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CN102449008B - 空气干燥性聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物、结构体及其施工方法 - Google Patents

空气干燥性聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物、结构体及其施工方法 Download PDF

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CN102449008B CN201080024154.4A CN201080024154A CN102449008B CN 102449008 B CN102449008 B CN 102449008B CN 201080024154 A CN201080024154 A CN 201080024154A CN 102449008 B CN102449008 B CN 102449008B
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Abstract

本发明的目的在于提供：在土木建筑领域的顶涂层中使用的酮过氧化物系固化剂和钴系固化促进剂的固化体系的空气干燥性聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物，该优异的树脂组合物抑制了固化反应过程中的泡产生即具有无泡性，因而不会在固化涂膜中残存气泡，能够涂布或层叠使用，即使将组合物保存1个月左右之后也不会发生凝胶化时间延迟这样的常温固化性问题；施工其而得的结构体及其施工方法。

Description

空气干燥性聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物、结构体及其施工方法
技术领域
本发明涉及在土木建筑领域中用于顶涂层的无泡性、常温固化性优异的空气干燥性聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物、施工其而得的结构体及其施工方法。 
背景技术
一直以来，FRP防水用的顶涂层通常使用的是含有苯乙烯单体的不饱和聚酯树脂、溶剂系的丙烯酸氨基甲酸酯涂料。目前，根据环保、低VOC化这样的要求，正在广泛进行不使用苯乙烯单体的顶涂层树脂、不使用挥发性溶剂的涂料的研究开发。 
作为现有的方法，使用高沸点的丙烯酸单体代替苯乙烯单体来溶解环氧丙烯酸酯树脂、聚酯丙烯酸酯树脂、氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂这样的聚合物，以谋求环保、低VOC化。这些树脂通过并用过氧化甲乙酮(以下记作MEKPO)这类酮过氧化物系固化剂、和环烷酸钴这类金属皂系的钴系固化促进剂而实现常温固化，但存在如下缺点：该固化反应过程中产生的氧所导致的泡残留在固化物中，即在涂布形成的涂膜中残留气泡。 
作为抑制泡产生的方法，提出使用MEKPO以外的有机过氧化物的方案(专利文献1)，但存在由于固化性不充分而需要特殊的固化促进剂等课题。此外，提出在树脂组合物中添加不饱和二元酸的单烷基醚(马来酸单甲酯)以抑制泡产生的方法(专利文献2)。然而这种情况下，存在如下问题：钴系促进剂在储藏中失活，凝胶化时间延迟，常温下无法固化。 
现有技术文献 
专利文献 
专利文献1：日本特开昭54-41987号公报 
专利文献2：日本特开昭60-94415号公报 
发明内容
发明要解决的问题
本发明的目的在于提供：在土木建筑领域的顶涂层中使用的酮过氧化物系固化剂和钴系固化促进剂的固化体系的空气干燥性聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物，该优异的树脂组合物抑制了固化反应过程中的泡产生即具有无泡性，因而不会在固化涂膜中残存气泡，能够涂布或层叠使用，即使将组合物保存1个月左右之后也不会发生凝胶化时间延迟这样的常温固化性问题；施工其而得的结构体及其施工方法。 
