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CN102421856B - 用于热塑性基材的uv固化保护层 - Google Patents

用于热塑性基材的uv固化保护层 Download PDF

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CN102421856B CN201080020771.7A CN201080020771A CN102421856B CN 102421856 B CN102421856 B CN 102421856B CN 201080020771 A CN201080020771 A CN 201080020771A CN 102421856 B CN102421856 B CN 102421856B
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Abstract

本发明涉及包含第一层(S1)和第二层(S2)的多层制品，其中第一层是由以下组分得到的漆：A)选自成分A.1和A.2的至少一种中的一种或多种脂族聚合物前体，其中A.1)表示包含氨基甲酸酯键或酯键并且每分子具有至少两个丙烯酸酯官能团的脂族低聚物，或者相应低聚物的混合物，和A.2)表示每分子具有至少两个丙烯酸酯基团的脂族反应性稀释剂，或者相应的反应性稀释剂的混合物，B)一种或多种细碎的无机化合物，C)选自三嗪衍生物和二苯基三嗪衍生物的至少一种有机UV吸收剂，D)相对于实验确定的组分A、B和F的混合物的固含量，0.1－2重量%的碱性HALS类型的自由基捕获剂，E)任选的一种或多种流平剂，F)任选的一种或多种溶剂，和G)至少一种诺里斯II型光引发剂，且第二层是热塑性聚合物；本发明还涉及由上述组分制成的漆。

Description

用于热塑性基材的UV固化保护层
本发明涉及多层制品，第一层是包含SiO2纳米颗粒的UV固化保护层，和第二层包含热塑性基材。本发明进一步涉及可UV固化第一层的组合物，制备多层制品的方法和包含所述多层制品的产品例如窗玻璃。 
C.Roscher在Pitture e Vernici—European Coatings2004,20,7-10中公开了包含二氧化硅纳米颗粒的可UV固化有机漆体系作为与相应无填料的漆体系相比具有显著改进的耐刮擦和耐磨性的涂料体系。 
由聚碳酸酯制成的成型体已经长时间已知。然而，聚碳酸酯具有本身并不固有地UV稳定的缺点。双酚A聚碳酸酯的敏感度曲线在320nm—330nm之间具有最高的敏感度。在低于300nm没有日光辐射到达地面，并且在高于350nm该聚碳酸酯不敏感，以致于不在出现泛黄。 
对于UV敏感的塑料基材例如聚碳酸酯的永久性涂料，即对于还适用于长期户外使用的多层制品而言，在第一层中另外需要有效的UV保护。 
已知它们在涂料中应用的典型的UV稳定剂是UV吸收剂，例如2-羟基二苯甲酮类化合物、2-(2-羟基苯基)苯并三唑类化合物、2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪类化合物、2-氰基丙烯酸酯类化合物和草酰替苯胺类化合物，以及HALS类型的自由基清除剂(受阻胺光稳定剂)。这些另外的涂料组分通过与光引发剂竞争UV光或者通过捕集形成的引发剂或后续自由基，影响在UV固化粘合剂中通过UV光起始的自由基交联反应。 
下面将概述具有由通过UV固化形成的用纳米颗粒填充并且包含UV吸收剂的有机基质组成的第一层的现有技术多层制品。 
EP-A0424645公开了一种可通过UV辐射固化的基于丙烯酸酯和胶体二氧化硅的漆，并且其中提及了UV吸收剂，具体为二苯甲酮、氰基丙烯酸酯和苯并三唑类型以及HALS类型的自由基清除剂作为可能的添加剂。指出了随着使用UV光用于辐射固化，取决于UV吸收剂的量的作用因此阻碍固化的问题。关于根据EP-A0424645的用于固化的光引发剂，没有限制；具体提及了2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮(得自Ciba Speciality Chemicals的 1173)和2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮(得自Ciba Speciality Chemicals的 651)。 
EP-A0576247公开了一种可通过UV辐射固化的基于胶体二氧化硅、甲硅烷基丙烯酸酯、丙烯酸酯、作为光引发剂的2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(得自BASF AG的 Lucirin TPO）和UV吸收剂的漆。可以任选地使用HALS类型的位阻胺、氟丙烯酸酯和丙烯酸烷基酯作为添加剂。以UV-416、UV-531、UV-5411、 328和400，具体提及了三种二苯甲酮类化合物和两种苯并三唑类化合物作为UV吸收剂。然而没有提及((3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丁基丙二酸-双-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯，得自Ciba Speciality Chemicals的144)。 
进一步已知诺里斯II型光引发剂充当夺氢剂。在此情况下，胺可以充当助引发剂。在该情形下，由激发的诺里斯II型光引发剂和叔胺形成激态复合物(激发态)。例如三乙醇胺常规地用作叔胺。没有指出可以发现使用碱性HALS体系作为胺组分。(Chemistry&Technology of UV & EB Formulation for Coatings,Inks & Paints,Vol.III Photoinitiators for free radical and cationic polymerisation,K.Dietliker,SITA Technology Ltd,London1991,46-48和192-196)。 
在文献[H.J.Hageman,Prog.Org.Coat.1985,13,123-150]中，也指出通过使用胺与芳酮减少氧抑制，其原因是更彻底的固化和因此更好的硬度。 
在US5,468,789中公开了一种可通过UV辐射固化的基于胶体二氧化硅、烷氧基甲硅烷基丙烯酸酯、丙烯酸酯单体和特殊泛黄抑制剂的漆，该漆可以任选地包括UV吸收剂例如间苯二酚单苯甲酸酯和2-甲基间苯二酚二苯甲酸酯。 
