CN102585700A - 一种可紫外光固化的耐高温、耐腐蚀的有机硅/二氧化硅杂化涂层的制备方法 - Google Patents
一种可紫外光固化的耐高温、耐腐蚀的有机硅/二氧化硅杂化涂层的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102585700A CN102585700A CN2012100109950A CN201210010995A CN102585700A CN 102585700 A CN102585700 A CN 102585700A CN 2012100109950 A CN2012100109950 A CN 2012100109950A CN 201210010995 A CN201210010995 A CN 201210010995A CN 102585700 A CN102585700 A CN 102585700A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- resistant
- silicon dioxide
- hybrid coating
- corrosion
- coating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 67
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 36
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 title claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 239000010703 silicon Substances 0.000 title claims abstract description 12
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 title abstract description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 11
- CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N triethoxy(methyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)OCC CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000003848 UV Light-Curing Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000012949 free radical photoinitiator Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 11
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 9
- 238000001723 curing Methods 0.000 claims description 7
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- 229960004756 ethanol Drugs 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 abstract description 8
- 239000012071 phase Substances 0.000 abstract description 7
- 239000002243 precursor Substances 0.000 abstract description 6
- 230000006872 improvement Effects 0.000 abstract description 4
- 229910002808 Si–O–Si Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 abstract description 2
- 239000003518 caustics Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 26
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 7
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 4
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 2
