CN102432929A - 改良的聚合物硫化橡胶及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种聚合物组合物，包含：(i)具有衍生自下列单体的主聚合物链的聚合物(ia)基于该聚合物至少30％重量比到100％重量比的第一单体，该第一单体引入二级碳和三级碳中的至少一个至该主聚合物链，和(ib)基于该聚合物从0～71％重量比的至少一种其他单体；以及(ii)至少一种锂盐；以及(iii)至少一种抗氧化剂。并提供了一种用于改进上述聚合物组合物的热空气老化以及耐水性流体特性的方法，该方法包括将所述聚合物与至少一种锂盐以及至少一种抗氧化剂进行混合的步骤。
Description
技术领域
本发明涉及一种改进的聚合物硫化橡胶并且涉及一种基于新型的聚合物组合物及其制备方法。更具体的说，本发明涉及具有改进的热空气老化性以及对水介质改进的耐膨润性的腈聚合物硫化橡胶。
背景技术
氧化条件对从具有碳－碳不饱和双键的聚合物得到的硫化橡胶的影响一直是一个业界面临的问题，特别是在这些硫化橡胶长时间地暴露于较高的温度中时这一问题尤为突出，本领域已经开发了多种方法试图解决这一问题。
人们已知这种聚合物的碳－碳双键启动了对该硫化橡胶的氧化攻击，对氧化攻击问题的一种解决问题的方案是使用很少的或是没有碳－碳双键的聚合物，这种聚合物包括典型地含有约0.5～3.0摩尔百分比的碳－碳不饱和双键的丁基橡胶，或者不包含不饱和键的乙烯－丙烯共聚物。
在一些具体的应用中，如在汽车发动机仓内的不同软管以及密封件，要求具有结合耐油性以及在长时间中在较高温度下在空气中的耐氧化攻击性的硫化聚合物。共轭二烯以及α,β-不饱和腈的共聚物的硫化橡胶，如丙烯腈-丁二烯共聚物，通常被称为丁腈橡胶（NBR），由于它们的耐油性众所周知。然而，它们所包含的碳－碳不饱和双键也因此易受到氧化攻击，除非为了生产抗氧化的硫化橡胶而设置专门的配料程序。
为了减少NBR中碳－碳不饱和双键的数量并同时保留该共聚物的耐油性，已经开发了很多方法来有选择地氢化NBR的碳－碳不饱和双键而不氢化这些腈基团从而产生氢化的NBR或HNBR。这种氢化作用例如在GB1,558,491中披露，其内容通过引用方式并入本文。
尽管HNBR的发展是本领域中的一个重大进步，但其仍然存在很大的改进空间。
美国专利US-A-6,214,922已经成功地证明了抗氧化剂与碱的组合应用可以显著地改进氢化的腈硫化橡胶的热空气老化性。
美国专利US2002/072557A1也披露了基于具有至少两个酚羟基团的空间位阻酚化合物的盐的有机聚合物的抗老化剂。
然而，虽然在US-A-6,214,922中提及的硫化橡胶对于高温应用是非常有用的，但是当在US-A-6,214,922中提及的硫化橡胶与水性介质，尤其是与水接触时，可以观察到高膨润现象，这就限制了碳酸钠在水性介质或水蒸气存在的情况下用于较高温度下的应用。进一步来说，存在一种需要来开发具有改进的物理性质，例如热空气老化性，具有对极性介质，例如水以及水性介质的耐膨润性的聚合物硫化橡胶。
发明内容
本发明的一个目的是避免或减少现有技术中存在的上述缺点。
本发明的另一个目的是提供一种新型的聚合物硫化橡胶。
本发明的再一个目的是提供一种用于制造所述新型聚合物硫化橡胶的一种方法。
本发明的再一个目的是提供用于制造聚合物硫化橡胶的一种新的聚合物组合物。
本发明的再一个目的是提供用于改进聚合物硫化橡胶的热空气老化性并同时改进对极性介质的耐膨润性的一种方法。
因此，鉴于以上目的之一，本发明披露了一种聚合物组合物，包含：
(i) 具有衍生自下列单体的主聚合物链的聚合物
(ia)基于该聚合物至少30％重量比到100％重量比的第一单体，该第一单体引入二级碳和三级碳中的至少一个至该主聚合物链，和
(ib)基于该聚合物从0～70％重量比的至少一种其他单体；