用于解决问题的方案
本发明人等对酮过氧化物系固化剂和钴系固化促进剂的固化体系中的空气干燥性聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂结构进行了深入研究，结果发现，通过采用特定的聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂结构能够解决固化时的无泡性、保存后的常温固化性问题，从而完成了本发明。 
即，本发明涉及空气干燥性聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物，其特征在于，该空气干燥性聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物含有：具有环状脂肪族不饱和二元酸来源的结构单元和含醚键二醇来源的结构单元的聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)、和(甲基)丙烯酸系单体(B)、钴系固化促进剂(C)，前述树脂(A)的全部二元酸中的环状脂肪族不饱和二元酸的比例为5摩尔％以上且小于50摩尔％，且全部二元酸中使用1摩尔％～10摩尔％的马来酸、马来酸酐中的至少1种不饱和二元酸。 
发明效果
本发明能够提供：空气干燥性聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物，施工其而得的结构体和使用其的施工方法，其中，作为其聚酯结构，具有环状脂肪族不饱和二元酸来源的结构单元和含醚键二醇来源的结构单元，全部二元酸中的环状脂肪族不饱和二元酸的比例为5摩尔％以上且小于50摩尔％，且全部二元酸中使用1摩尔％～10摩尔％的马来酸、马来酸酐中的至少1种不饱和二元酸，通过具有这样的结构，抑制了固化反应过程中的泡产生，因而不会在固化涂膜中残存气泡，能够涂布或层叠使用即具有优异的无泡性；以及将树脂组合物保存1个月左右之后也不会发生凝胶化时间延迟这样的常温固化性问题即具有优异的常温固化性。 
具体实施方式
本发明的空气干燥性聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)是指：1分子聚酯树脂的末端具有2个以上(甲基)丙烯酰基，且该聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂具有环状脂肪族不饱和二元酸来源的结构单元和含醚键二醇来源的结构单元，其空气干燥性是指：通过在树脂结构中导入特定的官能团，从而不会受到氧分子导致的固化抑制，即使在空气中也能快速进行固化。前述树脂(A)中，环状脂肪族不饱和二元酸发挥了上述作用。前述树脂(A)可通过如下制造方法而获得，所述制造方法为：通过使含有环状脂肪族不饱和二元酸的二元酸与含有含醚键二醇的二醇进行缩聚反应而获得的聚酯的末端官能团、和含与其反应的官能团的(甲基)丙烯酰基化合物反应。 
此时，作为聚酯结构的二元酸成分，环状脂肪族不饱和二元酸的比例为5摩尔％以上且小于50摩尔％，优选为10摩尔％～45 摩尔％；作为其它酸成分，使用50～95摩尔％、优选45～89摩尔％的芳香族二元酸、脂环式二元酸和脂肪族二元酸中的任意1种以上饱和二元酸。作为其它酸成分优选使用芳香族二元酸。不以全部二元酸成分的5～小于50摩尔％的量使用环状脂肪族不饱和二元酸的话，则会成为空气干燥性和物性平衡差的树脂，故不优选。此外，通过以全部二元酸成分的1摩尔％～10摩尔％使用马来酸、马来酸酐中的至少1种不饱和二元酸，能够抑制涂布时的泡产生，当超过10摩尔％时则成为拉伸强度差的固化物。优选为1～8摩尔％。进而，聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)的通过凝胶渗透色谱测得的聚苯乙烯换算的数均分子量优选500～3000、更优选500～2000。 
