开始，在异构壬醇存在下利用优选酸催化，在一锅法反应意义上同时环化并反应产生相应的呋喃二甲酸酯。

相对于现有技术的呋喃二甲酸酯，而且相对于现有的标准增塑剂邻苯二甲酸双(异壬基)酯(DINP)，本发明的FDCA的壬基酯异构体的混合物在它们作为塑料，特别是PVC中的增塑剂的用途方面显示改善的性能。

相对于由现有技术已知的基于2-乙基己醇的FDCA酯，本发明的二异壬基酯具有更低的从薄膜的挥发性，以及在增塑溶胶中，更低的粘度随时间流逝而增加，和由此增强的老化稳定性。此外，与二-2-乙基己酯相比，本发明的基于异壬醇的酯混合物在直到-20℃的范围内不显示结晶倾向，而是代之以具有仅约-80°的玻璃化转变点。有趣地，就对于使用者核心的性能而言，本发明的二异壬基酯还显示优于相应邻苯二甲酸酯(邻苯二甲酸二异壬酯，DINP)的改善的性能，例如凝胶化更快速和增塑作用改善。对于加工者而言，这意味着与相应邻苯二甲酸酯的情况相比，加工温度更低，或者对于相同的加工温度，每单位时间的生产率更高，兼具相同塑性/柔韧性程度下所需的增塑剂更少。

本发明的2,5-呋喃二甲酸的壬基酯异构体的混合物优选如此组成：使得混合物包括在异构C9残基的构成方面不同的至少两种不同的酯，混合物中存在的C9残基中的每一种都不超过90 mol%的份额。

本发明的混合物可以仅由式I的酯的混合物组成，或者这些除了这些还可以包含至少一种聚合物和/或至少一种不是式I的二酯的增塑剂。增塑剂可以例如选自柠檬酸的三烷基酯、酰化的柠檬酸三烷基酯、甘油酯、二苯甲酸乙二醇酯、苯甲酸烷基酯、己二酸二烷基酯、偏苯三酸三烷基酯、对苯二甲酸二烷基酯、邻苯二甲酸二烷基酯或1,2-、1,3-或1,4-环己烷二羧酸的二烷基酯，所述烷基具有4至13个，优选5、6、7、8、9、10、11或13个碳原子。增塑剂也可以为二脱水己糖醇酯，优选羧酸，例如正或异丁酸、戊酸或2-乙基己酸或异壬酸的异山梨醇二酯。

可以存在于本发明混合物中的聚合物为例如聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、聚乳酸(PLA)、聚羟基缩丁醛(Polyhydroxybutyral,PHB)和聚甲基丙烯酸烷基酯(PAMA)。特别优选该聚合物为聚氯乙烯(PVC)。

在包括式I的二酯和聚合物的优选混合物中，一种或多种聚合物对一种或多种式I的二酯的质量比为优选30:1至1:2.5，和更优选20:1至1:2。

在包括式I的二酯和不是式I的二酯的增塑剂的优选混合物中，增塑剂，特别地苯甲酸烷基酯、己二酸二烷基酯、甘油酯、柠檬酸三烷基酯、酰化的柠檬酸三烷基酯、偏苯三酸三烷基酯、二苯甲酸乙二醇酯、对苯二甲酸二烷基酯、邻苯二甲酸二烷基酯、异山梨醇的二烷酰基酯和/或1,2-、1,3-或1,4-环己烷二羧酸的二烷基酯，对一种或多种式I的二酯的摩尔比为优选1:15至15:1，更优选1:6至6:1。

本发明的式I的二酯的混合物，和式I的二酯本身，可以以多种方式制备。优选，式I的二酯的混合物和/或式I的二酯由如下所述的方法制备。

用于制备2,5-呋喃二甲酸的壬基酯异构体的本发明的方法特点在于：2,5-呋喃二甲酸或这种化合物的较短链二烷基酯，特别是二甲酯，在任选地使用催化剂的情况下，与异构壬醇的混合物反应。此外，可以例如通过使FDCA与氯化剂例如亚硫酰氯反应获得的2,5-呋喃二甲酰氯可以用作用于制备二异壬基酯的起始材料。FDCA通过二氯化物作为中间体产生二异壬基酯的反应的适宜条件在实施例中找到。

优选的是使用包括具有不同结构式的至少两种总式(Summenformel)C₈H₁₇CH₂OH的壬醇的异构壬醇的混合物，混合物中存在的壬醇的每一种都优选不超过90 mol%的份额。

优选，本发明方法中使用的总式C₉H₁₉OH，特别地式C₈H₁₇CH₂OH的异构壬醇的混合物含有低于10 mol%，优选低于5 mol%，更优选低于1 mol%，和特别地为0至0.5 mol%，优选低于0.1 mol%，特别地为0.0001至0.1 mol%，特别优选低于0.05 mol%，特别地为0.01至0.05 mol%的3,5,5-三甲基己醇或具有总式C₈H₁₇CH₂OH的其它三取代的壬醇，特别是具有季C原子的那些。这些醇的存在损害应用技术性能并降低分子的生物降解速率。

此外，如果用于制备本发明混合物中存在的式I的二酯的总式C₉H₁₉OH，特别地式C₈H₁₇CH₂OH的异构壬醇含有1%至85%，特别地为1%至50%，优选2%至20%的正壬醇，这可能是有利的。

混合物中异构醇的异构体分布可以使用为本领域技术人员所熟知的常例测量方法来测定，例如NMR光谱、GC或GC/MS光谱，优选在转化成为甲硅烷基酯或甲酯之后。

异构壬醇的合成

原则上，可以使用具有至少两种不同构成的异构体的具有总式C₉H₁₉OH，特别地具有式C₈H₁₇CH₂OH的壬醇的所有工业混合物。优选的是根据位于如上所述范围内的不同异构体的份额和/或具有季C原子的C9醇的量，使用具有式C₈H₁₇CH₂OH的异构壬醇的那些混合物。

本发明方法中使用的具有总式C₉H₁₉OH，特别地式C₈H₁₇CH₂OH (以下称为异壬醇)的异构壬醇的混合物可以例如通过辛烯(其进而可以以许多方式产生)加氢甲酰基化，和随后的氢化来制备。

作为用于制备辛烯的原料，可以使用工业C₄料流，其除了饱和丁烷以及任选的杂质，例如C₃和C₅烯烃和炔属化合物之外，尤其含有所有异构C₄烯烃。C₄料流中存在的烯烃的低聚除了高级低聚物例如C₁₂和C₁₆烯烃混合物之外，主要产生异构辛烯的混合物。这些辛烯混合物，任选地在蒸馏去除C₁₂和C₁₆烯烃之后，可以加氢甲酰基化为相应的醛，和随后氢化为醇。工业壬醇混合物的组成，即异构体分布取决于起始材料，和主要取决于低聚和加氢甲酰基化方法。

可以使用的辛烯混合物包括例如由人们所说的Polygas法获得的那些，其中C₃/C₄混合物在固体酸性催化剂，优选固体磷酸催化剂上低聚(SPA法)。这一方法尤其在以下文献中描述：US 6,284,938、US 6,080,903、US 6,072,093、US 6,025,533、US 5,990,367、US 5,895,830、US 5,856,604、US 5,847,252和US 5,081,086。如果将仅以这种方式获得的烯烃混合物加氢甲酰基化，则产物还通常包括辛醛和癸醛成分，因此这里平均链长可能偏离9个碳原子。因此，氢化之后，获得含有异构壬醇和还可能含有异构辛醇或癸醇的混合物。此外，也可以有利地使用来源于乙烯低聚的辛烯。

可用于本发明方法的特别优选的异构壬醇的混合物为可通过使异构辛烯加氢甲酰基化，随后将所得醛氢化获得的那些，其中通过使包括丁烯，和基于所述丁烯，具有优选低于20质量%，更优选低于10质量%，极优选低于5质量%，更优选低于3质量%，特别优选低于1质量%，优选为0.01质量%至1质量%和更优选0.05质量%至0.5质量%的异丁烯含量的烃混合物，与低聚催化剂，特别地含有氧化镍的催化剂接触来获得异构辛烯的混合物。在担载镍催化剂上，通过基本直链丁烯低聚制备异构辛烯是已知的，例如为OCTOL法的形式，其在例如EP 0 395 857或EP 1 029 839中描述。在OCTOL法的变型中，使用例如含有Ti或Zr的催化剂。这种备选的变型和特别是催化剂例如在EP 1 171 413中描述。如上所述，如此所得的辛烯可以借助于例如蒸馏，与高级烯烃，即C₁₂、C₁₆、C₂₀等烯烃分离。

