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CN102471139A - 料片和料片一体型排气管 - Google Patents

料片和料片一体型排气管 Download PDF

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CN102471139A
CN102471139A CN2010800290517A CN201080029051A CN102471139A CN 102471139 A CN102471139 A CN 102471139A CN 2010800290517 A CN2010800290517 A CN 2010800290517A CN 201080029051 A CN201080029051 A CN 201080029051A CN 102471139 A CN102471139 A CN 102471139A
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益田纪彰
石原健太郎
木下一雄
伊东克浩
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Nippon Electric Glass Co Ltd
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Nippon Electric Glass Co Ltd
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Abstract

本发明的料片是含有铋系玻璃和耐火性填料的料片，其特征在于：(1)铋系玻璃，作为玻璃组成，以质量％计含有Bi2O3 70～90％、B2O3 2～12％、Al2O3 0～5％、ZnO 1～15％、BaO 0～10％、CuO+Fe2O3 0～8％，(2)作为耐火性填料，含有1～25体积％的氧化铝，(3)填充率为71％以上。

Description

料片和料片一体型排气管
技术领域
本发明涉及适合排气管的密封的料片和料片一体型排气管，特别涉及适合等离子体显示屏(以下称为PDP)、各种形式的场致发射显示器(以下称为FED)、荧光显示管(以下称为VFD)的排气管的密封的料片和料片一体型排气管。
背景技术
包含玻璃和耐火性填料的复合材料，一般作为密封材料使用。该密封材料与有机系的粘接材料相比，化学耐久性、耐热性优异，同时适于确保气密性。
关于密封材料，根据用途，要求机械强度、流动性、电绝缘性、低熔点特性等特性。特别是在用于PDP等的情形下，要求能够在不使荧光体的荧光特性劣化的温度(例如500℃以下)下密封。目前为止，铅硼酸系玻璃由于满足该特性，因此已广泛地使用(参照专利文献1)。
但是，最近，对于铅硼酸系玻璃中所含的PbO，指出了环境上的问题。因此，希望替换为无铅玻璃，现在正着手开发各种无铅玻璃。特别地，专利文献2等中记载的铋系玻璃(Bi2O3-B2O3系玻璃)，热膨胀系数等各特性与铅硼酸系玻璃大致同等，因此期待作为铅硼酸系玻璃的代替候补。
不过，将PDP等装置内部排气，排气后填充稀有气体，因此必须安装排气管。而且将排气管以PDP的设置于玻璃基板的排气孔的位置与排气管前端的开口部一致的方式安装。
一般地，在安装排气管时，使用将密封材料成型加工而成的料片(也称为压制玻璃料等)。如果使用料片，玻璃基板的排气孔和排气管前端的开口部的对位变得容易，同时能够将排气管稳定地安装于玻璃基板。此外，如果使料片软化，能够将排气管密封于玻璃基板。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭63-315536号公报
专利文献2：日本特开平6-24797号公报
发明内容
发明要解决的课题
PDP的制造工序具有一次烧成工序、二次烧成工序、真空排气工序。一次烧成工序是使在玻璃基板上涂布的糊中的树脂分解挥发而使涂布膜的表面平滑化的工序，一般称为抛光(graze)工序。二次烧成工序是将玻璃基板彼此(前面玻璃基板和背面玻璃基板)密封的同时将玻璃基板和排气管密封的工序，一般称为密封工序。真空排气工序是将装置内部进行真空排气的同时在装置内部填充稀有气体的工序。
通常，一次烧成工序和二次烧成工序在大气气氛下进行，真空排气工序在高真空的减压气氛下进行。近年来，研究了使真空排气工序高温化的尝试。在高温(具体为450～500℃)下进行真空排气时，装置内部在短时间成为高真空状态，因此能够使PDP的制造效率飞跃般地提高。此外，如果在高温下进行真空排气，装置内部的残存气体量、杂质的含量变少，换言之，装置内部的真空度上升，因此能够提高装置内部的稀有气体的纯度，能够提高PDP的亮度特性。
但是，如果在高温下进行真空排气工序，有可能在真空排气工序中料片再软化，被引入装置内部，或排气管移动而阻塞排气孔，或在料片中开孔，损害装置内部的气密性，同时密封部分的机械强度降低，PDP的气密可靠性变得容易下降。
因此，如果使料片的软化温度上升，在真空排气工序中能够防止料片的再软化。但是，如果使料片的软化温度上升，在二次烧成工序中变得难以将玻璃基板和排气管密封，结果变得难以确保装置内部的气密性。
因此，本发明的技术课题在于，通过提出在含有铋系玻璃和耐火性填料的料片中，在二次烧成工序中能够良好地将排气管密封，同时在真空排气工序中难以再软化的料片，从而提高PDP等的制造效率和/或亮度特性。
用于解决课题的手段
本发明人等深入研究的结果，发现通过设定铋系玻璃的玻璃组成范围，同时添加氧化铝作为耐火性填料，并且将料片的填充率设定在规定范围，能够解决上述技术课题，作为本发明而提出。即，本发明的料片是含有铋系玻璃和耐火性填料的料片，其特征在于，(1)铋系玻璃，作为玻璃组成，以质量％计含有Bi2O3 70～90％、B2O3 2～12％、Al2O3 0～5％、ZnO 1～15％、BaO 0～10％、CuO+Fe2O3(CuO和Fe2O3的总量)0～8％，(2)作为耐火性填料，含有1～25体积％的氧化铝，(3)填充率为71％以上。其中，所谓“填充率”，是指[(料片的实测密度)/(料片的理论密度)]×100(％)的值。应予说明，料片的实测密度可采用公知的阿基米德法等测定。此外，料片的理论密度可由各构成材料的密度和混合比率，通过计算而算出。
本发明的料片如上所述设定了铋系玻璃的玻璃组成范围。这样，铋系玻璃的热稳定性改善，因此在二次烧成工序中铋系玻璃变得难以失透，能够提高排气管的密封强度。此外，这样，铋系玻璃的软化点降低，因此在二次烧成工序中变得容易将排气管密封。