作为前述含与空气干燥性聚酯树脂的末端官能团反应的官能团的(甲基)丙烯酰基化合物，可列举出例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸或甲基丙烯酸这样的各种不饱和一元酸及其缩水甘油酯类等，这些当中，优选(甲基)丙烯酸缩水甘油酯，特别优选甲基丙烯酸缩水甘油酯。 
前述环状脂肪族不饱和二元酸是指包括其衍生物在内的物质，其结构中具有2个活泼氢，可列举出例如四氢邻苯二甲酸酐、内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐(顺式-3-甲基-4-环己烯-顺式-1，2-二羧酸酐)、α-萜品烯-马来酸酐加成物、反式间戊二烯-马来酸酐加成物等。 
作为前述脂肪族二元酸，可列举出例如草酸、琥珀酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、1，12-十二烷二酸等，作为脂环式二元酸，可列举出例如六氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸酐、六氢对苯二甲酸、六氢间苯二甲酸等。 
对前述不饱和二元酸而言，全部二元酸成分中使用1摩尔％以上且10摩尔％以下的马来酸、马来酸酐中的至少1种，在不损 害泡产生抑制效果的范围内可以并用例如富马酸、衣康酸、衣康酸酐等。此外可使用这些的二烷基酯等衍生物。前述不饱和二元酸发挥提高泡产生抑制效果的作用，优选以1摩尔％～8摩尔％来使用。 
不饱和二元酸的不饱和基和甲基丙烯酸缩水甘油酯的甲基丙烯酰基相比，与丙烯酸系单体的共聚性不同，甲基丙烯酸缩水甘油酯和丙烯酸系单体的共聚性比不饱和二元酸和丙烯酸系单体的共聚性更优异。因此不饱和二元酸的用量超过10摩尔％时会使固化物的拉伸强度物性降低，故不优选。 
作为前述芳香族二元酸，可列举出例如邻苯二甲酸酐、卤代邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等，优选邻苯二甲酸酐。 
作为前述含醚键二醇，可列举出例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇，优选二乙二醇、三乙二醇和聚乙二醇等。可并用上述以外的其它二醇，其它二醇可列举出例如2-甲基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、新戊二醇、氢化双酚A、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、双酚A和环氧丙烷或环氧乙烷的加成物、1，2，3，4-四羟基丁烷、甘油、三羟甲基丙烷、1，3-丙二醇、1，2-环己二醇、1，3-环己二醇、1，4-环己二醇、1，4-环己烷二甲醇、对二甲苯二醇、双环己基-4，4’-二醇、2，6-十氢萘二醇、2，7-十氢萘二醇等。 
在不损害本发明的效果的范围内，前述聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)可以与环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、其它聚酯(甲基)丙烯酸酯等树脂混合并用。 
作为前述(甲基)丙烯酸系单体(B)，可列举出例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸癸酯、丙 烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、聚己内酯丙烯酸酯、二乙二醇单甲基醚单丙烯酸酯、二丙二醇单甲基醚单丙烯酸酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、聚己内酯甲基丙烯酸酯、二乙二醇单甲基醚单甲基丙烯酸酯、二丙二醇单甲基醚单甲基丙烯酸酯、2-乙基己基卡必醇甲基丙烯酸酯、丙烯酸苯氧基乙酯、苯酚环氧乙烷(EO)改性丙烯酸酯、壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、壬基苯酚EO改性丙烯酸酯、苯氧基丙基丙烯酸酯、苯酚环氧丙烷(PO)改性丙烯酸酯、壬基苯氧基丙基丙烯酸酯、壬基苯酚