例如如上所述制备的辛烯或异构辛烯的混合物例如随后加以加氢甲酰基化。加氢甲酰基化可以在改性或未改性的钴或铑催化剂存在下进行。加氢甲酰基化优选在未改性的钴化合物存在下进行。合适的加氢甲酰基化方法例如由EP 0 850 905和EP 1 172 349已知。一般而言，以这种方式获得的混合物基本由异构壬醛，可能的还未反应的辛烯，以及通过氢化(后续反应)形成的异构壬醇和辛烷的相应混合物组成。

加氢甲酰基化也可以在铑催化剂存在下进行。这种加氢甲酰基化方法是例如由EP 0 213 639、EP 1 201 675、WO 03/16320、WO 03/16321、WO 2005/090276和其中引用的文献公知。同样适用于制备可用于本发明方法的异构壬醇混合物的加氢甲酰基化的特殊方法在例如WO 2004/020380或DE 103 27 435中描述。其中描述的方法在环状碳酸酯存在下进行。

同样可能有利的是在其加以加氢甲酰基化之前，首先对异构辛烯的混合物分馏，如EP 1 172 349中所述。以这种方式，可以获得特别适用于制备可用于本发明方法的异构壬醇混合物的辛烯级分。从该级分，然后可以以较简单的方式，通过混合适当的级分，获得适合于制备用于本发明方法的异构壬醇混合物的异构辛烯混合物。

辛烯混合物的加氢甲酰基化可以在一个或多个步骤中进行，任选在各步骤之后伴随有未反应辛烯的去除。由加氢甲酰基化获得的反应混合物可以任选，和优选进行分馏，因此浓缩为氢化定制的壬醛级分。但是一般而言，加氢甲酰基化产物将直接除去催化剂，并且随后送入氢化。氢化通常在升高温度和压力下，以液相或气相操作方式，在非均相催化剂上以本身已知的方式进行，如WO 2009/027135中公开的。

本发明含义下的合适的异壬醇混合物也在例如EP1171413中提到。

呋喃二甲酸

呋喃-2,5-二甲酸(FDCA，CAS No：3238-40-2)，熔点＞300℃的白色固体，迄今未曾以工业规模获得，但是可以根据文献制备或商购。实施例中详细地描述了其转化成为二氯化物，这可能是希望的或优选的。

酯化

为制备本发明的酯，使呋喃二甲酸或反应性衍生物例如相应的二氯化物(参见实施例)，与异构壬醇的混合物反应。酯化优选从呋喃二甲酸和异壬醇开始，借助于催化剂进行。

呋喃二甲酸与异壬醇混合物酯化产生相应的酯可以自催化，或用例如布朗斯台德酸或路易斯酸催化。不管选择的催化类型，总存在反应物(酸和醇)和产物(酯和水)之间形成的温度依赖性平衡。为了使该平衡向有利于酯方向偏移，可以使用共沸剂(Schleppmittel)来帮助从批料中去除反应水。因为用于酯化的醇混合物比呋喃二甲酸、其反应性衍生物和其酯在更低的温度下沸腾，并且显示与水的混溶性区(Mischungslück)，所以它们经常用作共沸剂，并且可以在去除水之后循环至工艺中。

同时用作共沸剂的用于形成酯的醇或异构壬醇混合物以比形成酯所需量优选过量5质量%至50质量%，特别地过量10质量%至30质量%使用。

作为酯化催化剂，可以使用酸，例如硫酸、甲磺酸或对甲苯磺酸，或金属或其化合物。合适的实例包括锡、钛和锆，其以细碎金属或适宜地以其盐、氧化物或可溶有机化合物的形式使用。与质子酸不同，金属催化剂为高温催化剂，经常只有在180℃以上的温度下才达到其完全活性。但是这里应注意，呋喃二甲酸在高于190℃的温度下倾向于释放CO₂，然后由此形成单羧酸，且不再能反应产生目标产物。但是优选使用金属催化剂，因为与质子催化剂相比，它们由使用的醇形成更少的副产物，例如烯烃。金属催化剂的示例性代表物为锡粉、氧化锡(II)、草酸锡(II)、钛酸酯，例如正钛酸四异丙酯或正钛酸四丁酯，以及锆酯，例如锆酸四丁酯。

催化剂浓度取决于催化剂类型。在优选使用的钛化合物的情况下，基于反应混合物，浓度为0.005质量%至2.0质量%，特别为0.01质量%至0.5质量%，非常特别是0.01质量%至0.1质量%。

当使用钛催化剂时，反应温度为160℃至270℃，优选160℃至200℃。最佳的温度取决于反应物、反应进程和催化剂浓度。对于每一个别情况，它们可以容易地通过实验确定。较高的温度提高反应速率并促进副反应，例如由醇脱水或者形成有色副产物。关于去除反应水，有利的是可以从反应混合物中蒸馏出醇。所需温度或所需温度范围可以由反应器中的压力带来。因此在低沸点醇的情况下，反应在过压下进行，以及在高沸点醇的情况下，反应在减压下进行。在FDCA与异构壬醇的混合物反应的情况下，例如，在0.1 MPa至0.001 MPa的压力范围中在160℃至190℃的温度范围下进行操作。

要循环至反应的液体量可以完全或部分由通过共沸馏出物的后处理而获得的醇组成。也可以在稍后的时间点进行后处理，以及用新鲜的醇，即由在储存容器中备用的醇替代一些或全部去除的液体量。

除了一种或多种酯之外包括醇、催化剂或其后续产物以及任选副产物的粗制酯混合物由本身已知的方法形成。后处理包括以下步骤：去除过量的醇以及任选的低沸物；中和存在的酸；任选地水蒸气蒸馏；将催化剂转化成为可容易过滤的残留物；去除固体；和任选干燥。这些步骤的顺序可以根据使用应用的后处理步骤而不同。

二异壬基酯的混合物可以任选在中和批料之后，任选通过蒸馏与反应混合物分离。

酯交换

本发明的二异壬基酯可以另外通过呋喃-2,5-二甲酸二酯与异壬醇混合物酯交换获得。使用的原料为呋喃-2,5-二甲酸二酯，其连接到酯基的O原子的烷基残基具有1-8个C原子。这些残基可以为直链或支化的脂肪族的、脂环族的或芳香族的。这些烷基残基中的一个或多个亚甲基可以被氧取代。有利的是原料酯所基于的醇在低于使用的异壬醇混合物的温度下沸腾。一种优选的进料为呋喃-2,5-二甲酸二甲酯。

酯交换使用例如布朗斯台德酸或路易斯酸或使用碱催化进行。不管使用的催化剂，总存在反应物(二烷基酯和异壬醇混合物)和产物(二异壬基酯混合物和释放的醇)之间形成的温度依赖性平衡。为了使平衡向有利于二异壬基酯混合物方向偏移，通过蒸馏将由原料酯产生的醇从反应混合物中去除。

这里同样适合的是使用过量的异壬醇混合物。作为酯交换催化剂，可以使用酸，例如硫酸、甲磺酸或对甲苯磺酸，或金属或其化合物。合适的实例是锡、钛和锆，其以细碎金属或合适地以它们的盐、氧化物或可溶有机化合物的形式使用。与质子酸不同，金属催化剂为高温催化剂，只有在高于180℃的温度才达到其完全活性。但是它们是优选使用的，因为与质子催化剂相比，它们由使用的醇形成更少的副产物，例如烯烃。金属催化剂的示例性代表为锡粉、氧化锡(II)、草酸锡(II)、钛酸酯，例如正钛酸四异丙酯或正钛酸四丁酯，以及锆酯，例如锆酸四丁酯。

此外，可以使用碱性催化剂，例如例如碱金属或碱土金属的氧化物、氢氧化物、碳酸氢盐、碳酸盐或醇盐。从该组，优选的是使用醇盐，例如甲醇钠。醇盐也可以由碱金属和壬醇和/或异壬醇混合物原位制备。

催化剂浓度取决于催化剂类型。其通常为0.005质量%至2.0质量%，基于反应混合物。

酯交换的反应温度通常为100至220℃。它们必须至少足够高，以允许在预定的压力，通常常压下，通过蒸馏从反应混合物中去除由原料酯形成的醇。

酯交换混合物可以用和对于酯化混合物所述刚好一样的方法后处理。

应用

本发明的2,5-呋喃二甲酸的壬基酯异构体的混合物可以特别是在塑料组合物、粘合剂、密封料、漆料、油漆、增塑溶胶、人造革、地板面层、车底护板、经涂覆织物、壁纸或油墨中用作增塑剂。本发明的增塑剂可以优选用于型材、密封垫、食品包装、薄膜、玩具、医学制品、屋顶薄板(Dachbahn)、人造革、地板面层、车底护板、经涂覆织物、壁纸、线缆和电缆包皮中，和特别优选用于食品包装、玩具、医学制品，例如输液、透析和引流用的袋和管材料，壁纸、地板面层和经涂覆织物中。