WO2007/115678描述了一种由热塑性聚合物和UV固化层组成的多层制品。UV固化层包含同样包含氨基甲酸酯键或酯键，每分子有至少两个丙烯酸酯官能团的脂族低聚物，或者相应低聚物的混合物，和每分子具有至少两个丙烯酸酯基团的脂族反应性稀释剂。另外还有一种或多种细碎的无机化合物、至少一种有机UV吸收剂(优选二苯基三嗪衍生物)、一种或多种HALS类型的自由基清除剂和至少一种选自酰基氧化膦衍生物和α-氨基烷基苯基酮衍生物的特殊光引发剂。与本发明中不同，没有使用二苯甲酮衍生物作为光引发剂。 
EP-A824119公开了一种基于丙烯酸单体、光引发剂、UV吸收剂和甲硅烷基丙烯酸酯化二氧化硅的UV固化漆，同样具体地提及了三嗪。只使用酰基氧化膦作为光引发剂。 
A.Factor在他的论文(Mechanisms of Thermal and Photodegradation of Bisphenol A Polycarbonate;Polymer Durability,Advances in Chemistry Series249(1996)59-76)中描述了碱的催化效应，这导致聚碳酸酯分解，因此原则上阻止碱性HALS用于聚碳酸酯之中或之上。 
迄今可商购获得的体系没有充分地满足要求，特别是对于其中要求非常低的磨损值的车辆窗玻璃而言。这些例如在塑料车辆窗玻璃标准ECE R43(2000)(欧洲)和ANSI Z26.1- 1996(USA)中描述。 
基于现有技术，目的是提供一种基于聚碳酸酯、具有改进的耐刮擦性和气候稳定性并且例如在Taber试验中表现出较少磨损的UV固化漆。特别地，所述漆应在Taber试验(CS10F轮，型号IV)中伴随着500g荷重1000次循环实现小于2％的△雾度。 
通过包含至少一种诺里斯II型光引发剂，优选二苯甲酮衍生物，任选地与选自酰基氧化膦衍生物和α-氨基烷基苯基酮衍生物的另外的光引发剂组合，和0.1—2重量％碱性HALS类型的自由基清除剂的漆料配制剂实现了该目的，所述配制剂在施加和固化后形成多层制品的第一层。 
该解决方案是令人惊奇的，因为通常猜测由于聚碳酸酯的可能的皂化以及与酸性树脂的组合而应该放弃避免使用碱性HALS，并且迄今知道在碱性HALS体系与诺里斯II型光引发剂之间没有协同机制。 
本发明因此提供包含第一层(S1)和第二层(S2)的多层制品，其中第一层是能由以下组分得到的漆： 
A)选自成分A.1和A.2的至少一种的一种或多种脂族聚合物前体，其中 
A.1)是包含氨基甲酸酯键或酯键并且每分子具有至少两个丙烯酸酯官能团的脂族低聚物，或者相应低聚物的混合物，和 
A.2)是每分子具有至少两个丙烯酸酯基团的脂族反应性稀释剂，或者相应的反应性稀释剂的混合物， 
B)一种或多种细碎的无机化合物， 
C)选自三嗪衍生物和二苯基三嗪衍生物的至少一种有机UV吸收剂，优选至少一种二苯基三嗪衍生物UV吸收剂， 
D)相对于组分A、B和F的混合物的经实验确定的固含量，0.1—2重量％的碱性HALS类型的自由基清除剂， 
E)任选的一种或多种流平剂， 
F)任选的一种或多种溶剂，和 
G)至少一种诺里斯II型光引发剂，优选二苯甲酮衍生物，任选地与选自酰基氧化膦衍生物和α-氨基烷基苯基酮衍生物的另外的光引发剂组合，其优选特点在于在＞300nm的近UV范围，特别优选λ＞350nm中高的光化学活性和吸收带。 
和第二层是热塑性聚合物。 
在优选实施方案中，第一层(S1)的组分以下面的数量比例使用： 
相对于组分A和B的混合物，使用以下组分： 
20—95重量％，优选50—80重量％的组分A， 
5—80重量％，优选20—50重量％的组分B，和 
0.1—10重量％，优选0.5—8重量％，特别优选1—5重量％的组分G。 
调节溶剂(组分F)的量，使得对于组分A、B和F的混合物，得到经实验确定的20—50重量％，优选30—40重量％的固含量。 
相对于组分A、B和F的混合物，使用以下组分： 
0.1—20，优选0.5—10，特别优选0.8—5重量％的组分C， 
0.1—2重量％，优选0.5—1.8重量％，特别优选0.6—1.5重量％，特别为0.6—1.2重量％的组分D，和 
0—5，优选0.1—1重量％的组分E。 
用于制备第一层(S1)的组分
组分A
根据组分A的脂族聚合物前体选自成分A.1和A.2的至少一种，其中 
A.1)是包含氨基甲酸酯键或酯键并且每分子具有至少两个丙烯酸酯官能团的脂族低聚物，或者相应低聚物的混合物，和 
A.2)是每分子具有至少两个丙烯酸酯基团的脂族反应性稀释剂，或者相应的反应性稀释剂的混合物。 
每分子具有至少两个丙烯酸酯基团的根据组分A的合适聚合物前体优选下式的那些(R1 2C＝CR2CO2)nR3 (I) 
其中 
n≥2， 
R1和R2彼此独立地为H或C1—C30烷基，优选H、甲基或乙基，和 
R3在根据成分A.1的聚合物前体的情形中是由通过氨基甲酸酯键或酯键连接的脂族烃单元组成的n价有机残基，或 
R3在根据成分A.2的聚合物前体的情形中是优选具有1—30个碳原子的n价有机残基。 
根据成分A.1的分别属于脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯类型的合适低聚物的制备，和它们作为漆料粘合剂的应用是已知的并且描述于Chemistry&Technology of UV&EB Formulation for Coatings,Inks&Paints,Vol.2,1991,SITA Technology,London(P.K.T.Oldring(编辑)73-123页(氨基甲酸酯丙烯酸酯)或123-135页(聚酯丙烯酸酯)中。 
以下组分例如可商购获得并且在本发明的范畴内是合适的：脂族氨基甲酸酯丙烯酸 酯，例如4858、284、265、264(在每一情形中生产商Cytec Surface Specialities)、得自Cray Valley的925、得自Vianova Resin的6160、得自Bayer MaterialScience AG的U100、得自Cognis的6891，或者溶于反应性稀释剂的脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯，例如得自BASF AG的8987(于二丙烯酸己二醇酯中70％浓度)、得自Bayer MaterialScience AG的U680H(于二丙烯酸己二醇酯中80％浓度)、得自Cray Valley的945B85(于二丙烯酸己二醇酯中85％）和963B80(于二丙烯酸己二醇酯中80％)，或者聚酯丙烯酸酯例如得自Cytec Surface Specialities的810或830。 