(ii) 至少一种锂盐；以及
(iii) 至少一种抗氧化剂。
一种优选的聚合物组合物包含：
（i） 氢化的腈聚合物；
（ii） 至少一种锂盐；
（iii） 至少一种抗氧化剂；
（iv） 至少一种填充剂；
（v） 硫化系统；以及
（vi） 任选至少一种碳二亚胺，至少一种聚碳二亚胺或它们的混合物。
另一方面，本发明提供了一种用于制造聚合物硫化橡胶的方法，该方法包括将聚合物组合物进行硫化的步骤，该聚合物组合物包含：
（i）具有衍生自下列单体的主聚合物链的聚合物
(ia)基于该聚合物至少30％重量比到100％重量比的第一单体，该第一单体引入二级碳和三级碳中的至少一个至该主聚合物链，提及
(ib)基于该聚合物从0～70％重量比的至少一种其他单体；
（ii）至少一种锂盐；以及
(iv) 至少一种抗氧化剂，以及
(v) 硫化系统。
在另一方面，本发明提供了一种可硫化的组合物，包括：
（i）具有衍生自下列单体的主聚合物链的聚合物
(ia)基于该聚合物至少30％重量比到100％重量比的第一单体，该第一单体引入二级碳和三级碳中的至少一个至该主聚合物链，以及
(ib)基于该聚合物从0～71％重量比的至少一种其他单体；
（ii）至少一种锂盐；以及
（iii）至少一种抗氧化剂，以及硫化系统。
再一方面，本发明提供了用于改进聚合物的热空气老化性以及耐水性的一种方法，该聚合物具有衍生自下列单体的一主聚合物链
(ia)基于该聚合物至少30％重量比到100％重量比的第一单体，该第一单体引入二级碳和三级碳中的至少一个至该主聚合物链，以及
(ib)基于该聚合物从0～71％重量比的至少一种其他单体；
包括将所述聚合物与至少一种锂盐以及至少一种抗氧化剂进行混合的步骤。
再一方面，本发明提供了一种聚合物硫化橡胶，该硫化橡胶具有在170℃下使其原始断裂伸长率的至少50％维持至少约500小时的一个热空气老化时间，并且具有在水性介质中改经的膨润特性，该硫化橡胶衍生自以过氧化物为基础的硫化系统。
就此，我们已经发现，与现有技术相比，在聚合物硫化橡胶中加入抗氧化剂以及锂盐以及任选地碳二亚胺或聚碳二亚胺或它们的混合物的特定组合，能够使得该硫化橡胶的热空气老化性得到明显地改进，即，在氧化条件下在较高的温度下进行老化时在空气中对氧化攻击的耐受性得到改进和提高，并且可贵的是能够同时对水性介质的耐膨润性也得到明显地改善。
本发明中所述的水性介质是指水、水蒸气或水与其他极性介质（如二醇类、聚乙二醇类）的混合物。本发明所述的硫化橡胶对于在与水性介质以及同时与燃料和/或油接触的系统中的应用尤为适用，这是因为该硫化橡胶在水性介质中对膨润的耐受性以及耐油/燃料性很好。这样的体统典型地被用于汽车的冷却剂回路中。因此本发明的硫化橡胶是用于至少在一边与水性介质接触另一边也需要耐燃料和/或油的系统上的应用是非常有用的，例如在汽车中的流体回路。本发明的硫化橡胶在热空气老化特性以及对水性介质耐膨润性和改进能够以很多方式予以证明，举例来说，包括在以下方面的改善：（i）需要该硫化橡胶在170℃下维持其原始100％断裂伸长率的至少50％的时间；(ii)在下降到原始断裂伸长率的50％以下之前在一段指定的时间内该硫化橡胶可以暴露在其最高使用温度中，以及(iii)当与没有添加剂制成的硫化橡胶相比，强烈地限制暴露于水和/或水性介质后的体积和/或质量变化。在本发明中所指的添加剂是指抗氧化剂以及锂盐和任选地至少一种碳二亚胺、至少一种聚碳二亚胺或它们的混合物的组合。本发明的硫化橡胶的特征还可以是以下特性中的一项或多项中的改进，即，与没有该添加剂生产的硫化橡胶相比：老化后热流体老化、老化后压缩变形、老化后动态弹性模量、老化后动态粘性模量、老化后静态模量、老化后低温性质有机老化后硬度。
在其上述诸多方面的一种，本发明提供了一种聚合物组合物，包含：
（i）具有衍生自下列单体的主聚合物链的聚合物