使用本发明的2,5-呋喃二甲酸的壬基酯异构体的混合物可获得的特别是包含2,5-呋喃二甲酸的壬基酯异构体混合物的本发明组合物。

这种组合物可以单独或以其与其它增塑剂的混合物的形式包含本发明的2,5-呋喃二甲酸的壬基酯异构体的混合物。当本发明的组合物包括本发明的2,5-呋喃二甲酸的壬基酯异构体的混合物与其它增塑剂的混合物时，其它增塑剂可以优选选自邻苯二甲酸二烷基酯，优选在烷基链中具有4至13个C原子；偏苯三酸三烷基酯，优选在侧链中具有4至10个C原子；己二酸二烷基酯和优选对苯二甲酸二烷基酯，在每一情形中优选在侧链中具有4至13个C原子；1,2-环己烷二酸烷基酯，1,3-环己烷二酸烷基酯，和1,4-环己烷二酸烷基酯，优选1,2-环己烷二酸烷基酯，在每一情形中优选在侧链中具有4至13个碳原子的烷基=烷基残基；乙二醇的二苯甲酸酯；酚的烷基磺酸酯，所述酚优选具有包含8至22个C原子的烷基残基；聚合物增塑剂，甘油酯，异山梨醇酯和苯甲酸烷基酯，优选在烷基链中具有7至13个C原子。在所有情况下，烷基残基可以为直链或支化的，以及可以相同或不同。特别优选除了2,5-呋喃二甲酸的壬基酯异构体的混合物之外，该组合物特别包括具有7至13个碳原子的烷基=烷基残基的苯甲酸烷基酯，优选苯甲酸异壬酯、苯甲酸壬酯、苯甲酸异癸酯、苯甲酸丙基庚酯或苯甲酸癸酯。本发明的2,5-呋喃二甲酸的壬基酯异构体的混合物在具有其它增塑剂的混合物中的份额为优选15质量%至90质量%，更优选20质量%至80质量%，极特别优选30质量%至70质量%，存在的所有增塑剂的质量份额之和为100质量%。

由2,5-呋喃二甲酸的壬基酯异构体的混合物和其它增塑剂组成的所述组合物可以在塑料组合物、粘合剂、密封料、漆料、油漆、增塑溶胶或油墨中用作增塑剂组合物。由本发明的增塑剂组合物制造的塑料制品的实例可以为下列：型材、密封垫、食品包装、薄膜、玩具、医学制品、屋顶薄板、人造革、地板面层、车底护板、经涂覆织物、壁纸、线缆和电缆包皮。该组中优选的是食品包装、玩具、医学制品、壁纸、经涂覆织物和地板面层。

包括2,5-呋喃二甲酸的壬基酯异构体的混合物的本发明组合物可以包括选自以下的聚合物：聚氯乙烯(PVC)，聚偏1,1-二氯乙烯(PVDC)，聚丙烯酸酯，特别是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，聚甲基丙烯酸烷基酯(PAMA)，氟聚合物，特别是聚偏1,1-二氟乙烯(PVDF)，聚四氟乙烯(PTFE)，聚乙酸乙烯酯(PVAc)，聚乙烯醇(PVA)，聚乙烯醇缩醛，特别是聚乙烯醇缩丁醛(PVB)，聚苯乙烯聚合物，特别是聚苯乙烯(PS)，可膨胀聚苯乙烯(EPS)，丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA)，苯乙烯-丙烯腈(SAN)，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)，苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA)，苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物，聚烯烃，特别是聚乙烯(PE)或聚丙烯(PP)，热塑性聚烯烃(TPO)，聚乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)，聚碳酸酯，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，聚甲醛(POM)，聚酰胺(PA)，聚乙二醇(PEG)，聚氨酯(PU)，热塑性聚氨酯(TPU)，聚硫化物(PSu)，生物聚合物，特别是聚乳酸(PLA)，聚羟基缩丁醛(PHB)，聚羟基戊酸(PHV)，聚酯，淀粉，纤维素和纤维素衍生物，特别是硝化纤维(NC)，乙基纤维素(EC)，醋酸纤维素(CA)，醋酸/丁酸纤维素(CAB)，橡胶或硅酮，以及所述聚合物或其单体单元的混合物或共聚物。本发明的组合物优选包括PVC或基于乙烯、丙烯、丁二烯、乙酸乙烯酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、具有连接到酯基氧原子上的来自具有一至十个碳原子的支化或未支化醇的烷基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，苯乙烯、丙烯腈或环烯烃的均聚物或共聚物。

本发明组合物中的PVC的类型优选为悬浮PVC、本体PVC、微悬浮PVC或乳液PVC。基于100质量份聚合物，本发明的组合物包括优选5至200，更优选10至150质量份的增塑剂。

除了所述成分之外，本发明的组合物可以包括其它成分，特别为例如其它增塑剂、填料、颜料、稳定剂、共稳定剂，例如环氧化大豆油，以及润滑剂、发泡剂、催发泡剂(Kicker)、抗氧化剂或杀生物剂。

本发明的组合物优选采取液体，特别地可泵送液体，软膏，防护物料，增塑溶胶，粉末，固态或固体的形式。

包括所述聚合物的所述组合物可以用作粘合剂、密封料、漆料、油漆、增塑溶胶、人造革、地板面层、车底护板、经涂覆织物、壁纸或油墨或用于制造上述产品。

当所述组合物涉及塑料时，它们可以加工为型材、密封垫、单部件或多部件密闭装置、食品包装、薄膜、玩具，医学制品，特别地用于例如输液、透析和引流的袋和管材料，屋顶薄板、人造革、地板面层、车底护板、经涂覆织物、壁纸、线缆和电缆包皮。本发明的组合物优选用于制造食品包装、玩具、医学制品、壁纸和地板面层。

以下实施例意图说明本发明而非限制其应用范围，该应用范围由说明书和权利要求书给出。即使没有进一步说明，由此出发，本领域技术人员能够以最宽的可想像的范围利用本发明。

实施例

本发明的酯在两步合成中，从呋喃-2,5-二甲酸开始经由二氯化物制备。

实施例 1 ：呋喃 -2,5- 二甲酰氯 (II) 的合成步骤

在氩气下将72.1 g (462 mmol)的呋喃-2,5-二甲酸预先加入具有回流冷凝器和滴液漏斗的250 ml的3颈烧瓶。经10分钟，添加165 g (1.39 mol)的亚硫酰氯，向其中添加几滴N,N-二甲基甲酰胺。将悬浮液加热到回流温度，通过含有KOH水溶液的洗瓶去除所得气体。然后将悬浮液在回流下加热4小时，直到气体逸出终止，固体完全溶解。

去除过量的亚硫酰氯之后，通过蒸馏纯化(T = 110℃，p = 0.0012 MPa)分离产物。

在此情况下，得到无色结晶固体形式的79.4 g二氯化物(产率89%)，具有79.5-80.0℃的熔点。

在进一步使用之前将呋喃-2,5-二甲酰氯在保护气体(氩气)下在室温存储在暗处。

实施例 2 ：呋喃 -2,5- 二甲酸酯的合成

在氩气下，将二氯化物预先加入具有回流冷凝器和滴液漏斗的3颈烧瓶，并通过加热熔融。向液体中缓慢滴加2.4当量的醇，发生放热反应，伴随气体逸出。使产生的气体通过含有KOH水溶液的洗瓶。添加完成之后，将混合物在80-100℃下搅拌16小时。

在沸石存在下将过量的醇在减压下去除，并通过蒸馏纯化粗产物。

市售2-乙基己醇用于对比例的合成。为制备本发明的酯混合物，使用以产品名称异壬醇INA从本申请人处商购的异壬醇，CAS No.27458-94-2。使用的异壬醇在20℃下具有0.8348 g/cm³的密度(按照DIN 51757)，在20℃下具有1.4362的折射率(按照DIN 51423/2)，和在20℃下具有13.2 mPa.s的剪切粘度(按照DIN 53015)，以及＜-75℃的凝固点，并且具有根据气体色谱分析测定的以下组成：