PO改性丙烯酸酯、丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、苯酚EO改性甲基丙烯酸酯、壬基苯基卡必醇甲基丙烯酸酯、壬基苯酚EO改性甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸苯氧基丙酯、苯酚PO改性甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸壬基苯氧基丙酯、壬基苯酚PO改性甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰氧乙基邻苯二甲酸酯、二环戊烯基氧乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯等。这些中的分子量为180以上且具有难挥发性质的(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、二环戊烯基氧乙基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基氧乙基丙烯酸酯以及具有氢键且有难挥发性质的(甲基)丙烯酸2-羟乙酯，即使在涂膜中未反应而微量残留，也不易成为TVOC，从这一观点出发是优选的。另外，在不损害效果的范围内，可以并用苯乙烯、醋酸乙烯酯、乙烯基甲苯、α-甲基甲苯等。 
另外，在不损害发明的效果的范围内，(甲基)丙烯酸系单体(B)中可并用一分子中至少具有2个烯属不饱和基的单体。通过并用该单体，能够提高固化物表面的耐摩耗性、耐擦伤性、 耐煽动性、耐化学药品性等。作为该一分子中至少具有2个烯属不饱和基的单体，可列举出例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，2-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯这些烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等聚氧亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯等，这些可单独使用或者并用2种以上。 
另外，在不损害发明的效果的范围内，可以使用二乙烯基苯、二烯丙基邻苯二甲酸酯、二烯丙基间苯二甲酸酯、二烯丙基四溴邻苯二甲酸酯、三烯丙基邻苯二甲酸酯等。 
本发明的树脂组合物含有钴皂作为钴系固化促进剂(C)，该钴皂为例如环烷酸钴、辛酸钴等。 
固化促进剂(C)的添加量在由前述(A)和前述(B)形成的树脂组合物中优选为0.01～5质量份。偏离该范围时，无法获得长期保存稳定性。该固化促进剂预先添加到树脂组合物中。 
进而，在不损害本发明的效果的范围内，也可以添加钴系以外的固化促进剂。可列举出例如辛酸锌、辛酸钒、环烷酸铜、环烷酸钡等金属皂类，乙酰乙酸钒、乙酰乙酸钴、乙酰丙酮铁等金属螯合物类，苯胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、对甲苯胺、N，N-二甲基-对甲苯胺、N，N-双(2-羟基乙基)-对甲苯胺、4-(N，N-二甲基氨基)苯甲醛、4-[N，N-双(2-羟基乙基)氨基]苯甲醛、4-(N-甲基-N-羟基乙基氨基)苯甲醛、N，N-双(2-羟基丙基)-对甲苯胺、N-乙基-间甲苯胺、三乙醇胺、间甲苯胺、二亚乙基三胺、吡啶、苯基吗啉、哌啶、N，N-双(羟基乙基)苯胺、二乙醇苯胺等N，N-取代苯胺、N，N-取代-对甲苯胺、4-(N，N-取代氨基)苯甲醛等胺类。这些中优选胺类、金属皂 类。固化促进剂可以使用1种或组合使用2种以上。 
为了实现常温固化，本发明的树脂组合物中添加使用酮过氧化物系固化剂(D)。其用量相对于树脂组合物的合计量100质量份优选为0.1～6质量份。前述固化剂(D)优选为过氧化甲乙酮。 