根据成分A.2的合适反应性稀释剂的制备和使用是已知的并且描述于Chemistry&Technology of UV&EB Formulation for Coatings,Inks&Paints,Vol.2,1991,SITA Technology,London(P.K.T.Oldring(编辑)237-306页(反应性稀释剂)中。这里，例如以下组分适合于根据本发明的范畴：二丙烯酸甲二醇酯、二丙烯酸-1,2-乙二醇酯、二丙烯酸-1,3-丙二醇酯、二丙烯酸-1,2-丙二醇酯、三丙烯酸甘油酯、二丙烯酸-1,4-丁二醇酯、二丙烯酸-1,3-丁二醇酯、三丙烯酸-1,2,4-丁三醇酯、二丙烯酸-1,5-戊二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、三丙烯酸季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯、二丙烯酸-1,6-己二醇酯、三羟甲基丙烷二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、二丙烯酸二甘醇酯、二丙烯酸三甘醇酯、二丙烯酸四甘醇酯、二丙烯酸二丙二醇酯、二丙烯酸三丙二醇酯、三羟甲基丙烷三乙氧基三丙烯酸酯、五丙烯酸二季戊四醇酯、六丙烯酸二季戊四醇酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯和相应的甲基丙烯酸酯衍生物。优选使用二丙烯酸-1,6-己二醇酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、四丙烯酸季戊四醇酯和它们的甲基丙烯酸酯衍生物。特别优选地，特别地以与成分A.1的混合物使用二丙烯酸-1,6-己二醇酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯和它们的甲基丙烯酸酯衍生物。 
组分B
组分B包括细碎的无机化合物，其优选由一种或多种选自周期表的1—5主族或1—8副族，优选2—5主族或4—8副族，特别优选3—5主族或4—8副族的金属的至少一种极性化合物，或者这些金属与选自氧、氢、硫、磷、硼、碳、氮或硅的至少一种元素的化合物组成。 
优选的化合物例如为氧化物、氢氧化物、水合氧化物、硫酸盐、亚硫酸盐、硫化物、碳酸盐、碳化物、硝酸盐、亚硝酸盐、氮化物、硼酸盐、硅酸盐、磷酸盐、氢化物、亚磷酸盐或膦酸盐。 
细碎的无机化合物优选由氧化物，磷酸盐，氢氧化物，优选TiO2、SiO2、SnO2、ZnO、ZnS、ZrO2、Al2O3、AlO(OH)、勃姆石、磷酸铝以及TiN、WC、Fe2O3、氧化铁、Na2SO4、氧化钒、硼酸锌，硅酸盐例如硅酸铝、硅酸镁，一维、二维或三维硅酸盐。同样可以使用混合物和掺杂的化合物。 
特别优选水合氧化铝(例如勃姆石)和二氧化硅。特别优选二氧化硅。 
在本发明的范畴内，细碎的无机化合物具有1—200nm，优选5—50nm，特别优选7—40nm的中值粒度(mittlereβe)(d50值)。特别地，细碎的无机化合物具有窄粒度分布，((d90-d10)/d50)分布值小于或等于2，特别优选0.2—1.0。通过分析超离心分离进行粒度的测量，d90是粒度的整体质量分布的90％值，d10为10％值和d50为中值(Mittelwert)。分析超离心分离用于粒度测量的应用描述于H.G.Müller Progr.Colloid.Polym.Sci.2004,127,9-13页中。 
在优选实施方案中，借助于烷氧基硅烷化合物改性这些细碎无机化合物的表面。为此，优选使用下式的烷氧基硅烷化合物： 
RmSi(OR＇)4-m (II) 
m＝1、2或3，和 
R和R＇＝一价有机残基，优选具有1—30个碳原子的烷基链。特别优选用根据下式的丙烯酸酯官能化三烷氧基硅烷化合物进行细碎无机化合物的表面改性 
(R1 2C＝CR2CO2)-R4-Si(OR5)3 (III) 
其中 
R1和R2彼此独立地是H或C1—C30烷基，优选H、甲基或乙基， 
R4是二价有机残基，优选具有1—30个碳原子的烷基链，和 
R5是一价有机残基，优选具有1—30个碳原子的烷基链，并且特别优选甲基和乙基。 
以下丙烯酸酯官能化的三烷氧基硅烷化合物特别优选用于细碎的无机化合物的表面改性：(3-甲基丙烯酰氧基丙基)三甲氧基硅烷、(3-丙烯酰氧基丙基)三甲氧基硅烷、(3-甲基丙烯酰氧基丙基)三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷和甲基丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷。 
在优选实施方案中，细碎的无机化合物作为在选自A)和F)的至少一种组分中的分散体使用。优选可以无结块地分散在漆料配制剂中的细碎无机化合物。 
组分C
在本发明的范畴内，UV吸收剂是二苯基三嗪、苯并三唑、草酰替苯胺或羟基二苯甲酮的衍 生物。特别优选的二苯基三嗪类化合物是下式(IV)的那些： 
其中 
X＝OR6、OCH2CH2OR6、OCH2CH(OH)CH2OR6或OCH(R7)COOR8，优选OCH(R7)COOR8， 
R6＝支化或未支化的C1-C13烷基、C2-C20烯基、C6-C12芳基或-CO-C1-C18烷基， 
R7＝H或者支化或未支化的C1-C8烷基，优选CH3，和 
R8＝C1-C12烷基；C2-C12烯基或C5-C6环烷基，优选C8H17。 
根据式(IV)的X＝OCH(R7)COOR8、R7＝CH3和R8＝C8H17的UV吸收剂(得自Ciba Speciality Chemicals公司的UV吸收剂479)特别优选用作组分C。 
通式(IV)的二苯基取代的三嗪原则上从WO-A96/28431；DE-A19739797；WO-A00/66675；US6,225,384；US6,255,483；EP-A1308084和DE-A10135795获知。 
在优选实施方案中，UV吸收剂在第二层的最大敏感度范围内具有高UV吸收，并且UV吸收剂特别优选具有300-340nm的UV吸收最大值。 
苯并三唑类UV吸收剂是例如171(2-[2-羟基-3-十二烷基-5-甲基苄基]-苯基)-2H-苯并三唑(CAS No.125304-04-3)、234(2-[2-羟基-3,5-二(1,1-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑(CAS No.70321-86-7))、328(2-2[羟基-3,5-二叔戊基-苯基)-2H-苯并三唑(CAS No.25973-55-1)。 
草酰替苯胺类UV吸收剂是例如得自Clariant的3206(N-(2-乙氧基苯基)乙烷二酰胺(CAS No.82493-14-9))或者N-(2-乙氧基苯基)-N＇-(4-十二烷基苯基)草酰胺(CAS No.79102-63-9)。 