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- WJKVFIFBAASZJX-UHFFFAOYSA-N dimethyl(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C)(C)C1=CC=CC=C1 WJKVFIFBAASZJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- NLSFWPFWEPGCJJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enoyloxysilicon Chemical compound CC(=C)C(=O)O[Si] NLSFWPFWEPGCJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005411 Van der Waals force Methods 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- -1 ethoxyl Chemical group 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000013007 heat curing Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 1
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N methyloxidanyl Chemical group [O]C GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 238000006552 photochemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001338 self-assembly Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Silicon Polymers (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
一种可紫外光固化的耐高温、耐腐蚀的有机硅/二氧化硅杂化涂层的制备方法，该涂层以正硅酸乙酯作为无机相前驱体，甲基三乙氧基硅烷和二苯基二甲氧基硅烷作为有机相前驱体，并加入γ-甲基丙烯酰氧基硅烷和自由基型光引发剂的混合液，通过溶胶－凝胶法制备出可紫外光固化的有机硅/二氧化硅杂化溶胶。在基材上涂膜后经紫外光固化30s~300s得到有机硅/二氧化硅杂化涂层，形成以Si-O-Si键为骨架的杂化凝胶空间网络结构。本发明的技术效果是，经过紫外光固化后的杂化涂层，形成了更为致密的网络结构，有利于综合性能的提高，尤其有利于耐蚀性的提高，更致密的网络结构可以更好地形成物理“屏障”来阻止水、化学试剂等腐蚀性物质与基体的接触。
Description
技术领域
本发明涉及一种有机硅/二氧化硅杂化涂层的制备方法，尤其涉及一种可紫外光固化的耐高温、耐腐蚀的有机硅/二氧化硅杂化涂层的制备方法。
背景技术
现代科学技术的飞速发展对材料的性能提出了更高的要求，单一性质的材料已经不能够很好地满足发展的需要，复合化已成为现代材料发展的主流趋势。
有机－无机杂化材料是一种性能优异的复合材料，它是通过一定的物理或者化学方法将有机相结合到无机网络中，并形成相互贯穿的有机无机网络；其中的有机相与无机相通过化学键（共价键或配位键）、氢键或者是范德华力在纳米水平上结合，且相分离尺寸不大于纳米级。
有机－无机杂化材料的结构和性能与传统的复合材料有着本质的区别。传统的复合材料中，分散在聚合物基中的无机组分尺寸通常都在微米级以上，仅作为填料或者填充剂，对材料的性能只能起有限的补强作用。有机－无机杂化材料作为一种分散均匀的多相材料，有机相和无机相之间的界面面积非常大、界面相互作用强，使得常见的尖锐清晰的界面变得模糊，微区尺寸通常在纳米级，有些情况下甚至达到“分子级”，这些结构特点使得有机－无机杂化材料比传统的复合材料有着明显的优势。它综合了有机聚合物和无机材料的优良特性，具有良好的力学性能、耐高温性能以及良好的柔韧性；此外，有机－无机杂化材料能够在很小的范围内（分子水平）控制物质的结构，使材料的性能产生丰富的变化，在机械、光学、电子、分离、催化、化学和生物等许多领域具有广阔的应用前景。
早在20世纪70年代，实际上就己经出现了聚合物/二氧化硅的杂化材料，只是人们在当时还没有认识到其特殊的性能与实际应用的意义；1980年C.Gleitrer提出杂化材料的概念；1984年Schmidt以溶胶－凝胶法制备有机－无机纳米杂化材料；90年代以来，国内外对杂化材料的制备方法、性能、种类和应用进行了广泛的研究