进而，为了调整固化速度，本发明的树脂组合物还可以在不损害本发明的效果的范围内使用前述固化剂(D)以外的自由基固化剂、光自由基引发剂、和阻聚剂。作为前述(D)以外的自由基固化剂，可列举出例如有机过氧化物，具体而言，可使用过氧化二酰基系、过氧化酯系、氢过氧化物系、二烷基过氧化物系、过氧化缩酮系、烷基过氧化酯系、过氧化碳酸酯系等公知惯用的物质。具体而言可列举出过氧化苯甲酰等。 
作为前述光自由基引发剂、即光敏化剂，可列举出例如苯偶姻烷基醚这样的苯偶姻醚系，二苯甲酮、苯偶酰、邻苯甲酰苯甲酸甲酯等二苯甲酮系，苯偶酰二甲基缩酮、2，2-二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基苯丙酮、4-异丙基-2-羟基-2-甲基苯丙酮、1，1-二氯苯乙酮等苯乙酮系，2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮等噻吨酮系等。 
作为前述阻聚剂，可列举出例如三氢苯、甲基氢醌、1，4-萘醌、对苯醌、氢醌、苯醌、氢醌单甲基醚、对叔丁基邻苯二酚、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚等。优选的是，树脂组合物中可添加10～1000ppm。 
此外，本发明的树脂组合物还可以添加石油蜡、合成蜡即聚乙烯蜡、氧化石蜡、醇型蜡等作为用于辅助涂膜干燥的成分。 
本发明的树脂组合物中，除上述以外还可使用各种添加剂，例如颜料、隔热颜料、填充剂、紫外线吸收剂、增稠剂、低收缩剂、抗老化剂、增塑剂、骨材(aggregate)、阻燃剂、稳定剂、 补强材料等。 
前述颜料可以为制作着色涂料时能够使用的颜料中的任意一种，代表性颜料可列举出炭黑、酞菁蓝、酞菁绿、喹吖啶酮红这样的有机系颜料；氧化钛、氧化铁、钛黄、铜铬黑这样的体质颜料；以及铝薄片、珠光云母这样的无机系薄片状颜料等。 
前述隔热颜料是指，为了达到隔热性而可以添加的JIS A5759所定义的在350～2100nm的波长区域的日照反射率为15％以上且在CIE1976L*a*b*色空间的L*值为30以下、更优选L*值为24以下的颜料。进而，还优选并用JIS A 5759所定义的在350～2100nm的波长区域的日照反射率为12％以上的着色颜料、以及根据需要的白色颜料。作为满足该条件的着色颜料的例子，可列举出单偶氮系黄(商品名Hostaperm Yellow H3G：ヘキスト(株)制)等黄色系颜料、氧化铁(商品名Toda Color 120ED：户田工业(株)制)、喹吖啶酮红(商品名Ho staperm Red E2B70：Hoechst AG制)等红色系颜料、酞菁蓝(商品名Cyanine BlueSPG-8：DIC(株)制)等蓝色系颜料、酞菁绿(商品名CYANINEGREEN5310：大日精化工业(株)制)等绿色系颜料等。本发明的树脂组合物通过添加前述隔热颜料而能够优选用作隔热涂料。 
作为前述填充剂，可列举出例如水硬性硅酸盐材料、碳酸钙粉、粘土、氧化铝粉、硅石粉、滑石、硫酸钡、二氧化硅粉、玻璃粉、玻璃珠、云母、氢氧化铝、纤维素系、硅砂、河沙、寒水石等。 
本发明的树脂组合物由于固化时的无泡性和常温固化性优异，因此能够用于室外结构体工程中，可在任意的土木建筑相关结构体中使用。该土木建筑相关结构体可列举出例如地板、墙壁、天井、道路、人行道、泳池底板、屋顶板等。另外，还 能够层叠在FRP防水层上。 
本发明的施工方法通过在本发明的树脂组合物中添加自由基固化剂并进行喷射涂装、刷子涂装、辊涂布等涂布作业而实施。 
实施例
以下通过实施例更详细地说明本发明。另外，文中记载的“份”、“％”表示质量份、质量％。 
实施例1～5(树脂组合物a1、a2、a3、a5、a6的制作) 
按照表1的配混量将邻苯二甲酸酐(PA)、二乙二醇(DEG)、马来酸酐(MA)和顺式-3-甲基-4-环己烯-顺式-1，2-二羧酸酐(PMAA)加入具备温度计、搅拌机、惰性气体导入口和回流冷凝器的四口烧瓶中，加入作为酯化催化剂的二丁基氧化锡0.05质量％，在205℃下反应。在205℃下的反应时间为：实施例1中进行2小时、实施例2中进行3小时、实施例3中进行2小时、实施例4中进行2小时、实施例5中进行3小时。然后冷却到140℃，接着投入规定量甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)，反应3小时后，冷却到60℃，然后投入作为(甲基)丙烯酸系单体(B)的甲基丙烯酸苯氧基乙酯(PhOEMA)，获得树脂组合物。PhOEMA的投入量为：实施例1和实施例4中为40质量％，实施例2、实施例3和实施例5中为50质量％；实施例1作为组合物a1、实施例4作为组合物a5、实施例2作为组合物a2、实施例3作为组合物a3、实施例5作为组合物a6。 