羟基二苯甲酮类UV吸收剂是例如得自Ciba Speciality Chemicals公司的81(2-苯甲酰基-5-辛氧基苯酚(CAS No.1843-05-6)，2,4-二羟基二苯甲酮(CAS No.131-56-6)、2-羟基-4-(正辛氧基)二苯甲酮(CAS No.1843-05-6)、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮(CAS No.2985-59-3)。 
三嗪类UV吸收剂是例如2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-[(辛氧基羰基)-亚乙氧基(ethylidenoxy)]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙氧基]苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪(CAS No.137658-79-8)，也已知为405(Ciba Speciality Chemicals)，可作为 1577(Ciba Speciality Chemicals)获得的2,4-二苯基-6-[2-羟基-4-(己氧基)苯基]-1,3,5-三嗪(CAS No.147315-50-2)。化合物2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪具有CAS No.204848-45-3并且可在名称479下从Ciba Speciality Chemicals获得。化合物2-[2-羟基-4-[(辛氧基羰基)亚乙氧基]-苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪具有CAS No.204583-39-1并且可在名称CGX-UVA006下从Ciba Speciality Chemicals获得。 
组分D
在本发明的范畴内，组分D是人们所说的HALS体系(受阻胺光稳定剂)。根据本发明的HALS体系是碱性的胺化合物，通常具有pKb＜7，优选≤6.8，特别为≤6并且是位阻的。 
碱性HALS化合物具有以下通式结构 
其中 
Y＝H或CH3，和 
R9＝Z-R10-Z-R11，
其中 
Z＝二价官能团，例如并且优选C(O)O、NH或NHCO， 
R10＝二价有机残基，例如并且优选(CH2)1，1＝1—12，优选3—10，C＝CH-Ph-OCH3， 
R11代表H或C1-C20烷基。 
HALS化合物的例子与它们的pKb一起在下表1中给出： 
表1
对于D3和D4而言，pKb值取自文献数据，并且对于D1而言由所述文献数据估算(A.Valet:Lichtschutzmittel für Lacke[漆的光保护剂],1996,Curt R.Vincentz,Hannover)。D2的数据依得自Ciba Speciality Chemicals的技术数据表(2004年3月)给出。 
化合物D1是(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丁基丙二酸-双-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯；得自Ciba Speciality Chemicals的144(CAS No.63843-89-0)。化合物D2是2,4-双[(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-6-(2-羟基乙基氨基)-s-三嗪，同样得自Ciba Speciality Chemicals的152(CAS No.150686-79-6)。化合物D3是癸二酸双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯，得自Ciba Speciality Chemicals的Tinuvin123(CAS No.122586-52-1)。化合物D4是N-(1-乙酰基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2-十二烷基琥珀酰亚胺；得自Clariant的3058(CAS No.106917-31-1)。此外，式(D5)和(D6)的癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯与癸二酸-1-(甲基)-8-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯的混合物是优选的组分D： 
所述混合物的pKb～5并且可作为292从Ciba Speciality Chemicals(CAS No.41556-26-7)商购获得。 
组分E
在本发明的范畴内，组分E优选为允许漆料配制剂在第二层表面上良好润湿和通过固化漆料配制剂形成的第一层的视觉有吸引力的表面的所有那些流平剂(Verlaufsmittel)。传统流平剂的综述由Janos Hajas"Leveling Additives"在Additives in Coatings,Johan Bieleman(编),Wiley-VCH Verlag GmbH,Weinheim2000,164-179页中给出。例如并且优选地，使用得自BYK Chemie公司的流平剂300。 
组分F
在本发明的范畴内，组分F是必须一定程度上与第二层相容并且在一定程度上允许漆料配制剂分散、施加和晾干，以使得在漆料配制剂UV固化形成实际的第一层后得到具有高透明性 和低雾度的多层制品的溶剂或溶剂混合物。它们可以例如并且优选为烷烃、醇、酯、酮或它们的混合物。特别优选使用醇(除了甲醇外)、乙酸乙酯和丁酮。更特别优选选自二丙酮醇(CH3)2C(OH)CH2C(＝O)CH3、乙酸乙酯、甲氧基丙醇和丁酮的至少一种的溶剂或溶剂混合物。 
组分G
在本发明的范畴内，优选的诺里斯(Norrish)II型光引发剂是二苯甲酮衍生物。在这些物质情况下，通过夺氢进行自由基形成(参见：H.J.Hageman,Prog.Org.Coat.1985,13,123-150)。 
根据本发明的特别优选的光引发剂G选自诺里斯II型光引发剂，例如式(GI)的二苯甲酮衍生物： 
其中 
R1和R2彼此分别独立地代表C1-C6烷基，优选C1-C4烷基，特别为甲基或乙基， 
和 
n彼此独立地代表0、1、2或3，优选0或1。 
另外的诺里斯II型光引发剂在Chemistry&Technology of UV&EB Formulation for Coatings,Inks&Paints,Vol.2,1991,SITA Technology,London(P.K.T.Oldring(编辑)，288—294页上提及。除了二苯甲酮衍生物外，噻吨酮和1,2-二酮衍生物也属于该化合物类型。 