本发明的料片，作为耐火性填料，含有1～25体积％的氧化铝。作为耐火性填料，如果添加1体积％以上的氧化铝，烧成时能够抑制料片的变形，因此真空排气工序中料片变得难以被引入到装置内部。另一方面，如果将氧化铝的含量设定为25体积％以下，能够防止在二次烧成工序中料片不流动的情形。即，如果将氧化铝的含量规定为1～25体积％，在二次烧成工序中确保了料片的流动性，而且在真空排气工序中料片变得难以被引入到装置内部，结果能够在高温下进行真空排气工序，能够提高PDP的制造效率、亮度特性。
本发明的料片，填充率为71％以上。填充率越高，在二次烧成工序中料片越难以发生尺寸变化，即，在二次烧成工序中料片越难以收缩，因此在二次烧成工序中料片的流动性改善，能够提高排气管的密封强度。
第二，本发明的料片，其特征在于，氧化铝的平均粒径D50为1～25μm。
第三，本发明的料片，其特征在于，氧化铝的10％粒径D10为0.1～5μm和/或90％粒径D90为10～70μm。其中，“平均粒径D50”表示在采用激光衍射法测定时的体积基准的累积粒度分布曲线中其积算量从粒子小的一方累积为50％的粒径。此外，“10％粒径D10”表示在采用激光衍射法测定时的体积基准的累积粒度分布曲线中其积算量从粒子小的一方累积为10％的粒径。此外，“90％粒径D90”表示在采用激光衍射法测定时的体积基准的累积粒度分布曲线中其积算量从粒子小的一方累积为90％的粒径。
第四，本发明的料片，其特征在于，作为耐火性填料，还包含硅锌矿。
第五，本发明的料片，其特征在于，铋系玻璃的含量为40～90体积％，耐火性填料的含量为10～60体积％。
第六，本发明的料片，其特征在于，具有贯通孔。第七，本发明的料片，其特征在于，最大壁厚为2mm以下。
第八，本发明的料片，其特征在于，实质上不含PbO。应予说明，“实质上不含PbO”是指料片中的PbO的含量为1000ppm以下的情形。
第九，本发明的料片，其特征在于，用于排气管的密封。第十，本发明的料片，其特征在于，具有用于容纳排气管的凹部。第十一，本发明的料片，其特征在于，用于PDP的排气管的密封。
第十二，本发明的料片一体型排气管，是在经扩径的排气管的前端部安装了料片的料片一体型排气管，其特征在于，料片为上述的料片。其中，“排气管的前端部”是指经扩径化的排气管的表面部位，是指经扩径化的部分中与玻璃基板相接的一侧的排气管底面和排气管外周侧面。此外，料片不仅是只与排气管的前端部粘接的方式，还包括与排气管的前端部的一部分粘接的方式。
将这样的料片一体型排气管的一例示于图1。图1是料片一体型排气管的截面概略图，将排气管1的前端部扩径，将料片2粘接于排气管的玻璃基板侧的前端部。
第十三，本发明的料片一体型排气管，是在经扩径的排气管的前端部安装了料片和高熔点环的料片一体型排气管，其特征在于，料片为上述的料片，并且将料片安装于经扩径的排气管的前端部侧，将高熔点环安装于后端部侧。其中，所谓“高熔点环”，是指具有环形状且在530℃以下的温度下不软化变形的环。
将这样的构成的料片一体型排气管的一例示于图2。图2是料片一体型排气管的截面概略图，将排气管1的前端部扩径，料片2粘接于排气管1的法兰部分1a外周面侧的前端部。另一方面，高熔点环3没有与排气管1的外周面侧粘接。此外，料片2安装于法兰部分1a的前端部侧，与料片2相比，高熔点环3安装于法兰部分1a的后端部侧。
附图说明
图1是本发明的料片一体型排气管的截面概略图。
图2是本发明的料片一体型排气管的截面概略图。
图3(a)是本发明的料片的从上方看的概略图。
图3(b)是本发明的料片的截面概略图。
具体实施方式
以下示出本发明的料片中如上所述限定铋系玻璃的玻璃组成范围的理由。
Bi2O3是用于使软化点降低的主要成分。其含量为70～90％，优选为71～84％，更优选为73～82％，进一步优选为75～小于77％。如果Bi2O3的含量比70％少，玻璃的软化点过度升高，在二次烧成工序中变得难以将排气管密封。另一方面，如果Bi2O3的含量比90％多，玻璃变得热不安定，熔融时或烧成时玻璃变得容易失透。
B2O3是形成铋系玻璃的玻璃网络的成分，是必要成分。其含量为2～12％，优选为3～10％，更优选为4～10％，进一步优选为5～9.6％。如果B2O3的含量比2％少，玻璃变得热不稳定，熔融时或烧成时玻璃变得容易失透。另一方面，如果B2O3的含量比12％多，玻璃的粘性过度升高，在二次烧成工序中变得难以将排气管密封。
质量比Bi2O3/B2O3是对铋系玻璃的热稳定性、软化特性产生大的影响的成分比率。此外，在铋系玻璃中，Bi2O3和B2O3是形成玻璃的骨架的主要成分，同时由于玻璃组成中的含有比率高，因此是决定铋系玻璃的特性的成分。Bi2O3是使玻璃的软化点降低的成分，随着相对于B2O3，Bi2O3的含量增多，存在玻璃的软化点降低的倾向。另一方面，玻璃的热稳定性变得缺乏，玻璃变得容易失透。此外，B2O3是提高玻璃的热稳定性的成分，随着相对于Bi2O3，B2O3的含量增多，玻璃的热稳定性改善。另一方面，存在玻璃的软化点上升的倾向。因此，关于Bi2O3和B2O3，其特性存在折衷的关系，如果将质量比Bi2O3/B2O3的值设定为规定范围，能够使玻璃的软化点和热稳定性最优化，在二次烧成工序中确保料片的流动性，同时在真空排气工序中变得容易防止料片被引入到装置内部的情形。质量比Bi2O3/B2O3的值优选11以下、4.5～10.8、6～10.2，特别优选7.8～9.9。如果质量比Bi2O3/B2O3的值比11大，玻璃的软化点降低，但在二次烧成工序中玻璃变得容易失透或者在真空排气工序中料片变得容易被引入到装置内部。
Al2O3是提高玻璃的耐气候性的成分。其含量为0～5％，优选为0～2％。如果Al2O3的含量比5％多，玻璃的软化点过度升高，在二次烧成工序中难以将排气管密封。
ZnO是熔融时或烧成时抑制玻璃的失透的成分。其含量为1～15％，优选为2～11％，更优选为3～9％，进一步优选为4～8％。如果ZnO的含量比1％少，熔融时或烧成时变得难以抑制玻璃的失透。如果ZnO的含量比15％多，玻璃组成内的成分平衡受损，相反玻璃的热稳定性降低，玻璃变得容易失透。
MgO+CaO+SrO+BaO(MgO、CaO、SrO、BaO的总量)，是熔融时或烧成时抑制玻璃的失透的成分。MgO+CaO+SrO+BaO的含量优选0～15％、1～10％，特别优选3～7％。如果MgO+CaO+SrO+BaO的含量比15％多，玻璃的软化点过度升高，在二次烧成工序中难以将排气管密封。