7.5 mol%的正壬醇；19.8 mol%的6-甲基辛醇；20.0 mol%的4-甲基辛醇；3.8 mol%的2-甲基辛醇；8.3 mol%的3-乙基庚醇；2.1 mol%的2-乙基庚醇；1.8 mol%的2-丙基己醇；15.0 mol%的4,5-二甲基庚醇；10.1 mol%的2,5-二甲基庚醇；2.5 mol%的2,3-二甲基庚醇；4.1 mol%的3-乙基-4-甲基己醇；2.9 mol%的2-乙基-4-甲基己醇；2.1 mol%的具有9个碳原子的其它未经确认的化合物；所述组分的总和为100 mol%。

以下表1记录两种合成的结果。

表1：

酯	酯的沸点	产率
			呋喃-2,5-二甲酸双(2-乙基己基)酯 II( 对比例 )	137-138℃ (p = 0.0002 MPa)	99%
呋喃-2,5-二甲酸双(异壬基)酯 (I)( 本发明 )	155-185℃ (p = 0.0004 MPa)	98%

呋喃-2,5-二甲酰氯(2)向相应酯的转化因此几乎是定量的。

实施例 3 ：借助于差示扫描量热法 (DSC) 测定酯的低温性能

仪器： DSC820 ， Mettler Toledo

分析条件：

温度范围： -100至250℃

加热速率： 10 K/min

初始重量：约10-11 mg

坩锅：标准铝坩锅，在盖子中带孔

冲洗气体： N2

结果：2-EH酯II (对比例)显示高于0℃的熔融信号，即已经高于凝固点以固体形式存在，而本发明的异壬基酯I在约-80℃经历玻璃状固化。在DSC差示热分析图中，没有明显的熔融信号，而是代之以只有在约-80℃的玻璃化转变点。因此可以由此推知，本发明的酯I即使在低温度下也不变为固体，而是代之以保持可流动和可泵送。

实施例4：增塑溶胶的制备

可用本发明的酯获得的优越性能将在以下增塑溶胶和可由其获得的半成品中显示。

各增塑溶胶的组分所使用的初始重量在以下表2中显示。

表2：配方[所有数据以phr计(=每100质量份PVC的质量份)]

增塑溶胶配方	1	2	3
				乳液PVC (Vestolit B 7021 Ultra，Vestolit GmbH)	100	100	100
呋喃-2,5-二甲酸二异壬酯 I (本发明)	50
				呋喃-2,5-二甲酸二-2-乙基己酯 II (对比例)		50
DINP (VESTINOL 9，Evonik Oxeno GmbH，对比例)			50
				环氧化大豆油(Drapex 39，Chemtura)	3	3	3
Ca/Zn稳定剂(Mark CZ 149，Chemtura)	2	2	2

在固体组分之前将液体组分称入合适的PE烧杯中。使用刮勺，用手搅拌混合物，使得不再留下未润湿的粉末。然后将混合的烧杯固定在溶解搅拌器的夹紧装置中。使用混合器盘均化试样。

将330 转每分的转速增至2000 转每分，继续搅拌，直到热传感器的数字显示器上的温度达到30.0℃。这样保证用规定的能量输入均化该增塑溶胶。其后将增塑溶胶立即在25.0℃下进行温度调理。

实施例 5 ：增塑溶胶粘度的测量

如下使用经由相关软件Rheoplus控制的Physica MCR 101流变仪(Paar-Physica)测量实施例4中制备的增塑溶胶的粘度。

在存储容器中再次用刮勺搅拌增塑溶胶，并根据操作说明书使其在Z3测量系统(DIN 25 mm)中进行测量。测量借助于上述软件在25℃自动进行。执行了以下方面：

100 s^-1的预先剪切60 s，期间不记录测量值(矫正触变效应)。

等温递减起始于200 s^-1的剪切速率，降至0.1 s^-1，分为具有30步的对数系列，其中每个测量点持续时间5 s。

测量之后由软件自动后处理测量数据。产生的参数为与剪切速率有关的粘度。为了捕捉增塑溶胶存储期间增塑溶胶粘度的变化(也即：“增塑溶胶熟化”)，在各情况下在2小时、24小时和7天之后进行测量。在这些时间点之间，将增塑溶胶存储在25℃。

下表列出按照例如100 s^-1的剪切速率，在各情况下给出的存储时间之后获得的对应粘度值。

表3：100 s^-1的剪切速率下的增塑溶胶粘度

增塑溶胶号	使用的增塑剂	2 h之后的粘度Pa·s	24 h之后的粘度Pa·s	7天之后的粘度Pa·s	增长百分数%
						1	呋喃-2,5-二甲酸二异壬酯 I (本发明)	10.3	10.6	11.6	13
2	呋喃-2,5-二甲酸二-2-乙基己酯 II (对比例)	9.0	9.4	11.1	23
						3	DINP (对比例)	5.9	6.14	6.5	10

与2-乙基己酯II相比，本发明的异壬基酯I在随时间流逝的增塑溶胶粘度方面增长要小的多。与现有配制料中的标准增塑剂DINP相比，如本领域技术人员已知的，借助于合适的手段，(优化的)配制料和/或其它组合物中的本发明PVC增塑溶胶的较高的粘度水平可以得到降低，所述手段例如增加增塑剂的总量，添加具有较低特性粘度的其它增塑剂，添加流变添加剂(例如分散添加剂或其它表面活性物质)和/或添加(助)溶剂。

实施例 6 ：凝胶速率的测量

使用在调节剪切速率下操作的板/板测量系统(PP25)，以振动模式在Physica MCR 101中研究增塑溶胶的凝胶行为。将另外的温度调节罩连接到仪器上，以获得均匀的热分布和均匀的试样温度。

参数设定如下：

模式：温度梯度

开始温度：25℃

终点温度：180℃

加热/冷却速率：5℃/min

振动频率：4-0.1 Hz爬坡，对数

角频率Ω：10 1/s

测量点的数目：63

测量点持续时间：0.5 min

自动间隙调整F：0 N

恒定的测量点持续时间

间隙宽度0.5 mm。

测量步骤：

用刮勺将一滴有待测量的增塑溶胶配方在没有气泡下施涂于测量系统板。在这一操作期间，要注意的是在已经组装测量系统之后，一些增塑溶胶可能均匀地膨胀超出测量系统的范围外(周围不超过约6 mm)。然后将温度调节罩放置在试样上，并开始测量。

测定的为与温度有关的增塑溶胶的人们所说的复数粘度。因为在一定时间间隔(由5℃/min的加热速率确定)内获得规定的温度，除了获得了凝胶温度之外，还获得了所测量的系统的凝胶速率的结论。凝胶过程的开始由复数粘度的突然急剧升高而获知。粘度升高开始得越早，系统的可凝胶性越好。

为了对比，由各增塑溶胶的曲线通过内插来确定达到1000 Pa·s的复数粘度的温度。

在此给出在表4中阐述的那些值：

表4：凝胶行为

实施例4的增塑溶胶	1 (本发明)	2(对比例)	3 (对比例)
				1000 Pa·s粘度时的温度	85℃	80.5℃	88.5℃

清楚可知的是呋喃二甲酸酯比相应的邻苯二甲酸酯更早(即在更低温度下)凝胶。

实施例 7 ：铸件的肖氏硬度的测量

肖氏硬度A为试样塑性的量度。在规定测量时间内标准化针可以刺入试样越深，测定值越低。对于相同的增塑剂量，具有最高效力的增塑剂产生最低的肖氏硬度值。相反，在高效增塑剂的情况下，在配方方面可以以一定的份额节约，以及在很多情况下，这样对加工者意味着更低的成本。

为了测定肖氏硬度，将根据实施例4制备的增塑溶胶倒入直径为42 mm的圆形铸模中。然后在200℃下在空气对流干燥烘箱中使模具中的增塑溶胶凝胶30分钟，冷却之后脱模，并在测量之前在25℃存储至少24小时。铸件的厚度为大约12 mm。

根据DIN 53 505，使用Zwick-Roell的肖氏A测量仪，进行测量，在各情况下在3秒之后读取测定值。对于各个试样，在不同的点(不在边缘区域中)进行三次不同的测量，并在每一情形中记录平均值。

表5列出获得的测定值。

表5：肖氏A硬度

实施例4的增塑溶胶	1 (本发明)	2 (对比例)	3 (对比例)
				肖氏硬度A	78	75	80

所列实施例显示本发明的呋喃二甲酸的二异壬基酯I具有优于最接近现有技术的呋喃-2,5-二甲酸双(2-乙基己基)酯II的决定性优点，其决定性优点是非结晶性。与相应的邻苯二甲酸酯DINP相比，在增塑作用和凝胶速率方面存在有时特别显著的改善。