式(GI)的二苯甲酮衍生物也可与式(GII)的1-羟基环己基苯基酮衍生物组合使用： 
其中 
R1和R2彼此分别独立地代表C1-C6烷基，优选C1-C4烷基，特别为甲基或乙基， 
和 
n彼此独立地代表0、1、2或3，优选0或1。 
式(GI)和(GII)的化合物优选以70∶30—30∶70，特别优选60∶40—40∶60并且特别为55∶45—45∶55的(GI)∶(GII)重量比使用。 
特别优选可作为1∶1混合物在名称500下从Ciba Speciality Chemicals获得的二苯甲酮(CAS No.119-61-9)和1-羟基环己基苯基酮(CAS No.947-19-3)，即式(GI)和(GII)的未取代衍生物。 
作为另外的光引发剂，可以使用诺里斯I型的那些。优选选自根据式V(酰基氧化膦)或VI(α-氨基烷基酮)的酰基氧化膦衍生物和α-氨基烷基酮衍生物， 
其中 
R12＝C1-C30烷基；或者在每一情形中任选地被C1—C4烷基和/或氯、溴取代的C5—C6环烷基、C6—C20芳基、C6—C20芳氧基或C7—C12芳烷基；优选苯基，CH2CH(CH3)CH2C(CH3)3
R13＝C1-C30烷基、C1-C30烷氧基；或者在每一情形中任选地被C1—C4烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4酰基和/或氯、溴取代的C5—C6环烷基、C6—C20芳基、C6—C20芳氧基、C7—C21芳酰基或C7—C12芳烷基；优选OCH2CH3，苯基，
R14＝C1—C4烷基、C1—C4烷氧基，优选CH3或OCH3
n＝0—5，优选0、2或3， 
R15、R16、R17和R18彼此分别独立地代表C1-C30烷基；或者在每一情形中任选地被C1—C4烷基和/或氯、溴取代的C5—C6环烷基、C6—C20芳基或C7—C12芳烷基；优选地，R15是CH2Ph或CH3，R16＝CH2CH3或CH3，R17＝CH3和R18＝CH3， 
并且其中残基R17和R18也可以连接形成环，使得式(VI)中所示的氮N是杂环体系的一部分， 
优选吗啉的一部分， 
R19＝C1—C30烷氧基、C1—C30烷基硫基、C1—C30二烷基氨基；或者在每一情形中任选地被C1—C4烷基和/或氯、溴取代的C5—C6环烷基，在该情形中环的C原子也可以被杂原子例如N、O或S取代， 
优选甲基硫基或
以下优选用作诺里斯I型光引发剂：双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(得自Ciba Speciality Chemicals的819)、(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦(得自BASF AG的TPO Solid)、双(2,6-二甲基苯甲酰基)(2,4,4-三甲基戊基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)(2,4,4-三甲基戊基)氧化膦、苯甲酰基膦酸双(2,6-二甲基苯基)酯(得自BASF AG的 8728)、2,4,6-三甲基苯甲酰基乙氧基苯基氧化膦(得自BASF AG的TPO-L)、2-苄基-2-(二甲基氨基)-1-(4-吗啉基苯基)-1-丁酮(得自Ciba Speciality Chemicals的 369)和2-甲基-1-[4-(甲基硫基)苯基]-2-吗啉基-1-丙酮(参见式VIa；得自Ciba Speciality Chemicals的907)。 
特别优选使用双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(得自Ciba Speciality Chemicals的 819)、2,4,6-三甲基苯甲酰基乙氧基苯基氧化膦(得自BASF AG的TPO-L)，和2-甲基-1-[4-(甲基硫基)苯基]-2-吗啉基-1-丙酮(得自Ciba Speciality Chemicals的 907)。 
式(GI)或(GI)和(GII)的光引发剂可以分别单独或者作为混合物，或者作为与式(V)和(VI)的光引发剂的混合物使用。 
光引发剂(V)和/或(VI)优选以10—35重量％，特别优选15—30重量％，特别为18—25重量％的量使用(相对于100重量％量的光引发剂(G))。 
第二层(S2)的制备
在本发明的范畴内，第二层的热塑性聚合物是聚碳酸酯、聚酯碳酸脂、聚酯(例如聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯)、聚甲基丙烯酸甲酯、聚亚苯醚、接枝共聚物(例如ABS)和它们的混合物。 
第二层优选为聚碳酸酯，特别是均聚碳酸酯、共聚碳酸酯和/或热塑性聚酯碳酸酯。 
通过在二氯甲烷中或者在以重量计相等量的苯酚/邻-二氯苯的混合物中测量相对溶液粘度，通过光散射校正，它们优选具有18,000—40,000，优选22,000—36,000并且特别为24,000—33,000的平均分子量
抗静电剂和颜料可以常规量加入根据本发明的聚碳酸酯和任选另外存在的稳定剂、热稳定剂；任选地，也可以通过加入外脱模剂和/或流动剂(Flieβmittel)(例如烷基和芳基的亚磷酸酯、磷酸酯、磷烷、低分子量羧酸盐、卤素化合物、盐、白垩、石英粉、玻璃纤维和碳纤维、颜料和它们的组合)改进脱模行为和/或流变性。这些化合物描述于例如WO99/55772，15—25页，EP1308084和"Plastics Additives Handbook",编辑Hans Zweifel,第5版，2000,Hanser Publishers,Munich的相应章节中。 
关于聚碳酸酯的制备，可以例如参考WO2004/063249A1、WO2001/05866A1、WO2000/105867、US-A5,340,905、US5,097,002、US-A5,717,057和其中引用的文献。 
聚碳酸酯优选通过相界面方法或者熔体酯交换方法制备，并且将在下面参照相界面方法作为例子描述。 
优选用作起始化合物的化合物是通式(VII)的双酚： 
HO-R-OH (VII)， 
其中R是具有6—30个碳原子的二价有机残基，其包含一个或多个芳基。 
这些化合物的例子是属于以下组的双酚：二羟基联苯、双(羟基苯基)烷烃、茚满双酚、双(羟基苯基)醚、双(羟基苯基)砜、双(羟基苯基)酮和α,α’-双(羟基苯基)二异丙苯。 
属于上述化合物组的特别优选的双酚是双酚A、四烷基双酚A、4,4-(间亚苯基二异丙基)二酚(双酚M)、4,4-(对亚苯基二异丙基)二酚、1,1-双-(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷(BP-TMC)和任选的它们的混合物。 