MgO、CaO、SrO的各成分的含量优选0～5％，特别优选0～2％。如果各成分的含量比5％多，玻璃变得容易失透或者分相。
BaO的含量为0～10％，优选为1～8％，更优选为3～7％。如果BaO的含量比10％多，玻璃组成内的成分平衡受损，相反玻璃的热稳定性降低，玻璃变得容易失透。
CuO+Fe2O3是熔融时或烧成时抑制玻璃的失透的成分，其含量优选0～8％，特别优选1～5％。如果CuO+Fe2O3的含量比8％多，玻璃变得容易失透。应予说明，从确实提高玻璃的热稳定性的观点出发，优选CuO的微量添加，CuO的含量优选0.01％以上、0.1％以上，特别优选1～5％以上。同样地，从确实提高玻璃的热稳定性的观点出发，也优选Fe2O3的微量添加，Fe2O3的含量优选0.01～3％以上，特别优选0.1～2％以上。
Sb2O3是抑制玻璃的失透的成分，其含量优选0～5％、0～2％、特别地0.1～1％。Sb2O3具有使铋系玻璃的网状结构稳定的效果，铋系玻璃中，如果适当添加Sb2O3，在Bi2O3的含量多的情况下，例如Bi2O3的含量即使为75％以上，玻璃的热稳定性也难以降低。不过，如果Sb2O3的含量比5％多，玻璃组成内的成分平衡受损，相反玻璃的热稳定性降低，玻璃变得容易失透。应予说明，从有效提高玻璃的热稳定性的观点出发，优选Sb2O3的微量添加，Sb2O3的含量优选0.1％以上，特别优选0.4％以上。
CeO2是熔融时或烧成时抑制玻璃的失透的成分，其含量优选0～5％、0～2％，特别优选0～1％。如果CeO2的含量比5％多，玻璃组成内的成分平衡受损，相反玻璃的热稳定性降低，玻璃变得容易失透。应予说明，从提高玻璃的热稳定性的观点出发，优选CeO2的微量添加，CeO2的含量优选0.01％以上。
除了上述成分以外，还可在玻璃组成中添加以下的成分。
SiO2是提高玻璃的耐气候性的成分。其含量优选0～10％，特别优选0～3％。如果SiO2的含量比10％多，玻璃的软化点过度升高，在二次烧成工序中难以将排气管密封。
WO3是抑制玻璃的失透的成分，其含量优选0～10％，特别优选0～2％。如果WO3的含量比10％多，玻璃组成内的成分平衡受损，相反玻璃的热稳定性降低，玻璃变得容易失透。
In2O3+Ga2O3(In2O3和Ga2O3的总量)是抑制玻璃的失透的成分，其含量优选0～3％。不过，如果In2O3+Ga2O3的含量比5％多，玻璃组成内的成分平衡受损，相反玻璃的热稳定性降低，玻璃变得容易失透。应予说明，In2O3的含量优选0～1％，Ga2O3的含量优选0～0.5％。
Li2O、Na2O、K2O和Cs2O的氧化物是使玻璃的软化点下降的成分。但是，这些氧化物具有熔融时促进玻璃的失透的作用。因此，这些氧化物的含量以总量计优选2％以下。
P2O5是熔融时抑制玻璃的失透的成分，如果其含量比1％多，熔融时玻璃变得容易分相。
MoO3、La2O3、Y2O3、Gd2O3是熔融时抑制玻璃的分相的成分，但这些成分的含量以总量计，如果比3％多，玻璃的软化点过度升高，在二次烧成工序中难以将排气管密封。
应予说明，即使是其他成分，也可在不损害玻璃的特性的范围(优选15％以下，特别优选5％以下)添加到玻璃组成中。
本发明的料片，并不完全排除结晶性，但优选为非结晶性。结晶性的料片，一旦在铋系玻璃中析出结晶，铋系玻璃变得难以软化变形，能够防止在真空排气工序中料片被引入到装置内部的情形。但是，结晶性的料片，难以控制结晶的析出时期，有可能在二次烧成工序中料片软化变形前析出结晶，排气管的密封强度显著降低。另一方面，非结晶性的料片，没有必要控制结晶的析出时期，而且在二次烧成工序中料片软化变形前结晶析出的情形不会发生，因此能够确实地提高排气管的密封强度。其中，所谓“非结晶性”，是指对制作料片前的铋系玻璃粉末和耐火性填料粉末的混合试料进行差示热分析时，在550℃以下、优选570℃以下的温度下结晶峰没有出现，如果真空排气工序后的料片的表面呈现光泽，可视为至少在上述分析中在550℃以下的温度下结晶峰没有出现。应予说明，差示热分析在大气中进行，以升温速度10℃/分从室温开始测定。
本发明的料片，作为耐火性填料，含有1～25体积％、优选2.5～18体积％、更优选3～14体积％的氧化铝。氧化铝是烧成时抑制料片的变形的成分。但是，如果氧化铝比1体积％少，烧成时料片变得容易变形，因此在真空排气工序中料片变得容易被引入到装置内部。另一方面，如果氧化铝比25体积％多，在二次烧成工序中料片的流动性丧失，排气管的密封强度变得容易降低。
本发明的料片中，氧化铝的10％粒径D10优选0.1～5μm，特别优选1～4μm。如果氧化铝的10％粒径D10比0.1μm小，在二次烧成工序中氧化铝变得容易熔入玻璃中，因此料片的流动性丧失，排气管的密封强度变得容易降低。另一方面，如果氧化铝的10％粒径D10比5μm大，料片变得容易变形，因此在真空排气工序中料片变得容易被引入到装置内部。
本发明的料片中，氧化铝的平均粒径D50优选1～25μm，特别优选3～10μm。如果氧化铝的平均粒径D50比1μm小，在二次烧成工序中氧化铝变得容易熔入玻璃中，因此料片的流动性丧失，排气管的密封强度变得容易降低。另一方面，如果氧化铝的平均粒径D50比25μm大，料片变得容易变形，因此在真空排气工序中料片变得容易被引入到装置内部。
本发明的料片中，氧化铝的90％粒径D90优选10～70μm，更优选10～30μm。如果氧化铝的90％粒径D90比10μm小，在二次烧成工序中氧化铝变得容易熔入玻璃中，因此料片的流动性丧失，排气管的密封强度变得容易降低。另一方面，如果氧化铝的90％粒径D90比70μm大，料片变得容易变形，因此在真空排气工序中料片变得容易被引入到装置内部。
本发明的料片中，氧化铝的比表面积优选0.1～3m2/g，特别优选0.5～2m2/g。如果氧化铝的比表面积比0.1m2/g小，料片变得容易变形，因此在真空排气工序中料片变得容易被引入到装置内部。另一方面，如果氧化铝的比表面积比3m2/g大，在二次烧成工序中氧化铝变得容易熔入玻璃中，因此料片的流动性丧失，排气管的密封强度变得容易降低。其中，“比表面积”是指用气体吸附BET法测定的值，是指采用按照JIS R1626的方法测定的值。
本发明的料片中，关于铋系玻璃和耐火性填料的含量，优选铋系玻璃40～90体积％、耐火性填料10～60体积％，更优选铋系玻璃50～75体积％、耐火性填料25～50体积％。这样规定两者的含量的理由在于，如果耐火性填料比10体积％少，变得难以使料片的热膨胀系数与排气管等的热膨胀系数匹配，由于残留应力，密封部分、排气管等变得容易破坏。另一方面，如果耐火性填料比60体积％多，铋系玻璃的含量相对地变少，因此铋系玻璃与排气管的反应性降低，排气管的密封强度变得容易降低。