实施例 8 ：

本发明的呋喃二甲酸酯与对苯二酸二异壬酯(DINT)一起在PVC罩面漆配制料(增塑溶胶)中的用途-罩面漆增塑溶胶的制备

根据实施例4，但是用改进的配方制备增塑溶胶。各增塑溶胶的组分所使用的初始重量在以下表(表6)中显示。

表6：配方

[所有数据以phr计(=每100质量份PVC的质量份)]

增塑溶胶配方	1	2	3
				微悬浮液PVC K70 (VESTOLIT B7021 Ultra，Vestolit)	100	100	100
呋喃-2,5-二甲酸二异壬酯；由实施例2制备 (本发明)	10	15
				(邻)苯二甲酸二异壬酯[DINP] (VESTINOL 9，Evonik Oxeno GmbH，对比例)			50
对苯二酸二异壬酯(实验室产物，由DE 102008006400A1/实施例1制备)	40	35
				环氧化大豆油(Drapex 39；Chemtura/Galata)	3	3	3
钙/锌稳定剂(Mark CZ 149，Chemtura/Galata)	2	2	2

实施例 9 ：

24 h(25℃下)存储期之后包括本发明的呋喃二甲酸酯和对苯二酸二异壬酯的罩面漆增塑溶胶(根据实施例8)的增塑溶胶粘度的测定。

根据实施例5中描述的工序，使用Physica MCR 101流变仪(Paar-Physica)测量实施例8中制备的增塑溶胶的粘度。结果在下表(表7)中针对剪切速率100/s、10/s、1/s和0.1/s举例示出。

表7：在25℃存储24 h之后来自实施例8的增塑溶胶的剪切粘度。

增塑溶胶配方 ( 根据实施例 8)	1*	2*	3**
				剪切粘度，剪切速率 = 100/s [Pa·s]	8	8	6
剪切粘度，剪切速率 = 10/s [Pa·s]	3.6	3.5	3.1
				剪切粘度，剪切速率 = 1/s [Pa·s]	2.7	2.9	2.8
剪切粘度，剪切速率 = 0.1/s [Pa·s]	3.1	3.4	3.7

** = 对比例 * = 本发明。

就剪切粘度而言，在低剪切速率范围内，包括本发明的呋喃二甲酸酯的增塑溶胶等于或低于类似的DINP增塑溶胶的水平。在更高剪切速率下，本发明的增塑溶胶的剪切粘度仅略微高于类似的DINP增塑溶胶的剪切粘度。通过将对苯二酸二异壬酯和本发明的呋喃二甲酸酯共混，可以由此制备加工性能与DINP增塑溶胶类似，但同时不含邻-苯二甲酸酯且基于可再生原料的增塑溶胶。

实施例 10 ：

本发明的呋喃二甲酸酯与快速凝胶剂一起在可热膨胀增塑溶胶(地板)中的用途-增塑溶胶的制备。

根据实施例4，但是用改进的配方制备增塑溶胶。各增塑溶胶的组分所使用的初始重量在下表(表8)中显示。

表8：可热膨胀增塑溶胶的配方

[所有数据以phr计(=每100质量份PVC的质量份)]

增塑溶胶配方	1**	2*	3*	4*	5*	6*
							Vinnolit MP 6852	100	100	100	100	100	100
Vestinol 9	50	12.5
							Citrofol BII			12.5
Mesamol II				12.5
							Jayflex MB10					12.5
Eastman DBT						12.5
							DINFDC		37.5	37.5	37.5	37.5	37.5
Unifoam AZ Ultra 7043	3	3	3	3	3	3
							ZnO	0.7	0.7	0.7	0.7	0.7	0.7

** = 对比例 * = 本发明。

使用的材料和物质详细解释如下：

Vinnolit MP 6852：PVC微悬浮液(均聚物)，具有68的K值(根据DIN EN ISO 1628-2)；Vinnolit GmbH & Co KG。

Vestinol 9：(邻)苯二甲酸二异壬酯[DINP]，增塑剂；Evonik Oxeno GmbH。

Citrofol BII：乙酰基三丁基柠檬酸酯，快速凝胶的增塑剂；Jungbunzlauer AG。

Mesamol II：酚的烷基磺酸酯，快速凝胶的增塑剂；Lanxess AG。

Jayflex MB10：苯甲酸异癸酯；快速凝胶的增塑剂；ExxonMobil Chemicals。

Eastman DBT：对苯二甲酸二丁酯；快速凝胶的增塑剂；Eastman Chemical Co。

DINFDC：本发明的呋喃-2,5-二甲酸二异壬酯；根据实施例2制备。

Unifoam AZ Ultra 7043：偶氮二甲酰胺；可热活化的发泡剂；Hebron S.A。

ZnO：氧化锌；热发泡剂的分解催化剂；降低发泡剂的固有分解温度；活性氧化锌；Lanxess AG。

实施例 11 ：

24 h (25℃下)存储时间之后包括本发明的呋喃二甲酸酯和(邻)苯二酸二异壬酯和/或快速凝胶剂的可热膨胀增塑溶胶(根据实施例10)的增塑溶胶粘度的测定。

根据实施例5中描述的工序，使用Physica MCR 101流变仪(Paar-Physica)测量实施例10中制备的增塑溶胶的粘度。结果在下表(表9)中举例阐述，剪切速率为100/s、10/s、1/s和0.1/s。

表9：在25℃存储24 h之后来自实施例8的增塑溶胶的剪切粘度

增塑溶胶配方 ( 根据实施例 10)	1**	2*	3*	4*	5*	6*
							剪切粘度，剪切速率 = 100/s [Pa·s]	6.1	10.9	11.5	11.2	6.1	11
剪切粘度，剪切速率 = 10/s [Pa·s]	4.5	7.8	8.5	10.2	4.7	9.2
							剪切粘度，剪切速率 = 1/s [Pa·s]	5.2	8.5	9.6	10.7	5.7	11.7
剪切粘度，剪切速率 = 0.1/s [Pa·s]	8.2	12.9	15.2	15.7	9.5	22.5

** = 对比例 * = 本发明。

通过选择快速凝胶剂，可以有针对性地调整增塑溶胶的粘度，在这种情况下，本发明的呋喃二甲酸二异壬酯和苯甲酸烷基酯的组合(增塑溶胶配方5)产生类似于使用通用增塑剂(邻)苯二甲酸二异壬酯时所得到的流变特性。换言之，本发明的增塑溶胶被提供来可以在与现有标准增塑剂DINP类似的加工条件(例如施用速率)下使用，但是不(必)含邻苯二甲酸酯，并且至少部分基于可再生原料。

实施例 12 ：

在200℃由包括本发明的呋喃二甲酸酯和(邻)苯二甲酸二异壬酯和/或快速凝胶剂的可热膨胀增塑溶胶(根据实施例10)制造泡沫薄膜和测定前者的膨胀系数和发泡性能。

使用快速厚度计(适用于增塑的PVC测量)，精确度为0.01 mm，测定发泡性能。为了制造薄膜，对Mathis Labcoaters (制造商：W. Mathis AG)的辊刮刀设定1 mm的刮刀间隙。用测隙规检查刮刀间隙并且任选地加以调整。借助于Mathis Labcoater的辊刮刀将实施例10中制备的增塑溶胶刮涂到在框架中平坦拉伸的离型纸(Warran Release Paper；Sappi Ltd)上。为了能够计算发泡百分比，首先制造起初凝胶和未发泡的薄膜。对于所述的刮刀间隙，该薄膜的厚度为0.74 mm。在薄膜上三个不同的点测量厚度。

随后，再次用Mathis Labcoater/在Mathis Labcoater中，用4个不同的烘箱停留时间(60s，90s，120s和150s)制造发泡薄膜(泡沫)。泡沫已经冷却之后，同样在三个不同的点测量厚度。需要厚度的平均值，和0.74 mm的原始厚度来计算膨胀系数(实例：(泡沫厚度-原始厚度)/原始厚度×100% =膨胀系数)。结果在下表(表10)中示出。

表10：由可热膨胀增塑溶胶(根据实施例10)，在200℃下在Mathis Labcoater中不同的烘箱停留时间制备的聚合物泡沫的膨胀率。

增塑溶胶配方 ( 根据实施例 10)	1**	2*	3*	4*	5*	6*
							60s之后的膨胀系数 [%]	19	3	0	42	35	28
90s之后的膨胀系数 [%]	386	386	400	427	386	400
							120s之后的膨胀系数 [%]	454	474	481	501	474	508
150s之后的膨胀系数 [%]	488	508	515	522	495	528