将根据本发明使用的双酚化合物优选与碳酸化合物，特别是光气反应，或者在熔体酯交换工艺中与碳酸二苯酯或碳酸二甲酯反应。 
聚酯碳酸酯优选通过使上述双酚、至少一种芳族二羧酸和任选的碳酸等价物反应得到。合适的芳族二羧酸是例如邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、3,3＇-或4,4＇-二苯基二羧酸和二苯甲酮二羧酸。聚碳酸酯中至多80mol.％，优选20—50mol.％部分的碳酸酯基团能由芳族二羧酸酯基团代替。 
在相界面方法中使用的惰性有机溶剂是例如二氯甲烷、各种二氯乙烷和氯丙烷化合物、四氯甲烷、三氯甲烷、氯苯和氯甲苯；优选使用氯苯或二氯甲烷或者二氯甲烷和氯苯的混合物。 
可以通过催化剂例如叔胺，特别是N-烷基哌啶或者盐促进相界面反应。优选使用三丁胺、三乙胺和N-乙基哌啶。在熔体酯交换工艺的情形中，优选使用在DE-A4238123中提及的催化剂。 
可以通过使用少量支化剂以有意和受控的方式使聚碳酸酯支化。一些合适的支化剂是：间苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)庚-2-烯；4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)庚烷；1,3,5-三(4-羟基苯基)苯；1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷；三(4-羟基苯基)苯基甲烷；2,2-双[4,4-双(4-羟基苯基)环己基]丙烷；2,4-双(4-羟基苯基异丙基)苯酚；2,6-双-(2-羟基-5＇-甲基苄基)-4-甲基苯酚；2-(4-羟基苯基)-2-(2,4-二羟基苯基)丙烷；六-(4-(4-羟基苯基异丙基)苯基)-对苯二甲酸酯四-(4-羟基苯基)甲烷；四-(4-(4-羟基苯基异丙基)苯氧基)甲烷；α,α,＇α"-三-(4-羟基苯基)-1,3,5-三异丙苯；2,4-二羟基苯甲酸；苯均三酸；氰脲酰氯；3,3-双-(3-甲基-4-羟基苯基)-2-氧代-2,3-二氢吲哚；1,4-双-(4＇,4"-二羟基三苯基)甲基)苯，并且特别是：1,1,1-三-(4-羟基苯基)乙烷和双-(3-甲基-4-羟基苯基)-2-氧代-2,3-二氢吲哚。 
相对于使用的二酚，还任选一并使用0.05—2mol.％支化剂或支化剂混合物，可与二酚一起使用，或者在合成的后面阶段加入。 
作为链终止剂，优选使用每摩尔双酚的数量为1—20mol.％，优选2—10mol.％的酚例如苯酚，烷基酚例如甲酚和4-叔丁酚，氯酚，溴酚，枯基酚或它们的混合物。优选苯酚、4-叔丁酚或枯基酚。 
链终止剂和支化剂可以单独或者与双酚一起加入合成。 
通过熔体酯交换工艺制备聚碳酸酯描述于例如DE-A4238123中。 
用于根据本发明的多层制品的第二层的根据本发明优选的聚碳酸酯是基于双酚A的均聚碳酸酯、基于1,1-双-(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的均聚碳酸酯，以及基于两种单 体—双酚A和1,1-双-(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的共聚碳酸酯。 
特别优选基于双酚A的均聚碳酸酯。 
聚碳酸酯可以包含稳定剂。合适的稳定剂例如为膦、亚磷酸酯或含Si的稳定剂，和EP-A0500496中描述的其它化合物。作为例子可以提及亚磷酸三苯酯、二苯基烷基亚磷酸酯、苯基二烷基亚磷酸酯、三-(壬基苯基)亚磷酸酯、四-(2,4-二叔丁基苯基)-4,4＇-亚联苯基-二亚膦酸酯和亚磷酸三芳酯。特别优选三苯基膦和三-(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。 
包含聚碳酸酯的根据本发明的多层制品的第二层可以进一步包含0.01—0.5重量％的一元至六元醇，特别是甘油、季戊四醇或吉尔伯特醇(Guerbetalkohol)的酯或偏酯(Teilester)。 
一元醇的例子是硬脂醇、棕榈醇和吉尔伯特醇。 
二元醇的例子是乙二醇。 
三元醇的例子是甘油。 
四元醇的例子是季戊四醇和内赤藻糖醇。 
五元醇的例子是阿拉伯糖醇、核糖醇和木糖醇。 
六元醇的例子是甘露醇、葡糖醇(山梨醇)和半乳糖醇。 
酯优选为单酯、二酯、三酯、四酯、五酯和六酯，或它们的混合物，特别是饱和脂族C10—C36单羧酸和任选的羟基单羧酸，优选与饱和脂族C14—C32单羧酸和任选的羟基单羧酸的统计混合物。 
由于生产，可商购获得的特别是季戊四醇和甘油的脂肪酸酯可以包含＜60％的各种偏酯。 
具有10—36个C原子的饱和脂族单羧酸的例子是癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、羟基硬脂酸、花生酸、山萮酸、二十四烷酸、蜡酸和褐煤酸。 
具有14—22个C原子的优选饱和脂族单羧酸的例子是肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、羟基硬脂酸、花生酸和山萮酸。 
特别优选饱和的脂族单羧酸例如棕榈酸、硬脂酸和羟基硬脂酸。 
饱和脂族C10—C36羧酸和脂肪酸酯本身从文献中已知或者可以通过从文献已知的方法制备。季戊四醇脂肪酸酯的例子是上述特别优选的单羧酸的那些。特别优选季戊四醇和甘油与硬脂酸和棕榈酸的酯。还特别优选吉尔伯特醇和甘油与硬脂酸和棕榈酸以及任选的羟基硬脂酸的酯。 
根据本发明的多层制品可以包含另外的层，特别是包含根据式(IV)的UV稳定剂的另外的UV保护层(S3)。在该情形中层顺序为(S1)-(S2)-(S3)，并且层(S1)和(S3)可以具有相同或 不同的组成。 
根据本发明的多层制品或者用于制备的热塑性聚合物可以包含有机染料、无机有色颜料、荧光染料和特别优选地，荧光增白剂。 
本发明还提供一种适合于制备多层制品的至少一个层的能由以下组分得到的漆： 
A)选自成分A.1和A.2的至少一种的一种或多种脂族聚合物前体，其中 
A.1)是包含氨基甲酸酯键或酯键并且每分子具有至少两个丙烯酸酯官能团的脂族低聚物，或者相应低聚物的混合物，和 
A.2)是每分子具有至少两个丙烯酸酯基团的脂族反应性稀释剂，或者相应的反应性稀释剂的混合物， 
B)一种或多种细碎的无机化合物， 
C)选自三嗪衍生物和二苯基三嗪衍生物的至少一种有机UV吸收剂，优选至少一种二苯基三嗪衍生物UV吸收剂， 
D)相对于组分A、B和F的混合物的经实验确定的固含量，0.1—2重量％的碱性HALS类型的自由基清除剂， 
E)任选的一种或多种流平剂， 
F)任选的一种或多种溶剂，和 