作为耐火性填料，除了氧化铝以外，还可使用硅锌矿、锆石、磷酸锆、磷酸钨酸锆、钨酸锆、氧化锡、堇青石、β-锂霞石、钛酸铝、钡长石、石英玻璃、莫来石、β-锂辉石、氧化铝-二氧化硅系陶瓷等材料。特别地，硅锌矿与铋系玻璃的适合性良好，因此烧成时难以使铋系玻璃失透，而且低膨胀，机械强度也优异。
本发明的料片，并没有排除在铋系玻璃和耐火性填料的两者中含有PbO的方案，但如上所述，从环境的观点出发，优选实质上不含PbO。此外，如果使料片中含有PbO，烧成时Pb2+扩散，有时密封部分的电绝缘性会降低。
本发明的料片，可采用以下的工序进行制作。首先，将粉末状的铋系玻璃和耐火性填料混合，制作混合粉末，然后添加粘结剂、溶剂，制作浆料。接下来，将该浆料投入喷雾干燥机等造粒装置，制作颗粒。此时，将颗粒在溶剂挥发的温度(例如100～200℃程度)下热处理。接着，将制作的颗粒投入规定尺寸的模具后，采用干式加压成形制作压制体。然后，用直通炉等烧成炉，使该压制体中残存的粘结剂分解挥发，通过在铋系玻璃软化的温度下烧成。这样制作料片。应予说明，料片的填充率可通过颗粒在模具中的填充率、加压压力等进行调节。
作为用于制作浆料的粘结剂，可使用丙烯酸类树脂、乙基纤维素、聚乙二醇、聚乙二醇衍生物、硝基纤维素、聚甲基苯乙烯、聚碳酸亚乙酯、甲基丙烯酸酯等。特别是丙烯酸类树脂、低分子量的聚乙二醇的热分解性良好。
作为用于制作浆料的溶剂，可使用N，N’-二甲基甲酰胺(DMF)、α-萜品醇、高级醇、γ-丁内酯(γ-BL)、1，2，3，4-四氢化萘、丁基卡必醇乙酸酯、醋酸乙酯、醋酸异戊酯、二甘醇单乙醚、二甘醇单乙醚乙酸酯、苄醇、甲苯、3-甲氧基-3-甲基丁醇、水、三甘醇单甲醚、三甘醇二甲醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单丁醚、三丙二醇单甲醚、三丙二醇单丁醚、碳酸亚丙酯、二甲基亚砜(DMSO)、N-甲基-2-吡咯烷酮等。特别是DMF、甲苯，具有适合颗粒制作的沸点，粘结剂的溶解性也良好。
颗粒的粒度优选20～250μm。这样，颗粒在模具中的填充性改善，因此变得容易提高料片的填充率。此外，如果在铋系玻璃软化的温度下热处理多次，料片的机械强度改善，能够防止料片的缺损、破坏等。
本发明的料片中，填充率为71％以上，优选75％以上、80％以上，特别优选83％以上。这样，在二次烧成工序中料片变得难以进行尺寸变化，即在二次烧成工序中料片变得难以收缩，因此料片的流动性改善，能够提高排气管的密封强度。
本发明的料片，并不限定形状，可考虑环状、圆柱状、三棱柱、四棱柱等形状。特别是在设想排气管的密封的情况下，料片的形状优选具有贯通孔的形状，贯通孔优选具有与排气管前端的开口部或玻璃基板的排气孔同等程度的直径。这样，变得容易提高装置内部的排气效率。此外，本发明的料片，最大壁厚(通常是外周端部的壁厚)优选2mm以下、1.8mm以下，特别优选1.5mm以下。如果使最大壁厚变小，在二次烧成工序中料片的传热性提高，因此铋系玻璃和排气管的反应性改善，变得容易提高排气管的密封强度。相反，如果最大壁厚比2mm大，在二次烧成工序中料片的传热性降低，排气管的密封强度变得容易降低。不过，如果最大壁厚过小，例如最大壁厚小于0.5mm，则料片自身的机械强度降低，料片变得容易破损。
本发明的料片，优选具有用于容纳排气管的凹部。这样，料片成分存在于排气管的底面和玻璃基板之间，因此能够提高排气管的密封强度。图3(a)是从上方观看该方式的概略图，图3(b)是该方式的截面概略图。由图3可知，在料片2形成了凹部，在该凹部容纳排气管。具体而言，通过在阶梯面2a上载置前端部扩径化的排气管，能够稳定地将排气管容纳于凹部。
本发明的料片，优选安装于经扩径的排气管的前端部，作为料片一体型排气管使用。如果成为这样的构成，在玻璃基板、料片和排气管这3个构件中，以排气孔为中心的对位变得不需要，能够使排气管的安装作业简单化。这样的料片一体型排气管，可通过在使料片接触排气管的前端部的状态下烧成而制作。此外，如果在料片的软化温度附近烧成5～10分钟左右，能够将排气管和料片粘接。这种情况下，能够采用使用夹具将排气管固定并使料片与该状态的排气管接触而进行烧成的方法。将排气管固定的夹具，优选使用料片不熔融粘着的材质，可使用例如碳夹具等。
作为排气管，含有规定量的碱金属氧化物的SiO2-Al2O3-B2O3系玻璃是合适的，日本电气硝子株式会社制的玻璃命名(ガラスコ一ド)“FE-2”特别合适。对于该排气管，热膨胀系数为85×10-7/℃，耐热温度为550℃，尺寸为例如外径5mm、内径3.5mm。此外，排气管优选具有扩径化的前端部的形状，更优选在前端部具有扩口部或法兰部的形状。作为将排气管的前端部扩径化的方法，能够采用各种方法。特别地，边使排气管的前端部旋转边用煤气燃烧器进行加热，使用数种夹具加工为规定形状的方法，在大量生产性方面优异。
本发明的料片一体型排气管，优选在经扩径的排气管的前端部安装了料片和高熔点环，并且将料片安装于经扩径的排气管的前端部侧，将高熔点环安装于与料片相比的后端部侧。如果成为这样的构成，安装排气管时的与玻璃基板等接触的面积比只是排气管的情况要大，因此能够稳定地使排气管自立，变得容易相对于玻璃基板等垂直地安装排气管。进而，在料片一体型排气管的制造工序中，使料片粘接于排气管时，如果在夹具和料片之间存在高熔点环，则不需使用特殊的夹具就能够制作料片一体型排气管，料片一体型排气管的制造效率提高。
在上述构成的料片一体型排气管中，优选料片粘接于排气管的前端部的外周面，优选只粘接于排气管的前端部的外周面，不粘接于排气管前端部的前端面即与玻璃基板等粘接的面。这样，变得容易防止玻璃流入在玻璃基板等形成的排气孔的情形。此外，如果在没有直接粘接于排气管的状态下，经由料片将高熔点环固定于排气管，在二次烧成工序中能够在用夹子对高熔点环部分进行加压固定的状态下将排气管密封，能够提高排气管的密封强度。
此外，作为高熔点环的材质，能够使用玻璃、陶瓷、金属等。作为高熔点环，优选将日本电气硝子株式会社制的玻璃命名“ST-4”、“FN-13”加工而成的环。该高熔点环可采用与本发明的料片同样的方法制作。
本发明的料片优选用于PDP的排气管的密封。本发明的料片，在二次烧成工序中能够良好地密封，同时在真空排气工序中难以再软化，因此能够提高PDP的制造效率、亮度特性。
本发明的料片能够也用于VFD、FED的排气管的密封。这些平面显示装置也存在真空排气工序，如果在高温下进行真空排气工序，也能够提高制造效率、亮度特性。
实施例1
以下基于实施例对本发明详细说明。