** = 对比例 * = 本发明。

包括呋喃二甲酸二异壬酯的本发明的增塑溶胶配方膨胀比对比例(增塑溶胶配方1)中单独使用的邻苯二甲酸二异壬酯增塑剂快得多。通过有针对性使用特殊的快速凝胶剂，例如某些柠檬酸酯(增塑溶胶配方3)，可以制备PVC增塑溶胶，其一方面可以经受热预处理(例如在多层构造的情况下，预先凝胶)，在初期点时不显示可测量的膨胀，但是另一方面随后更加迅速地膨胀。通过选择不同的增塑剂组合配对物，也可以制备PVC增塑溶胶，其(例如增塑溶胶配方4和5)在开始时显示强烈的膨胀，因此允许与现有标准增塑剂DINP相比，总加工时间显著缩短。提供的PVC增塑溶胶因此显示出具有不同加工可能性的大的带宽。

实施例 13 ：

包括本发明的呋喃二甲酸酯和(邻)苯二甲酸二异壬酯和/或快速凝胶剂的可热膨胀增塑溶胶(根据实施例10)的凝胶行为的测定。

根据实施例6中描述的方法，使用以可调的剪切速率操作的板/板测量系统(PP25)，以振动模式在Physica MCR 101中研究实施例10中制备的可热膨胀增塑溶胶的凝胶行为。测定的为基于恒定加热速率的与温度有关的增塑溶胶的人们所说的复数粘度(即凝胶曲线)。凝胶过程的开始由复数粘度中的突然急剧升高可知。粘度升高开始得越早，相应增塑溶胶的凝胶越快速。通过对于各个增塑溶胶由获得的测量曲线进行内插，来确定达到1000 Pa·s和10000 Pa·s的复数粘度的温度。此外，使用正切法来确定本实验系统中获得的最大增塑溶胶粘度，和通过引出铅垂线确定出现最大增塑溶胶粘度的温度。结果在下表(表11)中显示。

表11：实施例10中制备的可热膨胀增塑溶胶的凝胶行为的特征点，由凝胶曲线(粘度曲线)确定

增塑溶胶配方 ( 根据实施例 10)	1**	2*	3*	4*	5*	6*
							达到1000 Pa·s的增塑溶胶粘度的温度 [℃]	80	80	78	78	77	74
达到10000 Pa·s的增塑溶胶粘度的温度 [℃]	84	84	82	82	80	77
							最大增塑溶胶粘度 [Pa·s]	42000	41000	52500	53000	43000	61000
达到最大增塑溶胶粘度的温度 [℃]	92	90	88	88	88	86

** = 对比例 * = 本发明。

通过选择快速凝胶剂，不仅可以正如所料地调节凝胶速率和凝胶温度，而且可以以意外地高程度调整完全凝胶的增塑溶胶的最大粘度(最大增塑溶胶粘度)，和因此通过热膨胀产生的PVC泡沫的材料性能。因此，提供可热膨胀PVC增塑溶胶，其一方面比单独使用现有标准增塑剂DINP制造的增塑溶胶显著更迅速地凝胶，但是另一方面也可以被加工为具有显著更高粘度和显著更高强度和/或弹性的泡沫。

实施例 14 ：

本发明的呋喃二甲酸酯与其它增塑剂一起在干混物中的用途-干混物的制造

可由本发明的酯获得的优越性能将在以下通过被称为干混物的干燥混合物，和由这些共混物获得的半成品来示例性说明。制备的配方在下表(表12)中显示。

表12：干混物的配方

[所有数据以phr计(=每100质量份PVC的质量份)]

干混物	1**	2*	3*	4*	5*	6*	7*
								Solvin S 271 PC	100	100	100	100	100	100	100
Vestinol 9	50	37.5
								DEHT			37.5
DINT				37.5
								DINCH					37.5
GSS						37.5
								Polysorb ID 37							37.5
DINFDC		12.5	12.5	12.5	12.5	12.5	12.5
								Drapex 39	3	3	3	3	3	3	3
Mark BZ 561	2	2	2	2	2	2	2
								硬脂酸钙	0.4	0.4	0.4	0.4	0.4	0.4	0.4

** = 对比例 * = 本发明。

使用的材料和物质详细解释如下：

Solvin S 271 PC：PVC悬浮液，具有71的K值(根据DIN EN ISO 1628-2测定)；SOLVIN S.A。

DEHT：对苯二酸二(2-乙基己基)酯；“Eastman 168”；增塑剂；Eastman Chemical。

DINT：对苯二酸二异壬酯(实验室产物，由DE 102008006400A1/实施例1制备)

DINCH：环己烷二羧酸二(异壬基)酯；Hexamoll DINCH；增塑剂；BASF AG。

GSS：硬脂酸12-(乙酰氧基)-2,3-双(乙酰氧基)丙酯；基于蓖麻油生产的甘油三酯；“Grindsted Soft'n Safe”；增塑剂；Danisco A/S。

Polysorb ID 37：异山梨醇二(辛酸)酯；增塑剂；Roquette Freres。

Drapex 39：环氧化大豆油；Costabilizer & Coplasticizer；Chemtura/Galata。

Mark BZ 561：钡/锌稳定剂；Chemtura/Galata。

硬脂酸钙：硬脂酸的钙盐；润滑剂。

干混物在Brabender行星式混合器中制造。恒温箱将行星式混合器的混合容器加热至90℃的恒温。借助于“Winmix”软件，对Brabender行星式混合器设定以下参数：

转速程序：有效

曲线：转速50转每分；保持时间：9 min；升高时间：1 min

转速100 转每分；保持时间：20 min

捏和机温度：88℃

测量范围：2 Nm

衰减：3。

混合容器中的温度为88℃。在行星式混合器已经进行自行校准之后，将固体组分加入到混合容器中。开始程序，将粉末混合物在混合容器中搅拌10分钟，使其在添加液体成分之前达到预定温度。将混合物在行星式混合器中搅拌另外20分钟。程序结束之后，排放完成的干燥混合物(粉末)。通过BRABENDER软件评价转移扭矩-时间图。添加液体成分之后，可看出显著的曲线升高。当曲线再次显著下降时，才结束引入增塑剂。这两个点之间的时间差为增塑剂引入时间(人们所说的干混时间)。通过程序自动评价最大扭矩。表13中显示增塑剂引入和当制造干燥混合物时测定的最大扭矩。

表13：通过预调温的PVC引入液体配方组分所需的时间(增塑剂引入)和干燥混合物制造期间测定的最大扭矩

来自实施例14的干燥混合物	1**	2*	3*	4*	5*	6*	7*
								增塑剂引入 [min.]	4.5	4.2	4.8	6.2	5.5	3.7	3.3
最大扭矩 [Nm]	1.1	1.1	1	1.1	1.1	1.1	1

** = 对比例 * = 本发明。

与具有标准增塑剂DINP的对比配方相比，本发明的共混物的加工速率更高，有时明显更高；在所有情况下最大扭矩是堪相比较的。因此，与现有标准增塑剂DINP相比，提供的干燥混合物/干混物对于相似的外加力，允许显著更高的加工速率。

实施例 15 ：

由包括本发明的呋喃二甲酸酯和其它增塑剂的干燥混合物/干混物(得自实施例14)制造轧制板(Wlazfellem)和模压板

轧制板的制造

在Collin的W150 AP压延机上制造轧制板。

对压延机设定参数如下：

辊温度：165℃

辊距：0.5 mm

轧制时间：5 min。

5-步程序用于制造轧制板

达到辊温度后，校准辊距。测量开始时，辊距设定为0.2 mm。在各情况下称出160克干混物(得自实施例14)，在辊静止情况下放入辊距。开始程序。辊启动，转速为5 转每分，摩擦力(Friktion)为20%。约1分钟之后，增塑基本上完全结束，将辊距扩大至0.5 mm。借助于压延机上的自动翻转装置进行三次均化。5分钟之后，从辊中移出轧制板并冷却。

模压板的制造

在Collin的实验室压机上制造模压板。预制轧制板(参见上面)用于制造模压板。借助于切割机去除轧制板的侧缘，之后将轧制板切割成大约14.5×14.5 cm尺寸的单元。对于1 mm厚的模压板，将每两块轧制板放入15×15 cm不锈钢压机框架中。

对实验室压机设定参数如下：

三段程序：

1段：两个压板165°；压机压板压力：5 bar；阶段时间：60秒。

2段：两个压板165°；压机压板压力：200 bar；阶段时间：120秒。

3段：两个压板40°；压机压板压力：200 bar；阶段时间：270秒。

制造模压板之后去除过量的压机溢出物。

实施例 16 ：

通过测定肖氏硬度(肖氏A和D)，对由包含本发明的呋喃二甲酸酯和其它增塑剂的干燥混合物/干混物制造的模压板测定增塑作用和增塑剂效力

肖氏硬度为试样塑性的量度。在规定测量时间内标准化针可以刺入试样越深，测定值越低。对于给定的增塑剂量，具有最大效力的增塑剂产生最低的肖氏硬度值。因为配制料/配方经常按照规定的肖氏硬度设定或优化，因此在非常有效的增塑剂的情况下在配方中可以节约一定份额，这意味着加工者的成本降低。