(ia)基于该聚合物至少30％重量比到100％重量比的第一单体，该第一单体引入二级碳和三级碳中的至少一个至该主聚合物链，以及
(ib)基于该聚合物从0～71％重量比的至少一种其他单体；
（ii）至少一种锂盐；以及
（iii）至少一种抗氧化剂。
本发明的聚合物组合物的第一组分是一种聚合物，其为：(i)具有衍生自下列单体的一个主聚合物链：(ia)基于该聚合物至少30％重量比到100％重量比的第一单体，该第一单体引入二级碳和三级碳中的至少一个至该主聚合物链，以及(ib)基于该聚合物从0～70％重量比的至少一种其他单体。
在本说明书中，术语“聚合物”是指具有一个比较宽泛的含义，意在包括具有一主聚合物链的聚合物，该主聚合物链包含至少一个二级或三级碳。本领域技术人员知晓二级碳是具有两个氢原子与其键结合的碳原子，而三级碳是具有一个氢原子与其键结合的碳原子。该聚合物可以是均聚物、共聚物、三元共聚物或者其类似物。并且还可以是多种聚合物的混合物，而其前提是该混合物中的至少一种聚合物具有以上描述的该聚合物的主链性质。
适合于在此使用的聚合物可以是一种弹性体，例如烃类橡胶，具有至少一个乙烯系不饱和键并且通过这个不饱和键而可聚合的多个单体的一种接枝共聚物或嵌段共聚物，以及其类似物。
弹性体是本领域技术人员所熟知的，适合的弹性体举例来说可以选自由天然橡胶（NR）、顺式－1,4－聚异戊二烯橡胶（IR）、聚丁二烯橡胶（BR）、苯乙烯-丁二烯橡胶（SBR）、丁腈橡胶如丙烯腈－丁二烯橡胶（NBR）、氢化的丙烯腈－丁二烯橡胶（HNBR）、乙烯－丙烯单体橡胶（EPM）、乙烯－丙烯－二烯烃单体橡胶（EPDM）、乙烯乙酸乙烯酯橡胶（EVM）以及类似物所组成的组群。当然，其是以相容性为前提条件的，在此可以使用两种或更多的任何前述的聚合物的混合物。
优选地，用于本发明的聚合物组合物中的聚合物是一种弹性体。更优选地，该弹性体是选自一种腈聚合物、乙烯－丙烯共聚物、乙烯－丙烯－非共轭二烯三聚物、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物（例如Lanxess Deutschland GmbH的商品名称为Levapren以及Levamelt的EVM），苯乙烯/共轭二烯共聚物、氢化的苯乙烯/共轭二烯共聚物、聚异戊二烯、天然橡胶、聚丁二烯以及它们的混合物所组成的组群。
在本说明书中所指的“腈聚合物”是指包括一种共轭二烯和一种不饱和腈的共聚物。
该共轭二烯可以是一种C4-C6的共轭二烯。例如可以选自由丁二烯、异戊二烯、1,3－戊二烯、2,3-二甲基丁二烯以及它们的混合物所组成的群组。优选的C4-C6共轭二烯是丁二烯。
该不饱和腈可以是一种C3-C5的α,β-不饱和腈，例如选自由丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈以及它们的混合物所组成的群组。优选的C3-C5的α,β-不饱和腈为丙烯腈。
优选地，该腈聚合物是选自由氢化的腈/共轭二烯共聚物、腈/共轭二烯共聚物、腈/共轭二烯/乙烯系不饱和的单体三聚物、以及氢化的腈/共轭二烯/乙烯系不饱和的单体三聚物所组成的群组。最优选地，该腈聚物是氢化的腈/共轭二烯共聚物。
优选地，该共聚物包含该共聚物的重量百分比40～85的键结的共轭二烯以及该共聚物重量百分比15～60的键结的不饱和腈。更优选地，该共聚物包含该共聚物的重量百分比60～75的键结的共轭二烯以及该共聚物重量百分比25～40的键结的不饱和腈。最优选地，该共聚物包含该共聚物的重量百分比60～70的键结的共轭二烯以及该共聚物重量百分比30～40的键结的不饱和腈。
任选地，该共聚物还可以进一步地包含一种键结的不饱和羧酸。这种不饱和羧酸例如可以选自由富马酸、马来酸、丙烯酸、甲基丙烯酸以及它们的混合物所组成的群组。该键结的不饱和羧酸可以存在的量是共共聚物的重量百分比1～10，用这个量代替该共轭二烯烃相应的量。