表1示出本发明的实施例(试料No.2～7、9～14)和比较例(试料No.1、8)，特别是示出氧化铝的含量和引入性的关系。
Figure BDA0000125865530000131
首先，以成为表中的玻璃组成的方式，准备将各种氧化物、碳酸盐等原料调合而成的玻璃批料，将其装入铂坩埚，在1000～1200℃熔融2小时。接下来，采用水冷辊，将熔融玻璃成型为薄片状。最后，将薄片状的玻璃用球磨机粉碎后，通过网眼200目的筛，得到了平均粒径D50为10μm的各铋系玻璃粉末。作为耐火性填料，使用了10％粒径D10＝2.7μm、平均粒径D50＝7.7μm、平均粒径D90＝20.7μm的氧化铝粉末(表中，表记为ALM)、平均粒径D50＝10μm的硅锌矿粉末(表中，表记为WIL)。将铋系玻璃粉末和耐火性填料混合，得到了各混合试料。使用各混合试料，按照常规方法，制作了具有表中的填充率的料片试料(5mm厚)。
关于流动直径，是将各料片试料载置到高变形点玻璃基板(日本电气硝子株式会社制PP-8C)上，投入流气式热处理炉后，在空气中以10℃/分的速度升温。在510℃保持20分钟后，以10℃/分的速度降温到室温，测定烧成后的料片的直径而进行评价。应予说明，如果流动直径为20mm以上，意味着能够将排气管密封。
失透状态如下所述进行评价。首先，将各混合试料和载体(含有丙烯酸类树脂的α-萜品醇)用三辊磨均一地混炼、糊化后，在高变形点玻璃基板(日本电气硝子株式会社制PP-8C)的端部涂布为线状(长40×宽3×1.5mm厚)，装入干燥烘箱，在150℃干燥10分钟。接下来，从室温以10℃/分升温，将基板在510℃烧成20分钟后，以10℃/分降温到室温。最后，用光学显微镜(50倍)观察得到的烧成体的表面，将表面没有发现结晶的记为“○”，将表面发现了结晶的记为“×”。
残留应力如下所述评价。将各料片试料载置于高变形点玻璃基板(日本电气硝子株式会社制PP-8C)上，投入流气式热处理炉中后，在空气中以10℃/分的速度升温，在510℃保持20分钟后，以10℃/分的速度降温到室温。接下来，将烧成后的料片正下方的玻璃基板没有发生裂纹的评价为“○”，将发生了裂纹的评价为“×”。
引入性如下所述评价。首先，将各试料和载体(含有丙烯酸类树脂的α-萜品醇)用三辊磨均一地混炼、糊化后，在具有
Figure BDA0000125865530000142
的排气孔的100×100×1.8mm厚的高变形点玻璃基板(日本电气硝子株式会社制PP-8C)的外周缘涂布为线状(长40×宽3×1.5mm厚)，装入干燥烘箱，在150℃干燥10分钟。接下来，在得到的干燥膜上将100×100×1.8mm厚的高变形点玻璃基板(日本电气硝子株式会社制PP-8C)正确地重合后，边用夹子等加压，边从室温以10℃/分升温，在510℃烧成20分钟后，以10℃/分降温到室温。然后，通过排气孔，将得到的玻璃容器内用真空泵进行真空排气。真空排气在480℃进行40分钟，进行调节以使装置内部成为10-6Torr。然后，观察玻璃容器内，将密封部分没有发生引入导致的气密泄漏的评价为“○”，将虽然没有发生气密泄漏但密封部分被引入到装置内部而产生了密封宽度极小的部分的评价为“△”，将密封部分被引入到装置内部而发生了气密泄漏的评价为“×”。
由表1可知，试料No.2～7的流动直径、失透状态、残留应力、引入性的评价良好。试料No.1的引入性的评价不良。试料No.8的流动直径的评价不良。
实施例2
表2示出本发明的实施例(试料No.9～15)和比较例(试料No.16、17)。
Figure BDA0000125865530000161
首先，以成为表中的玻璃组成的方式，准备将各种氧化物、碳酸盐等原料调合而成的玻璃批料，将其装入铂坩埚，在1000～1200℃熔融2小时。接下来，采用水冷辊，将熔融玻璃成型为薄片状。最后，将薄片状的玻璃用球磨机粉碎后，通过网眼200目的筛，得到了平均粒径D50为10μm的各铋系玻璃粉末。作为耐火性填料，使用了10％粒径D10＝2.7μm、平均粒径D50＝7.7μm、平均粒径D90＝20.7μm的氧化铝粉末(表中，表记为ALM)、平均粒径D50＝10μm的硅锌矿粉末(表中，表记为WIL)、平均粒径D50＝10μm的堇青石粉末(表中，表记为CDR)、平均粒径D50＝10μm的氧化锡粉末(表中，表记为SnO2)。将铋系玻璃粉末和耐火性填料混合，得到了各混合试料。使用各混合试料，按照常规方法，制作具有表中的填充率的料片试料(
Figure BDA0000125865530000171
5mm厚)。
关于流动直径，是将各料片试料载置到高变形点玻璃基板(日本电气硝子株式会社制PP-8C)上，投入流气式热处理炉后，以10℃/分的速度升温。在510℃保持20分钟后，以10℃/分的速度降温到室温，测定烧成后的料片的直径而进行评价。
失透状态如下所述评价。首先，将各混合试料和载体(含有丙烯酸类树脂的α-萜品醇)用三辊磨均一地混炼、糊化后，在高变形点玻璃基板(日本电气硝子株式会社制PP-8C)的端部涂布为线状(长40×宽3×1.5mm厚)，装入干燥烘箱，在150℃干燥10分钟。接下来，从室温以10℃/分升温，将基板在510℃烧成20分钟后，以10℃/分降温到室温。最后，用光学显微镜(50倍)观察得到的烧成体的表面，将表面没有发现结晶的记为“○”，将表面发现了结晶的记为“×”。
残留应力如下所述评价。将各料片试料载置于高变形点玻璃基板(日本电气硝子株式会社制PP-8C)上，投入流气式热处理炉中后，以10℃/分的速度升温，在510℃保持20分钟后，以10℃/分的速度降温到室温。接下来，将烧成后的料片正下方的玻璃基板没有发生裂纹的评价为“○”，将发生了裂纹的评价为“×”。
引入性如下所述评价。首先，将各试料和载体(含有丙烯酸类树脂的α-萜品醇)用三辊磨均一地混炼、糊化后，在具有
Figure BDA0000125865530000172
的排气孔的100×100×1.8mm厚的高变形点玻璃基板(日本电气硝子株式会社制PP-8C)的外周缘涂布为线状(长40×宽3×1.5mm厚)，装入干燥烘箱，在150℃干燥10分钟。接下来，在得到的干燥膜上将100×100×1.8mm厚的高变形点玻璃基板(日本电气硝子株式会社制PP-8C)正确地重合后，边用夹子等加压，边从室温以10℃/分升温，在510℃烧成20分钟后，以10℃/分降温到室温。然后，通过排气孔，将得到的玻璃容器内用真空泵进行真空排气。真空排气在480℃进行40分钟，进行调节以使装置内部成为10-6Torr。然后，观察玻璃容器内，将密封部分没有发生引入引起的气密泄漏的评价为“○”，将虽然没有发生气密泄漏但密封部分被引入到装置内部而产生了密封宽度极小的部分的评价为“△”，将密封部分被引入到装置内部而发生了气密泄漏的评价为“×”。