根据DIN 53 505，使用Zwick-Roell的肖氏A和肖氏D测量仪，进行硬度测量，在各情况下在3秒之后读取测定值。对每个试样(根据实施例15制造)，在三个不同的点进行测量，并形成平均值。硬度的测定结果在表14中总结。

表14：由包含本发明的呋喃二甲酸酯和其它增塑剂的干燥混合物/干混物(根据实施例14)制造的模压板(根据实施例15)的肖氏A和肖氏D硬度

来自实施例14的干燥混合物	1**	2*	3*	4*	5*	6*	7*
								肖氏A	85	85	86	88	86	83	85
肖氏D	28	28	28	30	28	26	27

** = 对比例 * = 本发明。

使不同的标准增塑剂与本发明的呋喃二甲酸酯以干混物形式共混产生与DINP (标准增塑剂)相似或更好的增塑剂效力。此外，提供的干燥混合物/干混物与目前用作通用增塑剂的DINP相比，显示出效力的显著改善并因此特别可以产生更低的配方成本。

实施例 17 ：

对由包含本发明的呋喃二甲酸酯和其它增塑剂的干燥混合物/干混物制造的模压板(半成品)测定吸水性和洗出性

吸水性和洗出性是评价基于PVC干混物制造的半成品质量的两个基本准则。如果PVC半成品吸水至显著的程度，这一方面导致其物理性能改变，另一方面导致其外观改变(例如起雾)。高水平的吸水性因此通常是不希望有的。洗出性是配制料成分在使用条件下(例如地板面层或屋顶薄板中)的持久性的另一个指标。这一点特别适用于稳定剂、增塑剂和/或其成分，因为这些配方成分在半成品中的浓度降低可能不仅损害材料性能，而且显著减少半成品的寿命。

试样的制造

对于每个试样/干燥混合物，借助于圆盘割料机从模压板(根据实施例15制造)切割3个圆(每个10 cm²)。将圆形穿孔。在水储存之前，将圆在25℃下存放在装有干燥剂(KC干燥珠)的干燥器中24小时。在分析天平上测定起始重量(初始重量)，精确度为0.1 mg。然后将圆存放在30℃温度的完全充满去离子水的摇振浴中，在水面之下的合适的试样容器中存放24小时，和连续移动。存放之后，从水浴中取出圆，干燥并称重(24小时之后的重量)。将称重的圆放回水浴中，7天之后再次在干燥状态下进行称重(7天之后的重量)。第二次称重之后，将圆再次存放在25℃下的装有干燥剂(KC干燥珠)的干燥器中24小时，然后再次称重(最终质量=干燥之后的重量)。以百分比形式计算重量的变化并在表15中示出。

表15：对由包括本发明的呋喃二甲酸酯和其它增塑剂的干燥混合物/干混物(根据实施例14)制造的模压板(根据实施例15)制造的试样测定吸水性和洗出性

来自实施例14的干混物

1**

2*

3*

4*

5*

6*

7*

1天之后的重量变化 [ma%]

+ 0.26

+ 0.27

+ 0.24

+ 0.3

+ 0.4

+ 0.06

7天之后的重量变化 [ma%]

+ 0.33

+ 0.34

+ 0.38

+ 0.41

+ 0.35

-0.57

干燥之后的重量变化 [ma%]

-0.16

-0.14

-0.17

-0.13

-0.16

-0.35

-1.16

** = 对比例 * = 本发明。

就水储存性能而言，包含本发明的呋喃二甲酸酯的试样与仅含有标准增塑剂DINP的试样类似。吸水性非常低，这特别对于轧制的地板面层和屋顶薄板而言是一种优势。由于洗出的质量损失也在窄的限度内，除异山梨醇酯Polysorb ID 37和呋喃二甲酸二异壬酯的混合物之外。因此，提供的干混物和由其制造的半成品特点在于低吸水性和低洗出性，并因此也理想地适用于具有连续或频繁水接触的领域。

实施例 18 ：

对由包括本发明的呋喃二甲酸酯和其它增塑剂的干燥混合物/干混物制造的模压板(半成品)测定拉伸/伸长性能

断裂强度和断裂伸长率对于机械载荷下的半成品而言是起特别重要作用的材料性能。这种机械载荷可以存在于制造半成品的工艺期间以及其使用期间。在大多数情况下(特别是在屋顶薄板领域中)优选具有高断裂强度和中等伸长率的材料。

对于拉伸测试，从根据实施例15制造的模压片中冲压标准化的“S-2”测试条。根据DIN 53504，在Zwick的“Z 1445”拉伸测试机上进行拉伸测试。

测试条件设定如下：

测试气候：23℃，50% 相对湿度

初始力：0.5 N

初始力速率：5 mm/min

测试速率：100 mm/min。

为测定断裂强度和断裂伸长率，每个试样进行5次测量。平均测定值已经记入下表(表16)中。

表16：根据DIN 53504，对由包括本发明的呋喃二甲酸酯和其它增塑剂的干燥混合物/干混物(根据实施例14)制造的模压板(根据实施例15)制造的S2试样测定拉伸性能

来自实施例14的干燥混合物	1**	2*	3*	4*	5*	6*	7*
								断裂强度 [MPa]	23.7	23.9	25.3	25.6	23.8	25.0	26.6
断裂伸长率 [%]	285	300	305	300	290	325	320

** = 对比例 * = 本发明。

与纯的DINP (标准增塑剂)相比，通过使用本发明的混合物，断裂强度可以获得显著提高。这里不对材料的柔韧性加以限制；而是甚至略微提高断裂伸长率。因此，提供可干混物和由其制造的半成品，其特点在于高断裂强度以及同时高柔韧性和好的尺寸稳定性，并因此也适合于在高机械载荷(尤其用于夹紧)下使用。

实施例 19 ：

本发明的呋喃二甲酸酯在防护物料(例如，车底护板/UBS)中的用途-UBS增塑溶胶的制备

可由本发明的酯获得的优越性能将在以下基于UBS增塑溶胶(防护物料)来显示。根据实施例4，但是用改进的配方制备增塑溶胶。各增塑溶胶的组分所使用的初始重量参见下表(表17)。

表17：UBS防护物料(增塑溶胶)的配方

[所有数据以phr计(=每100质量份PVC的质量份)]

增塑溶胶配方	1*	2**
			乳液PVC,具有70的K值(VESTOLIT E 7031，Vestolit)	100	100
呋喃-2,5-二甲酸二异壬酯 (本发明)	130
			DINP (VESTINOL 9，Evonik Oxeno GmbH，对比例)		130
涂布的碳酸钙(Socal 312，Solvay Chemicals)	70	70
			白石灰DIN EN 459-1/CL-Q-细石灰(Precal 30 S，Schäfer-Krusemark)	5	5
粘合促进剂(Nouribond 323，Air Products)	3	3
			氧化锌(活性氧化锌；Lanxess AG)	1	1
脂肪族溶剂(Shellsol D70；Shell Chemicals)	5	5

** = 对比例 * = 本发明。

实施例 20 ：

2 h (25℃下)存储时间之后包括本发明的呋喃二甲酸酯的UBS增塑溶胶的增塑溶胶粘度的测定

根据存在的剪切速率，要求防护物料，特别是用于车辆车底护板领域的那些，满足不同的粘度要求。因此，在通常通过喷涂而在高剪切速率下进行施涂期间，防护物料应尽可能容易地流动，并且在处理过的表面上显示均匀的喷涂图案和良好的流动性。施涂之后(即在基本上不存在剪切力)，相反，它们应具有高粘度并仅显示略微的施涂后流动。

在25℃将浆料调温2小时之后，根据实施例5中描述的方法，使用Physica MCR 101流变仪(Paar-Physica)测量实施例19中制备的增塑溶胶的粘度。结果在下表(表18)中举例显示，剪切速率为100/s、10/s、1/s和0.1/s。

表18：在25℃存储2 h之后来自实施例19的增塑溶胶的剪切粘度

来自实施例 19 的增塑溶胶配方	1*	2**
			剪切粘度，剪切速率 = 100/s [Pa·s]	7.2	7.2
剪切粘度，剪切速率 = 10/s [Pa·s]	50	54.5
			剪切粘度，剪切速率 = 1/s [Pa·s]	423	437
剪切粘度，剪切速率 = 0.1/s [Pa·s]	1590	1150