目前制备有机－无机杂化材料主要有插层法、共混法、溶胶－凝胶法和自组装技术。其中，溶胶－凝胶法(Sol-Gel法)是最早用于制备杂化材料的方法，也是至今使用最为广泛、发展最为完善的制备方法，它具有室温（或略高于室温）制备、组分可控、产物结构精细、纯度高等优异特点。因此本发明选用溶胶－溶胶法制备可紫外光固化的有机硅/二氧化硅杂化溶胶。Sol-Gel法制备杂化材料的原理是以金属烷氧化物或金属醇盐为前驱体，在一定条件下经水解、缩聚后形成溶胶，然后经溶剂挥发或者加热等处理方式使溶胶(Sol)转化为具有空间网状结构的凝胶。
有机硅/二氧化硅纳米复合材料是最新发展起来的一类高性能有机/无机杂化材料，它以二氧化硅为无机组分，通过强的化学键和有机相结合，从而提高聚合物的耐热性、抗氧化性、硬度等性能，由该杂化材料所制备的涂层致密性好，抗老化能力强，提高了涂层的抗腐蚀能力。在Si上引入活性基团或功能性的R基团，以有机硅为核心来制备杂化材料，将会形成一类全新结构和特殊性能的分子级有机－无机杂化材料。
紫外光固化技术是一种环保型固化技术，紫外光固化涂层在受到紫外光照射后，发生光化学反应，从而引起聚合、交联，使液态涂层瞬间变成固态薄膜，由于它具有无溶剂排放，既安全又不污染环境；固化速度快（几十秒或者几分钟），生产效率高，适合流水线生产；节省能源，耗能约为热固化涂料的1/5~1/10；涂层性能优异，具有良好的耐摩擦性、耐溶剂性及耐粘污性等诸多优点，因此获得迅速发展。
光固化有机硅材料由于兼具有机硅材料的优异性能与光固化技术高效、节能的特点，受到人们越来越多的关注；同时，有机硅/二氧化硅杂化体系中的有机相、无机相以及两相间的偶联剂均采用含硅材料，这种杂化体系相容性好，材料综合性能优良，使其具有广阔的应用前景。
发明内容
本发明的目的在于提供一种可紫外光固化的耐高温、耐腐蚀的有机硅/二氧化硅杂化涂层的制备方法，该方法固化干燥工序简单、快速高效、节能环保、成本低廉，涂层机械性能、耐高温及耐腐蚀性能良好，适用于工业化流水线作业。
本发明的目的是这样来实现的，其方法步骤如下：在室温下按计量数将无水乙醇、盐酸和蒸馏水依次滴加至定量的正硅酸乙酯中，反应5min~85min后再依次加入定量的甲基三乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷以及γ-甲基丙烯酰氧基硅烷和自由基型光引发剂的混合液，反应25min~3h后加热至50~80℃，冷凝回流1h~6h得到无色透明的可紫外光固化的有机硅/二氧化硅杂化溶胶，冷至室温后密封静置备用，将密封静置的杂化溶胶用刷涂法在基体上进行涂膜，待溶剂挥发后进行紫外光固化得到有机硅/二氧化硅杂化涂层。各组分加入量比例分别为n(正硅酸乙酯): n(甲基三乙氧基硅烷): n(二苯基二甲氧基硅烷): n(γ-甲基丙烯酰氧基硅烷)=0.001~500: 0.001~500: 0.001~200: 0.001~200；n(无水乙醇): n(蒸馏水): n(盐酸): n(Si)=0.001~500: 0~100: 0.0001~50: 0.01~1000，其中的n(Si)表示正硅酸乙酯、甲基三乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基硅烷加入量的总摩尔数；光引发剂的加入量为固含量(重量)的0.1%~10%；紫外光固化时间为：30s~300s；有机硅/二氧化硅杂化涂层的厚度为2 ~2000微米。
本发明是以正硅酸乙酯作为无机相前驱体，甲基三乙氧基硅烷和二苯基二甲氧基硅烷作为有机相前驱体，乙醇作为共溶剂，盐酸作为催化剂，并加入γ-甲基丙烯酰氧基硅烷和自由基型光引发剂的混合液。采用溶胶－凝胶法在室温下搅拌反应经水解、缩聚后制备得到可进行紫外光固化的有机硅/二氧化硅杂化溶胶。杂化溶胶密封静置成化一段时间后采用刷涂方法进行涂膜，待溶剂挥发完后进行紫外光固化，得到有机硅/二氧化硅杂化涂层。
本发明的制备反应与原理如下：
本发明中有机相、无机相前驱体在乙醇溶剂和盐酸催化作用下进行水解、缩聚反应，制备得到有机硅/二氧化硅杂化溶胶。
水解反应过程如下所示。
① 正硅酸乙酯的水解反应
② 甲基三乙氧基硅烷的水解反应
③二苯基二甲氧基硅烷的水解反应
⑤脱水缩合
⑥脱醇缩合
经过水解、缩聚反应后，形成以Si－O－Si键为骨架、均一透明的杂化溶胶，且γ-甲基丙烯酰氧基硅烷中带有的C=C双键结构可以为紫外光固化反应的发生提供基础。
将密封陈化一段时间后的杂化溶胶涂覆于基材上，待溶剂挥发后进行紫外光固化。
本发明的技术效果是，经过紫外光固化后的杂化涂层，形成了更为致密的网络结构，有利于综合性能的提高，尤其有利于耐蚀性的提高，更致密的网络结构可以更好地形成物理“屏障”来阻止水、化学试剂等腐蚀性物质与基体的接触。
具体实施方式
实施例1
在室温下按计量数将无水乙醇、盐酸和蒸馏水依次滴加至定量的正硅酸乙酯中，反应5min~85min后再依次加入定量的甲基三乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷以及γ-甲基丙烯酰氧基硅烷和自由基型光引发剂的混合液，反应25min~3h后加热至50~80℃，冷凝回流1h~6h得到无色透明的可紫外光固化的有机硅/二氧化硅杂化溶胶，冷至室温后密封静置备用，将密封静置的杂化溶胶用刷涂法在基体上进行涂膜，待溶剂挥发后进行紫外光固化得到有机硅/二氧化硅杂化涂层，并在紫外光固化60s后得到有机硅/二氧化硅杂化涂层。