由表2可知，试料No.9～15的流动直径、失透状态、残留应力、引入性的评价良好。试料No.16、17的流动直径、失透状态的评价不良。
实施例3
表3示出本发明的实施例(试料No.19～24)和比较例(试料No.18)，特别是示出料片的填充率和密封强度的关系。
Figure BDA0000125865530000191
首先，以成为表中的玻璃组成的方式，准备将各种氧化物、碳酸盐等原料调合而成的玻璃批料，将其装入铂坩埚，在1000～1200℃熔融2小时。接下来，采用水冷辊，将熔融玻璃成型为薄片状。最后，将薄片状的玻璃用球磨机粉碎后，通过网眼200目的筛，得到了平均粒径D50为10μm的各铋系玻璃粉末。作为耐火性填料，使用了10％粒径D10＝2.7μm、平均粒径D50＝7.7μm、平均粒径D90＝20.7μm的氧化铝粉末(表中，表记为ALM)、平均粒径D50＝10μm的硅锌矿粉末(表中，表记为WIL)。将铋系玻璃粉末和耐火性填料混合，得到了各混合试料。使用各混合试料，按照常规方法，制作具有表中的填充率的料片试料(
Figure BDA0000125865530000201
5mm厚)。
关于流动直径，是将各料片试料载置到高变形点玻璃基板(日本电气硝子株式会社制PP-8C)上，投入流气式热处理炉后，以10℃/分的速度升温。在510℃保持20分钟后，以10℃/分的速度降温到室温，测定烧成后的料片的直径而进行评价。
密封强度如下所述评价。最初，在30mm见方的高变形点玻璃基板(日本电气硝子株式会社制PP-8C)的中央部载置各料片试料。接下来，将该试料投入流气式热处理炉，在空气中以10℃/分的速度升温后，在500℃保持20分钟，以10℃/分的速度降温到室温。最后，对于烧成后的试料，反复进行10次在混凝土上落下1m的操作，将料片与玻璃基板没有剥离的情形评价为“○”，将料片和玻璃基板的界面产生了裂纹的情形评价为“△”，将料片与玻璃基板剥离的情形评价为“×”。
引入性如下所述评价。首先，将各试料和载体(含有丙烯酸类树脂的α-萜品醇)用三辊磨均一地混炼、糊化后，在具有的排气孔的100×100×1.8mm厚的高变形点玻璃基板(日本电气硝子株式会社制PP-8C)的外周缘涂布为线状(长40×宽3×1.5mm厚)，装入干燥烘箱，在150℃干燥10分钟。接下来，在得到的干燥膜上将100×100×1.8mm厚的高变形点玻璃基板(日本电气硝子株式会社制PP-8C)正确地重合后，边用夹子等加压，边从室温以10℃/分升温，在510℃烧成20分钟后，以10℃/分降温到室温。然后，通过排气孔，将得到的玻璃容器内用真空泵进行真空排气。真空排气在480℃进行40分钟，进行调节以使装置内部成为10-6Torr。然后，观察玻璃容器内，将密封部分没有发生引入引起的气密泄漏的评价为“○”，将虽然没有发生气密泄漏但密封部分被引入到装置内部而产生了密封宽度极小的部分的评价为“△”，将密封部分被引入到装置内部而发生了气密泄漏的评价为“×”。
由表3可知，试料No.19～24的流动直径、密封状态、引入性的评价良好。试料No.18的流动直径、密封强度的评价不良。
实施例4
表4示出本发明的实施例(试料No.25～31)，特别是示出氧化铝的粒度的影响。
Figure BDA0000125865530000221
首先，以成为表中的玻璃组成的方式，准备将各种氧化物、碳酸盐等原料调合而成的玻璃批料，将其装入铂坩埚，在1000～1200℃熔融2小时。接下来，采用水冷辊，将熔融玻璃成型为薄片状。最后，将薄片状的玻璃用球磨机粉碎后，通过网眼200目的筛，得到了平均粒径D50为10μm的各铋系玻璃粉末。作为耐火性填料，使用了具有表中的粒度的氧化铝粉末(表中，表记为ALM)、平均粒径D50＝10μm的硅锌矿粉末(表中，表记为WIL)。将铋系玻璃粉末和耐火性填料混合，得到了各混合试料。使用各混合试料，按照常规方法，制作具有表中的填充率的料片试料(
Figure BDA0000125865530000231
5mm厚)。
关于流动直径，是将各料片试料载置到高变形点玻璃基板(日本电气硝子株式会社制PP-8C)上，投入流气式热处理炉后，以10℃/分的速度升温。在510℃保持20分钟后，以10℃/分的速度降温到室温，测定烧成后的料片的直径而进行评价。
密封强度如下所述评价。最初，在30mm见方的高变形点玻璃基板(日本电气硝子株式会社制PP-8C)的中央部载置各料片试料。接下来，将该试料投入流气式热处理炉，在空气中以10℃/分的速度升温后，在500℃保持20分钟，以10℃/分的速度降温到室温。最后，对于烧成后的试料，反复进行10次在混凝土上落下1m的操作，将料片与玻璃基板没有剥离的情形评价为“○”，将料片和玻璃基板的界面产生了裂纹的情形评价为“△”，将料片与玻璃基板剥离的情形评价为“×”。
引入性如下所述评价。首先，将各试料和载体(含有丙烯酸类树脂的α-萜品醇)用三辊磨均一地混炼、糊化后，在具有
Figure BDA0000125865530000232
的排气孔的100×100×1.8mm厚的高变形点玻璃基板(日本电气硝子株式会社制PP-8C)的外周缘涂布为线状(长40×宽3×1.5mm厚)，装入干燥烘箱，在150℃干燥10分钟。接下来，在得到的干燥膜上将100×100×1.8mm厚的高变形点玻璃基板(日本电气硝子株式会社制PP-8C)正确地重合后，边用夹子等加压，边从室温以10℃/分升温，在510℃烧成20分钟后，以10℃/分降温到室温。然后，通过排气孔，将得到的玻璃容器内用真空泵进行真空排气。真空排气在480℃进行40分钟，进行调节以使装置内部成为10-6Torr。然后，观察玻璃容器内，将密封部分没有发生引入引起的气密泄漏的评价为“○”，将虽然没有发生气密泄漏但密封部分被引入到装置内部而产生了密封宽度极小的部分的评价为“△”，将密封部分被引入到装置内部而发生了气密泄漏的评价为“×”。
[实施例1]～[实施例4]中，从实验的方便起见，使用了
Figure BDA0000125865530000241
5mm厚的料片等，但认为具有贯通孔的料片、具有用于容纳排气管的凹部的料片也能够获得同样的倾向。
产业上的利用可能性
本发明的料片适合PDP、FED、VFD的排气管的密封。此外，本发明的料片也可应用于有机电致发光显示器、无机电致发光显示器、IC陶瓷封装等各种陶瓷封装、球透镜盖部件等各种金属封装的密封。
附图标记说明
1 排气管
2 料片
3 高熔点环

