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CN102405443A - 电子照相感光构件、电子照相感光构件的生产方法、处理盒和电子照相设备 - Google Patents

电子照相感光构件、电子照相感光构件的生产方法、处理盒和电子照相设备 Download PDF

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CN102405443A CN2010800176367A CN201080017636A CN102405443A CN 102405443 A CN102405443 A CN 102405443A CN 2010800176367 A CN2010800176367 A CN 2010800176367A CN 201080017636 A CN201080017636 A CN 201080017636A CN 102405443 A CN102405443 A CN 102405443A
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Abstract

提供一种抑制长期电位波动和短期电位波动二者的电子照相感光构件，还提供所述电子照相感光构件的生产方法、和各自具有所述电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。所述电子照相感光构件的中间层通过施涂中间层用涂布液并将该施涂的涂布液干燥而形成，所述中间层用涂布液包含有机树脂和含锡的金红石型酸性氧化钛溶胶。

Description

电子照相感光构件、电子照相感光构件的生产方法、处理盒和电子照相设备
技术领域
本发明涉及电子照相感光构件、电子照相感光构件的生产方法、处理盒和电子照相设备。
背景技术
利用有机光导电性物质的电子照相感光构件(有机电子照相感光构件)相对于利用无机光导电性物质的电子照相感光构件(无机电子照相感光构件)具有以下优点：更容易地制造，并且由于用于有机电子照相感光构件的材料可选自多种材料，所以在功能设计中具有更高的自由度。近年来随着激光束打印机的快速普及，这样的有机电子照相感光构件已经在市场上得到广泛使用。
典型的电子照相感光构件具有支承体以及形成于所述支承体上的感光层。另外，经常将层压的感光层用作感光层，该层压感光层通过下述形成：从支承体侧依次叠加包含电荷产生物质的电荷产生层和包含空穴输送物质的空穴输送层。
另外，经常在支承体和感光层之间设置中间层，其目的是例如遮盖支承体表面上的缺陷、改进支承体和感光层之间的粘合性、抑制干涉条纹、保护感光层不被电击穿，和抑制空穴从支承体注入感光层中。
虽然这样的中间层具有上述优点，但该中间层还具有电荷趋于在中间层中累积的缺点。当长时间反复进行图像形成时，电荷在中间层中的累积能够增大电位波动，这会在输出图像中产生问题。
日本专利申请特开2005-221923和日本专利申请特开2007-148357公开了通过将具有小粒径的经表面处理的氧化钛颗粒引入中间层中，来减轻电位波动或抑制干涉条纹的技术。然而，当长时间反复进行图像形成时，在电位波动方面仍有改善的空间。
另外，日本专利申请特开S59-84257、H09-90661和2000-66432公开了当通过使用具有中间层的电子照相感光构件重复进行图像形成时，减少电位波动如残余电位的增加或初期电位的减小的技术。在现有情况中，可能发生初期感光度的劣化或者带电能力的劣化，因而仍存在没有充分解决的问题。
近年来，伴随着电子照相设备的高速化、改善图像品质和朝着全色趋势，引起了下述问题：当重复进行图像形成时，更大程度地抑制电位波动(暗区电位(带电电位)或亮区电位的波动)。电位波动的具体实例包括以下：
(1)相对长期(从电子照相感光构件开始使用时直至该电子照相感光构件达到寿命结束的时间)的电位波动。
(2)相对短期(例如，在连续图像形成时从第1张直至约1,000张的时间)的电位波动。
需要将这样的电位波动抑制至更大程度。
关于上述项(1)，通常，使用电子照相感光构件的时间越长，电子照相感光构件的电位特性劣化越大。甚至当将已长时间使用的电子照相感光构件静置时，电位特性回复至电子照相感光构件开始使用时的状态的可能性低。因此，可以说上述项(1)中描述的长期电位波动的回复性是不充分的。
关于上述项(2)，例如，虽然电子照相感光构件旋转几次以在A4大小的纸张上形成图像，但是电子照相感光构件的电位特性在纸张上变动，因此输出图像的色彩或浓度会改变。另外，当在多张纸上输出相同图像时，在第一张和第n张(其中n＞1)之间的图像浓度可能不同。当在低湿度环境下进行图像形成时，这样的短期电位波动变得显著。
在电子照相感光构件使用后通过将电子照相感光构件静置，这样的短期电位特性的波动回复到一定程度。
认为具有不充分的回复性的上述项(1)所述的长期电位波动是由于上述项(2)所述的重复使用导致的在电子照相感光构件中未回复的波动的逐渐累积引起的。
在抑制上述项(1)描述的长期电位波动和上述项(2)描述的短期电位波动二者的同时，电子照相感光构件应该能够一直稳定地进行图像形成。
发明内容
本发明的目的在于提供抑制长期电位波动和短期电位波动二者的电子照相感光构件、所述电子照相感光构件的生产方法和各自具有所述电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。
具体地，本发明为电子照相感光构件，其包括：支承体；形成于所述支承体上的中间层；形成于所述中间层上的包含电荷产生物质的电荷产生层；和形成于所述电荷产生层上的包含空穴输送物质的空穴输送层，其中所述中间层是通过施涂中间层用涂布液并将该施涂的涂布液干燥而形成，所述中间层用涂布液包含有机树脂和含锡的金红石型酸性氧化钛溶胶。
另外，本发明为电子照相感光构件的生产方法，其包括：将中间层形成于支承体上的中间层形成步骤；将包含电荷产生物质的电荷产生层形成于所述中间层上的电荷产生层形成步骤；和将包含空穴输送物质的空穴输送层形成于所述电荷产生层上的空穴输送层形成步骤，其中：所述中间层形成步骤为通过施涂中间层用涂布液并干燥所述施涂的涂布液来形成所述中间层的步骤，所述中间层用涂布液包含有机树脂和含锡的金红石型酸性氧化钛溶胶。
此外，本发明涉及处理盒，其一体化地支持上述电子照相感光构件和选自由以下组成的组中的至少一个单元：充电单元，其用于使所述电子照相感光构件表面充电；显影单元，其用于用调色剂使形成于所述电子照相感光构件表面上的静电潜像显影，从而在所述电子照相感光构件表面上形成调色剂图像；和清洁单元，其用于除去在将所述调色剂图像转印至转移材料上后残留于所述电子照相感光构件表面上的调色剂，所述处理盒可拆卸地安装至电子照相设备主体上。
另外，本发明涉及电子照相设备，其包括：上述电子照相感光构件；充电单元，其用于使所述电子照相感光构件表面充电；曝光单元，其用于用曝光光照射所述电子照相感光构件的充电的表面，从而在所述电子照相感光构件表面上形成静电潜像；显影单元，其用于用调色剂使所述电子照相感光构件表面上的静电潜像显影，从而在所述电子照相感光构件表面上形成调色剂图像；和转印单元，其用于将在所述电子照相感光构件表面上形成的所述调色剂图像转印至转印材料上。