涂层性能如下：硬度为0.8513，柔韧性为1mm，附着力为1级，耐冲击强度为50kg·cm； 400℃下灼烧1h涂层完好；耐水性测试、耐盐水性测试1440h基体表面无腐蚀，中性盐雾实验、耐湿热实验经1440h测试涂层完好。
实施例2
在室温下按计量数将无水乙醇、盐酸和蒸馏水依次滴加至定量的正硅酸乙酯中，反应5min~85min后再依次加入定量的甲基三乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷以及γ-甲基丙烯酰氧基硅烷和自由基型光引发剂的混合液，反应25min~3h后加热至50~80℃，冷凝回流1h~6h得到无色透明的可紫外光固化的有机硅/二氧化硅杂化溶胶，冷至室温后密封静置备用，将密封静置的杂化溶胶用刷涂法在基体上进行涂膜，待溶剂挥发后进行紫外光固化得到有机硅/二氧化硅杂化涂层，并在紫外光固化60s后得到有机硅/二氧化硅杂化涂层。
涂层性能如下：硬度为0.8961，柔韧性为1mm，附着力为1级，耐冲击强度为50kg·cm；450℃下灼烧1h涂层完好；耐水性测试、耐盐水性测试1440h基体表面无腐蚀，中性盐雾实验、耐湿热实验经1440h测试涂层完好。
Claims (3)
1.一种可紫外光固化的耐高温、耐腐蚀的有机硅/二氧化硅杂化涂层的制备方法，其制备所需原料为：正硅酸乙酯，甲基三乙氧基硅烷，二苯基二甲氧基硅烷，无水乙醇，盐酸，蒸馏水，γ-甲基丙烯酰氧基硅烷，自由基型光引发剂，其特征在于制备方法为：在室温下按计量数将无水乙醇、盐酸和蒸馏水依次滴加至定量的正硅酸乙酯中，反应5min~85min后再依次加入定量的甲基三乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷以及γ-甲基丙烯酰氧基硅烷和自由基型光引发剂的混合液，反应25min~3h后加热至50~80℃，冷凝回流1h~6h得到无色透明的可紫外光固化的有机硅/二氧化硅杂化溶胶，冷至室温后密封静置备用，将密封静置的杂化溶胶用刷涂法在基体上进行涂膜，待溶剂挥发后进行紫外光固化得到有机硅/二氧化硅杂化涂层；所述各原料加入量的重量比为：正硅酸乙酯:甲基三乙氧基硅烷:二苯基二甲氧基硅烷:γ-甲基丙烯酰氧基硅烷=0.001~500: 0.001~500: 0.001~200: 0.001~200；无水乙醇:蒸馏水:盐酸: Si=0.001~500: 0~100: 0.0001~50:0.01~1000，其中的Si表示正硅酸乙酯、甲基三乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基硅烷加入量的总摩尔数；光引发剂的加入量为固含量的0.1%~10%。
2.根据权利要求1所述的一种可紫外光固化的耐高温、耐腐蚀的有机硅/二氧化硅杂化涂层的制备方法，其特征在于紫外光固化时间为：30s~300s。
3.根据权利要求1所述的一种可紫外光固化的耐高温、耐腐蚀的有机硅/二氧化硅杂化涂层的制备方法，其特征在于：有机硅/二氧化硅杂化涂层的厚度为2 ~2000微米。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210010995.0A CN102585700B (zh) | 2012-01-16 | 2012-01-16 | 一种可紫外光固化的耐高温、耐腐蚀的有机硅/二氧化硅杂化涂层的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210010995.0A CN102585700B (zh) | 2012-01-16 | 2012-01-16 | 一种可紫外光固化的耐高温、耐腐蚀的有机硅/二氧化硅杂化涂层的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102585700A true CN102585700A (zh) | 2012-07-18 |
| CN102585700B CN102585700B (zh) | 2014-07-23 |
Family
ID=46474959
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210010995.0A Expired - Fee Related CN102585700B (zh) | 2012-01-16 | 2012-01-16 | 一种可紫外光固化的耐高温、耐腐蚀的有机硅/二氧化硅杂化涂层的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102585700B (zh) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103013268A (zh) * | 2012-12-26 | 2013-04-03 | 河北智生环保科技有限公司 | 一种光交联白板涂料 |