Claims (13)

1.一种料片，是含有铋系玻璃和耐火性填料的料片，其特征在于，
(1)铋系玻璃，作为玻璃组成，以质量％计，含有Bi2O3 70～90％、B2O3 2～12％、Al2O3 0～5％、ZnO 1～15％、BaO 0～10％、CuO+Fe2O3 0～8％，
(2)作为耐火性填料，含有1～25体积％的氧化铝，
(3)填充率为71％以上。
2.如权利要求1所述的料片，其特征在于，
氧化铝的平均粒径D50为1～25μm。
3.如权利要求1或2所述的料片，其特征在于，
氧化铝的10％粒径D10为0.1～5μm和/或90％粒径D90为10～70μm。
4.如权利要求1～3中任一项所述的料片，其特征在于，
作为耐火性填料，还包含硅锌矿。
5.如权利要求1～4中任一项所述的料片，其特征在于，
铋系玻璃的含量为40～90体积％，耐火性填料的含量为10～60体积％。
6.如权利要求1～5中任一项所述的料片，其特征在于，
具有贯通孔。
7.如权利要求1～6中任一项所述的料片，其特征在于，
最大壁厚为2mm以下。
8.如权利要求1～7中任一项所述的料片，其特征在于，
实质上不含PbO。
9.如权利要求1～8中任一项所述的料片，其特征在于，
用于排气管的密封。
10.如权利要求1～9中任一项所述的料片，其特征在于，
具有用于容纳排气管的凹部。
11.如权利要求1～10中任一项所述的料片，其特征在于，
用于等离子体显示屏的排气管的密封。
12.一种料片一体型排气管，是在经扩径的排气管的前端部安装有料片的料片一体型排气管，其特征在于，
料片是权利要求1～11中任一项所述的料片。
13.一种料片一体型排气管，是在经扩径的排气管的前端部安装有料片和高熔点环的料片一体型排气管，其特征在于，
料片是权利要求1～11中任一项所述的料片，并且料片安装在经扩径的排气管的前端部侧，高熔点环安装在后端部侧。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105502949A (zh) * 2016-01-14 2016-04-20 中澳科创（深圳）新材料有限公司 铜-铝间封接用氧化铋系低熔点玻璃及其制备方法
CN106132887A (zh) * 2014-02-04 2016-11-16 佳殿工业公司 具无铅双熔块边缘密封的真空绝缘玻璃(vig)单元和/或制备其的方法
CN106164001A (zh) * 2014-02-04 2016-11-23 佳殿工业公司 用于真空绝缘玻璃（vig）单元的熔块和/或相关方法
CN108033684A (zh) * 2017-12-13 2018-05-15 海南中航特玻科技有限公司 一种太阳能电池用背银玻璃粉及制备方法
CN109843818A (zh) * 2016-12-01 2019-06-04 日本电气硝子株式会社 密封材料糊剂
CN110903102A (zh) * 2019-11-25 2020-03-24 西北工业大学 SiCf/SiC核包壳管端口CaO-Y2O3-Al2O3-SiO2玻璃封装方法
US12509630B2 (en) * 2018-11-21 2025-12-30 Osram Opto Semiconductors Gmbh Method for producing a ceramic converter element, ceramic converter element, and optoelectronic component