进一步地，第三单体可以用在该腈聚物的生产中。优选地，该第三单体是一种不饱和的单或二-羧酸或其衍生物，例如酯类。虽然本发明可以使用全部的或者部分的不饱和的腈聚合物，但本发明的硫化橡胶的生产中有用的一个较佳的腈聚合物是氢化的或部分氢化的腈聚合物（HNBR）。优选地，该共聚物是氢化的（氢化的腈/共轭二烯共聚物）并且包含残余碳－碳不饱和双键小于30摩尔百分比，更优选30～0.05摩尔百分比，更优选15～0.05摩尔百分比，甚至更优选10.0～0.05摩尔百分比，最优选从5.5～0.05摩尔百分比。
本发明所述的聚合物组合物的第二组分是至少一种锂盐(ii),优选为一种弱酸的锂盐，优选为具有至少9.0的pka，更优选为10.0，最优选为在10.0～14.0范围内。
在上述锂盐的生产过程中有用的弱酸类例如可以选自由碳酸、C1-C50脂肪酸、乙二胺四乙酸、磷酸以及它们的混合物所组成的群组。优选地，该弱酸是选自碳酸和C1-C30脂肪酸。用于本发明的聚合物组合物最优选的盐是碳酸锂。
优选地，该锂盐是以重量计从0.5～30份的量存在于该聚合物组合物中，优选为1～20份，更优选为2.5份～9份。
本发明的聚合物组合物的第三组分是至少一种抗氧化剂。适合的抗氧化剂是本领域普通技术人员所熟知的，优选的抗氧化剂是选自由胺类抗氧化剂以及酚类抗氧化剂所组成的群组。更有选地，该抗氧化剂是选自烷基化的和/或芳基化的二苯胺类以及空间位阻胺类。最优选地，该抗氧化剂是选自由4,4-双-(1,1-二甲基苄基)-二苯胺（CDPA）、苯乙烯化的二苯胺（SDPA）、以及2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉所组成的群组。
优选地，该抗氧化剂在该聚合物组合物中存在的量是每百份重量聚合物含有0.5～4重量份。
本发明中阐述的上述聚合物组合物中，使用锂盐和抗氧化剂的组合，可以得到具有改进的热空气老化性结合对水性介质改进的耐膨润性的聚合物硫化橡胶。锂盐和抗氧化剂的最佳组合是碳酸锂和CDPA或SDPA的组合。
最优选的，本发明的组合物包含氢化的腈/共轭二烯共聚物作为一种聚合物，碳酸锂和CDPA作为抗氧化剂。
任选地，本发明的聚合物组合物进一步包含至少一种碳二亚胺、至少一种聚碳二亚胺或者它们的混合物。优选的碳二亚胺是市售的商品名为Rhenogram P50。这种成分可以为0～15重量份，优选0～10重量份，最优选0～2重量份的量在本发明的聚合物组合物中使用。
根据本发明的聚合物组合物优选地进一步包含一种填充剂（iv）。该填充剂的性质不是特别地收到限制并且适合的填充剂是本领域技术人员可以选择的。例如炭黑、粘土、二氧化钛、二氧化矽及其类似物。填充剂的量是常规的。优选地，填充剂存在的量是以百份重量份聚合物计，含有20～130重量份的填充剂，更佳是20～100重量份，最佳是40～80重量份。
优选地，本发明的聚合物组合物进一步包含一种硫化系统(iii)，适合的硫化系统是本领域技术人员所熟知的常规选择。
在一个实施例中，本发明使用的硫化系统包含一种有机过氧化物，例如过氧化二异丙苯。优选地，这些基于硫的硫化系统进一步包括一种过氧化物例如过氧化锌。
在另一个实施例中，本发明所用的硫化系统包含活性酚醛树脂以及路易氏酸活化剂。活性酚醛树脂可以通过将一对取代的苯酚与一摩尔过量的甲醛进行反应而制备，可以参见美国专利US2,726,224，其内容通过引用方式并入本文。在用于丁基橡胶的硫化系统中使用这些酚醛树脂是众所周知的。
根据本发明所述的方法中使用的硫化系统优选含有每百份重量腈聚合物中至少3重量份的活性酚醛树脂。更优选地使用按每百重量份聚合物中含有8～16重量份的该活性酚醛树脂。