** = 对比例 * = 本发明。

与DINP (标准增塑剂，增塑溶胶配方2)相比，基于本发明的呋喃二甲酸酯混合物的UBS浆料/UBS增塑溶胶(增塑溶胶配方1)在高剪切速率也具有低剪切粘度，而在低剪切速率下，远远超过DINP浆料的剪切粘度。因此在施涂中，在相同的加工性能情况下，就配制料的防滴性而言，存在明显的优势。因此，提供了这样的UBS增塑溶胶，其表现出优异的喷涂和流动性能，以及同时极低的施涂后流动性。

实施例 21 ：

包括本发明的呋喃二甲酸酯的UBS增塑溶胶的凝胶速率的测定

UBS防护物料必须可以在汽车工业中存在的热固化过程中凝胶。一方面，一个重要因素是防护物料的尽可能迅速的固化，以避免随后滴流，而另一方面，另一个重要因素是在尽可能短时间内尽可能完全凝胶，以便获得最大的防护效果。

根据实施例6中描述的方法，使用以可调的剪切速率操作的板/板测量系统(PP25)，以振动模式在Physica MCR 101中研究实施例19中制备的UBS增塑溶胶的凝胶行为。

测定了在恒定加热速率情况下与温度有关的增塑溶胶的人们所说的复数粘度(人们所说的凝胶曲线)。凝胶过程的开始由复数粘度中的突然急剧升高可知。粘度升高开始得越早，相应增塑溶胶的凝胶越快速。对于每种增塑溶胶，由获得的测量曲线通过内插来确定达到1000 Pa·s或10 000 Pa·s的复数粘度的温度。此外，使用正切法来确定本实验系统中获得的最大增塑溶胶粘度，和通过铅垂线确定出现最大增塑溶胶粘度的温度。结果在下表(表19)中显示。

表19：实施例19中制备的UBS增塑溶胶的凝胶行为的特征点，由凝胶曲线(粘度曲线)确定

来自实施例 19 的增塑溶胶配方	1*	2**
			达到1 000 Pa·s的增塑溶胶粘度的温度 [℃]	50	74
达到10 000 Pa·s的增塑溶胶粘度的温度 [℃]	75	110
			最大增塑溶胶粘度 [Pa·s]	82 000	13 000
达到最大增塑溶胶粘度的温度 [℃]	124	130

** = 对比例 * = 本发明。

包括本发明的呋喃二甲酸酯的UBS防护物料显示比堪相比较的DINP防护物料显著更迅速的凝胶；也即，可以显著更迅速的加工或另外，使用更低的加工温度(=能量和成本节约)。本发明的UBS防护物料的显著更高的最终粘度也表明该物料对例如碎石冲击的防护效果改善。因此，与基于现有标准增塑剂DINP的UBS增塑溶胶相比，提供的UBS增塑溶胶具有显著更好的加工和材料性能。

实施例 22 ：

包括本发明的呋喃二甲酸酯的UBS防护物料对标准金属板的粘合作用

UBS防护物料的持久的防护作用的关键之处尤其在于完全凝胶的UBS防护物料在汽车车体金属板上的粘附性。

为测试粘附性，使用特别涂布的“Cathogard”板(BASF Coatings GmbH)。使用刮刀来用来自实施例19的UBS增塑溶胶涂布金属板。在25℃存储2小时之后使用UBS增塑溶胶。为涂布，用粘合带粘贴金属板，以产生尺寸为大约7×3 cm的四个区域。使用刮勺将增塑溶胶首先分布在四个区域上。使用刮刀，然后将增塑溶胶光滑地涂开。去除过量的增塑溶胶和粘合带。在130℃温度在干燥烘箱中使经涂布的金属板凝胶化25分钟。

三个不同的规定时间(2小时/24小时/168小时)之后进行粘附性测试。为测试，用刀片将各区域划分成为许多小的区域。然后，使用专用的刮勺，尝试分离第一个区域。评价粘附性/剥离性(参见表20)。测试之间，将完全凝胶的金属板存储在25℃下的调温柜中。

表20：对完全凝胶的UBS增塑溶胶的粘附性/剥离测试的评价系统

评价	含义
		1	粘附性很好
2	粘附性好
		3	粘附性令人满意
4	粘附性合格
		5	粘附性不足
6	粘附性缺乏/没有

在下表(表21)中汇总对完全凝胶的UBS增塑溶胶的粘附性/剥离测试的结果。

表21：根据实施例19制备的完全凝胶的UBS增塑溶胶的粘附性/剥离性

来自实施例 19 的增塑溶胶配方	1*	2**
			存储2 h之后完全凝胶的试样的粘附性	3	3
存储24 h之后完全凝胶的试样的粘附性	3	3
			存储168 h之后完全凝胶的试样的粘附性	3	3

** = 对比例 * = 本发明。

包括本发明的呋喃二甲酸酯的防护物料因此具有与类似的DINP防护物料相同的粘附性。因此，提供了这样的UBS防护物料，其除了加工和材料性能很好之外，还具有对汽车金属板好的粘附性，并因此具有好的防护作用。

Claims

1.式I的呋喃-2,5-二甲酸的壬基酯异构体的混合物

。

2.根据权利要求1的呋喃-2,5-二甲酸的壬基酯异构体的混合物，特征在于该混合物包含至少两种不同的酯，所述酯在异构C9残基的结构方面不同，其中在该混合物中存在的C9残基的每一种都不超过90 mol%的份额。

3.制备式I的呋喃-2,5-二甲酸的壬基酯异构体的混合物的方法，特征在于：

a) 使呋喃-2,5-二甲酸与异构C9醇的混合物接触，释放出水；

b) 其中以至多50%的摩尔过量使用异构C9醇的混合物；

c) 使用选自布朗斯台德酸和/或路易斯酸的催化剂进行根据a)的反应。

4.制备式I的呋喃-2,5-二甲酸的壬基酯异构体的混合物的方法，特征在于：

a) 将呋喃-2,5-二甲酸转化成相应的呋喃-2,5-二甲酰氯，

b) 在分离和纯化之后，使其随后与异构C9醇的混合物接触，释放出氯化氢。

5.制备式I的呋喃-2,5-二甲酸的壬基酯异构体的混合物的方法，特征在于：

a) 使呋喃-2,5-二甲酸二甲酯与异构C9醇的混合物接触，释放出甲醇；

b) 其中使用选自布朗斯台德酸和/或路易斯酸的催化剂进行根据a)的反应。

6.组合物，包含式I的呋喃-2,5-二甲酸的壬基酯异构体的混合物以及增塑剂，所述增塑剂选自苯甲酸烷基酯、己二酸二烷基酯、甘油酯、柠檬酸三烷基酯、酰化的柠檬酸三烷基酯、偏苯三酸三烷基酯、二苯甲酸乙二醇酯、对苯二甲酸二烷基酯、邻苯二甲酸二烷基酯、异山梨醇的二烷酰基酯和/或1,2-、1,3-或1,4-环己烷二羧酸的二烷基酯。

7.根据权利要求6的组合物，特征在于式I的呋喃-2,5-二甲酸的壬基酯异构体对增塑剂的比例为1:15至15:1。

8.根据权利要求7的组合物，特征在于其包含选自聚氯乙烯、聚乙烯醇缩丁醛、聚乳酸、聚羟基缩丁醛和/或聚甲基丙烯酸烷基酯的聚合物。

9.组合物，包含式I的呋喃-2,5-二甲酸的壬基酯异构体的混合物和选自下列的聚合物：聚氯乙烯、聚乙烯醇缩丁醛、聚乳酸、聚羟基缩丁醛和/或聚甲基丙烯酸烷基酯。

10.根据权利要求9的组合物，特征在于聚合物对式I的呋喃-2,5-二甲酸的壬基酯异构体的比例为30:1至1:2.5。

11.根据权利要求1至2任一项的式I的呋喃-2,5-二甲酸的壬基酯异构体作为增塑剂的用途。

12.根据权利要求6至9任一项的组合物在制备油漆、油墨、粘合剂或粘合剂组分、漆料、增塑溶胶、密封料中作为增塑剂，特别在塑料或塑料组分中作为增塑剂的用途。

13.根据权利要求6至9任一项的组合物在制备油漆、油墨、粘合剂或粘合剂组分、漆料、增塑溶胶、密封料中作为溶剂的用途。

14.根据权利要求6至9任一项的组合物作为润滑油组分的用途。

15.权利要求6至9任一项的组合物作为金属加工中的助剂的用途。