G)至少一种诺里斯II型光引发剂，任选地与选自酰基氧化膦衍生物和α-氨基烷基苯基酮衍生物的另外的光引发剂组合，其优选特点在于在＞300nm的近UV范围，特别优选λ＞350nm中高的光化学活性和吸收带。 
本发明还提供一种制备多层制品的方法，其中 
(i)在第一步骤中，使第一层S1以漆料配制剂的形式施加于第二层S2，所述第二层优选为借助于注塑或挤出由根据S2的热塑性聚合物制备的任意结构的塑料成型件，和 
(ii)在第二步骤中，使第一层的漆料配制剂固化。 
优选地在第一步骤(i)中，通过流涂、浸涂、喷涂、辊涂或旋涂将漆料配制剂施加于第二层的表面，并且随后在室温和/或升高的温度(优选在20—200℃，特别优选在40—120℃)晾干。第二层的表面可以通过清洗或活化预处理。 
优选地在第二步骤(ii)中，借助于UV光、优选用作UV光源的铁掺杂的汞蒸气灯或纯的汞蒸气灯，或者用镓掺杂的一类进行第一层的固化。 
本发明进一步提供多层制品的制备和由多层制品制得的产品。本发明还提供所述多层制品特别用于就视觉感受而言具有高的长期要求的户外应用，例如窗玻璃(Verscheibung)的 应用。 
本发明还特别提供包含塑料成型件作为层S2的多层制品，所述层S2优选借助于注塑或挤出由热塑性聚合物制备并且用根据S1的漆和任选地还用另外的层S2涂覆。例如，该多层制品是窗玻璃，例如建筑窗玻璃、车辆窗玻璃、头灯透镜(Scheinwerferscheibe)、眼镜或头盔护目镜。 
实施例
组分A：8987，得自BASF AG的作为反应性稀释剂的具有30％1,6-己二醇二丙烯酸酯的脂族氨基甲酸酯三丙烯酸酯 
组分AB： 
组分AB1：xp21/1447(nanoresins AG)；8987，得自BASF AG的作为反应性稀释剂的具有30％1,6-己二醇二丙烯酸酯的脂族氨基甲酸酯三丙烯酸酯，和40重量％细碎SiO2固含量(d50值＝24.1nm；(d90-d10)/d50值＝0.49) 
组分C：得自Ciba Speciality Chemicals公司的UV吸收剂479 
组分D： 
组分D-1：得自Ciba Speciality Chemicals公司的HALS体系144(根据本发明) 
组分D-2：得自Ciba Speciality Chemicals公司的HALS体系152 
组分D-3：得自Ciba Speciality Chemicals公司的HALS体系123 
组分D-4：得自Clariant公司的HALS体系3058 
组分E：得自BYK Chemie公司的流平剂300 
组分F：二丙酮醇 
组分G： 
组分G-1：得自Ciba Speciality Chemicals公司的184(对比) 
组分G-2：得自Ciba Speciality Chemicals公司的500 
组分G-3：得自Ciba Speciality Chemicals公司的1800(对比) 
组分G-4：得自BASF AG公司的TPO-L。 
实验方法(总述)：
a)漆料配制剂的制备：
将表2中“基础漆料配制剂”栏中所示量的得自nanoresins AG公司的所述类型组分AB溶于所示量的组分F中。然后如下所述借助于得自Satorius公司的MA40固体试验仪实验确定固含量。 
用得自Satorius公司的MA40固体试验仪实验确定固含量： 
将约2g量制备的漆料溶液放入铝盘并且测量确切的重量m(加热阶段前的初始重量)。随后将漆料溶液加热至105℃并且保持在105℃直到恒重。在达到恒重后，读出重量m(恒重的最终重量)。m(恒重的最终重量)与m(加热阶段前的初始重量)的商得到实验确定的固含量。 
使用的量的组分AB的固含量以相同方式确定，但不用组分F预先稀释。 
在搅拌的同时依次加入以下组分并且全部溶解至漆料溶液的量减去固体测量获得的量： 
2.2重量％(根据实验确定的固含量表示)组分C， 
1或2或者多于2重量％(根据实验确定的AB和F的固含量表示)的量的组分D(参见表2“UV稳定剂包”栏)，多于2重量％表示最大可溶量和通过过滤分离的组分D的未溶解部分， 
5重量％(相对于使用的量的组分AB的经实验确定的固含量)组分G，混合物的类型和组成在表2中给出，和 
0.5重量％(相对于由组分AB和F组成的漆料溶液)组分E。 
b)用UV固化漆料配制剂涂覆基材：
将使用的尺寸为10x15x0.32cm的由AL2647(Bayer MaterialScience AG；中等粘度双酚A聚碳酸酯，根据ISO1133在300℃和1.2kg下MVR12.5cm3/10min，用UV稳定，可容易地脱模)制成的光学质量注塑聚碳酸酯(PC)板在120℃热处理1h，用异丙醇清洗，晾干，UV预处理(用得自Hackemack公司的KTR2061实验室UV辐照器；带速度3m/min并且用1.6J/cm2UV剂量(Hg灯)，用eta plus UMD-1剂量计测量)，并且然后用电离空气处理。然后通过流涂方法施加得自a)的UV固化漆料配制剂。使涂覆的板在室温下晾干30min，然后在110℃干燥30min并且再次冷却至室温。然后在得自Hackemack公司的KTR2061实验室UV辐照器中用1.2m/min带速度并且用9.6J/cm2UV剂量(Fe灯)，用eta plus UMD-1剂量计测量，使它们一次固化。 
c)UV固化保护层在PC基材上的粘结性的研究：
进行以下粘结性试验： 
(a)胶带剥离(胶带使用3M Scotch898)，没有和有划格(类似于ISO2409或ASTM D3359)，和 
(b)在热水中在约65℃储存10天后胶带剥离(类似于ISO2812-2和ASTM870-02)。 
这里所述的所有实施例在(a)和(b)后均表现出完全粘结(ISO参数：0或ASTM参数： 5B)。 
d)耐磨性测量和Taber值确定：
首先，根据ASTM D1003用得自Byk-Gardner公司的Haze Gard Plus测量用UV固化的第一层(从c)得到)涂覆的PC板的初始雾度值。随后，通过使用得自Erichsen公司的型号5131Taber研磨器根据ISO52347或ASTM D1044，使用CS10F轮(型号IV；灰色)刮擦样品的涂覆侧。通过在以500g荷重的1000次旋转后测量最终雾度值，可以确定△雾度值(样品)。 
在本发明的范畴内，第一层应该具有足够高的耐刮擦性。在本发明的范畴内，当Taber值小于或等于2时达到该标准。 
结果：
表2
UV固化漆的基础配方：
纳米颗粒的影响：
表3
E＝根据本发明 
V＝对比。 
HALS的影响：
表4
E＝根据本发明 
V＝对比。 
光引发剂的影响：
表5
E＝根据本发明 
V＝对比。 
Tinuvin144浓度的影响：
表6
E＝根据本发明 
V＝对比 
*由于超过2％加入时144差的溶解性，确切含量难以确定，因为一定比例未溶解并且通过过滤除去。 