该路易氏酸活化剂可以作为一个单独的组分存在，例如氯化亚锡(SnCl2)或者聚氯丁二烯。可替代地，该路易氏酸活化剂可以存在于该树脂本身的结构中，例如溴甲基化的烷基酚醛树脂。这些硫化系统中用于丁基橡胶的这些卤化的树脂的用途是本领域技术人员所熟知的。
本发明进一步的涉及一种用于生产聚合物硫化橡胶的方法，该方法包括将包含一种硫化系统的本发明所述的聚合物组合物进行硫化的步骤。适合的聚合物组合物以及硫化系统如上所述。一个优选的聚合物组合物包含：
（i） 氢化的腈聚合物；
（ii） 至少一种锂盐；
（iii） 至少一种抗氧化剂；
（iv） 至少一种填充剂；
（v） 硫化系统；以及
（vi） 任选地至少一种碳二亚胺、至少一种聚碳二亚胺或它们的混合物。
在本发明的方法中，该聚合物、锂盐、抗氧化剂以及任选地如上所述的另一些组分以及该硫化系统能够以本领域技术人员已知的任何常规的方式进行混合。例如可以在辊筒橡胶开炼机或者密炼机上进行混合。因此，该聚合物组合物以一种常规的方式进行混合并且在混合期间维持其温度是本领域技术人员所公知的。
根据本发明所述的用于制备聚合物组合物的方法的一个优选实施例中，在第一步制备一母料，这是通过混合一种聚合物(i)、至少一种锂盐(ii)以及任选地其他配料成分，优选至少一种填充剂，例如炭黑、粘土、二氧化钛或者二氧化矽，特别是二氧化矽。基于母料的总重量，这种母料典型地包含30～70％重量，优选40～60％重量的该聚合物(i)以及70～30％重量，优选60～40％重量的至少一种锂盐(ii)。基于该母料的总重量，任选地高达10％重量的其他配料成分，特别是二氧化矽可以用来制备该母料，由其来代替该聚合物(i)的一个相应的量。
在根据本发明的方法中，优选使用本领域熟知的常规方法加热该聚合物组合物以形成硫化橡胶。优选地，该聚合物组合物被加热到130℃～200℃范围内，更优选从140℃～190℃，更优选从150℃～180℃，最优选地需要加热5分钟到30分钟。
其他常规的配料成分可以通过常规的方式与该共聚物进行混合，其他配料包括活化剂，如氧化锌和氧化镁、增塑剂、加工助剂、增强剂、填充剂、促进剂以及阻滞剂等。
在另外一个实施例中，本说明书上述提及的方法所生产的一种聚合物硫化橡胶。优选地，该聚合物硫化橡胶具有在170℃下使其原始断裂伸长率的至少50％维持至少约500小时热空气老化时间，并且具有在水性介质中改进的膨润特性，该硫化橡胶衍生自一种基于过氧化物的硫化系统。优选地，该水性介质选自水或水/二醇的混合物。
在另一个实施例中，本发明披露了一种用于改进聚合物的热空气老化性以及耐水性流体特性的方法，该聚合物具有衍生自下列单体的一种主聚合物链
(ia)基于该聚合物至少30％重量比到100％重量比的第一单体，该第一单体引入二级碳和三级碳中的至少一个至该主聚合物链，以及
(ib)基于该聚合物从0～70％重量比的至少一种其他单体；
包含将所述聚合物与至少一种锂盐以及至少一种抗氧化剂进行混合的步骤。
具体实施方式
在以下各个实施例中，所用的材料如下：
Therban A 3470 ：一种氢化的腈丁二烯聚合物，Lanxess Deutschland GmbH 市售；
Corax N 550/30 ：炭黑、FEF Evonik-Degussa AG 市售；
Zinkoxyd Aktiv ：活化剂，沉淀的氧化锌精细颗粒，Lanxess Deutschland GmbH 市售；
Maglite DE ：氧化镁，活化剂，CP Hall 市售；
Luvomaxx CDPA ：Lehmann & Voss 市售；
Dynamar RC-5251Q ：碳酸钠，Dyneno 市售；
Edenor C 1898-100：表面活性剂，Cognis GmbH市售；
TAIC ：粉末形式，以极精细二氧化矽作为载体的异氰脲酸三烯丙酯（TAIC）制品，Kettlitz-Chemie GmbH & Co.KG市售；