合成例1(环氧甲基丙烯酸酯树脂(组合物b)的制作) 
在具备温度计、搅拌机、惰性气体导入口和回流冷凝器的四口烧瓶中，加入通过双酚A和环氧氯丙烷反应而获得的环氧基当量为185的EPICLON850(DIC(株)制)1850g、甲基丙 烯酸860g、氢醌1.36g和三乙基胺10.8g，升温至120℃，在该温度下反应10小时，获得酸值3.5的环氧丙烯酸酯。向其中投入甲基丙烯酸苯氧基乙酯(PhOEMA)，获得环氧甲基丙烯酸酯树脂。PhOEMA的投入量为60质量％，将该树脂作为组合物b。 
比较例1(树脂组合物a0的制作) 
不使用马来酸酐，将邻苯二甲酸酐(PA)、二乙二醇(DEG)和顺式-3-甲基-4-环己烯-顺式-1，2-二羧酸酐(PMAA)加入具备温度计、搅拌机、惰性气体导入口和回流冷凝器的四口烧瓶中，加入作为酯化催化剂的二丁基氧化锡0.05质量％，在205℃下反应。在205℃下的反应时间为2小时，然后冷却到140℃，接着投入规定量的甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)，反应3小时后，冷却到60℃，然后投入作为(甲基)丙烯酸系单体(B)的甲基丙烯酸苯氧基乙酯(PhOEMA)，得到树脂组合物a0。PhOEMA的投入量为40质量％。 
比较例2(树脂组合物a4的制作) 
按照表1的配混量将马来酸酐(MA)、邻苯二甲酸酐(PA)、二乙二醇(DEG)和顺式-3-甲基-4-环己烯-顺式-1，2-二羧酸酐(PMAA)加入具备温度计、搅拌机、惰性气体导入口和回流冷凝器的四口烧瓶中，加入作为酯化催化剂的二丁基氧化锡0.05质量％，在205℃下反应。在205℃下的反应时间为2小时，然后冷却到140℃，接着投入规定量的甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)，反应3小时后，冷却到60℃，然后投入作为反应性单体的甲基丙烯酸苯氧基乙酯(PhOEMA)，得到树脂组合物a4。PhOEMA的投入量为40质量％。 
比较例3 
在上述组合物b中加入作为添加剂的马来酸单甲酯1份，确认泡的有无、固化性。 
“无泡性：固化时泡的有无的确认方法” 
取树脂组合物100g至200cc的塑料杯(POLYCUP)中，目视观察在以下配方和温度条件下使树脂固化直至凝胶化期间有无气泡。 
将在树脂凝胶化的时刻塑料杯中的树脂中或液面上残存泡的情况作为“有泡”，将未残存泡的情况作为“无泡”。 
(配方) 
树脂组合物：各样品              100g 
固化促进剂：8％环烷酸钴         1g 
促进助剂：乙酰基丁内酯          0.05g 
固化剂：55％过氧化甲乙酮        1g 
“添加钴促进剂后的常温固化性的确认方法” 
凝胶时间测定方法基于JIS K6901 5.10.1[常温凝胶化时间(A法)]来进行。 
采用与上述配方、温度条件同样的条件测定凝胶时间，对配混固化促进剂、促进助剂后当天测定凝胶时间的结果、和一个月后测定凝胶时间的结果进行确认，观察促进剂钴的失活程度。 
“固化物物性：拉伸强度的测定方法” 
制作厚度3mm的树脂铸塑板，常温固化1天后进行80℃×6小时的后固化。 
(配方) 
树脂：各样品                    100g 
固化促进剂：8％环烷酸钴         1g 
促进助剂：乙酰基丁内酯          0.05g 
固化剂：55％过氧化甲乙酮        1g 
拉伸物性的测定基于JISK7113法使用1号哑铃来实施。 
[表1] 
[表2] 
注： 