如通过试验和对比试验所示，纳米颗粒和碱性HALS体系Tinuvin144需要与诺里斯II型光引发剂、包含二苯甲酮的表面固化剂一起以在Taber试验中使用CS10F轮，以1000次循环和500g实现＜2％的磨损。特别地，可以用1％的HALS浓度实现改进的磨损和粘结性。预期更高的HALS浓度将导致显著更彻底的固化，因为0.488mmol诺里斯II型光引发 剂理论上至少需要0.244mmol Tinuvin144以使得能够以等摩尔方式反应(Tinuvin144包含两个活性胺中心)。因此甚至更令人惊奇的是更大量的HALS对漆的磨损性能明显具有不利影响。 

Claims (13)

1.包含第一层(S1)和第二层(S2)的多层制品，其中第一层是能由以下组分得到的漆：
A) 选自成分A.1和A.2的至少一种的一种或多种脂族聚合物前体，其中
A.1) 是包含氨基甲酸酯键或酯键并且每分子具有至少两个丙烯酸酯官能团的脂族低聚物，或者相应低聚物的混合物，和
A.2) 是每分子具有至少两个丙烯酸酯基团的脂族反应性稀释剂，或者相应的反应性稀释剂的混合物，
B) 一种或多种细碎的无机化合物，
C) 选自三嗪衍生物和二苯基三嗪衍生物的至少一种有机UV吸收剂，
D) 相对于组分A、B和F的混合物的经实验确定的固含量，0.1－2重量%的碱性HALS类型的自由基清除剂，其选自包含癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯和癸二酸-1-(甲基)-8-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯的混合物和/或下列通式的化合物：
 (D1)，
E) 任选的一种或多种流平剂，
F) 任选的一种或多种优选选自烷烃、醇、酯和酮的至少一种中的溶剂，和
G) 至少一种诺里斯II型光引发剂，
和第二层是热塑性聚合物。
2.根据权利要求1的多层制品，其中在第一层中使用以下组分，相对于组分A和B的混合物：
20－95重量%组分A，
5－80重量%组分B，和
0.1－10重量%组分G，和
以使得对于组分A、B和F的混合物得到实验确定的20－50重量%固含量的量，使用组分F，并且
相对于组分A、B和F的混合物的固含量：
0.1－20重量%组分C，
0.1－2重量%组分D，和
0－5重量%组分E。
3.根据权利要求1的多层制品，其中根据成分A.2的脂族反应性稀释剂选自1,6-己二醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯和它们的甲基丙烯酸酯衍生物中的至少一种。
4.根据权利要求1的多层制品，其中组分B是具有1－200 nm中值粒度(d50值)的二氧化硅。
5.根据权利要求1的多层制品，其中组分C是根据下式(IV)的化合物：
 (IV)
 其中
X = OR6、OCH2CH2OR6、OCH2CH(OH)CH2OR6或OCH(R7)COOR8，
R6 = 支化或未支化的C1-C13烷基、C2-C20烯基、C6-C12芳基或-CO-C1-C18烷基，
R7 = H或者支化或未支化的C1-C8烷基，和
R8 = C1-C12烷基；C2-C12烯基或C5-C6环烷基。
6.根据权利要求5的多层制品，其中式(IV)中X代表O-CH(CH3)COO-C8H17。
7.根据权利要求1－6其中一项的多层制品，其另外包含诺里斯I型光引发剂。
8.根据权利要求1的多层制品，其中组分G是式(G1)的二苯甲酮衍生物：
 (GI)
其中
R1和R2彼此分别独立地代表C1–C6烷基，
和
n彼此独立地代表0、1、2或3，
或者GI与式GII的1-羟基环己基苯基酮衍生物的混合物：
 (GII)
其中
R1和R2彼此分别独立地代表C1–C6烷基，和
n代表0、1、2或3。
9.根据权利要求1的多层制品，其中第二层选自聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、聚酯、聚亚苯醚、接枝共聚物和聚丙烯酸酯或聚丙烯酸甲酯中的至少一种。
10.根据权利要求1的多层制品，其包含另外的UV保护层(S3)，所述保护层包含根据式(IV)的UV稳定剂：
 (IV)
 其中
X = OR6、OCH2CH2OR6、OCH2CH(OH)CH2OR6或OCH(R7)COOR8，
R6 = 支化或未支化的C1-C13烷基、C2-C20烯基、C6-C12芳基或-CO-C1-C18烷基，
R7 = H或者支化或未支化的C1-C8烷基，和
R8 = C1-C12烷基；C2-C12烯基或C5-C6环烷基，
并且其中层顺序为(S1)-(S2)-(S3)并且层(S1)和(S3)具有相同或不同的组成。
11.根据权利要求7的多层制品，其中诺里斯I型光引发剂选自以下的至少一种：双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、双(2,6-二甲基苯甲酰基)(2,4,4-三甲基戊基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)(2,4,4-三甲基戊基)氧化膦、苯甲酰基膦酸-双(2,6-二甲基苯基)酯、2,4,6-三甲基苯甲酰基乙氧基苯基氧化膦-、2-苄基-2-(二甲基氨基)-1-(4-吗啉基苯基)-1-丁酮和2-甲基-1-[4-(甲基硫基)苯基]-2-吗啉基-1-丙酮。
12.包含权利要求1的多层制品的建筑窗玻璃、车辆窗玻璃、头灯透镜、眼镜和头盔护目镜。
13.能由以下组分得到的漆：
A) 选自成分A.1和A.2的至少一种中的一种或多种脂族聚合物前体，其中
A.1) 是包含氨基甲酸酯键或酯键并且每分子具有至少两个丙烯酸酯官能团的脂族低聚物，或者相应低聚物的混合物，和
A.2) 是每分子具有至少两个丙烯酸酯基团的脂族反应性稀释剂，或者相应的反应性稀释剂的混合物，
B) 一种或多种细碎的无机化合物，
C) 选自三嗪衍生物和二苯基三嗪衍生物的至少一种有机UV吸收剂，
D) 相对于组分A、B和F的混合物的经实验确定的固含量，0.1－2重量%的碱性HALS类型的自由基清除剂，其选自包含癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯和癸二酸-1-(甲基)-8-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯的混合物和/或下列通式的化合物：
 (D1)，
E) 任选的一种或多种流平剂，
F) 任选的一种或多种溶剂，和
G) 至少一种诺里斯II型光引发剂。
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