Perkadox BC-40 B-PD ：二（三级-丁基过氧化异丙基）-苯，颗粒状，Akzo Noble AG市售。
实施例1－10
以下程序被用于十个实施例中的每一个。在实施例1－10中使用的聚合物组合物如1所示。使用常规技术在混炼机内混合，并在180℃下硫化20分钟。
根据ASTM-D412-80测定硫化橡胶断裂时的拉伸应力（拉伸强度）。根据ASTM-D573-88确定硫化橡胶的热空气老化性质，根据ASTM-D2240-81使用肖氏硬度计测定硬度，如表2-6所示。
根据表1-7所示，说明了HNBR硫化橡胶的性质，当与实施例1和2（仅使用常规的氧化镁添加剂或碳酸锂）的硫化橡胶进行比较时，实施例3-6（使用本发明所述添加剂）的硫化橡胶的热空气老化性的优越性以及改进的水性介质膨润性的展现出来。
表1：HNBR硫化橡胶配方表
表2 未老化的HNBR硫化橡胶的物理性能测试结果
表3 170℃下168h之后的HNBR硫化橡胶的物理性能
表4 170℃下336h之后的HNBR硫化橡胶的物理性能
表5 170℃下504h之后的HNBR硫化橡胶的物理性能
表6 HNBR硫化橡胶在热空气中160℃下的压缩形变
表7 在水中100℃下24h之后的HNBR硫化橡胶的物理性能
Claims (10)
1.一种聚合物组合物，包含：
(i)具有衍生自下列单体的主聚合物链的一种聚合物
(ia)基于该聚合物的至少30％重量～100％重量的第一单体，该第一单体引入二级碳以及三级碳中的至少一个至该主聚合物链上，以及
(ib)基于该聚合物0～70％重量范围内的至少一种其他单体；
(ii)至少一种锂盐；以及
(iii)至少一种抗氧化剂。
2.权利要求1所述的感光树脂组合物，其中该聚合物是一种弹性体，其选自由腈聚合物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-非共轭二烯三聚物、乙烯乙酸乙酯共聚物、苯乙烯/共轭二烯共聚物、氢化的苯乙烯/共轭二烯共聚物、聚异戊二烯、天然橡胶、聚丁二烯以及它们的混合物所组成的群组。
3.权利要求2所述的聚合物组合物，其中该腈聚合物选自由氢化的腈/共轭二烯共聚物、腈/共轭二烯共聚物、腈/共轭二烯/乙烯不饱和单体三聚物以及氢化的腈/共轭二烯/乙烯不饱和单体三聚物所组成的群组。
4.权利要求3所述的聚合物组合物，其中所述的氢化的腈/共轭二烯共聚物包含小于30摩尔百分比的参与碳碳不饱和键。
5.权利要求1-4任一项所述的聚合物组合物，其中该锂盐是一种弱酸的锂盐，具有至少9.0的pka,该弱酸选自碳酸或者C1-C30脂肪酸，锂盐存在的量是每百份重量该聚合物中含0.5～30重量份；抗氧化剂是一种胺类或者酚类抗氧化剂，该抗氧化剂存在的量是每百份重量该聚合物中含0.5～4重量份。
6.权利要求5所述的聚合物组合物，其中锂盐可为碳酸锂。
7. 权利要求1－6任一项所述的聚合物组合物，进一步包括至少一种碳二亚胺、至少一种聚碳二亚胺或者它们的混合物。
8.一种聚合物组合物，包含：
(i)氢化的腈聚合物；
（ii）至少一种锂盐；
（iii）至少一种抗氧化剂；
（iv）至少一种填充剂；
（v）硫化系统；
（vi）任选至少一种碳二亚胺、至少一种聚碳二亚胺或者它们的混合物。
9.一种制造聚合物硫化橡胶的方法，包括将权利要求8所述的聚合物组合物进行硫化的步骤。
10.一种用于改进聚合物的热空气老化性以及耐水性流体性的方法，该聚合物具有衍生自下列单体的一种主聚合链：
(ia)基于该聚合物的至少30％重量～100％重量的第一单体，该第一单体引入二级碳以及三级碳中的至少一个至该主聚合物链上，以及
(ib)基于该聚合物0～70％重量范围内的至少一种其他单体；
包括将所述聚合物与至少一种锂盐和至少一种抗氧化剂进行混合的步骤。
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