DEG：二乙二醇 
PA：邻苯二甲酸酐 
MA：马来酸酐 
PMAA：顺式-3-甲基-4-环己烯-顺式-1，2-二羧酸酐(甲基四氢邻苯二甲酸酐) 
GMA：甲基丙烯酸缩水甘油酯 
PhOEMA：甲基丙烯酸苯氧基乙酯 
比较例1即不使用马来酸酐的情况下，固化物虽具有拉伸强度但涂膜中产生泡。比较例2的情况下，由于聚酯中使用的马来酸酐超过10摩尔％，因此常温固化性变差，拉伸强度降低。 
比较例3的环氧丙烯酸酯树脂的情况下，保存后的常温固化性差。 
实施例6 
在基底混凝土上以0.2kg/m2涂布DIC株式会社制氨基甲酸酯底漆(PLYADECK T-150-35DNX)并干燥后，在DIC株式会社制甲基丙烯酸系树脂(DIOBA NS-313TM)中配混1.0％的固化剂55％过氧化甲乙酮，用刷子涂布后，浸渍于防水用ガラスマツト#450中使其脱泡，作为FRP防水层。浸渍、脱泡结束后，在约60分钟以内固化、干燥。在其上通过刷子按照以下的配方以0.3kg/m2的厚度涂布表3的实施例6的灰色的顶涂层组合物。在室外实施暴露实验，测定表面温度。结果如表4、表5所示。 
(配方) 
顶涂层组合物：实施例3               100g 
固化促进剂：8％环烷酸钴             1g 
促进助剂：乙酰基丁内酯              0.05g 
固化剂：55％过氧化甲乙酮            1g 
比较例4 
与实施例6同样地在基底混凝土上涂布氨基甲酸酯底漆、甲基丙烯酸系树脂后，在其上通过刷子按照以下的配方以0.3kg/m2的厚度涂布表3的比较例4的灰色的顶涂层组合物。在室外实施暴露实验，测定表面温度。结果如表4、表5所示。 
(配方) 
顶涂层组合物：比较例4              100g 
固化促进剂：8％环烷酸钴            1g 
促进助剂：乙酰基丁内酯             0.05g 
固化剂：55％过氧化甲乙酮           1g 
[表3] 
<表面温度测定> 
测定方法：非接触型红外线式表面温度计(Raytek公司制) 
场所：DIC株式会社堺工场室外暴露场 
日期、时间：2009年6月12日测定、2009年7月23日测定 
[表4] 
[表5] 
由实施例6和比较例4可知，通过涂布隔热涂料而产生了4～7℃左右的表面温度差。 

Claims (7)

1.一种空气干燥性聚酯（甲基）丙烯酸酯树脂组合物，其特征在于，
该空气干燥性聚酯（甲基）丙烯酸酯树脂组合物含有：具有环状脂肪族不饱和二元酸来源的结构单元以及含醚键二醇来源的结构单元的聚酯（甲基）丙烯酸酯树脂（A）、和（甲基）丙烯酸系单体（B）、钴系固化促进剂（C），
所述聚酯（甲基）丙烯酸酯树脂（A）的全部二元酸中使用5摩尔%～小于50摩尔%的环状脂肪族不饱和二元酸（A1），且全部二元酸中使用1摩尔%～10摩尔%的马来酸、马来酸酐中的至少1种不饱和二元酸（A2）。
2.根据权利要求1所述的空气干燥性聚酯（甲基）丙烯酸酯树脂组合物，其中，所述聚酯（甲基）丙烯酸酯树脂（A）使用包含10～45摩尔%的环状脂肪族不饱和二元酸（A1）、1～10摩尔%的不饱和二元酸（A2）和45～89摩尔%的饱和二元酸（A3）的二元酸。
3.根据权利要求1所述的空气干燥性聚酯（甲基）丙烯酸酯树脂组合物，其进而使用酮过氧化物系固化剂作为固化剂（D）。
4.根据权利要求1所述的空气干燥性聚酯（甲基）丙烯酸酯树脂组合物，其中，所述（甲基）丙烯酸系单体（B）为甲基丙烯酸苯氧基乙酯。
5.根据权利要求1所述的空气干燥性聚酯（甲基）丙烯酸酯树脂组合物，其中，含有60～30质量%的所述聚酯（甲基）丙烯酸酯树脂（A），含有40～70质量%的所述（甲基）丙烯酸系单体（B）。
6.一种结构体，其特征在于，施工权利要求1～3任一项所述的空气干燥性聚酯（甲基）丙烯酸酯树脂组合物而得。
7.一种施工方法，其特征在于，在权利要求1～3任一项所述的空气干燥性聚酯（甲基）丙烯酸酯树脂组合物中添加固化剂，施工成为土木建筑结构体。
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