| CN103146303A (zh) * | 2013-03-22 | 2013-06-12 | 南昌航空大学 | 一种超临界干燥的耐高温、防腐蚀有机硅/氧化铝纳米杂化涂层的制备方法 |
| CN104530769A (zh) * | 2015-01-20 | 2015-04-22 | 南昌航空大学 | 一种高分散性纳米二氧化硅粒子的制备方法 |
| CN106366860A (zh) * | 2016-09-03 | 2017-02-01 | 奥龙汽车有限公司 | 一种新型纳米陶瓷隔热保温材料 |
| CN106519941A (zh) * | 2016-11-04 | 2017-03-22 | 中国航空工业集团公司北京航空材料研究院 | 一种疏水耐蚀杂化防护涂料及其制备方法 |
| CN107011799A (zh) * | 2017-05-08 | 2017-08-04 | 安徽海德石油化工有限公司 | 一种碳四馏分废气吸收塔耐腐蚀涂层 |
| CN109019745A (zh) * | 2018-08-20 | 2018-12-18 | 南京大学 | 一种提高多功能杂化膜颗粒负载量的制备方法 |
| CN109796837A (zh) * | 2019-01-31 | 2019-05-24 | 广州特种承压设备检测研究院 | 改性丙烯酸树脂水性涂料及其制备方法和制品 |
| CN113617614A (zh) * | 2021-07-31 | 2021-11-09 | 深圳市嘉鸿顺实业有限公司 | 一种实验室通风柜用防水耐腐蚀型木板及其制备方法 |
| CN114644882A (zh) * | 2020-12-17 | 2022-06-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 涂覆液组合物和涂覆液以及覆膜胶塞及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1718642A (zh) * | 2005-07-15 | 2006-01-11 | 黄德欢 | 原位纳米改性紫外光固化涂料的方法 |
| WO2010082566A1 (ja) * | 2009-01-13 | 2010-07-22 | 株式会社トクヤマ | コーティング組成物、該組成物の製造方法、およびハードコート層を有する積層体 |
-
2012
- 2012-01-16 CN CN201210010995.0A patent/CN102585700B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1718642A (zh) * | 2005-07-15 | 2006-01-11 | 黄德欢 | 原位纳米改性紫外光固化涂料的方法 |
| WO2010082566A1 (ja) * | 2009-01-13 | 2010-07-22 | 株式会社トクヤマ | コーティング組成物、該組成物の製造方法、およびハードコート層を有する積層体 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 林金娜等: "UV固化有机硅/SiO2杂化涂料的制备及性能", 《华南理工大学学报（自然科学版）》 * |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103013268B (zh) * | 2012-12-26 | 2015-05-13 | 河北智生环保科技有限公司 | 一种光交联白板涂料 |
| CN103013268A (zh) * | 2012-12-26 | 2013-04-03 | 河北智生环保科技有限公司 | 一种光交联白板涂料 |
| CN103146303A (zh) * | 2013-03-22 | 2013-06-12 | 南昌航空大学 | 一种超临界干燥的耐高温、防腐蚀有机硅/氧化铝纳米杂化涂层的制备方法 |
| CN103146303B (zh) * | 2013-03-22 | 2015-04-15 | 南昌航空大学 | 一种超临界干燥的耐高温、防腐蚀有机硅/氧化铝纳米杂化涂层的制备方法 |
| CN104530769A (zh) * | 2015-01-20 | 2015-04-22 | 南昌航空大学 | 一种高分散性纳米二氧化硅粒子的制备方法 |
| CN104530769B (zh) * | 2015-01-20 | 2016-05-25 | 南昌航空大学 | 一种高分散性纳米二氧化硅粒子的制备方法 |
| CN106366860B (zh) * | 2016-09-03 | 2018-11-06 | 奥龙汽车有限公司 | 一种纳米陶瓷隔热保温材料 |
| CN106366860A (zh) * | 2016-09-03 | 2017-02-01 | 奥龙汽车有限公司 | 一种新型纳米陶瓷隔热保温材料 |
| CN106519941A (zh) * | 2016-11-04 | 2017-03-22 | 中国航空工业集团公司北京航空材料研究院 | 一种疏水耐蚀杂化防护涂料及其制备方法 |