根据本发明，可以提供抑制长期电位波动和短期电位波动二者的电子照相感光构件，并且还提供所述电子照相感光构件的生产方法和各自具有所述电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。
参照附图从以下示例性实施方案的描述中本发明进一步的特征将变得显而易见。
附图说明
图1说明包括具有根据本发明电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的基本构造的实例。
具体实施方式
本发明的电子照相感光构件包括：支承体；形成于支承体上的中间层；形成于中间层上、包含电荷产生物质的电荷产生层；和形成于电荷产生层上、包含空穴输送物质的空穴输送层。
本发明的电子照相感光构件的特征在于，上述中间层为通过施涂中间层用涂布液并将该施涂的涂布液干燥而形成的层，所述中间层用涂布液包含有机树脂和含锡的金红石型酸性氧化钛溶胶。
含锡的金红石型酸性氧化钛溶胶为包含金红石型氧化钛晶体颗粒(金红石型氧化钛晶体的颗粒)的酸性溶胶，所述金红石型氧化钛晶体颗粒进一步包含锡。该锡以其取代金红石型氧化钛晶体颗粒的氧化钛中的部分钛原子的形式包含。下述氧化锆以与该锡相同的形式包含。
在本发明中使用的含锡的金红石型酸性氧化钛溶胶通过以下获得：将水溶性钛盐如氧氯化钛(titanium oxychloride)、四氯化钛和硫酸钛水解，用碱中和所得产物以产生含水的氧化钛，将氧化锡添加至含水的氧化钛，并添加酸以进行胶溶。此外，根据本发明的含锡的金红石型酸性氧化钛溶胶也可以通过以下获得：将锡盐(如氯化锡和硫酸锡)和水溶性钛盐的混合水溶液水解，然后用碱中和所得产物以产生含水的氧化钛，并添加酸进行胶溶。
在本发明中使用的含锡的金红石型酸性氧化钛溶胶以下还可以称为“根据本发明的金红石型酸性氧化钛溶胶”。
从抑制电位波动而不引起带电性能劣化的角度，根据本发明的金红石型酸性氧化钛溶胶优选包括平均一次粒径为3nm以上至9nm以下的金红石型氧化钛晶体颗粒。
晶体颗粒的平均一次粒径也称为“平均结晶直径”。
从有效地抑制长期电位波动和短期电位波动的角度，根据本发明的金红石型酸性氧化钛溶胶中的锡与钛的摩尔比(Sn/Ti)优选为0.02以上至0.12以下。
此外，从中间层用涂布液的稳定性的角度，根据本发明的金红石型酸性氧化钛溶胶优选包含氧化锆。在此情况下，从同时以高水平实现抑制电位波动和中间层用涂布液的稳定性的角度，氧化锆与钛的摩尔比(Zr/Ti)优选为0.01以上至0.05以下。
根据本发明的金红石型酸性氧化钛溶胶的酸性组分可以是任意的酸如无机酸或有机酸。然而，从抑制电位波动的角度，根据本发明的金红石型酸性氧化钛溶胶优选为盐酸溶胶或者硝酸溶胶。
在根据本发明的金红石型酸性氧化钛溶胶中金红石型氧化钛晶体颗粒的平均一次粒径(平均结晶直径)可通过以下方法测量和计算。
用X射线衍射设备测定氧化钛最强干涉线的峰的半值宽度β(弧度)和峰位置2θ(弧度)。平均一次粒径由以下示出的谢乐(Scherrer)公式计算。
金红石型氧化钛晶体颗粒的平均一次粒径(平均结晶直径)[nm]＝K·λ/(βcosθ)
(在上述谢乐方程中，K表示常数，λ(nm)表示测量X射线的波长(CuKα射线：0.154nm)，β表示半值宽度，和θ表示X射线的入射角。)
本发明的电子照相感光构件可以抑制上述短期电位波动，这是因为电子照相感光构件具有通过施涂中间层用涂布液并将该施涂的涂布液干燥而形成的中间层，所述中间层用涂布液包含有机树脂和根据本发明的金红石型酸性氧化钛溶胶。结果，可抑制在一张纸内的图像色彩的变化。此外，在多张纸上输出相同图像时，可抑制第一张纸和第n张纸(其中n＞1)之间图像浓度的差异。另外，也可以抑制上述长期电位波动，这是因为能够抑制当长时间使用电子照相感光构件时电子照相感光构件的电位特性的劣化。
如上所述，本发明的电子照相感光构件包括：支承体；形成于支承体上的中间层；形成于中间层上、包含电荷产生物质的电荷产生层；和形成于电荷产生层上、包含空穴输送物质的空穴输送层。
支承体只需要具有导电性(导电性支承体)，支承体的实例包括由金属如铝、不锈钢或镍制成的支承体，和表面上形成导电性涂层的由金属、塑料或纸制成的支承体。另外，支承体的形状是例如圆筒形或膜形。这些支承体中，考虑到机械强度、电子照相特性和成本，由铝制成的圆筒状支承体是优选的。虽然这样的支承体可不经处理而使用，但它们也可以在进行物理处理如切割或珩磨、或者化学处理例如阳极氧化处理或酸处理后而使用。
出于例如遮盖支承体表面上的缺陷或抑制干涉条纹的目的的导电层(有时也称为“干涉条纹防止层”)可以在支承体和中间层之间形成。
这种导电层可通过下述形成：将无机颗粒与固化性树脂的单体或低聚物一起分散于溶剂中，以制备导电层用涂布液；将所述液体涂布至支承体上；并干燥施涂的涂布液。
无机颗粒的实例包括：氧化锡、氧化铟、氧化钛和硫酸钡的颗粒。
固化性树脂的实例包括酚醛树脂。
导电层优选具有5μm以上至30μm以下的厚度。
将中间层形成于支承体或导电层上。
如上所述，中间层通过施涂中间层用涂布液至支承体或导电层上，并干燥施涂的涂布液而形成，所述中间层用涂布液包含有机树脂和根据本发明的金红石型酸性氧化钛溶胶。
用于中间层的有机树脂(粘结剂树脂)的实例包括酚醛树脂、环氧树脂、聚氨酯、聚碳酸酯、多芳基化合物、聚酯、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚酰胺酸、聚乙烯、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸类共聚物、丙烯酸类树脂、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩苯甲醛(polyvinyl benzal)、聚乙烯醇缩甲醛、聚丙烯腈、聚丙烯酰胺、丙烯腈-丁二烯共聚物、聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、纤维素、三聚氰胺树脂、直链淀粉、支链淀粉、聚砜、聚醚砜、聚酰胺(例如尼龙6、尼龙66、尼龙610、共聚物尼龙和烷氧基甲基化尼龙)和硅酮树脂。这些树脂可各自单独使用，或以两种以上它们的混合物使用。这些树脂中，从在中间层上施涂电荷产生层用涂布液时涂布性能的角度，优选聚酰胺。此外，在聚酰胺中，从抑制电位波动的角度，优选烷氧基甲基化尼龙，其中更优选N-甲氧基甲基化尼龙6。
此外，为了调整体积电阻率和介电常数的目的，中间层中可包含金属或金属氧化物。具体实例包括金属如铝和铜的颗粒以及金属氧化物如氧化铝、氧化锡、氧化铟、氧化钛、氧化锆、氧化锌、氧化硅、氧化钽、氧化钼和氧化钨的颗粒。此外，中间层也可包括有机金属化合物如四正丁氧基锆、四正丁氧基钛、异丙氧基铝和甲基甲氧基硅烷和炭黑。这些可以作为混合物使用。这些中，从抑制电位波动和抑制空穴注入感光层中的角度，优选将氧化钛颗粒引入中间层中。在该情况下，更优选引入平均一次粒径为13nm以上至60nm以下的氧化钛颗粒。此外，从抑制长期电位波动的角度，又更优选平均一次粒径为13nm以上至60nm以下且表面未经处理的金红石型氧化钛晶体颗粒。表述“表面未经处理的氧化钛颗粒”是指未用无机材料或有机材料进行表面处理(涂布)的氧化钛颗粒。
如果平均一次粒径过小，则中间层用涂布液的稳定性有时劣化。如果平均一次粒径过大，则在将电荷产生层用涂布液施涂至中间层上时的涂布性能有时劣化。
平均一次粒径为13nm以上至60nm以下且表面未经处理的氧化钛颗粒的商购可得产品的优选实例示于以下。然而，本发明并不限于这些实例。
商品名：AMT-600(由Tayca Corporation制造，平均一次粒径为30nm的锐钛矿型氧化钛晶体颗粒)
商品名：TKP-102(由Tayca Corporation制造，平均一次粒径为15nm的锐钛矿型氧化钛晶体颗粒)
商品名：MT-150A(由Tayca Corporation制造，平均一次粒径为15nm的金红石型氧化钛晶体颗粒)
商品名：MT-500B(由Tayca Corporation制造，平均一次粒径为35nm的金红石型氧化钛晶体颗粒)
商品名：MT-600B(由Tayca Corporation制造，平均一次粒径为50nm的金红石型氧化钛晶体颗粒)
另外，可将偶氮颜料引入中间层中以抑制短期电位波动。偶氮颜料的实例包括单偶氮颜料、双偶氮颜料、三偶氮颜料和四偶氮颜料。虽然引入中间层中的偶氮颜料可以是能够用作电荷产生物质的颜料，但是如果如在本发明中将偶氮颜料引入中间层中，则偶氮颜料并不要求具有实质上的感光度。
偶氮颜料中，优选包括由以下通式(1)表示的偶合剂结构的偶氮颜料，因为该偶氮颜料在包含有机树脂和根据本发明的金红石型酸性氧化钛溶胶的中间层用涂布液中显示良好的分散稳定性，和因为这种偶氮颜料改进电位波动的抑制。
Figure BPA00001447627400101
(式(1)中，Ar表示取代或未取代的芳基。)
在包括由上述通式(1)表示的偶合剂结构的偶氮颜料中，考虑到在包含有机树脂和根据本发明的金红石型酸性氧化钛溶胶的中间层用涂布液中具有特别良好的分散稳定性，和考虑到抑制电位波动，特别优选由以下通式(2)表示的偶氮颜料。
Figure BPA00001447627400102
(式(2)中，Ar1和Ar2各自独立地表示取代或未取代的芳基，X1表示1，2-亚乙烯基或对亚苯基，和n表示0或1。)
在上式(1)和(2)中，芳基的实例包括苯基和萘基。芳基可具有的取代基的实例包括烷基、芳基、烷氧基、二烷氨基、芳氨基、卤原子、卤代甲基、羟基、硝基、氰基、乙酰基和苯甲酰基。烷基的实例包括甲基、乙基、丙基和丁基。芳基的实例包括苯基、联苯基和萘基。烷氧基的实例包括甲氧基、三氟甲氧基和乙氧基。二烷氨基的实例包括二甲氨基和二乙氨基。芳氨基的实例包括苯氨基和二苯氨基。卤原子的实例包括氟原子、氯原子和溴原子。卤代甲基的实例包括三氟甲基和三溴甲基。这些基团中，优选氟原子、氯原子、溴原子、三氟甲基、三氟甲氧基和硝基。
以下示出由以上通式(2)表示的偶氮颜料的适合实例。然而，本发明并不限于这些实例。
实例化合物(2-1)
Figure BPA00001447627400111
实例化合物(2-2)
Figure BPA00001447627400112
实例化合物(2-3)
实例化合物(2-4)
Figure BPA00001447627400121
实例化合物(2-5)
Figure BPA00001447627400122
实例化合物(2-6)
Figure BPA00001447627400123
实例化合物(2-7)
Figure BPA00001447627400124
实例化合物(2-8)
Figure BPA00001447627400125
实例化合物(2-9)
Figure BPA00001447627400131
实例化合物(2-10)
实例化合物(2-11)
Figure BPA00001447627400133
实例化合物(2-12)
Figure BPA00001447627400134
实例化合物(2-13)
Figure BPA00001447627400141
实例化合物(2-14)
Figure BPA00001447627400142
由以上通式(2)表示的偶氮颜料可基于描述于，例如日本专利申请特开H08-87124中的偶氮颜料的一般生产方法而合成。
在中间层用涂布液中包含的根据本发明的金红石型酸性氧化钛溶胶中的金红石型氧化钛晶体颗粒的含量优选0.5质量％以上至70质量％以下，或更优选1.0质量％以上至10质量％以下，基于中间层用涂布液中干固成分的总质量。如果金红石型氧化钛晶体颗粒的含量过大，则当施涂中间层用涂布液时的涂布性能有时劣化，和中间层用涂布液的的稳定性有时劣化。如果含量过小，则本发明的效果有时降低。
当平均一次粒径为13nm以上至60nm以下的氧化钛颗粒包含于中间层中时，中间层中氧化钛颗粒的含量优选为20质量％以上至60质量％以下，或更优选30质量％以上至50质量％以下，基于中间层的总质量。此外，当偶氮颜料包含于中间层中时，中间层中的偶氮颜料的含量优选为5质量％以上至30质量％以下，或更优选15质量％以上至25质量％以下，基于中间层的总质量。
包含有机树脂和根据本发明的金红石型酸性氧化钛溶胶的中间层用涂布液，能够通过将有机树脂和根据本发明的金红石型酸性氧化钛溶胶溶解或分散于溶剂中而制备。
用于中间层用涂布液的溶剂的实例包括甲缩醛、四氢呋喃、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、甲基溶纤剂和甲氧基丙醇。可各自单独使用这些溶剂的一种，或以两种以上它们的混合物使用。从当施涂中间层用涂布液时的涂布性能的角度，优选将这些溶剂的两种以上作为混合物使用。当将N-甲氧基甲基化尼龙6用作有机树脂时，考虑到中间层用涂布液的稳定性和当施涂中间层用涂布液时的涂布性能，优选甲醇和丁醇的混合溶剂，或乙醇和丁醇的混合溶剂。
在中间层用涂布液施涂后，干燥该液体的干燥方法的实例包括通过加热干燥或通过鼓风干燥。从将电荷产生层用涂布液施涂至中间层上时的涂布性能以及抑制电位波动的角度，干燥温度优选为50℃以上至160℃以下，或更优选140℃以上至155℃以下。
从抑制电位波动以及抑制空穴注入感光层中的角度，中间层具有优选0.1μm以上至5.0μm以下，更优选0.3μm以上至1.5μm以下，或还更优选0.5μm以上至1.0μm以下的厚度。
包含电荷产生物质的电荷产生层形成于中间层上。
电荷产生层可通过下述形成：将电荷产生物质与粘结剂树脂一起溶解或者分散于溶剂中以制备电荷产生层用涂布液；将该液体施涂至中间层上；以及干燥施涂的液体。
用于电荷产生层用涂布液的溶剂的实例包括醚类、酮类、酯类和芳族化合物。醚类的实例包括四氢呋喃和1，4-二噁烷。酮类的实例包括环己酮、4-甲氧基-4-甲基-2-戊酮和甲乙酮。酯类的实例包括乙酸乙酯和乙酸丁酯。芳族化合物的实例包括甲苯、二甲苯和一氯苯。
用于电荷产生层中的粘结剂树脂的实例包括酚醛树脂、环氧树脂、聚氨酯、聚碳酸酯、多芳基化合物、聚酯、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚酰胺酸、聚乙烯、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸类共聚物、丙烯酸类树脂、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩苯甲醛、聚乙烯醇缩甲醛、聚丙烯腈、聚丙烯酰胺、丙烯腈-丁二烯共聚物、聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、纤维素、三聚氰胺树脂、直链淀粉、支链淀粉、聚砜、聚醚砜和硅酮树脂。
电荷产生物质的实例包括偶氮颜料和酞菁颜料。偶氮颜料的实例包括单偶氮颜料、双偶氮颜料、三偶氮颜料和四偶氮颜料。
偶氮颜料中，优选公开于日本专利申请特开S59-31962或日本专利申请特开H1-183663的苯并蒽酮类偶氮颜料，这是因为该颜料具有优良的感光度。虽然苯并蒽酮类偶氮颜料具有优良的感光度，但该颜料趋于产生电位波动。然而，将苯并蒽酮类偶氮颜料作为电荷产生物质引入形成于上述中间层上的电荷产生层中可抑制电位波动，同时保持优良的感光度。因此，苯并蒽酮类偶氮颜料使本发明的效果得到更有效地展现，可以说是优选的。
此外，酞菁颜料的实例包括非金属酞菁和金属酞菁。金属酞菁可包括轴向配体。此外，酞菁可以是取代的。
酞菁颜料中，优选氧钛酞菁和镓酞菁(例如氯镓酞菁和羟基镓酞菁(hydroxygallium phthalocyanine))，这是因为它们优良的感光度。虽然氧钛酞菁和镓酞菁具有优良的感光度，但是它们容易引起电位波动。然而，当将氧钛酞菁或镓酞菁作为电荷产生物质引入形成于上述中间层上的电荷产生层中时，可抑制电位波动，同时保持优良的感光度。因此，氧钛酞菁或镓酞菁使本发明的效果得到更有效的展现，可以说是优选的。
另外，在镓酞菁中更优选在2θ±0.2°(其中θ表示CuKαX射线衍射中的布拉格角)为7.4°±0.3°和28.2°±0.3°处具有强峰的晶体形式的羟基镓酞菁晶体。虽然该羟基镓酞菁晶体具有特别优良的感光度，但该晶体趋于引起电位波动(特别是当在低湿度环境下进行图像形成时，初期亮区电位的波动)。然而，当将此类羟基镓酞菁晶体作为电荷产生物质引入形成于上述中间层上的电荷产生层中时，可抑制电位波动，同时保持其特别优良的感光度。因此，羟基镓酞菁晶体使本发明的效果得到更有效地展现，并可以说是特别优选的。
本发明中的X射线衍射测量用CuKα射线在以下条件下进行。
所用测量机器：由MAC Science制造的自动X射线衍射装置MXP18
X射线管：Cu
管电压：50kV
管电流：300mA
扫描方法：2θ/θ扫描
扫描速率：2度/min
取样间隔：0.020度
起始角(2θ)：5度
终止角(2θ)：40度
发散狭缝：0.5度
散射狭缝：0.5度
接收狭缝：0.3度
使用弯曲单色仪。
电荷产生层具有优选0.01μm以上至10μm以下，或更优选0.05μm以上至5μm以下的厚度。
包含空穴输送物质的空穴输送层形成于电荷产生层上。
空穴输送层可通过下述形成：将空穴输送物质与粘结剂树脂一起溶解于溶剂中以制备空穴输送层用涂布液；将该液体施涂至电荷产生层上；并干燥施涂的涂布液。
用作空穴输送层用涂布液的溶剂的实例包括醚类、酮类、酯类和芳族化合物。醚类的实例包括四氢呋喃和1，4-二噁烷。酮类的实例包括环己酮、4-甲氧基-4-甲基-2-戊酮和甲乙酮。酯类的实例包括乙酸乙酯和乙酸丁酯。芳族化合物的实例包括甲苯、二甲苯和一氯苯。
用于空穴输送层中的粘结剂树脂的实例包括酚醛树脂、环氧树脂、聚氨酯、聚碳酸酯、多芳基化合物、聚酯、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚酰胺酸、聚乙烯、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸类共聚物、丙烯酸类树脂、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩苯甲醛、聚乙烯醇缩甲醛、聚丙烯腈、聚丙烯酰胺、丙烯腈-丁二烯共聚物、聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、纤维素、三聚氰胺树脂、直链淀粉、支链淀粉、聚砜、聚醚砜和硅酮树脂。
空穴输送材料的实例包括三芳基胺类化合物、腙类化合物、茋类化合物、吡唑啉类化合物、噁唑类化合物、三唑类化合物、三烯丙基甲烷类化合物、烯胺类化合物和丁二烯类化合物。
空穴输送层具有优选5μm以上至40μm以下，或更优选10μm以上至30μm以下的厚度。
另外，为了改善例如耐久性、转印性或清洁性能，可在空穴输送层上设置保护层。
保护层可通过下述形成：将树脂溶解于溶剂中以制备保护层用涂布液；将该液体施涂至空穴输送层上；以及干燥施涂的涂布液。
树脂的实例包括聚乙烯醇缩丁醛、聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚酰亚胺、多芳基化合物、聚氨酯、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯酸类共聚物和苯乙烯-丙烯腈共聚物。
可选择地，为了赋予保护层以电荷输送能力(空穴输送能力)，可通过借助使用各种交联反应固化具有电荷输送能力(空穴输送能力)的单体或者聚合的电荷输送物质(空穴输送物质)而形成保护层。所述固化反应的实例包括自由基聚合、离子聚合、热聚合、光聚合、辐射聚合(电子束聚合)、等离子体CVD法和光CVD法。
此外，保护层还可以包括导电性颗粒、紫外线吸收剂和耐磨耗性改进剂等。导电性颗粒的实例包括金属氧化物例如氧化锡的颗粒。另外，耐磨耗性改进剂的实例包括含氟原子的树脂颗粒、氧化铝和二氧化硅等。
保护层具有优选0.5μm以上至20μm以下，或更优选1μm以上至10μm以下的厚度。
用于这些层的各层的涂布液的施涂方法的实例包括浸渍涂布法(浸渍法)、喷涂法、旋涂法、珠涂法(bead coating method)、刮涂法和束流涂法(beam coating method)。
接下来，将要描述具有本发明的电子照相感光构件的电子照相设备。
本发明的电子照相设备包括：本发明的上述电子照相感光构件；充电单元，其用于使所述电子照相感光构件表面充电；曝光单元，其用于用曝光光照射所述电子照相感光构件的充电的表面以在所述电子照相感光构件表面上形成静电潜像；显影单元，其用于用调色剂使在所述电子照相感光构件表面上形成的静电潜像显影以在所述电子照相感光构件表面上形成调色剂图像；和转印单元，其用于将在所述电子照相感光构件表面上形成的调色剂图像转印至转印材料上。
图1是包括具有本发明电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的示意性结构图。
在图1中，根据本发明的鼓状电子照相感光构件1以预定循环时间(旋转一周的时间)沿箭头指示方向绕轴2旋转。在旋转过程中，电子照相感光构件1的表面通过充电单元3充电至预定的正或负电位。接下来，充电的表面接收由曝光单元(未示出)例如狭缝曝光或激光束扫描曝光发射的曝光光4。根据目标图像上的信息的时间序列电数字图像信号，调整曝光光4的强度。由此，在电子照相感光构件1的表面上形成相应于目标图像信息的静电潜像。
在电子照相感光构件1表面上形成的静电潜像用贮存于显影单元5中的调色剂显影(进行常规显影或反转显影)，由此形成调色剂图像。在电子照相感光构件1表面上形成的调色剂图像通过转印单元6转印至转印材料7(如纸)上。例如，如果转印材料7为纸，则从片材进给部(未示出)取出转印材料，以与电子照相感光构件1的旋转同步地进给至电子照相感光构件1和转印单元6之间的空间中。在此情况下，将与调色剂电荷相反的极性的电压从电源(未示出)施加至转印单元6。
在其上面已转印调色剂图像的转印材料7从电子照相感光构件1的表面分离，并输送至在其中将调色剂图像进行定影处理的定影单元8。因此，将转印材料作为图像形成物(打印件或复印件)排出(打印出)到电子照相设备之外。
通过清洁单元9除去调色剂图像转印至转印材料7上之后残留在电子照相感光构件1表面上的沉积物如调色剂(转印残余调色剂)，由此清洁电子照相感光构件1表面。
最近对无清洁器系统的研究已能够通过例如显影单元直接收集转印残余调色剂。
在已通过来自预曝光单元(未示出)的预曝光光10除电后，电子照相感光构件1表面重复用于图像形成。当充电单元3为使用充电辊等的接触充电单元时，不必需要预曝光。
在本发明中，例如，电子照相感光构件1可与选自由充电单元3、显影单元5和清洁单元9组成的组的至少一个单元一体化地支持，以形成处理盒11，所述处理盒11借助于主体导向单元12(如轨道)可拆卸地安装于电子照相设备主体上。
另外，当电子照相设备是复印机或打印机时，曝光光4可以是来自原稿的反射光或透射光。可选择地，曝光光可为根据例如以下施加的光：根据将由传感器读取的原稿转换成的信号进行的用激光束的扫描、LED阵列驱动，或液晶快门阵列驱动。
也可将具有380至450nm振荡波长的激光优选用作曝光光，这是因为本发明的电子照相感光构件在图像形成时可保持极小的电位波动。使用这种短波长激光的曝光单元与上述本发明的电子照相感光构件的一起使用能够使得长时间稳定地形成高分辨率图像。
另外，存在以下趋势：电子照相处理的处理速度越高和电子照相感光构件的直径越小，电子照相感光构件的循环时间(旋转一周的时间)越小并且电子照相感光构件中短期电位波动越大。然而，本发明的电子照相感光构件甚至在此情况下也能够抑制该电子照相感光构件的电位波动。特别地，具有0.4秒/转以下的循环时间的电子照相设备处于关于电子照相感光构件中电位波动的严苛条件下。然而，根据本发明，即使对于这样的电子照相设备，也能够充分地抑制电子照相感光构件的电位波动。
本发明的电子照相感光构件不仅可用于复印机或激光束打印机，也广泛适用于电子照相术领域如CRT打印机、LED打印机、传真机、液晶打印机和激光制版中。
下文中，通过具体实施例更详细地描述本发明。然而，本发明不限于这些实施例。在实施例中，“％”和“份”分别指“质量％”和“质量份”。另外，各层电子照相感光构件的厚度用涡电流厚度仪(Fischerscope，由Fischer Instruments K.K.制造)或根据比重由所述层每单位面积的质量来确定。
(生产例1)
根据本发明的金红石型酸性氧化钛溶胶的生产：
通过基于日本专利申请特开2007-246351的实施例1中的“部分1，金红石型氧化钛水溶胶的生产(Section 1，Production ofrutile-form titanium oxide hydrosol)”中的记载的处理获得滤饼。将水和36％盐酸添加至该滤饼并搅拌。因此，获得包含氧化锆和锡的酸性氧化钛溶胶(盐酸溶胶)，其具有pH为1.6，氧化钛晶体颗粒含量为15质量％，锡与钛的摩尔比(Sn/Ti)为0.053，并且氧化锆与钛的摩尔比(Zr/Ti)为0.019。将该酸性氧化钛溶胶在100℃下干燥从而获得氧化钛晶体颗粒。基于X-射线衍射，所得氧化钛晶体颗粒为金红石型，并且具有平均一次粒径(平均结晶直径)为8nm。具体地，在生产例1中获得的包含氧化锆和锡的酸性氧化钛溶胶为包含氧化锆和锡的金红石型酸性氧化钛溶胶。该酸性氧化钛溶胶包含15质量％的、平均一次粒径为8nm的金红石型氧化钛晶体颗粒。
(生产例2)
根据本发明的金红石型酸性氧化钛溶胶的生产：
将40g二氧化硅含量为10％的硅酸钠水溶液(其中二氧化硅为4g)和2g 48％氢氧化钠水溶液放入玻璃烧杯中，并用离子交换水稀释以制备总计1,200g的溶液。向该溶液中，在搅拌下缓慢地逐滴添加总计1,000g通过用离子交换水稀释267g在生产例1中获得的包含氧化锆和锡的金红石型酸性氧化钛溶胶(其中氧化钛为40g)制备的溶液。接着，将该溶液加热至80℃，然后用盐酸水溶液调节至pH为8。将该溶液在相同温度下老化2小时。将该溶液冷却至室温，然后通过添加柠檬酸水溶液调节至pH为3。将该溶液进行超滤过夜同时补充与超滤组件(module)中的过滤量相同的量的离子交换水，从而减少电解质组分的量。其后，浓缩该溶液。因此，获得包含氧化锆和锡的酸性氧化钛溶胶，其中pH为5.6和表面涂布二氧化硅的氧化钛晶体颗粒的含量为15质量％。将该酸性氧化钛溶胶在100℃下干燥，从而获得氧化钛晶体颗粒。基于X-射线衍射，所得氧化钛晶体颗粒为金红石型，并具有平均一次粒径(平均结晶直径)为8nm。此外，干固成分为20质量％。具体地，在生产例2中获得的包含氧化锆和锡的酸性氧化钛溶胶为包含氧化锆和锡的金红石型酸性氧化钛溶胶。该酸性氧化钛溶胶包含15质量％的用二氧化硅表面处理的、并且平均一次粒径为8nm的金红石型氧化钛晶体颗粒。
(实施例1)
使用由拉制管形成的直径为30mm的铝圆筒作为支承体。
-导电层用涂布液的制备
将50份表面涂布有氧化锡的氧化钛颗粒(商品名：KronosECT-62，由Titan Kogyo，Ltd.制造)、41.7份甲阶型酚醛树脂(商品名：Plyophen J-325，由DIC Corporation制造，树脂固成分：60％)、20份1-甲氧基-2-丙醇、3.8份球形硅酮树脂颗粒(商品名：Tospearl 120，由Toshiba Silicones制造)、5份甲醇和0.002份硅油(聚二甲基硅氧烷-聚氧化稀共聚物，平均分子量：3,000)放入使用125份平均直径为0.8mm的玻璃珠的砂磨设备中，并在2,000rpm下进行分散处理3小时。
分散处理之后，通过筛网过滤分离玻璃珠。然后，将分离的液体用1∶1比例的1-甲氧基-2-丙醇和甲醇的混合溶剂稀释，以使固成分为55％，从而制备导电层用涂布液。
-导电层的形成(导电层形成步骤)
将上述导电层用涂布液通过浸涂施涂于上述支承体上，并在140℃下干燥30分钟，由此形成具有15μm厚度的导电层。
将满足下述条件的砂磨设备用于导电层用涂布液的制备以及下述中间层用涂布液的制备和电荷产生层用涂布液的制备中。
900ml刻度容器体积的分批式纵型设备
盘数：五
冷却水温度：18℃
-中间层用涂布液的制备
将25份N-甲氧基甲基化尼龙6(商品名：Toresin EF-30T，由Nagase ChemteX Corporation制造，甲氧基甲基化比例：36.8％)溶解于225份正丁醇中(通过在50℃下加热来溶解)。溶解之后，将溶液冷却并用膜滤器(商品名：FP-022，孔径：0.22μm，由Sumitomo Electric Industries，Ltd.制造)过滤。接下来，将5.5份在生产例1中获得的包含氧化锆和锡的金红石型酸性氧化钛溶胶添加至所述滤液中，并将其放入使用500份平均直径为0.8mm的玻璃珠的砂磨设备中，并在800rpm下进行分散处理30分钟。
分散处理之后，通过筛网过滤分离玻璃珠。然后，将分离的液体用甲醇和正丁醇稀释，以使固成分为3.0％，甲醇和正丁醇的溶剂比为2∶1，从而制备中间层用涂布液。
在中间层用涂布液中，包含氧化锆和锡的金红石型酸性氧化钛溶胶中的金红石型氧化钛晶体颗粒的含量为3.2质量％，基于中间层用涂布液中干固体物质的总质量。
-中间层的形成(中间层形成步骤)
将上述中间层用涂布液通过浸涂施涂于上述导电层上，并在100℃下干燥10分钟，从而形成具有0.45μm厚度的中间层。
-电荷产生层用涂布液的制备
将21份晶体形式的羟基镓酞菁晶体(电荷产生物质)和聚乙烯醇缩丁醛(商品名：S-LEC BX-1，由Sekisui Chemical Co.，Ltd.制造)溶解于环己酮中，从而获得具有树脂浓度为5％的树脂溶液，该羟基镓酞菁晶体在2θ±0.2°(其中θ表示在CuKαX射线衍射中的布拉格角)为7.5°和28.3°处具有强峰。将210份该树脂溶液放入使用500份平均直径为0.8mm的玻璃珠的砂磨设备中，并在1,500rpm下进行分散处理4小时。
分散处理后，将所得物用350份环己酮和600份乙酸乙酯稀释。通过筛网过滤分离玻璃珠，从而制备电荷产生层用涂布液。
-电荷产生层的形成(电荷产生层形成步骤)
将上述电荷产生层用涂布液通过浸涂涂布于上述中间层上，并在100℃下干燥10分钟，从而形成具有0.17μm厚度的电荷产生层。
-空穴输送层用涂布液的制备
将5份由以下结构式(CTM-1)表示的化合物(空穴输送物质)、5份由以下结构式(CTM-2)表示的化合物(空穴输送物质)和10份聚碳酸酯(商品名：Iupilon Z-400，由MitsubishiEngineering-Plastics Corporation制造)溶解于70份一氯苯中，从而制备空穴输送层用涂布液。
Figure BPA00001447627400261
-空穴输送层的形成(空穴输送层形成步骤)
将上述空穴输送层用涂布液通过浸涂施涂于上述电荷产生层上。将施涂的涂布液在100℃下干燥30分钟，由此形成具有18μm厚度的空穴输送层。
-保护层用涂布液的制备
将36份由以下结构式(CTM-3)表示的化合物(空穴输送物质)、4份聚四氟乙烯颗粒(商品名：LUBRON L-2，由DaikinIndustries，Ltd.制造)和60份正丙醇混合。将所得混合物用超高压分散机进行分散处理，从而制备保护层用涂布液。
Figure BPA00001447627400262
-保护层的形成(保护层形成步骤)
将上述保护层用涂布液通过浸涂施涂于上述空穴输送层上，并指触干燥(dried to the touch)。之后，在氮气气氛中，将所得产物用加速电压为60kV和剂量为0.8Mrad的电子束照射。随后，将照射体进行热处理1分钟以使照射体温度为150℃。在此情况下，氮气气氛中的氧浓度为20ppm。此外，将所得产物在空气中在120℃下进行热处理1小时，从而形成具有5μm厚度的保护层。
由此，获得电子照相感光构件1。
接下来，将生产的电子照相感光构件1安装于由Canon Inc.制造的改造的复印机GP-40(商品名)(将光源改变为具有可变光量的778nm半导体激光器，将预曝光改变为具有可变光量的红LED，并且将电机改变为具有可变处理速度的电机)，并评价在重复使用时的电位特性。
电子照相感光构件的电位通过下述方式测量：从上述复印机的主体除去显影单元；在显影位置固定电位测量用探针代替该显影单元。设置转印单元以不与电子照相感光构件接触，并且没有纸通过。
首先，电子照相感光构件1与上述复印机一起在常温、低湿(23℃/5％RH)环境下静置3天。随后，在相同环境下，设定充电条件和曝光(图像曝光)的光量以使暗区电位(Vd)为-700V和亮区电位(Vl)为-200V。另外，预曝光的光量为LED光量的三倍以将暗区电位从-700V衰减为-200V。另外，处理速度调整为320mm/秒(循环速度调整为0.29秒/转)。
接着，进行涉及5,000连续转动的Vl耐久试验(根据全屏黑色图像模式的耐久试验)，并测量5,000转后的亮区电位(Vl)。结果，亮区电位为Vl＝-202V。在此情况下，初期亮区电位(Vl)和涉及5,000转的Vl耐久试验后的亮区电位(Vl)之间的差(变化值)定义为ΔVl(初期)＝+2V。
随后，进行涉及500,000转的Vl耐久试验。试验完成后5分钟，测量初期亮区电位(Vl)和涉及5,000转的Vl耐久试验后的亮区电位(Vl)之间的差(变化值，称为“ΔVl(5分钟后)”)。结果，ΔVl(5分钟后)为+13V。
次日(24小时后)，类似地测量初期亮区电位(Vl)和涉及5,000转的Vl耐久试验后的亮区电位(Vl)间的差(变化值，称为“ΔVl(次日)”)。结果，ΔVl(次日)为+12V。
此外，一周后，类似地测量初期亮区电位(Vl)和涉及5,000转的Vl耐久试验后的亮区电位(Vl)间的差(变化值，称为“ΔVl(1周后)”)。结果，ΔVl(1周后)为+10V。
另外，上述1周后的初期亮区电位(Vl)和Vl耐久试验前的初期亮区电位(Vl)间的差(变化值，称为“ΔVl(长期波动)”)如下：ΔVl(长期波动)＝+15V，该差被认为是由于不足的回复性导致的长期电位波动。
所有上述系列评价在常温、极低湿环境下进行，而不改变从初期设定充电条件、曝光(图像曝光)和预曝光的光量以及处理速度。另外，甚至在Vl耐久试验期间，也打开预曝光。
表1示出评价结果。
(比较例1)
除了实施例1中的中间层用涂布液的制备如下所述进行外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件C1。另外，以与实施例1相同的方式评价电子照相感光构件C1。表1示出评价结果。
-中间层用涂布液的制备
将3份N-甲氧基甲基化尼龙6(商品名：Toresin EF-30T，由Nagase ChemteX Corporation制造，甲氧基甲基化比例：36.8％)溶解于65份甲醇和32.5份正丁醇的混合溶剂中(通过在65℃下加热来溶解)。溶解之后，将溶液冷却并用膜滤器(商品名：FP-022，孔径：0.22μm，由Sumitomo Electric Industries，Ltd.制造)过滤，从而制备中间层用涂布液。
(实施例2)
除了实施例1中的中间层用涂布液的制备如下所述进行外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件2。另外，以与实施例1相同的方式评价电子照相感光构件2。表1示出评价结果。
-中间层用涂布液的制备
将25份N-甲氧基甲基化尼龙6(商品名：Toresin EF-30T，由Nagase ChemteX Corporation制造，甲氧基甲基化比例：36.8％)溶解于225份正丁醇中(通过在50℃下加热来溶解)。溶解之后，将溶液冷却并用膜滤器(商品名：FP-022，孔径：0.22μm，由Sumitomo Electric Industries，Ltd.制造)过滤。接着，将5.5份在生产例1中获得的包含氧化锆和锡的金红石型酸性氧化钛溶胶和15份金红石型氧化钛晶体颗粒(商品名：MT-150A，由TaycaCorporation制造)添加至所述滤液中，所述金红石型氧化钛晶体颗粒具有15nm的平均一次粒径并且未经表面处理。将混合物放入使用500份平均直径为0.8mm的玻璃珠的砂磨设备中，并在1,500rpm下进行分散处理7小时。
分散处理之后，通过筛网过滤分离玻璃珠。然后，将分离的液体用甲醇和正丁醇稀释，以使固成分为6.0％，甲醇和正丁醇的溶剂比为2∶1，从而制备中间层用涂布液。
在中间层用涂布液中，包含氧化锆和锡的金红石型酸性氧化钛溶胶中的金红石型氧化钛晶体颗粒的含量为2.0质量％，基于中间层用涂布液中干固体物质的总质量。
(比较例2)
除了不将在生产例1中获得的包含氧化锆和锡的金红石型酸性氧化钛溶胶添加至中间层用涂布液外，以与实施例2相同的方式生产电子照相感光构件C2。另外，以与实施例1相同的方式评价电子照相感光构件C2。表1示出评价结果。
(比较例3)
除了将用于比较例2中的中间层用涂布液的平均一次粒径为15nm的表面未经处理的金红石型氧化钛晶体颗粒(商品名：MT-150A，由Tayca Corporation制造)的量从15份改变为0.825份以外，以与比较例2相同的方式生产电子照相感光构件C3。另外，以与实施例1相同的方式评价电子照相感光构件C3。表1示出评价结果。
(比较例4)
除了将用于比较例3中的中间层用涂布液的平均一次粒径为15nm的表面未经处理的金红石型氧化钛晶体颗粒(商品名：MT-150A，由Tayca Corporation制造)改变为平均一次粒径为6nm的表面未经处理的锐钛矿型氧化钛晶体颗粒(商品名：AMT-100，由Tayca Corporation制造)外，以与比较例2相同的方式生产电子照相感光构件C4。另外，以与实施例1相同的方式评价电子照相感光构件C4。表1示出评价结果。
(实施例3)
除了将用于实施例2中的中间层用涂布液的平均一次粒径为15nm的金红石型氧化钛晶体颗粒(商品名：MT-150A，由TaycaCorporation制造)改变为包含96质量％的平均一次粒径为15nm的表面未经处理的锐钛矿型氧化钛晶体颗粒(商品名：TKP-102，由Tayca Corporation制造)的溶胶外，以与实施例2相同的方式生产电子照相感光构件3。另外，以与实施例1相同的方式评价电子照相感光构件3。表1示出评价结果。
(实施例4)
除了将在生产例1中获得的且用于实施例1的中间层用涂布液的包含氧化锆和锡的金红石型酸性氧化钛溶胶的量从5.5份改变为15份外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件4。另外，以与实施例1相同的方式评价电子照相感光构件4。表1示出评价结果。
(实施例5)
除了将在生产例1中获得的且用于实施例1的中间层用涂布液的包含氧化锆和锡的金红石型酸性氧化钛溶胶的量从5.5份改变为27.5份外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件5。另外，以与实施例1相同的方式评价电子照相感光构件5。表1示出评价结果。
(实施例6)
除了将在生产例1中获得的且用于实施例2的中间层用涂布液的包含氧化锆和锡的金红石型酸性氧化钛溶胶改变为在生产例2中获得的包含氧化锆和锡的金红石型酸性氧化钛溶胶外，以与实施例2相同的方式生产电子照相感光构件6。另外，以与实施例1相同的方式评价电子照相感光构件6。表1示出评价结果。
(实施例7)
除了将在实施例1中用中间层用涂布液浸涂后进行的干燥由在100℃下干燥10分钟改变为在145℃下干燥10分钟外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件7。另外，以与实施例1相同的方式评价电子照相感光构件7。表1示出评价结果。
(实施例8)
除了实施例1中的中间层用涂布液的制备如下所述进行外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件13。另外，以与实施例1相同的方式评价电子照相感光构件8。表1示出评价结果。
-中间层用涂布液的制备
将20份N-甲氧基甲基化尼龙6(商品名：Toresin EF-30T，由Nagase ChemteX Corporation制造，甲氧基甲基化比例：36.8％)溶解于180份正丁醇中(通过在65℃下加热来溶解)。溶解之后，将溶液冷却并用膜滤器(商品名：FP-022，孔径：0.22μm，由Sumitomo Electric Industries，Ltd.制造)过滤。接着，将滤液在严格密封的容器中在室温下静置5天，从而形成凝胶化聚酰胺树脂溶液。
然后，将3.4份在生产例1中获得的包含氧化锆和锡的金红石型酸性氧化钛溶胶、10.2份平均一次粒径为15nm的未经表面处理的金红石型氧化钛晶体颗粒(商品名：MT-150A，由TaycaCorporation制造)、5.3份由以下结构式(AZO-1)表示的偶氮颜料和30份乙醇添加至上述聚酰胺树脂溶液。将混合物放入使用506份平均直径为0.8mm的玻璃珠的砂磨设备中，并在1,500rpm下进行分散处理7小时。
Figure BPA00001447627400321
分散处理之后，通过筛网过滤分离玻璃珠。然后，将分离的液体用乙醇和正丁醇稀释，以使固成分为5.5％以及乙醇和正丁醇的溶剂比为2∶1，从而制备中间层用涂布液。
在中间层用涂布液中，包含氧化锆和锡的金红石型酸性氧化钛溶胶中的金红石型氧化钛晶体颗粒的含量为1.4质量％，基于中间层用涂布液中干固体物质的总质量。
(比较例5)
除了不将在生产例1中获得的包含氧化锆和锡的金红石型酸性氧化钛溶胶添加至中间层用涂布液外，以与实施例8相同的方式生产电子照相感光构件C5。另外，以与实施例1相同的方式评价电子照相感光构件C5。表1示出评价结果。
(比较例6)
除了不将在生产例1中获得的包含氧化锆和锡的金红石型酸性氧化钛溶胶和平均一次粒径为15nm的未经表面处理的金红石型氧化钛晶体颗粒(商品名：MT-150A，由Tayca Corporation制造)添加至中间层用涂布液外，以与实施例8相同的方式生产电子照相感光构件C4。另外，以与实施例1相同的方式评价电子照相感光构件C4。表1示出评价结果。
(实施例9)
除了将在生产例1中获得的且用于实施例8的中间层用涂布液的包含氧化锆和锡的金红石型酸性氧化钛溶胶的量从3.4份改变为6.8份外，以与实施例8相同的方式生产电子照相感光构件9。另外，以与实施例1相同的方式评价电子照相感光构件9。表1示出评价结果。
(实施例10)
除了将用于实施例8中的中间层用涂布液的平均一次粒径为15nm的未经表面处理的金红石型氧化钛晶体颗粒(商品名：MT-150A，由Tayca Corporation制造)改变为平均一次粒径为35nm的未经表面处理的金红石型氧化钛晶体颗粒(商品名：AMT-500B，由Tayca Corporation制造)外，以与实施例8相同的方式生产电子照相感光构件10。另外，以与实施例1相同的方式评价电子照相感光构件10。表1示出评价结果。
(实施例11)
除了将用于实施例8中的中间层用涂布液的平均一次粒径为15nm的金红石型氧化钛晶体颗粒(商品名：MT-150A，由TaycaCorporation制造)的量从10.2份改变为15.3份，和将在生产例1中获得的用于实施例8中的中间层用涂布液的包含氧化锆和锡的金红石型酸性氧化钛溶胶的量从3.4份改变为5.1份外，以与实施例8相同的方式生产电子照相感光构件11。另外，以与实施例1相同的方式评价电子照相感光构件11。表1示出评价结果。
(实施例12)
除了将在生产例1中获得的且用于实施例8的中间层用涂布液的包含氧化锆和锡的金红石型酸性氧化钛溶胶改变为在生产例2中获得的包含氧化锆和锡的金红石型酸性氧化钛溶胶外，以与实施例8相同的方式生产电子照相感光构件12。另外，以与实施例1相同的方式评价电子照相感光构件12。表1示出评价结果。
(实施例13)
除了将在生产例2中获得的且用于实施例1的中间层用涂布液的包含氧化锆和锡的金红石型酸性氧化钛溶胶的量从5.5份改变为250份外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件13。另外，以与实施例1相同的方式评价电子照相感光构件13。表1示出评价结果。
(实施例14)
除了将实施例8中的中间层厚度从0.45μm改变为0.65μm外，以与实施例8相同的方式生产电子照相感光构件14。另外，以与实施例1相同的方式评价电子照相感光构件14。表1示出评价结果。
表1
Figure BPA00001447627400351
在表1中，全部数值的单位为[V]。
从表1中示出的结果可以看出，具有使用根据本发明的金红石型酸性氧化钛溶胶形成的中间层的实施例1的电子照相感光构件1，与具有未使用根据本发明的酸性氧化钛溶胶形成的中间层的比较例1的电子照相感光构件C1相比，示出更好的关于电位波动的结果。
在具有仅使用平均一次粒径为15nm的氧化钛晶体颗粒而未使用根据本发明的金红石型酸性氧化钛溶胶形成的中间层的比较例2的电子照相感光构件C2中，未获得关于电位波动的良好结果。因此，可以理解仅通过将具有小粒径的氧化钛颗粒引入至中间层中不能充分地抑制电位波动。
即，为了抑制当在低湿度环境中形成图像时变得显著的长期电位波动和抑制短期电位波动，需要通过使用根据本发明的金红石型酸性氧化钛溶胶形成中间层。
此外，从实施例2的结果可以看出，当根据本发明的金红石型酸性氧化钛溶胶和平均一次粒径为13nm以上至60nm以下的氧化钛颗粒包含在中间层用涂布液中时，进一步改进关于电位波动的结果。
此外，从实施例8的结果可以看出，在偶氮颜料包含在中间层中时，甚至进一步改进关于电位波动的结果。
虽然已参照示例性实施方案和实施例描述了本发明，但是应当理解，本发明不限于所公开的示例性实施方案和实施例。还将知晓，在没有偏离权利要求书定义的本发明的实质和范围的情况下，本发明的许多其它实施方案是可行的。
本申请要求2009年4月23日提交的日本专利申请2009-104859和2010年4月14日提交的日本专利申请2010-093134的权益，在此将其整体引入以作参考。

Claims (11)

1.一种电子照相感光构件，其包括：支承体；形成于所述支承体上的中间层；形成于所述中间层上、包含电荷产生物质的电荷产生层；和形成于所述电荷产生层上、包含空穴输送物质的空穴输送层，其中
所述中间层为通过施涂中间层用涂布液并干燥所述施涂的涂布液而形成的层，所述中间层用涂布液包含有机树脂和含锡的金红石型酸性氧化钛溶胶。
2.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中所述金红石型酸性氧化钛溶胶进一步包含氧化锆。
3.根据权利要求1或2所述的电子照相感光构件，其中所述金红石型酸性氧化钛溶胶为盐酸溶胶。
4.根据权利要求1-3任一项所述的电子照相感光构件，其中所述有机树脂为聚酰胺。
5.根据权利要求1-4任一项所述的电子照相感光构件，其中所述金红石型酸性氧化钛溶胶为包含金红石型氧化钛晶体颗粒的酸性溶胶，所述金红石型氧化钛晶体颗粒的平均一次粒径为3nm以上至9nm以下。
6.一种电子照相感光构件的生产方法，其包括：在支承体上形成中间层的中间层形成步骤；在所述中间层上形成包含电荷产生物质的电荷产生层的电荷产生层形成步骤；和在所述电荷产生层上形成包含空穴输送物质的空穴输送层的空穴输送层形成步骤，其中：
所述中间层形成步骤为通过施涂中间层用涂布液并干燥所述施涂的涂布液来形成所述中间层的步骤，所述中间层用涂布液包含有机树脂和含锡的金红石型酸性氧化钛溶胶。
7.根据权利要求6所述的电子照相感光构件的生产方法，其中所述金红石型酸性氧化钛溶胶进一步包含氧化锆。
8.根据权利要求6或7所述的电子照相感光构件的生产方法，其中所述金红石型酸性氧化钛溶胶为盐酸溶胶。
9.根据权利要求6-8任一项所述的电子照相感光构件的生产方法，其中所述有机树脂为聚酰胺。
10.一种处理盒，其一体化地支持：根据权利要求1-5任一项所述的电子照相感光构件；和选自由以下组成的组的至少一种单元：充电单元，其用于使所述电子照相感光构件表面充电；显影单元，其用于用调色剂使形成于所述电子照相感光构件表面上的静电潜像显影，从而在所述电子照相感光构件表面上形成调色剂图像；和清洁单元，其用于在将所述调色剂图像转印至转移材料上后除去在所述电子照相感光构件表面上残留的调色剂，所述处理盒可拆卸地安装至电子照相设备主体上。
11.一种电子照相设备，其包括：根据权利要求1-5任一项所述的电子照相感光构件；充电单元，其用于使所述电子照相感光构件表面充电；曝光单元，其用于用曝光光照射所述电子照相感光构件的充电的表面，从而在所述电子照相感光构件表面上形成静电潜像；显影单元，其用于用调色剂使形成于所述电子照相感光构件表面上的静电潜像显影，从而在所述电子照相感光构件表面上形成调色剂图像；和转印单元，其用于将在所述电子照相感光构件表面上形成的所述调色剂图像转印至转印材料上。
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