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012012231A (ja) * 2010-06-29 2012-01-19 Central Glass Co Ltd 無鉛低融点ガラス組成物
US9309146B2 (en) 2011-02-22 2016-04-12 Guardian Industries Corp. Vanadium-based frit materials, binders, and/or solvents and methods of making the same
US8802203B2 (en) 2011-02-22 2014-08-12 Guardian Industries Corp. Vanadium-based frit materials, and/or methods of making the same
US9290408B2 (en) 2011-02-22 2016-03-22 Guardian Industries Corp. Vanadium-based frit materials, and/or methods of making the same
CN202808586U (zh) * 2011-04-21 2013-03-20 日本电气硝子株式会社 料片及使用其的料片一体型排气管
JP5957847B2 (ja) * 2011-10-13 2016-07-27 セントラル硝子株式会社 ビスマス系ガラス組成物
EP3307977B1 (en) * 2015-06-11 2021-12-08 The University Of Sydney Pump out tube preform
JP7116353B2 (ja) * 2017-08-28 2022-08-10 日本電気硝子株式会社 封止材料

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007297266A (ja) * 2006-04-03 2007-11-15 Nippon Electric Glass Co Ltd 非結晶性ガラスタブレットおよびタブレット一体型排気管
JP2008094705A (ja) * 2006-09-14 2008-04-24 Nippon Electric Glass Co Ltd 封着材料
JP2008098147A (ja) * 2006-09-15 2008-04-24 Nippon Electric Glass Co Ltd 平面表示装置
CN101310355A (zh) * 2006-02-28 2008-11-19 松下电器产业株式会社 等离子体显示面板的制造方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07102982B2 (ja) 1987-06-16 1995-11-08 日本電気硝子株式会社 低温封着用フリット
JP3172592B2 (ja) 1992-07-08 2001-06-04 旭硝子株式会社 接着又は封着用ガラス
JP2004284934A (ja) * 2002-04-24 2004-10-14 Central Glass Co Ltd 無鉛低融点ガラス
US7291573B2 (en) * 2004-11-12 2007-11-06 Asahi Techno Glass Corporation Low melting glass, sealing composition and sealing paste
JP2006143480A (ja) * 2004-11-16 2006-06-08 Nippon Electric Glass Co Ltd Ｂｉ２Ｏ３−Ｂ２Ｏ３系ガラス組成物およびＢｉ２Ｏ３−Ｂ２Ｏ３系封着材料
JP5419249B2 (ja) * 2006-01-16 2014-02-19 日本電気硝子株式会社 ビスマス系ガラス組成物およびビスマス系封着材料
KR101163002B1 (ko) * 2006-10-24 2012-07-09 니폰 덴키 가라스 가부시키가이샤 태블릿
JP2008210792A (ja) * 2007-01-30 2008-09-11 Nippon Electric Glass Co Ltd タブレット一体型排気管
JP4947494B2 (ja) * 2007-12-19 2012-06-06 日本電気硝子株式会社 タブレット一体型ガラス管及びその製造方法
JP2009173480A (ja) * 2008-01-23 2009-08-06 Nippon Electric Glass Co Ltd 封着材料

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101310355A (zh) * 2006-02-28 2008-11-19 松下电器产业株式会社 等离子体显示面板的制造方法
JP2007297266A (ja) * 2006-04-03 2007-11-15 Nippon Electric Glass Co Ltd 非結晶性ガラスタブレットおよびタブレット一体型排気管
JP2008094705A (ja) * 2006-09-14 2008-04-24 Nippon Electric Glass Co Ltd 封着材料
JP2008098147A (ja) * 2006-09-15 2008-04-24 Nippon Electric Glass Co Ltd 平面表示装置

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
中国医药集团上海化学试剂公司: "《试剂手册》", 30 November 2002, article "《试剂手册》" *
赵万智等: "《结晶矿物岩石学》", 31 March 1960, article "硅锌矿", pages: 190-191 *

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106132887A (zh) * 2014-02-04 2016-11-16 佳殿工业公司 具无铅双熔块边缘密封的真空绝缘玻璃(vig)单元和/或制备其的方法
CN106164001A (zh) * 2014-02-04 2016-11-23 佳殿工业公司 用于真空绝缘玻璃（vig）单元的熔块和/或相关方法
CN106132887B (zh) * 2014-02-04 2020-06-16 佳殿玻璃有限公司 具无铅双熔块边缘密封的真空绝缘玻璃(vig)单元和/或制备其的方法
CN106164001B (zh) * 2014-02-04 2020-07-10 佳殿玻璃有限公司 用于真空绝缘玻璃（vig）单元的熔块和/或相关方法
CN105502949A (zh) * 2016-01-14 2016-04-20 中澳科创（深圳）新材料有限公司 铜-铝间封接用氧化铋系低熔点玻璃及其制备方法
CN109843818A (zh) * 2016-12-01 2019-06-04 日本电气硝子株式会社 密封材料糊剂
CN109843818B (zh) * 2016-12-01 2021-11-05 日本电气硝子株式会社 密封材料糊剂
CN108033684A (zh) * 2017-12-13 2018-05-15 海南中航特玻科技有限公司 一种太阳能电池用背银玻璃粉及制备方法
US12509630B2 (en) * 2018-11-21 2025-12-30 Osram Opto Semiconductors Gmbh Method for producing a ceramic converter element, ceramic converter element, and optoelectronic component
CN110903102A (zh) * 2019-11-25 2020-03-24 西北工业大学 SiCf/SiC核包壳管端口CaO-Y2O3-Al2O3-SiO2玻璃封装方法
CN110903102B (zh) * 2019-11-25 2022-03-15 西北工业大学 SiCf/SiC核包壳管端口CaO-Y2O3-Al2O3-SiO2玻璃封装方法

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JP2011037682A (ja) 2011-02-24
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US8685506B2 (en) 2014-04-01

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WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

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