| CN106519941B (zh) * | 2016-11-04 | 2018-08-03 | 中国航空工业集团公司北京航空材料研究院 | 一种疏水耐蚀杂化防护涂料及其制备方法 |
| CN107011799A (zh) * | 2017-05-08 | 2017-08-04 | 安徽海德石油化工有限公司 | 一种碳四馏分废气吸收塔耐腐蚀涂层 |
| CN109019745A (zh) * | 2018-08-20 | 2018-12-18 | 南京大学 | 一种提高多功能杂化膜颗粒负载量的制备方法 |
| CN109019745B (zh) * | 2018-08-20 | 2021-06-22 | 南京大学 | 一种提高多功能杂化膜颗粒负载量的制备方法 |
| CN109796837A (zh) * | 2019-01-31 | 2019-05-24 | 广州特种承压设备检测研究院 | 改性丙烯酸树脂水性涂料及其制备方法和制品 |
| CN114644882A (zh) * | 2020-12-17 | 2022-06-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 涂覆液组合物和涂覆液以及覆膜胶塞及其制备方法 |
| CN113617614A (zh) * | 2021-07-31 | 2021-11-09 | 深圳市嘉鸿顺实业有限公司 | 一种实验室通风柜用防水耐腐蚀型木板及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102585700B (zh) | 2014-07-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102585700B (zh) | 一种可紫外光固化的耐高温、耐腐蚀的有机硅/二氧化硅杂化涂层的制备方法 | |
| CN102453429B (zh) | 一种纳米TiO2/有机硅金属防腐涂层的制作方法 | |
| CN103589336B (zh) | 一种室温固化丙烯酸杂聚硅氧烷纳米陶瓷防护涂料及其制备方法 | |
| CN102558730B (zh) | 一种mq硅树脂改性丙烯酸酯类杂化材料及其制法与应用 | |
| CN102559048B (zh) | 一种环氧改性有机硅绝缘导热耐高温涂料的制备方法及制品 | |
| CN103421423B (zh) | 一种耐高温的超疏水涂层的原位制备方法 | |
| CN102796439B (zh) | 一种无溶剂型纳米改性环氧耐候型防腐涂料及其制备方法 | |
| CN101805531A (zh) | 用于金属铝板表面防腐的有机-无机复合溶胶的制备方法 | |
| CN103554503B (zh) | 一种纳米TiO2/硅树脂杂化透明复合材料的制备方法 | |
| CN101987941A (zh) | 一种纳米加硬有机硅涂层的制备方法 | |
| CN103965778A (zh) | 常温固化高硬度有机-无机杂化涂料及其制备和使用方法 | |
| TWI598416B (zh) | 塗佈組合物、所形成之膜層、及該塗佈組合物的製備方法 | |
| CN110054918A (zh) | 一种抗开裂无机保温涂料 | |
| CN108384014A (zh) | 一种加成型硅橡胶用有机硅含氢增粘交联剂及其制备方法 | |
| CN103122214B (zh) | 一种耐高温、耐腐蚀含氟有机硅/SiO2纳米杂化涂层的制备方法 | |
| CN106928844A (zh) | 一种含氟超疏水有机硅涂层复合物及其制备方法 | |
| CN103409029A (zh) | 一种疏水耐候性涂料及其制备方法 | |
| CN104356894A (zh) | 一种耐高温有机硅改性不饱和聚酯树脂涂料的制备方法 | |
| CN107880773B (zh) | 一种水性环氧改性硅树脂涂料及其制备方法 | |
| CN101857674B (zh) | 一种耐高温有机硅树脂的合成方法 | |
| JP5730012B2 (ja) | 皮膜形成用無溶媒塗布液、その塗布液及び皮膜の製造方法 | |
| CN102453430B (zh) | 一种纳米ZrO2/有机硅金属防腐涂层的制作方法 | |
| CN109293924A (zh) | 一种环氧改性有机硅烷及其制备的可uv-led固化的环氧改性有机硅/环氧树脂材料 | |
| CN103146303B (zh) | 一种超临界干燥的耐高温、防腐蚀有机硅/氧化铝纳米杂化涂层的制备方法 | |
| CN102850828B (zh) | 一种活性纳米二氧化硅复合物及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20140723 Termination date: 20150116 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |